MP10 Formation Cnam
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HADDOUT
LE PLASTIQUE
FORMATION EN PLASTURGIE
Thème:
Connaissance des Matières Plastiques et
Juillet 2008
SIFOP TECHNOLOGIE 1
A.HADDOUT
Plan séquentiel
I- Connaissance de l’industrie des plastiques
1. Historique et évolution
2. Données économiques ( production - consommation…)
3. Facteurs de développement, perspectives d’avenir
SIFOP TECHNOLOGIE 2
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SIFOP TECHNOLOGIE 3
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I- Connaissance de l’industrie
des plastiques
1. Historique et évolution
2. Données économiques ( production - consommation…)
3. Facteurs de développement, perspectives d’avenir
HISTORIQUE
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LE NITRATE DE CELLULOSE
1870 - U.S.A. - Celluloïd
Découvert par John Wesley HYATT. Il est obtenu par
action de l’acide nitrique sur la cellulose.
LA GALALITHE
1889 - ALLEMAGNE
Obtenu par action de l’aldéhyde formique sur la caséine du lait.
L’ACETATE DE CELLULOSE
1905 - ALLEMAGNE - BAYER
Obtenu par action de l’acide acétique sur la cellulose.
LES PHENOPLASTES
1900 - U.S.A. - Bakélite
Découverts par BAEKELAND, produits obtenus par action du formol
sur le phénol.
LA CELLULOSE REGENEREE
1915 - FRANCE - La Cellophane
Découvert par BRANDENBERGER.
sous la forme de fibres appelées rayonnes.
sous la forme de pellicule, connue sous le nom de cellophane.
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LE POLYMETHACRYLATE DE METHYLE
1927 - ALLEMAGNE - Plexiglass
Ce produit est le fruit des travaux de RHOM et HASS, en collaboration
avec I.G. FARBEN INDUSTRIE.
LES AMINOPLASTES
1928 - U.S.A. - Pollopas
Obtenus soit à partir de l’urée ou de la mélamime, en réaction avec le
formol.
LE POLYSTYRENE
1930 - ALLEMAGNE - I.G. FARBEN
Obtenu à partir du styrène par STAUDINGER.
LE POLYCHLORURE DE VINYLE
1931 - ALLEMAGNE - I.G. FARBEN
Issu de la réaction de l’acide chlorhydrique sur l’acétylène dans un
premier temps, puis par chloration de l’éthylène. Connu sous le nom de
PVC
LE POLYAMIDE 6
1938 - U.S.A. - DUPONT DE NEMOURS - Nylon
Découvert par CATOTHERS sous forme de fibres.
LES SILICONES
1941 - U.S.A. - GENERAL ELECTRICS
Équivalents de produits carbonés à base de silicium.
LES POLYESTERS
1942 - U.S.A. - PITTSBURGH GLASS
Obtenus par réaction d’un acide sur un alcool.
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LES POLYFLUORES
1943 - U.S.A. - DUPONT DE NEMOURS - Téflon
Produits à base de fluor.
LES A.B.S.
1946 - U.S.A.
Acrylonitrile - Butadiène - Styrène. Ce sont des polystyrènes améliorés
par DALY.
LE POLYAMIDE 11
1946 - FRANCE - ORGANICO - Rislan
Découvert par ZELNER et GONAS
LES POLYURETHANES
1947 - ALLEMAGNE - BAYER
Issus des travaux du professeur Otto BAYER.
C’est la réaction d’un polyol sur un isocyanate
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SIFOP TECHNOLOGIE 8
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EMBALLAGE
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Automobile
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SIFOP TECHNOLOGIE 11
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Autres applications
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SIFOP TECHNOLOGIE 13
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Les marchés
14%
5%
39%
22%
8%
12%
Emballage Electricité/Electronique
Transports Bâtiment
Loisirs Autres
23 Techniques de transformation
24%
26%
8%
15% 21%
6%
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SIFOP TECHNOLOGIE 15
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Conception
Industrialisation
Production
Qualité
Maintenance
Logistique
Commercial-Marketing
Gestion
PERSPECTIVES D’AVENIR
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SIFOP TECHNOLOGIE 17
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ORIGINE
ORIGINE
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Hydrogène H 1
Carbone C 4
Azote N 3
Oxygène O 2
Fluor F 1
Silicium Si 4
Soufre S 2
Chlore Cl 1
SYNTHESE DES
MATIERES PLASTIQUES
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DISTILLATION DU PETROLE
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SIFOP TECHNOLOGIE 23
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Monomère
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Synthèse du polystyrène
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¾ Chaleur
¾ Pression
¾ présence de catalyseur
X=Y+X=Y → ( X−Y−X−Y)
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Monomère - Structure
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Macromolécule
Exemples de polymères
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Copolymérisation
¾ Pour obtenir des propriétés physiques intermédiaires à deux types de
macromolécules, on peut être amené à synthétiser des copolymères,
c’est-à-dire des macromolécules contenant deux types de motifs de
base, alternés dans la chaîne.
¾ La proportion entre ces deux motifs dépendra des caractéristiques
recherchées.
¾ Pour que ces matériaux soient homogènes, il est nécessaire que ce
mélange se situe au niveau de la composition de la macromolécule.
¾ Pour cela, on ne pourra mélanger que des monomères présentant le
même type de réaction de polymérisation.
Exemples de copolymérisation
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TECHNIQUES DE POLYMERISATION
- Polymérisation en masse
- Polymérisation en solution
- Polymérisation en émulsion
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Interactions moléculaires
Les interactions moléculaires sont des forces qui se développent entre des chaînes
macromoléculaires voisines.
Ces forces seront des forces d’attraction qui tendront à rapprocher les
macromolécules les unes des autres et à augmenter la cohésion du matériau.
Procédé de réticulation
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Résine thermodurcissable
Produit réticulé
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Degré de polymérisation
La polymérisation est un processus aléatoire
→ les chaînes n’ont pas la même longueur
- obtention de macromolécules ayant des masses
moléculaires différentes
INDICE DE DISPERSION
∑ ni . Mi
Mn = = masse moléculaire moyenne en nombre
∑ ni
ni étant le nombre de molécules de masse Mi
∑ Mi² . ni
Mp = = masse moléculaire en poids
∑ Mi . ni
Mp
I= = indice de dispersion
Mn
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THERMOPLASTIQUES THERMODURCISSABLES
Prend forme sous l’action de la chaleur Prend sa forme définitive sous l’effet de
la chaleur
Famille des matières plastiques
Famille des matières plastiques
ayant la particularité de pouvoir être
ayant la particularité de ne pas
rechauffé pour être transformé à
pouvoir être rechauffé pour être
nouveau. On dit qu’ils sont transformé à nouveau. On dit qu’ils
recyclables. ne sont pas recyclables.
Thermoplastiques Thermodurcissables
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STRUCTURE ET MORPHOLOGIE
DES POLYMERES
Structure des
thermoplastiques
Structure linéaire
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État État
AMORPHE SEMI-CRISTALLIN
État AMORPHE
L’état amorphe se caractérise par toute
absence d’organisation.
Les chaînes macromoléculaires se
présentent sous forme de pelotes
enchevêtrées les unes aux autres
Ex :
• Polystyrène (PS)
• Polycarbonate (PC)
• Polyméthacrylate
de Méthyle (PMMA)
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État SEMI-CRISTALLIN
Zone amorphe
Zone (Suite)
cristalline
Ex :
• Polypropylène (PP)
• Polyéthylène (PE)
• Polyamide (PA)
• Polyoxyméthylène (POM)
ZONE DE GERMINATION
ZONE DE cROISSANCE
Tv Tf
REFROIDISSEMENT
TEMPERATURE
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Structure de la matière
Structure des
thermodurcissables
Structure tridimensionnelle
Réticulations
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Principe
Pour identifier des matières plastiques, on réalise des tests en utilisant
l'organigramme des essais, en respectant la chronologie des opérations
et les consignes de sécurité.
Tests réalisés :
- Test de ramollissement
- Test de densité
- Test de Belstein
- Test du solvant
- Test du papier pH
- Test de combustion: Odeur, couleur de flamme
Autres tests :
-Rayures à l’angle énergiques
- Le son
- Test de déformation
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Test de combustion
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Données extraites
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¾190 °C pour le PE
¾200 °C pour le PS
¾230 °C pour le PP
INDICE DE FLUIDITE
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190 325
Cellulose ester 190 2 160
190 21 600
190 325
Polyéthylène 190 2 160
190 21 600
190 10 000
Données extraites
L’indice de fluidité à chaud (IF) est donné, en grammes durant
le temps de référence, par la formule :
IF (T,M) = ( S x m ) / t
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L’ESSAI DE TRACTION
COURBES OBTENUES
Contrainte en MPa
Seuil d'écoulement
Rupture
Déformation en %
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Seuil d'écoulement
MORS
Rupture
MORS
FORCE F Déformation en %
=
Polymère de base
+
Additifs & Adjuvants
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a) Additifs
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b) Adjuvants
Les adjuvants seront:
¾ les colorants
¾ les lubrifiants
¾ les agents antistatiques
¾ les fongicides
¾ les anti-UV
¾ les ignifugeants
¾ les anti-oxydants
Remarque:
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LES PLASTIFIANTS
PRINCIPE
Le plastifiant transforme le matériau initialement
rigide en un matériau souple et flexible.
LES CHARGES
PRINCIPE
Produits utilisés en proportion importante dans le
polymère, essentiellement pour diminuer le retrait
de la pièce ainsi que son prix de revient.
EXEMPLES
9 talc
9 craie
9 chiffons
9 sciure de bois
9 silice
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LES RENFORTS
PRINCIPE
On désigne par « renfort » tout produit susceptible
d’améliorer une ou plusieurs propriétés du
polymère qui l’enrobera.
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LES ANTI-OXYDANTS
PRINCIPE
Les anti-oxydants sont utilisés dans la plupart des polymères
hydrocarbonés, en particulier PE, PP, caoutchoucs et
copolymères divers.
LES ANTI-UV
PRINCIPE
Utilisés pour absorber les rayons ultra -violets afin d’éviter :
¾ la réticulation,
¾ la polymérisation
¾ la décomposition du produit fini.
On peut utiliser:
¾ Le noir de carbone
¾ Les absorbeurs UV
¾ Les quenchers : (substances organiques)
NB
Revêtements réfléchissants comme le chromage
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LES ANTISTATIQUES
PRINCIPE
sont des molécules ou des particules conductrices
destinées à augmenter la conductivité électrique
des matériaux en surface, pour réduire la tendance
à l’accumulation de charges.
1. LES ANTISTATIQUES EXTERNES.
¾ Projetés sous forme de solutions diluées dans l’eau
¾ La couche antistatique, déposée sur la surface,
¾ Protection temporaire.
2. LES ANTISTATIQUES INTERNES.
¾ Les antistatiques migrants
¾ Les antistatiques non migrants
LES IGNIFUGEANTS
PRINCIPE
¾ Diverses actions au niveau de l’amorçage ou de la propagation de la
combustion.
¾ Certains ont un effet « refroidisseur », d’autres défavorisent les
échanges gazeux entre le polymère et l’atmosphère
¾ Les concentrations peuvent atteindre 10 %.
EXEMPLES:
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LES LUBRIFIANTS
PRINCIPE
¾Sont destinés à faciliter la mise en oeuvre des
polymères en réduisant les frottements résine -
métal ou les frottements résine - résine
¾Les concentrations inférieure à 2 %.
1. LES LUBRIFIANTS EXTERNES
9 Paraffines (huiles ou cires de polyéthylène).
Leur emploi est pratiquement limité au PVC.
9Affectent les propriétés physiques globales
ainsi que les propriétés optiques
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LES FONGICIDES
PRINCIPE
Sont destinés à inhiber l’attaque des polymères par des
organismes vivants.
Ils doivent être utilisés en particulier dans les cas suivants:
9 résines cellulosiques
9 copolymères de l’acétate de vinyle et de l’acrylamide
9 résines vinyliques plastifiées.
LES COLORANTS
PRINCIPE
¾ Les colorants se dissolvent dans la résine en lui conservant sa
transparence, ils sont employés dans les PS, PMMA...
¾ Les pigments sont insolubles et se dispersent dans la masse, ils
donnent un effet opaque.
¾ Les pigments sont généralement caractérisés par une bonne
stabilité à long terme, ce qui n’est pas toujours le cas des
colorants.
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Pigments Minéraux
Jaunes • oxydes de fer
• titanates
• bismuth de vanadate
Orange • chromates
• chromomolybdates de plomb
• sulfures
• sulfoséléniures de cadmium
• titanates
Bleus • outremer
• bleu de Prusse
• oxydes de cobalt
Bruns • titanates
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Propriétés
9 Densité de 1,1 à 1,6
9 Pouvoir colorant faible (il en faut 3 à 10 fois
plus que les organiques)
9 Couleurs parfois ternes
9 Pouvoir opacifiant élevé
9 Nombre de coloris assez réduit
9 Pas de migration
9 Bonne dispersibilité
9 Mauvais isolants diélectriques
Pigments organiques
Jaunes • azoïques
Orange • polyazoïques condensés
• anthraquinones
• isoindolinones
Rouges • diceto-pyrolo-pyrol
• azoïques (naphtol rouge « bon »)
Violets • anthraquinones
• dioxazines
Bordeaux • indigoïdes
• quinacridones
• isoindolinones
• pérylènes
• anthraquinones
Bleus • phtalocyanines (A et B)
Verts • phtalocyanines
Noirs • noirs de carbone
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Propriétés
COLORATION A SEC
C’est le procédé qui permet la fixation des colorants sur la surface des
granulés vierges (polystyrène, polyéthylène, etc.). La fixation se fait par
attraction électrostatique.
Dans certains cas, il y a lieu d’ajouter un lubrifiant avec le colorant:
(acide stéarique, graisses, huiles, graphite, cires de 0,25 à 2 %)
Matière utilisée en « injection directe » (pas de trémie vibrante ni de
turbétuve).
Conséquences:
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Avantages Inconvénients
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Structure Tr Tv - 110 °C
Module
Moléculaire Semi cristalline Tf 120 °C E 150 Mpa
Charge minérale
Tr Tv - 110 °C
Structure
Module
Moléculaire Semi cristalline Tf 130 à 135 °C E 1200 Mpa
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La valorisation chimique
¾ Le procédé Trédi
¾ Le procédé TBI
La valorisation énergétique
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Inconvénients de la valorisation
énergétique
9 Émissions gazeuses
9 Rejets solides
9 Effluents liquides
La valorisation matière
Collecte
Tri
Régénération
Recyclage
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¾Lavage à chaud
¾Ajout de stabilisants
Difficultés du recyclage
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¾Lavage à chaud
¾Ajout de stabilisants
Difficultés du recyclage
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