Adsorción sobre sólidos

Isotermas
 Adsorción sobre sólidos
• Terminología:

• Adsorción:
• Fenómeno por el que la concentración en superficie es mayor que en volumen (cuerpo
masivo, bulk en inglés).

• Adsorbente:
• Sustancia sobre cuya superficie tiene lugar la adsorción.

• Adsorbato:
• Sustancia que es adsorbida sobre la superficie del adsorbente.

• Desorción:
• Proceso por el cual es removida la sustancia adsorbida.
 Adsorción sobre sólidos
• Podemos distinguir entre la absorción
de una sustancia y su adsorción.

• En la absorción dicha sustancia se

incorpora a la estructura física de otra
distribuyéndose a través de su volumen.
Por ej., líquidos absorbidos por un
sólido o gases por un líquido.

• En la adsorción, la sustancia se
asocia a la superficie de un sustrato.
 Adsorción sobre sólidos
• Algunos Materiales Adsorbentes:
• Carbón Activado
• Elaborado a partir de madera, cáscara de nuez, coque.
• Sufre un tratamiento térmico en ausencia de O2 para
deshidratarlo y remover los componentes volátiles.
• "Activación“: proceso que produce la estructura porosa esencial para la
adsorción. Se realiza mediante oxidación del carbón con vapor de H2O y aire
inyectados a presión. Se crean cavidades microscópicas en superficie, por
millones.
• La superficie específica típica es de 300 a 1500 m2/g.
• El carbón activado captura moléculas no-polares, como los hidrocarburos; se
usa en purificación de aguas, de aire; en toxicología, etc..
 Adsorción sobre sólidos
• Alúmina Activada
• La bauxita es el material de partida, del que se
obtiene hidróxido de aluminio. Éste se calcina luego
en horno rotatorio para deshidratarlo y obtener alumina Al2O3.
• La activación permite obtener una estructura altamente porosa.
Ocurre en un determinado rango de T y depende del tiempo de
residencia y de las características de la bauxita de partida.
• Es altamente resistente al shock térmico, a la abrasión; no se contrae
ni se dilata; no se desintegra si se la sumerge en agua.
• Se usa como adsorbente, agente desecante, portador o catalizador en
fluido gaseoso o líquido.
 Adsorción sobre sólidos
• Sílica Gel
• Es SiO2 amorfo producido como gránulos irregulares
que parecen cristales o como esferas duras regulares.

• Una estructura microporosa de cavidades entrela-

zadas proporciona una superficie muy alta (800m2/g).

• Presenta alta afinidad por el agua, pero también

adsorbe HCl, hidrocarburos, CO2, Cl2, compuestos
de azufre y nitrógeno, aromáticos y otros.
• No es corrosivo, ni tóxico; es inodoro, insípido y químicamente inerte.
 Adsorción sobre sólidos
Zeolitas
• Cristales aluminosilicatos, porosos, con estructuras bien definidas,
i.e. TO4 , con T: átomo tetraédrico, Al ó Si . Cada O apical se comparte
con otro tetraedro.
• Formando una red de túneles y jaulas interconectados, los poros
albergan cationes Mn+ (K+, Ca2+) ó H2O. Hay microporos (0,5-0,7nm)
y mesoporos (1,3nm).
• El H2O entra y sale libremente de estos poros, pero la estructura
permanece rígida. Poros y canales son casi uniformes, transformando
el cristal en un tamiz molecular.
• Así se adsorben selectivamente ciertos metales pesados (Pb, Cr, Ni,
Zn). En los mesoporos pueden quedar atrapadas partículas suspendi-
das y coloidales. También se adsorben moléculas orgánicas disueltas.
 Adsorción sobre sólidos
• Hay dos tipos principales de adsorción de moléculas sobre una superficie:
• ADSORCIÓN FÍSICA (Fisisorción)
• La unión molécula-sustrato (adsorbato-adsorbente) se debe a fuerzas
débiles tipo Van der Waals. No existe redistribución de la densidad
electrónica entre adsorbato y adsorbente. Puede ser monocapa o multicapa.

• ADSORCIÓN QUÍMICA (Quimisorción)

• Se produce unión química por reordenamiento de las densidades
electrónicas entre adsorbato y adsorbente. Se forma un compuesto, en
general, estable. Ejemplo: una placa de Fe en presencia de oxígeno da lugar
a la formación de un óxido de Fe, y así otros casos. En general, monocapa.
 Adsorción sobre sólidos
ADSORCIÓN FÍSICA  ΔH<0 y │ΔH│< 50 kJ/mol
Gas sobre H2 D2 N2 C3H8 n-C6H12 C6H6
Grafito
ΔHads 3.7 3.9 10.8 28.4 51.9 43.1
(kJ/mol)

ADSORCIÓN QUÍMICA  ΔH<0 y │ΔH│< 300 kJ/mol .

H2 sobre W Fe Ni Cr Cu
metal
ΔHads 309 282 280 309 274
(kJ/mol)
 Adsorción sobre sólidos
• Comparando características
Comparison between physisorption and chemisorption
S. No. Physical adsorption Chemical adsorption
1 Caused by intermolecular van der Caused by chemical bond formation
Waals' forces
2 It is not specific It is highly specific
3 It is reversible It is irreversible
4 Heat of adsorption is low (20-40 kJ/mol) High heat of adsorption (80-240 kJ/mol)
5 Low temperature is favourable Increases with high temperature
6 Results multilayer adsorption Results unimolecular layer

• Las moléculas fisisorbidas actúan como precursoras de la quimisorción. Ésta

puede ser con o sin activación. Sea el caso de una adsorción disociativa…
 Adsorción sobre sólidos
• Efecto del adsorbato:
•Los gases fácilmente licuables como NH3, HCl, CO2, etc. son adsorbidos en mayor
cantidad que los gases de menor temperatura de licuefacción: H2, O2, N2, etc..
• Efecto del área específica del adsorbente:
• El incremento del área específica del sólido incrementa la capacidad de
adsorción.
• Efecto de la temperatura:
• A P=cte., la adsorción decrece con el incremento de T.
• Efecto de la presión:
• A T= cte., un incremento en P causa un incremento en la capacidad de
adsorción del adsorbente.
 Adsorción sobre sólidos
• La superficie de un sólido presenta defectos debidos al proceso de
crecimiento del cristal o bien a procesos sufridos una vez formado.

• Estos defectos suelen ser importantes

en el estudio de los procesos superficiales
ya que los átomos implicados en ellos son
más reactivos, al tener menos valencias
cubiertas que el resto.

• Cuando una molécula de gas golpea una superficie sólida, puede rebotar
o sufrir adsorción. Si es adsorbida, puede desplazarse sobre la superficie,
quedarse fija, sufrir una reacción química en superficie o incorporarse al sólido.
 Isotermas de adsorción
• En el caso de los líquidos, la adsorción de una sustancia en la interfase se
estudia a través de la variación de (TS) con la concentración de soluto.

• En el caso de los sólidos, es más sencillo medir directamente la cantidad de

gas adsorbido a una T dada en función de la presión P del gas en equilibrio
con el sólido.
• Un recipiente con el adsorbente se sitúa en un baño termostático; está
separado del adsorbato gaseoso mediante una llave de paso.
• Luego de poner adsorbato/adsorbente en contacto, se espera a alcanzar el
equilibrio.
• Se mide el número de moles n adsorbidos sobre el sólido bien notando el
cambio en la P del gas, bien pesando el recipiente con el adsorbente.
 Isotermas de adsorción
• Se repite el experimento para distintas Po y se registran los n adsorbidos.
• Si m es la masa de adsorbente, la representación de n/m vs P a T=cte
constituye la isoterma de adsorción.
• Es habitual expresar las cantidades adsorbidas como el volumen v de gas
adsorbido – corregido a 0oC y 1 atm- por gramo de adsorbente.

• Comúnmente se obtienen curvas

de alguno de los siguientes tipos 
• Se terminan allí donde la P gas alcanza
el valor de la P de vapor a esa T. Si se
aumenta la cantidad de gas, éste condensa.
 Isotermas de adsorción
• Tipo I: responde al modelo de Langmuir. Tiende a un valor límite que
corresponde a la formación de una monocapa sobre la superficie.

• Tipo II: habitual cuando se forman multicapas. En el punto B se suele

considerar completa la monocapa, con un calor de adsorción mayor al
involucrado en la formación de las capas superiores.

• Tipo III: responde también a la adsorción en multicapas, pero sin diferencias

entre los valores de calores de adsorción de la primera capa y el de las otras.

• Las curvas tipo IV y V corresponden a fenómenos de condensación sobre

materiales porosos. Suelen mostrar efectos de histéresis.
• Trataremos los tipos I á III.
 Tipo I - Isoterma de Langmuir (1918)
• Suposiciones del modelo
1. La superficie proporciona un cierto número de posiciones para la
adsorción y todas son equivalentes.
2. Sólo se adsorbe una molécula sobre cada posición.
3. Su adsorción es independiente de la ocupación de las posiciones vecinas
(las moléculas adsorbidas no interaccionan entre sí).
Modelo de Langmuir para la
estructura de la capa adsorbente.
Los puntos negros representan
posibles sitios activos y los óvalos
representan moléculas adsorbidas.
 Isoterma de Langmuir – Derivación
termodinámica
• Se considera un sistema isotérmico formado por dos fases:
• a) una fase pura gaseosa correspondiente a la sustancia que se adsorbe, o sea
el adsorbato. Puede haber presentes gases inertes.
• b) una fase condensada, en general sólida, el adsorbente, que presenta sitios
preferenciales donde se adsorbe la sustancia gaseosa.
• Los sitios activos pueden estar localizados en la superficie del adsorbente o
también en el volumen de dicha fase adsorbente.

• El sistema se halla en equilibrio termodinámico a la T dada. Dicha T es menor

que la Tcrítica del gas adsorbato, de modo que, a la presión parcial po, el gas
está en equilibrio con su correspondiente fase líquida pura.

• El único grado de libertad del sistema es la presión parcial del adsorbato en la

fase gaseosa.
 Isoterma de Langmuir
• Utilizando el símbolo S (índice s) para los sitios activos y el símbolo O (índice o)
para el gas sorbato la reacción que se supone ocurre es:
S  O  SO
SO representa un centro activo ocupado por una molécula del sorbato.

• En equilibrio termodinámico para esta reacción vale:

 s (T , P, xs )   o (T , p )  so (T , P, xso )

• donde μq (q = s, o, so) es el potencial químico de la especie q

• P la presión total y p la presión parcial (de vapor) del sorbato
• xs es la fracción molar de sitios no-ocupados
• x la fracción molar de los sitios ocupados
 Isoterma de Langmuir
• Se cumple xs  xso 1
• Explicitando para los potenciales químicos su dependencia con la
concentración y/o presión parcial se obtiene:
p ()
 (T , P)  RT ln xs   (T , p )  RT ln( o )  so (T , P)  RT ln xso

s

o
o

p
  
siendo  (T , P ),  (T , p ) y  (T , P) los potenciales standard
s o
o
so

• Si Km denota la constante termodinámica de adsorción de monocapa,

entonces podemos escribir
 RT ln K m  so (T , P )  [  o (T , p o )   s (T , P )]
 Isoterma de Langmuir
• Con lo cual, reagrupando en () obtenemos
p
RT ln K m  RT ln(1  xso )  RT ln( o ) RT ln xso
p
• Por tanto, se deduce
xso p
K m ( o )
1  xso  p
o
• Resolviendo para xso se obtiene Km ( p / p )
xso  o
1 Km ( p / p )
 Isoterma de Langmuir
• Reescribiendo la fracción xso como
nso moles adsorbidos (nso nads )
xso  
ns  nso moles totales de sitios activos
nads y nS se toman por unidad de masa de la sustancia adsorbente

• Denotamos los moles totales de sitios activos  nS ns  nso

o
• Con lo cual podemos escribir la nS K m ( p / p ) ()
nads 
ISOTERMA de LANGMUIR 1  Km ( p / po )
 Isoterma de Langmuir
• Dividiendo la anterior por (p/po) y tomando la inversa, se obtiene

o
(p/ p ) 1 1
  ( p / po )
nads nS K m nS

• De la representación del miembro izq. de la igualdad vs (p/po), se obtiene

una recta, a partir de cuyas pendiente y o.o., se calculan nS y Km.

• Análogamente, si multiplicamos () por la masa molar Mo del sorbato o por

su volumen molar (STP) Vo , se obtienen expresiones prácticas para la
isoterma…
 nS K m ( p / p o )
Isoterma de Langmuir nads 
1  Km ( p / po )

mm K m ( p / p o ) Vm ( STP ) K m ( p / p o )
mads  Vads ( STP ) 
1 Km ( p / po ) 1  Km ( p / po )

con mads= Mo nads y Vads(STP)=Vo(STP)  nads

masa y el volumen de gas adsorbidos, respectivamente.
Además, en las anteriores,
mm= Mo nS y Vm(STP) = Vo(STP) nS
masa y el volumen de gas máximos adsorbidos cuando todos los centros
activos están cubiertos por una molécula de sorbato.
• Suelen denominarse masa y volumen de gas por monocapa de sorción, resp..
• Se informan por unidad de masa de la sustancia adsorbente.
 Isoterma de Langmuir - Derivación cinética
• Se plantea el siguiente mecanismo de pasos elementales:

Ag  S  Aad

rad  k ad PA S 

rd  k d  Aad 
 Aad  
kad
 A
K equ ()
PA S  kd
 Isoterma de Langmuir
• El balance de sitios se expresa  S0 [S][A ad ]

• Se define el grado de recubrimiento de A, A , como la fracción de sitios

activos ocupados por moléculas de A

• A = = xAS  xS  x AS 1  vac   A

• Aplicando en () y resolviendo para A , se obtiene la expresión de la

A
ISOTERMA DE LANGMUIR  K equ PA
A  A
1 K equ PA
 Isoterma de Langmuir
• Gráfico de A vs PA
1.2 1.2

1 1

0.8 0.8
C ov er ag e

C ov er ag e
0.6 0.6

0.4 0.4

0.2 0.2

0 0
0 10 20 30 40 50 0.01 0.1 1 10 10 0
Pr e s s u r e Pr e s s u r e
 Isoterma de Langmuir
• El grado de recubrimiento A puede obtenerse por la relación v
entre el volumen de gas adsorbido a la presión P y el volumen 
adsorbido cuando la superficie está saturada, es decir, cubierta vm
totalmente por una monocapa.
• Esto permite reacomodar la expresión de la isoterma de Langmuir y
linealizarla:
v

vm
KP P 1 P

  1 1 1
1  KP
v Kvm vm  
v Kvm P vm
 Isoterma de Langmuir
• De la representación de 1/v vs 1/P , se pueden
calcular vm y K, a partir de la o.o. y de la pendiente.

• También se puede hallar el área efectiva.

• Las áreas reales de las superficies sólidas difieren de las áreas geométricas,
debido a las irregularidades que caracterizan a dichas superficies. Las
efectivas pueden duplicar o triplicar a las geométricas.
• Si vm está dado en moles adsorbidos por gramo de adsorbente y Ao es el área
ocupada por una molécula adsorbida, el área efectiva del sólido (área
específica) será, en m2.g-1:
 20
A vm Ao N A 10
donde Ao está en (Angstroms)2
Isoterma de Langmuir - Adsorción
competitiva
• Cuando dos gases compiten por los mismos
centros de adsorción, se resuelven los dos
equilibrios de adsorción simultáneamente para PA y PB.

Ag  S  Aad  Aad   k A ad K A
PA S  k d A equ

Bg  S  Bad
Bad   k B ad K B
PB S  k d B equ

S0 [S]  [A ad ]  [Bad ] ó 1  vac   A   B

 Isoterma de Langmuir - Adsorción competitiva

• Se obtiene
A
K equ PA
A  A B
1 K equ PA  K equ PB
B
K equ PB
B  A B
1 K equ PA  K equ PB

 vac 1   A   B
 Isoterma de Langmuir - Adsorción
disociativa
• Cuando un gas se disocia al quimiadsorberse, hacen falta dos sitios
vacantes adyacentes para fijar los fragmentos producidos.
• La velocidad de adsorción es proporcional a la presión y a la probabilidad
de que ambos átomos encuentren posiciones de adsorción disponibles
simultáneamente. (Volveremos sobre esto más adelante).
• La velocidad de desorción es proporcional a la frecuencia de encuentros
de dos átomos sobre la superficie y, por tanto, al cuadrado de centros
ocupados:

D2  2 S  2 ADads  ADad 2
K D K P 
D
equ D2
1/ 2

PD S 
2 equ D 
1  K P 
D 1/ 2
2
equ D2
 Isoterma de Langmuir - Adsorción
disociativa
• Linealizando la expresión de la isoterma

1 1
 1
D K D
equ PD 2 
1/ 2

• Del gráfico se puede obtener K equ

D

Figure 4.1 A plot of a series of adsorption isotherms for hydrogen adsorption on

Pt(111). Dotted lines are symbols: data. Solid Lines: fits to the Langmuir
adsorption isotherm. (Data of Ertl, Neuman, and Steit [1977].)
 Isoterma de Langmuir - Adsorción
disociativa
• Las curvas con y sin disociación son similares.

• A presiones o valores de K pequeños, la

fracción de recubrimiento es mayor para el
caso con disociación; se ocupan más
posiciones con una misma cantidad de gas.
• A valores de P y/o K grandes, el grado de
recubrimiento es menor en el caso con disociación, pues es más difícil
hallar dos posiciones libres adyacentes para dar lugar a la adsorción.
 Entalpía de Adsorción
• La adsorción de un gas sobre un sólido es, en general, un proceso
exotérmico.
• Recordemos que el adsorbato pierde grados de libertad al pasar de 3D a
2D. Por tanto, S < 0.
• Luego, tratándose de un proceso espontáneo,

G H  TS
G  0
H ??
 Entalpía de Adsorción
• Alcanzado el equilibrio de adsorción, consideremos su constante vinculada

M g  S surface  MS surface
0 0 0 0
G AD  RT ln K H AD  TS AD
0 0
0 H S
ln K  
AD AD
RT R
0
 d 0 H AD
 dT ln K   2
Ecuación de Van’t Hoff
 RT

!?
 Entalpía de Adsorción
• Isotermas: se observa que,
para un dado valor de P,
a mayor T,  -ó v- disminuye. 

• Si se grafica la P de equilibrio vs T para un

valor de  -ó v- constante, isóstere, al
aumentar T, hace falta aumentar P para
mantener el mismo grado de cubrimiento.

• Es que al aumentar T, se favorece la desorción molecular.

 Entalpía de Adsorción
• El equilibrio se desplaza hacia reactivos, disminuyendo  .
0
• ¿Afecta esto a H AD ? Sí 
• Se observan cambios en la entalpía,
según el grado de cubrimiento.

• ¿Por qué?
• Los sitios activos no son equivalentes. Dados los defectos en superficie, los
primeros sitios en ocuparse son los que conforman enlaces más estables
con el adsorbato.
• Las moléculas adsorbidas sí interaccionan entre ellas. A mayor  , aumentan
las repulsiones mutuas.
 Entalpía isostérica,  = cte
• ¿Cómo hallar H AD 0
entonces? también podemos recurrir al gráfico

Kp 
1 
d 1 / T  1
 2
   dT T
ln K  ln p ln 
 1     ln p  0
H AD
  1 / T   R
 d   d   
 dT ln K    dT ln p 
 
0
 d  H
 dT ln p   AD
2
 RT
 p1  0
H AD 1 1
 ln     
 p2   R  T1 T2 
 Entalpía isostérica
Resumen:
 Otras isotermas
• Las desviaciones observadas para las isotermas de Langmuir suelen
explicarse por las suposiciones sobre las que se basa.
• Pero las superficies de los sólidos no son uniformes y, por tanto, los sitios
no son todos equivalentes. Además, las moléculas próximas entre sí
efectivamente interaccionan.
• Ya comentamos que H AD varía con  y, en general, disminuye en
módulo (es menos negativa) a mayor .
• Esto sugiere que los sitios energéticamente más favorables son los
primeros en ser ocupados.
• Se han desarrollado empíricamente isotermas con el propósito de dar
cuenta de estos aspectos, por ejemplo la de Temkin y la de Freundlich.
• La isoterma de Brunauer, Emmett y Teller (BET), para tratar multicapas.
 Isoterma de Temkin (1940)
• Responde a la siguiente expresión:

θ = a ln(b P) con a y b constantes empíricas

• Se utiliza para sistemas en los cuales la H AD es inversamente

proporcional a θ, es decir, decrece linealmente con θ.
• a se vincula con el calor de adsorción y b con la cte. de equilibrio de unión.

• La representación lineal de θ frente ln P:

θ = a ln b + a ln P
permite calcular a de la pendiente de la recta y b de la o.o. .
 Isoterma de Freundlich
• Fue de las primeras propuestas (s.19) para relacionar la cantidad de material
adsorbido con su concentración en solución (adsorción interfaz S/L)
m = k c 1/n
m, masa adsorbida por unidad de masa adsorbente
c, concentración; k y 1/n constantes.
• La representación de lg(m) vs lg(c) permite obtener k y n.
• Falla si c es muy alta.

• Cuando se trata de la adsorción de un gas, se expresa:

v = k p1/n
v, volumen de gas adsorbido (STP) por unidad de masa adsorbente.
• Falla a p muy altas, pero es más precisa que la de Langmuir a p intermedias.
 Isoterma BET
• La isoterma de Langmuir ignora la posibilidad de formación de capas de
fisisorción sobre la primera capa.

• La isoterma mas usada para analizar la adsorción en multicapas se debe a

S. Brunauer, P. Emmett y E. Teller (1938) denominada isoterma BET.
 Isoterma BET
• Brunauer, Emmett y Teller extendieron el tratamiento de Langmuir para
el caso de adsorción multicapa.
• Supuestos originales de los autores:
1) Sobre una capa adsorbida se puede formar otra capa.
2) La ecuación de Langmuir se puede aplicar a cada una de las capas.
3) El calor de adsorción de la primera capa puede tener un valor especial
H°1 . El calor correspondiente a las capas superiores es igual al calor de
licuefacción del adsorbato H°líq .
4) La evaporación o condensación sólo se da en capas expuestas.
 Isoterma BET
• El primer paso en la adsorción responde al equilibrio

• Θ1 es la fracción de sitios cubiertos por una sola molécula.

• Las moléculas restantes se van depositando unas sobre otras formando
columnas diversas:
 Isoterma BET
• Se trata de una secuencia de reacciones en equilibrio

()

• Con AiS se representa un sitio con i moléculas encima de él.

• Θi es la fracción de sitios con i moléculas adsorbidas encima.
• La interacción entre la superficie y la primera molécula es especial,
dependiendo de la naturaleza de la superficie y la de la molécula.
 Isoterma BET
• La interacción entre la primera molécula y la siguiente encima, (1/2), no será diferente
de la interacción (2/3)……(i-1/i).
• Tampoco será diferente de la interacción entre dos moléculas de A en el líquido (en la
interfaz).

• Los procesos se pueden interpretar como equivalentes a la licuefacción y con una

misma constante de equilibrio

con K constante para el equilibrio

po, presión de
vapor de equilibrio
 Isoterma BET
• De las condiciones de equilibrio (), podemos despejar los Θi

• De los dos primeros, obtenemos 

• La suma de fracciones debe ser la unidad

• Si denotamos la anterior se puede escribir como

 Isoterma BET
• Suponiendo que el proceso de apilamiento puede seguir indefinidamente
(n ), la serie corresponde a la expansión
con lo cual

• Del primer equilibrio de adsorción, i.e.

podemos despejar

• Definimos una nueva constante

 Isoterma BET
• Reemplazando en 18.54

• Sea N el número total de moléculas adsorbidas por unidad de masa de

adsorbente y cs el número total de sitios por unidad de masa.
• Entonces csΘ1 es el número total de sitios cargados con una molécula;
csΘ2 es el número total de sitios cargados con dos moléculas, etc., por
unidad de masa. Luego,
 Isoterma BET
• Como y podemos reescribir la ec. para N

• La nueva serie resulta ser la derivada de la serie anterior:

• Aplicado a N, queda
()
 Isoterma BET
• Sea Nm el número de moléculas adsorbidas (por unidad de masa de
adsorbente), cuando todos los sitios activos están cubiertos por una
molécula. Esto equivale a decir que
• Entonces la ec. () queda expresada como 

• Reemplazamos Θ1 por su expresión según ¨(18.55)¨:

• De acuerdo con la costumbre, la cantidad adsorbida se expresa como v de

gas adsorbido (STP), que es proporcional a N.
 Isoterma BET
• Entonces ; por tanto,

• Haciendo los reemplazos y se obtiene la

expresión para la isoterma BET:
 Isoterma BET
• Nótese la singularidad en la ec. cuando p=po .
• Esto da cuenta del rápido ascenso en la curva, cuando
p se aproxima a po .
• Para obtener los parámetros y vm ,
multipliquemos la (18.58) por

Su inversa, es la expresión práctica de la isoterma BET:

 Isoterma BET
• Graficando el miembro izq. de la igualdad vs p, de la o.o. y de la
pendiente , se pueden calcular los parámetros de interés.

• Considerando las expresiones

con y los cambios de energía libre para la adsorción de la primera

capa y de licuefacción, respectivamente, el cociente de K1/K queda

Considerando las expresiones para la energía libre…

 Isoterma BET
• …en términos de

y que los cambios de entropía en ambos procesos son

La expresión de c queda

Pero


• Tras tomar logaritmos y reorganizar la anterior,

 Isoterma BET
• El valor de c se obtiene del gráfico; el valor de se conoce de tablas.
• Se puede calcular

• Según la magnitud de c, se obtienen isotermas

del tipo II ó III, para adsorción en multicapas.

• En este último caso (III), los calores de

licuefacción y de adsorción son prácticamente
iguales.
Referencias
• https://www.sinoucarbon.com/products/pellet-activated-carbon.html
• https://feeco.com/activated-alumina-overview/#:~:text=Activated%2
0Alumina%20Applications&text=As%20an%20adsorbent%2C%20activ
ated%20alumina,arsenic%2C%20lead%2C%20and%20sulfur
.
• https://www.silicagel.in/about-silicagel.html
• http://ocw.uv.es/ciencias/3-2/tema_7_parte_1_ads_completa.pdf
• Castellan, Química Física.
 Isoterma de Langmuir
• Una aproximación para el cálculo de Ao, útil para moléculas pequeñas está
dada por la ecuación: 2
 Vliq  3 donde V es el volumen molar del gas licuado
Ao  

liq
N
 A
Ejemplo :
El volumen molar del NH3 líquido a 273 K es 26,58 cm3/mol.
a)Hallar el área Ao que ocupa una molécula de NH3.
b)Hallar el área específica del carbono
2 activado sobre el cual se adsorbieron 220 cm3/g de
NH3 a esa T. A  26.58 10  3 12,5 A 2
24

o  6.02 10 23 
 

 20 220
A vm Ao N A 10 A 12.5  6.02 10 23 10  20 740m 2 g  1
22400