Rapport sur :

Simulation de la carbonatation du
minéral d'olivine pour la fabrication de
ciment écologique

Présentés par :

- Nada TAO
- Youssef BELGHIR

Encadré par : Pr. Mustapha TAHAIKT

Module : Bilan & Flowsheeting

Année universitaire : 2023/2024

 Table des matières
1. Introduction générale
1.1. Objectif
On vise à modéliser le processus de réaction du CO2 capturé à partir des gaz de combustion
pour convertir la roche d'olivine en carbonate et en silice à utiliser dans la formulation du
ciment. Le modèle prend en compte les étapes de concassage et de broyage, de réaction et de
séparation solide-liquide pour produire un matériau cimentaire supplémentaire (SCM) ainsi
qu'un matériau supplémentaire pouvant stocker le CO2. Le système est dimensionné pour
1000 kg/h d'alimentation en olivine sèche, produisant ~1040 kg/h de SCM (base sèche) avec
une part d'environ 40 % de silice et ~580 kg/h (base sèche) de carbonates inertes
supplémentaires pouvant être enfouis pour séquestrer le carbone.

1.2. Définition : Séquestration du CO2

La séquestration, la nomination du verbe séquestrer, signifie de détenir quelqu'un ou quelque
chose dans un lieu fermé, comme prisonnier ou comme otage, d’où le concept de la
Séquestration du CO2 appelée plus simplement piégeage du carbone est le stockage à long
terme du dioxyde de carbone hors de l'atmosphère généralement dans le but de réduire les
émissions de gaz à effet de serre.

1.3. Contexte
En 2021, les émissions mondiales associées à la production de ciment pour les
édifices, les routes et d’autres infrastructures ont frisé les 2,6 milliards de tonnes métriques de
dioxyde de carbone, soit plus de 7 % du total des émissions carboniques mondiales, selon le
chercheur Robbie Andrew, du centre norvégien CICERO. Une grande partie des émissions de
la fabrication du ciment provenant de la calcination du calcaire. Les options de réduction des
émissions de dioxyde de carbone du processus impliquent généralement la capture et le
stockage du carbone, mais il existe également une opportunité de remplacer une partie de la
formulation du ciment par des matériaux plus écologiques. Alors que l'absorption et la
séquestration du CO2 via une boucle d'amine ou de CaO sont facilement (si ce n'est pas
nécessairement économiquement) déployées dans les usines de ciment, le CO2 peut
également être séquestré dans le ciment par minéralisation.
Dans ce rapport, nous vous présenterons la minéralisation par olivine, un minéral
abondant sous la surface, composé d'ortho silicates de fer et de magnésium (Mg, Fe)2SiO4,
plus précisément La forstérite, ou olivine riche en Mg, un des minéraux les plus abondants du
manteau terrestre. Une fois exposé à l'air, ce matériau absorbera le CO2 atmosphérique et se
"désagrégera" pour former du carbonate de magnésium et de la silice.

Mg2SiO4 + 2CO2 → 2 MgCO3 + SiO2 + chaleur

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 Ce processus de carbonatation peut être exploité à l'échelle industrielle pour produire
un remplacement du ciment à base d'olivine en utilisant du CO2 injecté qui a été capturé et
comprimé à partir de l'usine de ciment ou d'une autre source. Le produit de silice et une
grande partie du carbonate ont le potentiel d'être mélangés avec du ciment Portland standard à
une teneur relativement élevée. Le reste du carbonate inerte peut être mis en décharge comme
stockage de carbone durable.
Strunge et Renforth proposent deux schémas conceptuels pour la carbonatation de
l'olivine pulvérisée dans un CSTR en suspension : un processus "direct" dans lequel le CO2
(ou les gaz de combustion) est injecté directement dans le réacteur, et un processus "indirect",
qui utilise une boucle d'ammoniac pour absorber le CO2 des gaz de combustion, le carbonate
d'ammonium résultant étant mélangé dans le CSTR. Ce rapport se concentre sur le processus
direct.

2. Modélisation et simulation du procédé

2.1. Description du procédé de carbonatation de l'olivine
La figure 1 montre un schéma de flux des processus de carbonatation de l'olivine directe et
indirecte. Le rapport actuel se concentre sur le processus direct (a). Dans ce processus, les
minéraux broyés réagissent directement avec le CO2 dans un réservoir agité sous pression.
Les minéraux font partie d'une suspension aqueuse avec des additifs tels que le NaCl et le
NaHCO3. Après réaction, les minéraux peuvent être séparés de la suspension par
centrifugation. En référence, dans les processus indirects (b) représentés sur la figure, les
métaux alcalino-terreux sont d'abord extraits par réaction avec un matériau comme le
NH4HSO4, laissant derrière eux de la silice. Ensuite, les métaux alcalino-terreux réagissent
avec le NH4HCO3, le transporteur de CO2, pour former les carbonates minéraux.

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Figure 1. Direct and indirect olivine carbonation processes.

2.2. Développement du modèle de simulation Aspen Plus

2.2.1. Description générale du process
Un aperçu du schéma de flux dans Aspen Plus est présenté dans la figure 2. Cette simulation
utilise le package de propriétés IDEAL avec le CO2 spécifié comme composant de Henry. Le
minerai d'olivine est traité à travers une série de concasseurs et de broyeurs (JAWCRUSH et
BALLMILL) pour réduire la taille des particules. Les solides grossiers sont recyclés vers le
broyeur à boulets par un tamis. L'olivine pulvérisée (~37 μm) est ensuite mélangée avec de
l'eau pour former une suspension à 10 % et pompée dans un CSTR sous pression. Une
quantité stœchiométrique de CO2 est également alimentée dans le réacteur avec un flux
d'appoint de NaHCO3 pour maintenir une concentration spécifiée par le calculateur FCO2.

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Deux réactions principales sont spécifiées dans le réacteur pour représenter la conversion de
l'olivine :
Mg2SiO4 + 2NaHCO3 → 2 MgCO3 + SiO2 + 2NaOH
NaOH + CO2 → NaHCO3

Les conversions typiques en une seule passe de ce type d'opération n'étaient pas facilement
disponibles, donc à des fins de démonstration, les constantes de vitesse ont été réglées pour
atteindre approximativement 90 % de conversion de Mg2SiO4. Les distributions de taille de
particules pour les produits MgCO3 et SiO2 étaient spécifiées pour avoir un D63 de 4 et 0,7
μm, respectivement, tandis que la distribution de l'olivine dans le produit était réduite à un
D63 d'environ ~30 μm avec une dispersion inférieure. Le CO2 du fluide effluent RXR est
retiré puis séparé par taille dans un hydrocyclone CYCLONE. Les grandes particules
d'olivine non réagies sont recyclées vers le réacteur, tandis que le carbonate et la silice
continuent vers une centrifugeuse de classification CLASSIFC. Dans CLASSIFC, la plupart
des petites particules de silice, les fines particules d'olivine non réagies et suffisamment de
carbonates pour répondre à une spécification d'environ 40 % de silice sont transportées vers
le flux principal de produit SCM. Le reste des solides (principalement du carbonate) est rejeté
dans le flux INERT. Enfin, le matériau retenu est déshydraté avec une centrifugeuse de
déshydratation DEWATERC pour produire un "matériau cimentaire supplémentaire" (SCM)
avec 10 % d'humidité. L'eau de cette séparation ainsi que le NaHCO3 restant sont recyclées
vers le réacteur.

Figure 2 : Flowsheet général du process de la carbonation de l’olivine

2.2.2. Enchainement détaillé du modèle de simulation

- Entrer les composants de la simulation

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- Choisir la méthode

- Définir le composant Henry

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- Préciser les interactions binaires

- Entrer les paramètres de Pure components

- Dessiner le Flowsheet

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- Changer le Stream Class

- Définir les Particule size distribution Meshes

- Définir de nouveaux substreams MGCO3 et SIO2

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- Définir les 2 réactions de type POWERLAW et Kinetic

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- Remplir les flux entrants de notre process

 FLUX OLIVINE

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Remplir la table de distribution de la taille des particules selon la référence
(10.1016/j.jrmge.2015.11.001)

 FLUX WATER

 FLUX MAKUPSODA

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  FLUX CO2

- Remplir les blocs

 Concasseur JAWCRUSHER

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 Concasseur BALLMILL

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 Filtreur de solide SCREEN

 Les Pompes PUMP1 et PUMP2 en les mêmes caractéristiques

 Le réacteur RXR

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 Le Séparateur B19

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 Le séparateur de solide CYCLONE

 Le bloc CLASSIFC

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 Le bloc DEWATERC

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  Le séparateur B1

- Remplir les manipulateurs

 Le Manipulateur Design-Spec SOLIDS

 Le manipulateur Calculator FCO2

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3. Résultats de la simulation
Le schéma de flux est dimensionné pour 1 000 kg/h de roche d'olivine sèche. Les
distributions de taille de particules cumulées (PSD) et les valeurs D63, représentant le
diamètre des particules qui sont plus grandes que 63,2 % de la masse des solides, sont
présentées dans la figure 3 ci-dessous. La PSD de l'olivine d'alimentation a été prise de
l’article, “Laboratory-scale model of carbon dioxide deposition for soil stabilization”. La
taille de particule cible D63 vers le réacteur était d'environ ~37 μm.

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Figure 3 : Distributions granulométriques cumulées et valeurs D63 pour la roche d'olivine
alimentaire (OLIVINE), la sortie du concasseur à mâchoires (CRUSHOUT), la sortie du
broyeur à boulets (MILLOUT) et les fines de l'écran (FEEDORE)

Les principaux flux autour du réacteur et des unités de séparation en aval sont présentés dans
le Tableau 1. Dans le réacteur, environ 90 % de l'olivine est convertie en carbonate et en
silice. Un simple éclatement retire la plupart du CO2 en phase vapeur, et le liquide restant est
envoyé dans un hydrocyclone. L'hydrocyclone crée deux flux de suspension séparés par
taille, où les particules plus grandes d'olivine non réagies sont recyclées vers le réacteur. Les
particules plus petites de carbonate et de silice sont à nouveau séparées en fonction de leur
taille, où le SCM cible contient environ 40 % de silice (base sèche) et la suspension est à 10
% d'eau. Il y a une petite perte de silice vers le flux inerte.

Tableau 1 : Principales vapeurs du procédé de carbonatation de l'olivine

Le processus global produit ~1040 kg/h de SCM (base sèche) avec une part d'environ 40 %
de silice et ~580 kg/h (base sèche) de carbonates inertes supplémentaires. Le SCM peut
idéalement être mélangé jusqu'à 20 % en poids dans le ciment, et les carbonates inertes

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peuvent être enfouis pour séquestrer du carbone supplémentaire. En incluant la petite perte de
CO2 hors du bloc réacteur, le processus peut séquestrer environ 620 kg de CO2 / 1000 kg
d'olivine. Le CO2 perdu peut idéalement être minimisé avec le recyclage et des capacités de
capture supplémentaires.

4. Conclusion
Ce rapport démontre la production de matériaux dans la formulation du ciment écologique.
L'olivine, un minéral abondant, peut être carbonatée en utilisant du CO2 capturé à partir des
gaz de combustion pour produire un matériau cimentaire supplémentaire (SCM) qui peut
idéalement être mélangé jusqu'à 20 % dans le ciment. Le schéma de flux dans Aspen Plus est
dimensionné pour 1000 kg/h d'alimentation en olivine, produisant ~1040 kg/h de SCM et
~580 kg/h d'inertes (base sèche) tout en capturant ~620 kg/h de CO2. Il utilise le traitement
des solides et les réacteurs dans Aspen Plus pour modéliser le concassage, le broyage, la
réaction et la séparation en aval dans le processus.

5. Annexe
Séquestration du dioxyde de carbone — Wikipédia
La séquestration du CO2 pour combattre l'effet de serre
Définitions : séquestrer - Dictionnaire de français Larousse
Ciment : les émissions de CO2 ont doublé en 20 ans | L’actualité
H. Ostiary, A. Sternberg, and A. Bardow, “Rock ‘n’ use of CO2 : carbon footprint of carbon capture and
utilization by mineralization,” Sustain. Energy Fuels, vol. 4, no. 9, pp. 4482–4496, 2020, doi:
10.1039/D0SE00190B
Le minéral le plus abondant sur Terre a enfin un nom officiel : la bridgmanite (ex-"MgSiO3-pérovskite")
T. Strunge, P. Renforth, and M. Van Der Spek, “Towards a business case for CO2 mineralisation in the
cement industry,” Commun. Earth Environ., vol. 3, no. 1, p. 59, Mar. 2022, doi: 10.1038/s43247-022-
00390-0.
M. Fasihnikoutalab, A. Asadi, B. Huat, P. Westgate, R. Ball, and S. Pourakbar, “Laboratory-scale model of
carbon dioxide deposition for soil stabilization,” Journal of Rock Mechanics and Geotechnical
Engineering, vol. 8, no. 2, pp. 178–186, 2016, doi: 10.1016/j.jrmge.2015.11.001

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