Chapitre - I - GC by Rachid Merouani

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Chapitre I : Rappels sur les réacteurs idéaux

I.1. Introduction

Les réacteurs chimiques occupent une place centrale dans les entreprises du secteur de la
chimie et des sciences de la vie. Par la mise en présence de réactifs dans des conditions
adaptées, ils permettent de combiner et de transformer par réaction(s) chimique(s) les
matières premières en produits utiles.

I.2. Définition

Un réacteur est une enceinte ou récipient apte à la réalisation et l'optimisation de réactions


chimiques et généralement de procédés de transformation de la matière. Le but recherché
dans un réacteur est l'homogénéité du milieu réactionnel du point de vue de
la température et du mélange des réactifs. L’objectif général que l’utilisateur fixe au
réacteur c’est traiter dans le temps le plus court, dans l’espace le plus petite possible, un
débit maximal de matière avec un taux de conversion des réactifs en produits, maximal.

I.3. paramètres influant sur la fonctionnement d’un réacteur

A l’entrée A la sortie
- Nature des réactifs - Nature des produits
Réacteur
- Leurs concentrations - les taux de conversion
- Les débits des réactifs en produits

- Pression et température - la distribution des


produits
- Temps de séjours
thermodynamiques de la

Données de transfert de

Données géométriques
Données cinétiques de

matière et de chaleur

hydrodynamiques

de réacteur
la réaction

Données

Données
réaction

I.4. Classification des réacteurs

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On peut classer les réacteurs selon plusieurs critères :

Critères Caractéristiques
Circulation de mélange réactionnel * Discontinu (fermé)
* Semi continu
* Continu (ouvert)
Evolution dans le temps * Régime transitoire (opération
discontinue ou démarrage ou arrêt)
* Régime permanent (marche continue
des réacteurs ouverts)
Degré de mélange * Réacteur parfaitement agité (Réacteur
discontinu parfaitement agité (RPAD),
Réacteur continu stationnaire
parfaitement agité (RPAC), de
concentrations et température uniformes)
* Réacteur continu tubulaire stationnaire
à écoulement piston (RPC) ou réacteur
piston (RP) (progression de la charge
sans mélange)

Phases en présence * Homogène (seuls phase)


* Hétérogène (plusieurs phase)

I.5. Bilan de matière des réacteurs idéaux

Calculer un réacteur c’est :

- Le dimensionner afin de réaliser certaine conversion


- Optimiser sn fonctionnement et sa conversion (si le réacteur est fixé)

Dans une phase donnée, chaque espèce obéit à une équation de bilan, le bilan, s’écrit au moyen de
quantités ou de débits mesurés en moles, masses, nombre d’atome, etc.

La forme générale est :

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Débit de Débit de Débit de Débit

matière + production = matière + d’accumulation

entrant de Ai de Ai sortant de Ai de Ai

Deux situations fréquentes méritent l’attention :

 Le réacteur ouvert en régime permanent : l’état de ce réacteur est supposé


indépendant du temps c'est-à-dire que rien ne s’accumule en dit qu’il est en
régime établi ou continu le bilant ce traduit à :

Débit de Débit de Débit de

matière + production = matière

entrant Ai de Ai sortant de Ai

 Le réacteur fermé : il y a ni débit d’entrée, ni débit de sortie. Le bilan se réduit :

Débit de Débit de

production = matière

de Ai sortant de Ai

I.6. Application aux différents types de réacteurs

I.6.1. Bilan massique pour un réacteur fermé

Le réacteur fermé est parfaitement agité, en phase liquide la concentration est uniforme
dans tous le volume du réacteur. Le bilan de matière pour ce type est s’écrit : E+ P = S
+ Acc

Les termes E et S sont nuls puisque pas d’échange de matière avec le milieu extérieure, il
reste : P = Acc

..I.15

D’où : dni=d(C V) = CidV +VdCi= VdCi ( V = cte)


Ou bien : dni = d (n0(1-xi)) = -n0
L’expression de bilan massique dans ce cas s’écrit dans la forme suivante :

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On peut travailler aussi en conversion, on écrit :

Par intégration on peut calculer le temps permettant d’obtenir une concentration Ci ou un


taux de conversion xi de la réaction.

∫ ∫ ..I.16

I.6.2. Bilan massique pour un réacteur parfaitement agité continu (RPAC)

Dans ce cas le bilan contient les termes d’entrée et de sortie, mais pas d’accumulation car
on travaille en régime permanent.
E+ P = S
Fie+ =Fis
On peut écrire le bilan sur le constituent I en fonction des concentrations, ou en fonction de
la conversion:

On suppose que Q est constant donc : Qe=Qs=Q

est appelé le temps de passage du réacteur, est défini par τ=

..I.17

I.6.3. Bilan massique pour un réacteur à piston

Ici la concentration est uniforme sur une section de réacteur, mais varie axialement, entre
l’entrée et la sortie. Donc le bilan de matière s’écrit donc sur une tranche de réacteur dV,
on s’intéresse en régime permanent.
Fie+ = Fis

d’où : Fie+ = Fie+ dFi

Alors : dFi

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Tel que : dFi= -Fi0 dxi

Et :

Donc : ∫ ..I.18

I.7. Association des réacteurs continus


I.7.1. Formulation générale

 Association en série :

Soit la série de n réacteurs de même type associés en série :

Q0 : le débit a l’entrée est commun a tous les réacteurs Q0=Qi

x1 , x2,…. : l’avancement de réaction a la sortie de chaque réacteur

n
Le volume total de la série VT c’est la somme des volumes partiels VR   Vi
1

VT 
Vi n
Le temps de passage total de la série τ est égal τ   1
  τ i ..I.19
Q0 Q0 1

Dans l’association en série, chaque réacteur de la cascade fait progresser l’avancement de


la réaction. L’ajout des réacteurs en série n’accroit pas la capacité de production mais
permet d’augmenter le temps de passage, donc la conversion.

 Association en parallèle :
Soit l’association de n réacteurs continus de même type en parallèle suivante :

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n
Q0   Qi Q1 V1 x1
1
Q0
Q2 V2 x2
Q0

xs
xn
Qn

Vn
Dans cette association le taux de conversion le plus élevé possible est obtenu
lorsque le temps de passage est le même dans chaque branche (τ1,…………,τn). si
les temps de passage τi sont égaux, les conversions sont aussi égale et égale à la
conversion à la sortie xs (xi=xs). Ce qui revient à choisir une bonne répartition des
débits dans chaque branche.
IV.7.2. Association des réacteurs piston :
En considérant une association de n réacteur à piston siège d’une réaction chimique
isotherme de premier ordre sans dilatation.
 Association en série :

Bilan de matière sur chaque réacteur :


1 x
V1 dx
τ1   C0 
Q0 0
r
2 x
V2 dx
τ2   C0 
Q0 x1
r
n x
V dx
τ n  n -1  C 0 
Q0 x n -1
r
n

n V n xn
dx
τ  τi  1
 C0  ... I.20
1 Q0 0
r

L’association en série de réacteurs piston équivalant à un seul réacteur piston dont


le temps de passage est la somme des temps de passage des réacteurs. Par

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conséquent la conversion obtenu a la sortie de dernier réacteur est identique a celle


n
obtenu avec un seul réacteur piston de volume total VT=  Vn
1

 Association en parallèle :
Bilan de matière sur chaque réacteur :
1 x
V dx
τ1  1  C 0 
Q0 0
r
2 x
V dx
τ 2  2  C0 
Q0 01
r
nx
Vn -1 dx
τn   C0 
Q0 0
r

Q1 Q Q
xs  x 1  2 x 2  ...  n x n
Q0 Q0 Q0
Le fonctionnement optimal est obtenu lorsque
x1 x
2 xn
dx dx dx
τ1  C 0   τ 2  C0   ……= τ n  C 0 
0
r 01
r 0
r

Et : x1=x2=…..=xn
Soit :
xs=x1=x2=…..=xn
I.7.3. Association de réacteurs parfaitement agité continu
 Equation de bilan de matière :
Soit la réaction isotherme d’ordre 1 : A produit sans dilatation mis
en ouvre dans une cascade de « n » réacteurs parfaitement agité continu
placé en série.

Le bilan de matière sur le réactif limitant A pour le iéme réacteur :

Q0Ci-1=Q0Ci + υ riVi

Q0Ci-1=Q0Ci + k CiVi

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D’où :

Ci-1=Ci + k τ Ci

Soit :

C i 1
Ci 
1  kτ i

Bilan de matière sur le réactif clé A pour toute la cascade (du 1er au nième RAC) :

C0
C1 
1  kτ1

C1 C0
C2  
1  kτ 2 (1  kτ1 ) (1  kτ 2 )

C i 1 C0
Ci  =
1  kτ i (1  kτ1 ) (1  kτ 2 )....(1  k i )

C n 1 C0
Cn  =
1  kτ n (1  kτ1 ) (1  kτ 2 )....(1  k n )

C0
Cn 
(1  kτ n )! ….I.21

Remarque :

Une association en série de RAC n’est pas équivalente à un seul de conversion Xs et de


n
temps de passage totale :    i
1

xs ou xAs (pour un seul RAC) < xn ou ( x n cascade de n RAC). Elle a un comportement


intermédiaire entre RP et RAC.

 Cas particulier :

Si les réacteurs ont le même volume (V1,V2,…,Vn) dans ce cas, les temps de passage
τ
sont identiques (τ1, τ2,……, τn) donc : τ i 
n

On peut écrire :

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C0 C0
Cn  
(1  kτ n ) n τ
(1  k ) n
n
D’où : xn=1-(1+k τi)-n ….I.22

Lorsque le nombre de réacteurs de cascade est très grand (n ), la conversion tend


vers x n  1  exp( kτ ) qui ni autre que la conversion d’un réacteur piston. Par
conséquence l’augmentation de nombre des RAC associés en série entraine
l’amélioration de la conversion.

 Méthode de résolution graphique de bilan de matière :

Pour une cascade en série de « n » réacteurs il existe plusieurs méthodes graphiques


pour résoudre les équations suivantes :

C0 C0
Cn   Et xn=1-(1+k τi)-n
(1  kτ n ) n τ
(1  k ) n
n

Le problème se pose de deux manières : détermination la conversion connaissant le


nombre n des réacteurs associés en série ou détermination de n connaissant les
conditions a la sortie.

Méthode 01 : connaissant la cinétique de la réaction, on trace

Si x=0 a l’entrée de la cascade on trace une droite issue de l’origine et de pente 1/τ1. On
projette le point d’intersection avec la courbe de la cinétique sur l’axe des x on
obtiendra x1. Puis a partir de ce point (x1) on trace le segment de la pente 1/τ2 …etc.

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Méthode 02 : On trace la courbe r=f(C) on parte de C0 on trace la droite de la pente -


1/τ1 la projection du point d’intersection avec la courbe cinétique sur l’axe des X permet
d’obtenir C1. Puis a partir de ce point (C1) on trace le segment de la pente -1/τ2 …etc

Pour ces deux méthodes, lorsque les volumes des RAC sont égaux les droites tracées
sont parallèle, on déduit facilement le nombre « n » de RAC si la conversion a la sortie
est fixée

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IV.4. Association de différents réacteurs en série :

Si différents types de réacteurs sont placés en série, tel un parfaitement agité suivi d’un
réacteur piston qui à son tour est suivi d’un réacteur parfaitement agité, on peut écrire
pour les trois réacteurs :

Ces relations sont représentées graphiquement par la figure suivante, elle permettent de
prévoir toutes les conversion ou les conversions intermédiaires.

 Remarque :

Quel que soit la cinétique et le système des réacteurs, un examen de la courbe 1/( r) =
f(x) est meilleur moyen de trouver le meilleur arrangement des réacteurs.

I.8.Réacteur piston aves recyclage

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Le taux de recyclage R est défini comme le rapport du débit de matière recyclée à


l’entrée au débit de matière quittant le système. Ce rapport peut donc varier de 0 (pas de
recyclage) a l’infini (recyclage complet). Le recyclage permet donc d’obtenir les degrés
de mélange variés en utilisant le réacteur piston.

FAR QR
R 
FAf Qf

Avec : FAf = Qf CAf FAf = QR CAR

Sachant qu’il n’y a aucun traitement préalable à la sortie du réacteur piston CAR = CAf

Le bilan de matière du réactif clé A sur le réacteur RP ( entre le point 1 et2 ) s’écrit :

sx
VR dx A
 C A0  … I.23
Qe xe
r A (x A )

Afin de résoudre cette équation Qe et xAe doivent être exprimés en fonction de xAS et de
Q0 respectivement. Le bilan de matière sur le réactif clé A à l’entrée de la boucle ( au
point 1) s’écrit :

FAe= FA0+ FAR = FA0 + RFAf

Qe= Q0 + QR = Q0 + RQf = ( 1+R) Q0

FAe= Qe CAe = (1+R) Q0 CAe = (1+R) Q0 CA0 ( 1- xAe)

Soit:

FAe= FA0+ RFAf = (1+R) Q0 CA0( 1- xAe)

En l’absence de dilation (ρ= cte) dans ce cas Q0=Qf et Qe=Qs

Le bilan de matière sur le réactif clé A à la sortie de la boucle ( au point 2) s’écrit :

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FAs= FAf+ FAR = (1 + R) FAf

Qs= Qf + QR = ( 1+R) Q0

FAf= Qf CAf = FA0 ( 1- xAf)

Le débit de sortie n’ayant subit aucun traitement donc xAf = xAs

Donc on peut écrire l’équation FAe= FA0+ RFAf = (1+R) Q0 CA0( 1- xAe)

Sous la forme suivante : (1+R) Q0 CA0( 1- xAe) = FA0 (1+ R( 1-xAf))

R
On en déduit : x Ae  x As
1 R ….I.24

On peut alors remplacer xAe dans les bornes d’intégration de l’équation de bilan de
matière dans le réacteur d’où l’équation caractéristique du réacteur piston à recyclage :

xs
VR dx A
Qe
 C A0
R
 r A (x A )
x As
1 R

Les performances de ce réacteur sont présentées sur la figure suivante :

La figure suivante représente CA0/ r en fonction de xA permet d’estimer la valeur du


temps de passage τ dans un réacteur à piston à recyclage.

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