Mémoire: Master 2 en
Mémoire: Master 2 en
Mémoire: Master 2 en
Mémoire
En vue de l’obtention du diplôme de
MASTER 2 EN
Option : GÉNIE CHIMIQUE
Présenté par :
ABDESSELEM Abdelhak
BENKACIMI Karim
Encadreur :
I
Résumé
L'un des processus les plus importants et les plus critiques dans les raffineries de pétrole
est le reformage catalytique dans lequel de l'essence à indice d'octane élevé et des
aromatiques précieux tels que le benzène, le toluène et le xylène (B.T.X.) sont produits.
Compte tenu de l'importance de ce processus pour la production d'essence, la simulation du
processus de reformage catalytique et la prédiction de paramètres vitaux tels que l'indice
d'octane, la vitesse spatiale, les températures d'entrée du réacteur, la pression et le rapport
hydrogène / hydrocarbures visant l'optimisation du processus sont primordiales
importance. Dans ce travail, la précision du modèle de simulateur « Aspen Hysys 9.0 » est
comparée aux données collectées de la raffinerie d’Adrar (R1AD). Ces résultats montrent
que ce modèle a une capacité relativement acceptable pour prédire les paramètres de
l’unité. Une étude paramétrique montre que les variables de décision, générées par le
programme d'optimisation « MODDE 6.0 », peuvent augmenter le rendement
d’aromatiques à environ 18%, en gardant la même consommation d’énergie.
Les résultats obtenus lors de l’utilisation des conditions opératoires de la Raffinerie sont :
un débit d’aromatique de 7185.3 kg/h et une consommation spécifique d’énergie d’envirant
1189.78 kJ/kg.
Mot clés : Reformage catalytique, Raffinage, Optimisation, essence.
ﻣﻠﺨﺺ
واﺣﺪة ﻣﻦ أھﻢ اﻟﻌﻤﻠﯿﺎت وأﻛﺜﺮھﺎ أھﻤﯿﺔ ﻓﻲ ﻣﺼﺎﻓﻲ اﻟﺒﺘﺮول ھﻲ وﺣﺪة اﻹﺻﻼح اﻟﺘﺤﻔﯿﺰﯾﺔ اﻟﺘﻲ ﯾﻜﻮن ﻓﯿﮭﺎ اﻟﺒﻨﺰﯾﻦ ﻋﺎﻟﻲ
ﻧﻈﺮًا ﻷھﻤﯿﺔ ھﺬه اﻟﻌﻤﻠﯿﺔ ﻹﻧﺘﺎج.( اﻟﺘﻲ ﯾﺘﻢ إﻧﺘﺎﺟﮭﺎBTX) اﻷوﻛﺘﺎن واﻟﻌﻄﺮﯾﺎت اﻟﻘﯿّﻤﺔ ﻣﺜﻞ اﻟ َﺒﻨﺰﯾﻦ واﻟﺘﻮﻟﻮﯾﻦ واﻟﺰﯾﻠﯿﻦ
درﺟﺎت ﺣﺮارة ﻣﺪﺧﻞ، اﻟﻀﻐﻂ، ﻓﺈن ﻣﺤﺎﻛﺎة ﻋﻤﻠﯿﺔ اﻹﺻﻼح اﻟﺘﺤﻔﯿﺰي وﺗﻨﺒﺆ اﻟﻌﻮاﻣﻞ اﻟﺤﯿﻮﯾﺔ ﻣﺜﻞ رﻗﻢ اﻷوﻛﺘﺎن،اﻟﺒﻨﺰﯾﻦ
ﻓﻲ ھﺬا. اﻟﮭﯿﺪروﻛﺮﺑﻮن ﻟﮭﻢ أھﻤﯿﺔ ﻗﺼﻮى ﻓﻲ ﺗﺤﺴﯿﻦ اﻟﻌﻤﻠﯿﺔ/ وﻛﺬا زﻣﻦ اﻟﻤﻜﻮث ﻓﯿﮫ وﻧﺴﺒﺔ اﻟﮭﯿﺪروﺟﯿﻦ،اﻟﻤﻔﺎﻋﻞ
.(RA1D) ﺑﺎﻟﺒﯿﺎﻧﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﻢ ﺟﻤﻌﮭﺎ ﻣﻦ ﻣﺼﻔﺎة أدرارAspen Hysys 9.0 ﺗﻤﺖ ﻣﻘﺎرﻧﺔ دﻗﺔ ﻧﻤﻮذج ﻣﺤﺎﻛﺎة،اﻟﻌﻤﻞ
أظﮭﺮت دراﺳﺔ ﺣﻮل اﻟﻌﻮاﻣﻞ أن.ﺗﻈﮭﺮ ھﺬه اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ أن ھﺬا اﻟﻨﻤﻮذج ﻟﺪﯾﮫ ﻗﺪرة ﻣﻘﺒﻮﻟﺔ ﻧﺴﺒﯿًﺎ ﻟﻠﺘﻨﺒﺆ ﺑﻌﻮاﻣﻞ اﻟﻮﺣﺪة
" ﯾﻤﻜﻦ أن ﺗﺰﯾﺪ ﻣﻦ ﺗﺪﻓﻖ إﻧﺘﺎﺟﯿﺔ اﻟﻌﻄﺮﯾﺎتMODDE 6.0" ﻣﺘﻐﯿﺮات اﻟﻘﺮار اﻟﺘﻲ ﺗﻢ إﻧﺸﺎؤھﺎ ﺑﻮاﺳﻄﺔ ﺑﺮﻧﺎﻣﺞ ﺗﺤﺴﯿﻦ
. ﻣﻊ اﻟﺤﻔﺎظ ﻋﻠﻰ ﻧﻔﺲ اﺳﺘﮭﻼك اﻟﻄﺎﻗﺔ،٪18 إﻟﻰ ﺣﻮاﻟﻲ
ﺳﺎ/ ﻛﻎ7185.3 ﻣﻌﺪل ﺗﺪﻓﻖ ﻋﻄﺮي:اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ اﻟﺘﻲ ﺗﻢ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﯿﮭﺎ ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام ظﺮوف ﺗﺸﻐﯿﻞ اﻟﻤﺼﻔﺎة ھﻲ
. ﻛﻎ/ ﻛﯿﻠﻮ ﺟﻮل1189.78 واﺳﺘﮭﻼك طﺎﻗﺔ ﯾﺒﻠﻎ ﺣﻮاﻟﻲ
ﺑﻨﺰﯾﻦ، ﺗﺤﺴﯿﻦ، اﻟﺘﻜﺮﯾﺮ، اﻹﺻﻼح اﻟﺘﺤﻔﯿﺰي:ﻛﻠﻤﺎت ﻣﻔﺘﺎﺣﯿﺔ
Abstract
One of the most important and critical processes in petroleum refineries is catalytic
reforming in which high octane gasoline and valuable aromatics such as benzene, toluene
II
and xylene (BTX) are produced. Given the importance of this process for gasoline
production, the simulation of the catalytic reforming process and the prediction of vital
parameters such as octane number, space velocity (VVH), inlet temperatures of the reactor,
the pressure and the hydrogen / hydrocarbon ratio aimed at optimizing the process are of
prime importance. In this work, the accuracy of the "Aspen Hysys 9.0" simulator model is
compared to data collected from the Adrar refinery (R1AD). These results show that this
model has a relatively acceptable ability to predict unit parameters. A parametric study
shows that the decision variables, generated by the "MODDE 6.0" optimization program,
can increase the yield of aromatics to about 18%, while keeping the same energy
consumption.
The results obtained when using the operating conditions of the Refinery are : an aromatic
flow rate of 7185.3 kg / h and a specific energy consumption around 1189.78 kJ / kg.
Key words : Catalytic Reforming, Refining, Optimization, Gasoline.
III
Table des matières
Remerciement .............................................................................................................................. I
Résumé ...................................................................................................................................... II
Table des matières .................................................................................................................... IV
Liste des tableaux ................................................................................................................... VII
Liste des figures ..................................................................................................................... VIII
Liste des abréviations ................................................................................................................ X
Introduction générale .................................................................................................................. 1
Chapitre I………. Généralités sur le Procédé de Reformage Catalytique.......................... 3
I. Généralité sur le raffinage du pétrole .................................................................................. 3
I.1. L’industrie pétrolière .................................................................................................... 3
I.2. Le raffinage du pétrole .................................................................................................. 3
2.1. Historique du raffinage ............................................................................................. 3
2.2 Distillation atmosphérique du pétrole brut ................................................................ 5
2.3 Distillation sous vide ................................................................................................. 6
I.3. Le reformage catalytique .............................................................................................. 6
3.1 Principe ...................................................................................................................... 6
3.2 Réactions mises en jeu............................................................................................... 6
3.3 Données thermodynamiques des réactions ................................................................ 7
3.4 Le procédé du reformage catalytique ........................................................................ 7
3.4.1 Le procédé semi-régénératif (lit fixe) ................................................................. 8
3.4.2 Le procédé cyclique ou lit circulant .................................................................... 8
3.4.3 Le procédé de régénération continue ou lit mobile............................................. 9
3.4.4 Les procédés de reformage catalytique commercial ......................................... 10
I.4 Les équipements utilisés .............................................................................................. 10
4.1. Réacteurs ................................................................................................................ 10
4.2 Réchauffeurs du processus ...................................................................................... 11
4.3 Les échangeurs de chaleur ....................................................................................... 12
4.4 Les compresseurs du gaz ......................................................................................... 12
Chapitre II…Paramètres Opératoires du Reformage Catalytique de la Raffinerie
d’Adrar .................................................................................................................................... 13
Introduction ........................................................................................................................... 13
II.1 Présentation de la raffinerie d’Adrar .......................................................................... 13
1.1 Situation géographique ............................................................................................ 13
1.2 Les différentes unités de la raffinerie ..................................................................... 14
1.3 Capacité de production ............................................................................................ 14
1.4. Spécifications physico-chimiques du pétrole brut de Hassi Ilatou et d’OTRA ...... 14
IV
II.2 Unité de Reformage catalytique (CRU) ..................................................................... 15
2.1. Description du procédé de l’unité CRU ................................................................. 17
2.1.1 Section de Préfractionnement ........................................................................... 17
2.1.2 Section de Prétraitement ................................................................................... 17
2.1.3 Section réactionnel (reforming) ........................................................................ 19
II.3. Collecte et relevé des paramètres opératoires............................................................ 21
3.1 Données opératoires ................................................................................................ 21
3.1.1 Réacteurs chimiques ......................................................................................... 21
3.1.2 Colonne de stabilisation ................................................................................... 22
3.1.3 Ballons de séparation ........................................................................................ 22
3.1.4 Fours ................................................................................................................. 22
3.1.5 Echangeurs de chaleur ...................................................................................... 23
3.1.6 Aéroréfrigérants ................................................................................................ 23
3.1.7 Compresseurs .................................................................................................... 23
3.1.8 Pompes .............................................................................................................. 24
3.2 Analyse chimique des gaz et du Naphta .................................................................. 24
3.2.1 Composition des gaz ......................................................................................... 24
3.2.2 Propriétés physico-chimiques et composition de Naphta ................................. 25
Chapitre III…….Modélisation et Simulation de la Section Reformage Catalytique ....... 27
Introduction ........................................................................................................................... 27
III.1 Généralités sur la simulation d'un Procédé existant .................................................. 27
III.2 Simulation de la Section étudiée par le logiciel Aspen Hysys .................................. 27
2.1 Introduction au Logiciel Aspen Hysys .................................................................... 28
2.2 Méthodologie de simulation suivie ......................................................................... 28
2.2.1 Choix des composants .......................................................................................... 28
2.2.2- Choix de modèle thermodynamique ................................................................... 30
2.2.3 Construction du PFD ............................................................................................ 32
2.2.4 Représentation et configuration des Equipements................................................ 32
Réacteurs chimiques .................................................................................................. 32
Le Four ....................................................................................................................... 36
L’Echangeur de chaleur ............................................................................................. 37
La Pompe ................................................................................................................... 39
Compresseur .............................................................................................................. 40
III.3 Résultats de simulation.............................................................................................. 41
Chapitre IV………………………..Résultats et Interprétations ........................................ 47
Introduction ........................................................................................................................... 47
IV.1 Etude Paramétrique simple du procédé de reformage catalytique ............................ 47
V
Paramètres opératoires sensibles ................................................................................... 47
1.2 Influence des paramètres opératoires sur la production des aromatiques et la
consommation spécifique d’énergie calorifique ............................................................ 49
IV.2 Généralités sur l’approche du plan d’expériences .................................................... 52
2.1 « Cost approach » et « DoE approach » .................................................................. 52
2.2 Définition et objectifs du plan d’expériences .......................................................... 53
IV.3. Etude paramétrique du Reformage catalytique par l’approche DoE ....................... 53
3.1 Méthodologie suivie ................................................................................................ 53
3.1.1 Les facteurs ....................................................................................................... 54
3.1.2 Les réponses ...................................................................................................... 54
3.1.3 Choix du modèle ............................................................................................... 55
3.1.4 Le design ........................................................................................................... 55
3.2 Essais du plan d’expérience ..................................................................................... 56
3.3 Ajustement et validité du modèle ............................................................................ 57
3.4 Analyse graphique ................................................................................................... 58
3.5 Diagrammes d’Effets ............................................................................................... 59
3.6. Analyse des courbes iso-réponses .......................................................................... 60
3.7 Recherche des conditions optimales ........................................................................ 62
Conclusion et Perspectives ...........................................................................................................
Bibliographie…………………………………………………………………………….……...
Annexe ..........................................................................................................................................
VI
Liste des tableaux
Tableau I.1. Evolution mondiale de la demande en produits pétroliers ..................................... 4
Tableau I.2. Spécifications des produits finis et futures contraintes pour l’Europe ................... 5
Tableau II.1. Les quantités produites par l’unité. .................................................................. 14
Tableau II.2. Propriétés physico-chimiques de pétrole brut de Hassi Ilatou et d’OTRA ......... 15
Tableau II.3. Bilan de matière section de préfractionnement ................................................... 17
Tableau II.4. Caractéristique du catalyseur de la section Prétraitement ................................... 18
Tableau.II.5. Bilan matière de prétraitement ............................................................................ 19
Tableau.II.6. Caractéristique du Catalyseur de la section Reforming ...................................... 19
Tableau.II.7. Bilan matière global section reforming............................................................... 21
Tableau II.8. Conditions opératoires des réacteurs chimiques ................................................. 21
Tableau II.9. Conditions opératoires et du design de la colonne de stabilisation .................... 22
Tableau II.10. Conditions opératoires et du design des ballons de séparation ......................... 22
Tableau II.11. Conditions opératoires des fours ....................................................................... 22
Tableau II.12. Conditions opératoires des échangeurs de chaleur ........................................... 23
Tableau II.13. Conditions opératoires des aéroréfrigérants...................................................... 23
Tableau II.14. Conditions opératoires des compresseurs ......................................................... 23
Tableau II.15. Conditions de design des pompes ..................................................................... 24
Tableau II.16. Propriétés physiques du gaz naturel et du fiel gaz utilisés ................................ 24
Tableau II.17. Composition chimique du gaz naturel .............................................................. 24
Tableau II.18. Composition chimique du gaz procédé ............................................................. 25
Tableau II.19. Propriétés physico-chimiques de naphta. .......................................................... 25
Tableau II.20. Composition de naphta par classes et groupe d’hydrocarbures ........................ 26
Tableau II.21. Composition chimique de naphta ...................................................................... 26
Tableau III.1. Représentation de la charge naphta dans HYSYS ............................................. 30
Tableau III.2 valeurs des paramètres M0, M1 et M2 .................................................................. 31
Tableau III.3. Modèles de réactions mises en jeu dans Aspen Hysys ...................................... 34
Tableau III.4. Paramètres opératoires des flux de matière dans les Pompes ............................ 41
Tableau III.5. Paramètres opératoires des flux de matière dans les ballons ............................. 42
Tableau III.6. Paramètres opératoires des flux de matière dans les Compresseurs .................. 42
Tableau III.7. Paramètres opératoires des flux de matière dans les Réacteurs ......................... 43
Tableau III.8. Paramètres opératoires des flux de matière dans lees Echangeurs .................... 43
Tableau IV.1. Les 26 Essais du plan d’expériences ................................................................. 56
Tableau IV.2. validité du modèle……………………………………………………………..57
Tableau IV.3. Validité du modèle modifiés et améliorés …………………………………….59
Tableau IV.4. Les conditions de réponses optimales ............................................................... 62
VII
Liste des figures
Figure I.1. Schéma de principe de raffinage et ses différentes opérations. ................................ 4
Figure I.2. Schéma du procédé semi-régénératif. ....................................................................... 8
Figure I.3. Schéma de procédé cyclique. .................................................................................... 9
Figure I.4. Reformeur à régénérateur continu. ......................................................................... 10
Figure I.5. Réacteur radial, axial et sphérique. ......................................................................... 11
Figure II.1. Situation géographique et gisements pétroliers de la raffinerie ............................ 13
Figure II.2. Unité reforming catalytique de la raffinerie d’Adrar ............................................ 16
Figure II.3. Section réactionnelle de l’unité CRU .................................................................... 20
Figure III.1. Schéma simplifié de la section réactionnelle ....................................................... 29
Figure III.2. Liste des composés disponibles dans le logiciel Hysys ....................................... 30
Figure III.3. Fluide package dans le logiciel Aspen Hysys ...................................................... 31
Figure III.4. Représentation du réacteur TBR .......................................................................... 32
Figure III.5. PFD de simulation de la section réactionnelle ..................................................... 33
Figure III.6. Introduction de Données pour le PFR .................................................................. 34
Figure III.7. Simulation de la réaction de déshydrogénation des naphtènes ............................ 35
Figure III.8. Calcul de la perte de charge du PFR .................................................................... 36
Figure III.9 Représentation du four tubulaire dans Aspen Hysys ............................................ 39
Figure III.10. Simulation de l’échangeur E201 de la section réactionnelle ............................. 39
Figure III.11. Simulation de la pompe centrifuge P201 ........................................................... 40
Figure III.12. Simulation du compresseur K101 ...................................................................... 41
Figure III.13. Comparaison de la fraction des paraffines du Reformat .................................... 45
Figure III.14. Comparaison de la fraction des iso-paraffines du Reformat .............................. 45
Figure III.15. Comparaison de la fraction des naphtènes du Reformat .................................... 46
Figure III.16. Comparaison de la fraction des aromatiques du Reformat ................................ 46
Figure IV.1. Production des aromatiques et consommation spécifique d’Energie en fonction
de la température ...................................................................................................................... 49
Figure IV.2. Production des aromatiques et consommation spécifique d’énergie en fonction de
la vitesse spatiale ...................................................................................................................... 50
Figure IV.3. Production des aromatiques et consommation spécifique d’énergie en fonction
du rapport H2/HC ..................................................................................................................... 51
Figure IV.4. Production des aromatiques et consommation spécifique d’énergie en fonction de
la pression ................................................................................................................................. 51
Figure IV.5. Illustration « cost approach » et « DoE approach » ............................................. 52
Figure IV.6. Choix des facteurs et leurs plages dans MODDE 6.0 .......................................... 54
Figure IV.7. Choix des réponses dans MODDE 6.0 ................................................................. 54
Figure IV.8. Choix de modèle quadratique avec le design composite à face centré CCF ....... 56
VIII
Figure IV.9. Valeurs observées en fonction de valeurs calculées pour les aromatiques .......... 58
Figure IV.10. Valeurs observées en fonction de valeurs calculées pour la CSE...................... 58
Figure IV.11. Effet des différents facteurs sur la production des aromatiques ........................ 59
Figure IV.12. Effet des différents facteurs sur la consommation spécifique d’énergie ........... 60
Figure IV.13. Courbes d’iso-réponse des aromatiques en fonction de la température et la
vitesse spatiale .......................................................................................................................... 61
Figure IV.14. Courbe d’iso-réponses de la CSE en fonction de la température et la vitesse
spatiale ...................................................................................................................................... 61
IX
ABRÉVIATION changement de phase
A Aromatique Température moyenne
ΔT °C
AF Air-Fuel ratio logarithmique
API American Petroleum Institute ΔT Variation de température °C
CCF Composite à Faces Centrée
CDU Crude Distillation Unit NOMENCLATURE
CRU Catalytic Reforming Unit A Zone extérieure des murs m
DoE Design of Experiments A Zone intérieure des murs m
EOS Equation Of State La capacité thermique
C J/k
des flux
GPL Gaz de Pétrole Liquéfiés
Chaleur spécifique de
IA Intelligence Artificielle Cp J/kg.k
charge
iP iso-Paraffine Moyenne de chaleur
Cp J/kg.k
Méthodologie des Surface des spécifique des fumées
MSF
Réponses Pouvoir calorifique du
CV kJ/kg
MODDE Modeling and Design combustible
N Naphtène Coefficient de transfert
h W/k. m
NOM Numéro d’octane Moteur de chaleur convectif
NOR Numéro d’octane recherche Chaleur fournie par le
H kW/h
combustible
Ole Oléfine
La perte de chaleur dans
P Paraffine H Cal/m.h
les fumées
PBR Packed Bed Reactor H Énergie de réaction cal
PFD Process Flow Diagram Pertes à travers les parois
PFR Plug Flow Reactor H w/m.k
du four
PR Peng Robinson Conductivité thermique
k W/m.k
RA1D Raffinerie d’Adrar des murs
RFCC Residual Fluid Ctalytic Craking Le débit massique total
m
RSM Response Surface Methodology d'alimentation Kg/h
SRK Soave-Redlich-Kwong P La puissance mécanique W
P La puissance hydraulique W
TBR Trickle Bed Reactor
Le débit de chaleur
TVR Reid Vapor Pressure q
requis ou enlevé J/h
UOP Universal Oil Product Débit volumique de
VVH Vitesse Volumétrique Horaire Q m /h
liquide
Q Débit de charge Kg/h
Q Débit de carburant Kg/h
LETTRES GRECQUES Débit de gaz de
η Le rapport entre , et η Q m /h
combustion
Facteur acentrique q Pertes de chaleur W/m.k
ω
Vitesse angulaire rad⋅s −1 T Température ambiante °C
μ Viscosité dynamique kg⁄m. s Température de sortie de
T °C
ԑ Porosité % charge
Température de sortie
La masse volumique du T °C
ρ kg⁄m des fumées
fluide
Δ Perte de charge N/m
Δvℎ Variation d’enthalpie de
X
Introduction générale
Le défi des raffineries modernes dans la concurrence mondiale toujours croissante est d'augmenter
leur marge de raffinage et par là leurs bénéfices. De nos jours, la concurrence mondiale oblige les
raffineries à maximiser l'intensification et l'optimisation des processus, qui sont des opérations
nécessaires pour augmenter les marges de raffinage.
Tout d'abord, nous devons considérer le contexte : pourquoi l'optimisation des unités de processus
de raffinage est si courante et si nécessaire. Le principal problème est que le raffinage du pétrole
brut soit un processus continu et à grand volume avec des coûts de matières premières et d'énergie
très importants. Les matières premières de pétrole brut varient continuellement en qualité, en
disponibilité et en coût, tandis que les produits de raffinage et leurs marchés sont très dynamiques
en termes de demande, de spécifications et de prix, ce qui nous oblige à améliorer l’efficacité de
chacun de ces processus afin de pousser l’exploitation vers le profit.
Le reforming catalytique constitue le trait dominant de ce développement et figure parmi les
premiers procédés utilisés à grande échelle dans cette industrie car le but de ce processus est
essentiellement la transformation de coupes pétrolières à faible indice d’octane (40 à 60),
couramment appelées naphtas en carburant à haut indice d’octane. Cette amélioration de l’indice est
le résultat d’une forte augmentation de la teneur en aromatiques, qui nous permet d’éviter le
phénomène de cliquetis dans les moteurs à essence, puisqu’un faible indice d’octane est considéré
comme l’une des principales causes de la présence des cliquetis.
Cette étude d’optimisation sur le procédé de Reformage a été menée pour étudier l'influence des
principaux paramètres opératoires sur la teneur en aromatiques du reformat ainsi que la
consommation d’énergie.
L’objectif de cette étude est de déterminer la possibilité d’augmenter le rendement des aromatiques
de l’essence sans augmenter la consommation d’énergie.
Notre travail s'inscrit dans l'optique de l'optimisation des mélanges d'essences dans la Raffinerie
d’ADRAR (RA1D). Nous avons opté pour le plan suivant :
Dans un premier lieu, nous allons décrire une généralité sur le Reformage catalytique pour
être familiarisé avec les notions nécessaires.
En deuxième lieu, nous allons donner un aperçu général sur la Raffinerie d’adrar et décrire
le principe de fonctionnement de leur unité de Reformage catalytique puis présenter tous ces
paramètres opératoires.
La modélisation et la simulation de la section Réactionnelle de Reformage catalytique seront
traitées dans le troisième chapitre tout en mettant l’accent sur les étapes majeures de la
simulation.
1
Le quatrième chapitre est consacré la discussion des résultats de l’étude paramétrique faite
par le logiciel du plan d’expérience « MODDE 6.0 », afin d’optimiser le process du
Reformage.
Nous clôturerons notre étude par une conclusion suivie de quelques perspectives.
2
Chapitre I. Généralités sur le Procédé de Reformage Catalytique
3
Chapitre I
Le tableau I.2 indique l’évolution prévisible des fourchettes de spécification pour quelques
grands produits. Grâce à sa souplesse, le raffinage peut répondre à cette évolution de la
demande et de la qualité [3].
Début des années 1970 : raffinerie simple (carburants, combustible lourds).
Fin des années 1980 : première étape de l’introduction de la conversion des produits
lourds.
A moyen terme de 2020 : raffinerie complexe, respectant l’environnement et assurant
la conversion totale des produits lourds.
4
Chapitre I
Tableau I.2. Spécifications des produits finis et futures contraintes pour l’Europe
Evaluation prévisible
Produits Spécification Situation en 1991
(2000-2020)
NOR 89-94 95-98
NOM 80-84 85-88
Benzène (%masse) 3-5 1-2
Essence Aromatiques (% vol) 30-50 20-30
Oléfines (%vol) 10-20 5-10
Soufre (ppm) 300-500 50-100
Soufre (%masse) 0.2-0.5 0.05
Gazole Nombre de cétane 45-50 50-53
Aromatiques (%vol) 25-35 10-20
Fuel Soufre (%masse) 3-4 0.5-1
lourd Azote (%masse) 0.5-0.7 0.3-0.5
5
Chapitre I
6
Chapitre I
7
Chapitre I
8
Chapitre I
régénération cyclique, l'activité globale du catalyseur varie beaucoup moins avec le temps,
de sorte que la conversion et la pureté de l'hydrogène sont maintenues plus ou moins
constantes pendant toute l'opération. Le principal inconvénient de ce type de reformage
catalytique est la nature complexe de la politique de commutation des réacteurs, nécessitant
des précautions de sécurité élevées. De plus, pour permettre des commutations entre
réacteurs, ils doivent être de la même taille maximale.
9
Chapitre I
10
Chapitre I
bimétalliques qui permettent d’opérer à pression inférieurs à 25 bars. Dans ce cas, les pertes
de charge dans les réacteurs deviennent significatives par rapport aux pertes de charges
totales. De plus, le coût de la compression de l’hydrogène de recyclage devient non
négligeable. Ce type de réacteurs sont largement utilisés dans le reformage semi-
régénérateur à lit fixe.
L’évolution vers le reformage régénératif et la mise en œuvre de circulation continue de
catalyseur ont imposé définitivement ce type de réacteur à faible perte de charge, l’évolution
vers des pression totales de 3 bars ne laisse pas d’autre choix. Les réacteurs sont réalisés en
aciers au carbone faiblement alliés qui résistent à la corrosion par l’hydrogène ainsi qu’aux
atmosphère oxydante lors des régénérations et des oxychlorations [1]. Un troisième type de
réacteur est le réacteur sphérique, qui est principalement utilisé dans les reformeurs
régénératifs à catalyseur cyclique. Les principales caractéristiques des réacteurs sphériques
sont similaires à celles du réacteur à lit fixe à écoulement descendant, à l'exception des plus
grands diamètres du réacteur sphérique, qui pourraient poser des problèmes pratiques avec
le nivellement du catalyseur et le mélange de billes inertes pendant le chargement du
catalyseur.
11
Chapitre I
12
Chapitre II. Paramètres Opératoires du Reformage Catalytique
de la Raffinerie d’Adrar
Introduction
Ce chapitre a pour but de décrire le principe de fonctionnement de l’unité de reformage
catalytique de la raffinerie d’Adrar (RA1D) et de présenter les paramètres opératoires de ce
procédé qui ont été collectés et relevés in-Situ.
L’alimentation en pétrole brut se fait à partir des gisements situés dans la cuvette d’Oued
Tourhar, Oued Zine, Foukroun et spécialement de Hassi Ilatou, Touat est le gisement du gaz
naturel de Sbaa.
13
Chapitre II
14
Chapitre II
Tableau II.2. Propriétés physico-chimiques de pétrole brut de Hassi Ilatou et d’OTRA [9]
Analyse Unité Hassi Ilatou OTRA
API° / 42.80 38.97
Densité (20°C) g/cm3 0.8078 0.8260
Viscosité (20°C) mm2/s 11.77 9.226
Viscosité (40°C) mm2/s 7.44 7.218
Point de congélation °C -24 -26
Carbone résiduel w% 4.69 1.43
Soufre μg/g 662 100
Nitrogène μg/g 513 0.1
Eau w% Trace 0
Point flash °C <30 <30
Acidité mgKOH/g <0.02 <0.02
Salinité (présente de sel) mgNaCl/l 50 7.6
Collide w% 8.5 6.0
Concentration en
w% 4.4 2.2
paraffine
Fe μg/g 2.8 1.2
Ni μg/g 2.1 1.3
Cu μg/g 0.1 0.1
Contenu en V μg/g 1.1 2.5
métal Pb μg/g <0.1 <0.1
Ca μg/g 1.2 4.2
Mg μg/g 0.4 0.2
Na μg/g 38.6 1.0
15
Chapitre II
17
Chapitre II
Le fond de la colonne C-101 est refoulé par la pompe P-104 / 1.2 vers les échangeurs E-103 /1-
3. À l’entrée de ces échangeurs, de l’hydrogène refoulé par le compresseur K-101/1.2 est
mélangé à la charge. A la sortie de ces échangeurs, le mélange (charge +hydrogène) entre dans
le four F- 101 puis dans le réacteur R-101 à une température de 320 ºC pour subir les réactions
de désulfuration, de dénitrogénation, demétalisation, etc.., décrites ci-après :
Désulfuration (Mercaptans « RSH » : RSH + H2→ H2S + RH, Sulfures « RSR’ » : RSR’
+ 2H2 → RH + R’H + H2S, Disulfures « RSSR’ » : RSSR’ + 3H2 → RH + R’H + 2H2S)
Dénitrogénation (RNH2 + H2 →RH + NH3, NH3 + HCl → NH4Cl)
Hydrogénation des hydrocarbures oxygénés (ROH + H2→ RH + H2O, RCO2H +
3H2→RCH3 +2H2O)
Saturation des oléfines (CnH2n+H2→CnH2n+2)
Elimination des métaux : Les métaux sont éliminés sous forme de dépôts sur le catalyseur,
sans influencer à son activité, car il a été conçu pour supporter ces dépôts.
À la sortie du fond du réacteur R-101, la charge purifiée cède la chaleur au mélange à travers
l’échangeur E-103/1-3 puis à la charge C-101 dans E-101/1-3. Le refroidissement se poursuit
dans les aéroréfrigérants A-102 et le condenseur E-108. Le mélange bi phasique est recueilli dans
le ballon accumulateur D-103. Les gaz sont évacués vers le réseau fuel-gaz et le liquide
constituant la charge C-102, après chauffage dans les échangeurs E-104/1-3, alimente la colonne
au 11eme plateau. Après séparation les vapeurs sont refroidies dans l’aéroréfrigérant A-103 et le
condenseur E-109. Le mélange biphasique retenu dans le ballon D-104 est séparé en gaz
incondensables qui sont finalement évacués vers le réseau fuel gaz et une phase liquide qui est
refoulée vers la tête de la colonne comme reflux et vers l’unité F.C.C. Le fond de la colonne qui
constitue la charge raffinée est refoulée vers la section reforming ou vers le bac de stockage T-
30201. Le tableau II.4 donne bilan matière design de la section.
18
Chapitre II
Charge
100.00 12,080 289.92 9.66
De prétraitement
Alimentation
Le fond de la colonne C-102 est aspiré par la pompe P-201/1.2 à travers le ballon de
désulfuration D-105 et les échangeurs E-104 /1-3 puis refoule vers la section reforming. A
l’entrée de E-201, l’hydrogène refoulé par le compresseur K-201/1 est mélangé avec la charge
de naphta raffiné, le mélange ainsi constitué est chauffé dans cet échangeur, puis dans le four
19
Chapitre II
F-201/1. A la sortie du four, le mélange réactionnel entre dans le réacteur R-201/1 à une
température de 492 º C et une pression de 1.35 MPa. Le produit du 1er réacteur entre dans le
four F-201/2 puis dans le réacteur R-202 à la même température et pression 492ºC et 1.35 MPa.
Le produit du 2e réacteur est enrichi par un appoint d’hydrogène refoulé par le compresseur K-
201/2-3 et chauffé dans E-202 par le fond du 4e réacteur. Le reste des réactions de reforming
se poursuivent dans les réacteurs R-203, R-204 à la même température et pression (492ºC, 1.35
MPa) après chauffage de la charge dans F-201/3 et F-201/4.
Le produit refroidi quittant la section réactionnelle (mélange liquide-gaz) est séparé dans le
ballon D-201. La charge du sommet de ce ballon passe dans un deuxième ballon de séparation
D-202 dans lequel le gaz de recyclage riche en hydrogène (H2 + méthane + éthane +…...) se
sépare du liquide (eau + hydrocarbures condenses) et alimente les compresseurs de l’unité en
hydrogène. La charge du fond de D-201 est un produit non stabilisé constitué d’un mélange de
carburant + L.P.G + gaz incondensables. Après passage dans E-203 /1-3, le mélange de la
charge et une partie du naphta léger du ballon de reflux de la colonne de préfractionnement C-
101, alimente la colonne de stabilisation C-201 au niveau des plateaux 16 et 20 et à la
température T= 170 °C. Les vapeurs de tête de la colonne sont refroidies par l’aéro A- 202 et
le condenseur E- 209 et le mélange LPG + eau + incondensables est recueilli dans le ballon de
reflux D-203. Les L.P.G sont refoulés par la pompe P-203 /1-2 vers la C-201 comme reflux de
tête et vers la section gaz plant (fractionnel section). Les gaz incondensables sont évacués vers
le réseau fuel gaz. Le fond de la C-201 est refroidi à travers les échangeurs E-203 /1-3 puis dans
le condenseur E-205. Le produit de sortie de E-205 (T = 40 ºC) constitue le carburant super
(NO=96) sans Pb est véhiculé vers le stockage. Le tableau II.6 donne le bilan matière de la
section reforming.
20
Chapitre II
21
Chapitre II
Jour T sortie
N° T(°C) T entrée Nbre Feed
Relevé (°C)
P V (°C)
(Mpa) (m3) Tête Fond Tête Fond
C201 2ème 1.45 21.8 120 260 143 58.5 197.2 40 16/20
3.1.4 Fours
22
Chapitre II
3.1.6 Aéroréfrigérants
3.1.7 Compresseurs
1.193
1.561
39.6
23
Chapitre II
3.1.8 Pompes
Constituants N2 CO2 CH4 C2H6 C3H8 iC4H10 nC4H10 iC5H12 nC5H12 C6H14 Total
Composition
2.51 8.05 85.92 2.70 0.61 0.07 0.09 0.01 0.03 0.01 100
(Mol %)
24
Chapitre II
25
Chapitre II
26
Chapitre III. Modélisation et Simulation de la Section Reformage
Catalytique
Introduction
Après le relevé et la collecte de toutes les conditions opératoires de la section de reformage
catalytique de l’unité RA1D, nous procédons à la modélisation et simulation de son procédé au
moyen du logiciel « Aspen Hysys 9 ». Cette étude vise à trouver les paramètres et conditions
optimales de fonctionnement de cette section réactionnelle de l’unité.
27
Chapitre III
Sur la base des résultats de la simulation et de leur comparaison avec les données
opérationnelles et l'analyse de différents scénarios, la modification du procédé peut être
suggérée et préconisée.
28
Chapitre III
FG
A-201 A-202
F-201
E-208 E-209
1 2 3 4
FG
D-203
P-203
FG FG D-201
FG FG GPL
C-201
Vers
C-102
E-201
E-203
K-201/1
E-202 P-202
D-204 29
Chapitre III
30
Chapitre III
rigoureusement tout système monophasé, biphasé ou triphasé avec un haut degré de fiabilité et
applicable dans un large éventail de conditions (T>-271°C, P < 100 000 kPa).
L’équation de Peng-Robinson
( )
P= − (III.1)
a(T) = a∗ × α(T)
(III.2)
b = b∗ ×
m = M +M ω+M ω (III.5)
La figure III.3 donne le fluide package qui permet de sélectionner le modèle Peng-Robinson
Figure III.3.
Fluide package
dans le logiciel
Aspen Hysys
31
Chapitre III
D’autre part, pour les réactions catalytiques hétérogènes à vitesse réactionnelle simple, le
logiciel Aspen Hysys utilise aussi le réacteur à écoulement piston (PFR) [13]. Ce réacteur,
également connu sous le nom de réacteur tubulaire, se compose généralement d'un faisceau de
tubes cylindriques, dont le mélange axial est supposé négligeable. La figure III.6 montre
l’introduction des données spécifiques pour le PFR (volume, longueur, fraction de vide du
catalyseur, etc..) lors de la simulation.
32
Chapitre III
33
Chapitre III
Figure III.6.
Introduction de
Données pour le PFR
Cinétique réactionnelle
Étant donné que les réactions catalytiques hétérogènes impliquent une réaction de surface avec
l'adsorption et désorption de réactifs et de produits, l'expression du taux résultants dépendra
fortement du mécanisme. Le logiciel Aspen Hysys fournit un modèle de cinétique de réaction
catalytique hétérogène pour décrire le taux, celui de Langmuir-Hinshelwood [13].
r= (III.6)
Par ailleurs, le tableau III.3 donne les réactions mises en jeu dans le logiciel Aspen Hysys.
34
Chapitre III
μ ( ԑ) ԑ
= 151.2 u + 1.8 u (III.7)
ԑ ԑ
La figure III.8 donne l’interface de calcul de la perte de charge du PFR au sein du logiciel
35
Chapitre III
Le Four
Ce type d'équipement nécessite un apport important de chaleur. La chaleur est générée par la
combustion du carburant et transférée aux flux de traitement. Un schéma simplifié du four à
chauffage direct est illustré dans la figure III.9. Il peut être divisé en trois zones ; zone
rayonnante, zone convective et zone économiseur.
- La combustion
Le modèle de brûleur de flamme effectue uniquement le calcul de combustion d'hydrocarbures
purs (CxHy). L'étendue de la combustion dépend de la disponibilité de l'oxygène qui est
généralement régie par le rapport air / carburant. Le rapport air / carburant (AF) est défini
comme suit :
é
∑ é
AF = (III.8)
36
Chapitre III
- Performance de four
Pour tout four en fonctionnement permanent, nous pouvons écrire le bilan thermique simple :
H =H +H +H (III.9)
H = Q × CV (III.10)
Q : débit de carburant [kg⁄s] et CV : pouvoir calorifique du combustible[J⁄kg]
H = Q × (Cp × (T − T ) + H ) (III.11)
H : Pertes à travers les parois du four, se produisent car la chaleur est transférée par conduction
à travers les murs et ouvertures, puis par convection et rayonnement de l'extérieur vers
l'atmosphère [W].
H = A × k × (T − T ) = A × h × (T − T ) + σ × ԑ × (T − T ) (III
. 12)
37
Chapitre III
∑, m, é = ∑, m, =m é =m =m (III.14)
Dans le cas d’un équilibre de phase, les enthalpies à l’entrée et à la sortie du système s’écrivent :
é
h é =∫ Cp é dT + Δvh é = h =∫ Cp dT + Δvh (III.16)
é
Si le taux de transfert de chaleur doit être prise en compte, la chaleur transférée, q s’écrira en
fonction du coefficient global de transfert thermique, U :
q = UAΔT (III.17)
ΔTlm est la Température moyenne logarithmique entre l’entrée (ΔT1) et la sortie de l’échangeur
(ΔT2)
T = (III.18)
Pour les échangeurs de chaleur avec plusieurs passes côté tube et / ou côté calandre, l'équation
(III.17) est modifiée en introduisant le facteur de correction F :
q = UAFΔT (III.19)
( )
√
( )
F= (III.20)
( )
( )
( )
Avec
é é
R= , R= (III.21)
é é é
38
Chapitre III
La Pompe
Une pompe augmente la pression du liquide de ΔP, entre son entrée P1 et sa sortie P2
P = P + ΔP (III.22)
En négligeant l’effet visqueux, l'équation de Bernoulli donne pour ΔP, en régime stationnaire
ΔP = P − P = Hρg (III.23)
La puissance mécanique donnée à la pompe par le moteur de l'activateur peut être calculée par
P = ωT = fT (III.25)
vitesse angulaire (rad⋅s − 1), f fréquence de rotation (tr /min), T le couple dans l'axe en (N⋅m).
L'efficacité de pompage, est définie comme le rapport entre , et .
Pw
η= (III.26)
Pf
39
Chapitre III
Compresseur :
L’énergie développée (Hm) par le compresseur pour faire passer un flux gazeux de la pression
d'entrée P1 à la pression de sortie P2, s’écrit en fonction du volume molaire V est :
H = ∫ VdP (III.27)
L'équation (III.27) n'est applicable que pour les gaz parfaits. Pour la variation d'enthalpie
réelle par mole de gaz, le facteur d'efficacité, h, doit être utilisé, soit :
Δh = (III.28)
Δh = −1 (III.29)
η
40
Chapitre III
Tableau III.4. Paramètres opératoires des flux de matière dans les Pompes
Paramètre Design Design Actuel Actuel
Equipement Stream
Opératoire Enregistré Simulé Enregistré Simulé
T(°C) 86 86 57.9 57.9
Naphta P(MPa) 0.8 0.8 0.7 0.7
D(kg/h) 12530 12530 16.39 16.39
T - 87.16 - 59.08
P201 P 2.18 2.18 2.18 2.18
1 D 12530 12530 16.39 16.39
Densité(kg/m ) 680 681.7 - 706
Viscosité (mm /s) 0.378 0.3119 - 0.4164
T 40 39.43 37.02 37.12
21 P 1.2 1.2 1.2 1.194
D 10500 11770 - 14.88
T 40 39.82 37.4 37.51
P202
P 1.69 1.69 1.69 1.69
30 D 10500 11770 - 14.98
Densité 760 754 - 752.9
Viscosité 0.344 0.4031 - 0.4199
41
Chapitre III
Tableau III.5. Paramètres opératoires des flux de matière dans les ballons
Paramètre Design Design Actuel Actuel
Equipement Stream
Opératoire Enregistré Simulé Enregistré Simulé
T(°C) 40 40 37.13 37.10
17 P(MPa) 1.2 1.221 1.2 1.19
D(kg/h) - 22170 - 21720
Densité(kg/m3) 3.88 4.507 - 0.4597
D201 T 40 39.43 37.13 37.10
18 P 1.2 1.2 1.2 1.19
D - 10400 - 10290
T 40 39.87 37.13 37.1
20 P 1.2 1.2 1.2 1.19
D 9641 9641 - 14.88
T 40 39.43 37 37.10
20 P 1.2 1.2 1.192 1.19
D 9841 9641 - 9641
T - 40 37 37.1
D202 22 P - 1.2 1.192 1.19
D - 9641 - 9641
T - 40 37 37.1
Vers colonne c-201 P - 1.2 1.192 1.19
D - 0 - 0
Tableau III.6. Paramètres opératoires des flux de matière dans les Compresseurs
Paramètre Design Design Actuel Actuel
Equipement Stream
Opératoire Enregistré Simulé Enregistré Simulé
T(°C) 40 40 40 37.1
24 P(MPa) 1.2 1.2 1.192 1.19
D(kg/h) 4172 4172 4110 4110
K201-1
T 90 72.85 54.1 57.1
26 P 1.7 1.6 1.5 1.5
D 4172 4172 4110 4110
T 40 40 40 37.1
25 P 1.2 1.2 1.192 1.19
D 4172 5469 - 5531
K202.-2-3
T 90 111.4 - 64.46
26 P 2.35 2.18 1.513 1.513
D 4172 5469 - 5531
42
Chapitre III
Tableau III.7. Paramètres opératoires des flux de matière dans les Réacteurs
Paramètre Design Design Actuel Actuel
Equipement Stream
Opératoire Enregistré Simulé Enregistré Simulé
T(°C) 492 492 476.9 477
3 P(MPa) 1.7 1.75 - 1.500
D (kg/h) 16190 18000 17610 17550
R201
T 400 434.4 412.6 425.9
4 P 1.65 1.733 - 1.480
D 16190 18000 - 17550
T 492 492 482.1 483
5 P 1.6 1.732 - 1.480
D 16190 18000 - 17550
R202
T 448 479.7 447.6 472.1
6 P 1.55 1.501 - 1.401
D 16190 18000 - 17550
T 492 492 487 487
8 P 1.5 1.501 - 1.401
D 20300 22170 - 21720
R203
T 464 481 467.7 477.6
9 P 1.45 1.424 - 1.316
D 20300 22170 - 21720
T 492 492 491.9 492
10 P 1.4 1.424 - 1.316
D 20300 22170 - 21720
R204
T 471 462.1 476.06 468.5
11 P 1.35 1.397 - 1.289
D 20300 22170 - 21720
Tableau III.8. Paramètres opératoires des flux de matière dans les Echangeurs
Paramètre Design Design Actuel Actuel
Equipement Stream
Opératoire Enregistré Simulé Enregistré Simulé
T (°C) 471 462.1 476.06 468.5
13
P (MPa) 1.35 1.397 1.289
T 106 129.7 - 106
14
P 1.3 1.397 - 1.289
E201
T 95 90.8 58.83 59.34
1out
P 2.18 2.18 - 1.513
T 420 420 419.5 419.5
2
P 1.75 1.75 1.500
T 471 462.1 476.06 468.5
12
P 1.35 1.397 - 1.289
T 110 80 - 73.89
29
P 1.3 1.298 - 1.19
E202
T 74 72.85 54.1 63.45
26
P 1.6 1.6 - 1.5
T 415 413 407 407
27
P 1.55 1.501 - 1.401
43
Chapitre III
Interprétation :
On constate que les pressions simulées pour les cas actuel et design sont identiques (tableau
III.4), pour la pompe P202 et ce malgré une différence de débit transporté par la pompe de
1000kg/h. Pour la pompe P201, une différence de température de 28°C est constatée entre les
valeurs enregistrées et simulées.
Pour les ballons D201, D202 (tableau III.5), les paramètres calculés et enregistrés sont assez
proches, ce qui met en évidence la fiabilité du modèle thermodynamique représentant
l’équilibre liquide vapeur dans ce type d’équipement.
Pour les réacteurs chimiques (tableau III.6), la comparaison des paramètres opératoires
enregistrés et simulés montre une assez bonne concordance entre leurs valeurs, soit un écart
constaté de 8%.
Pour le compresseur K201 et K202, une différence de température de 20°C est observée entre
les valeurs enregistrées et simulées du cas design. Quant aux valeurs des autres paramètres, ils
sont presque identiques.
Les résultats de simulation des pressions et des températures coté tube et coté calandre des
échangeurs de chaleur (tableau III.8) sont en bon accord avec les données réelles de l'unité
enregistrées in-situ. Une même observation est dégagée pour le cas de l’aéroréfrigérant A201.
44
Chapitre III
paraffine
5
Paraffine sim design
4.5
paraffine simu opé
4
3.5
% Massique
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
5 6 7 8 9 10
Nbr de carbone
12 Isoparaffine
0
5 6 7 8 9 10
Nbr de carbone
45
Chapitre III
1.4 Naphtène
Naphtène simu design
1.2
naphtène simu opéé
1
% Massique
0.8
0.6
0.4
0.2
0
5 6 7 8 9 10
Nbr de carbone
Figure III.15. Comparaison de la fraction des naphtènes du Reformat
25 Aromatique
Aromatique simu design
15
10
0
5 6 7 8 9 10
Nbr de carbone
Interprétation :
Pour la classe des paraffines dans le reformat, on remarque que le pourcentage massique est
proche pour le cas des C , C et C , par contre, il diffère de 1.5% pour le C et C . Pour les iso-
paraffines, les histogrammes sont très proches sauf pour le cas C et C où on observe une
différence de 2% par rapport à la référence. Quant aux naphtènes, elle est identique à celle de
la référence pour le design, par contre, dans le cas opérationnel, elle diffère de 0.4% pour le cas
C , C et C . Pour le cas des aromatiques, les pourcentages massiques sont identiques à celles
de la référence pour les deux cas design et opérationnel.
46
Chapitre IV. Résultats et Interprétations
Introduction
Les résultats présentés au précédent chapitre III ont montré que la simulation de la section de
reformage catalytique effectuée est assez valable pour prédire dans le cas design, les conditions
opératoires du procédé et la composition du réformât obtenu lors de la transformation de la
charge naphta. De ce fait, en utilisant le logiciel Aspen-Hysys 9, la recherche donc d’un
minimum de consommation spécifique d’énergie calorifique nécessaire à la production de la
classe des aromatiques contenus dans le reformat, peut se traduire par l’identification des
paramètres opératoires de décision qui affectent considérablement ces deux objectifs.
Aussi, les meilleures conditions opératoires d’exploitation, correspondants aux critères choisis,
peuvent être déterminées par une seconde étude paramétrique, conduite par l’approche du plan
d’expériences ou « Design of Experiments (DoE) » du logiciel « MODDE 6.0 »
47
Chapitre IV
Vitesse spatiale
Dans les réactions de reformage catalytique, la vitesse de réaction de chaque type de réaction
est différente. Par exemple, la réaction de déshydrogénation du naphtène à six chaînons, a une
vitesse de réaction élevée et est facile à atteindre un équilibre chimique, l’allongement du temps
de réaction est moins important pour ce type de réaction. Cependant, l'allongement du temps
de réaction a une influence significative sur les réactions qui ont une vitesse de réaction lente,
telles que l'hydrocraquage et la déshydrocyclisation de la paraffine. Le choix de la vitesse
spatiale dépend également de la propriété de la charge. Une vitesse spatiale plus élevée peut
être utilisée pour la charge de base de naphtène (contient plus de naphtène). Alors que la charge
de base de paraffine a besoin d'une vitesse spatiale inférieure.
48
Chapitre IV
(IV.1)
é é
( )= é
(IV.2)
Influence de la température
Les évolutions de la production des aromatiques et la consommation spécifique d’énergie en
fonction de la température sont représentées en figure IV.1. L’augmentation de la température
entraine l’augmentation simultanée des critères de production et de consommation d’énergie.
Toutefois, cette augmentation est très prononcée pour la production des aromatiques que pour
la CSE. En effet, la variation de la température de 480 à 550 °C, conduit à une augmentation de
production des aromatiques de 5700 à 6500 kg/h et la CSE de 1000 à 1400 kJ/kg de Reformat.
1500
6900
1400
consommation spécifique[kJ/kg]
6700
1300
6500
aromatique[kg/h]
1200
6300
1100
6100
5900 1000
5700 900
5500 800
aromatique
5300 700
consommation spé
5100 600
4900 500
480 490 500 510 520 530 540 550
Température[°C]
49
Chapitre IV
1500
6900
consommation spécifique[kJ/kg]
1400
6700
1300
6500
1200
6300
aromatique[kg/h]
1100
6100
5900 1000
5700 900
5500 800
aromatique 700
5300
consommation spé
5100 600
4900 500
1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
vitesse spatiale[1/h]
50
Chapitre IV
1500
6900
1400
consommation spécifique[kJ/kg]
6700
1300
6500
1200
6300
aromatique[kg/h] 1100
6100
5900 1000
5700 900
5500 800
aromatique
5300 700
consomation spé
5100 600
4900 500
2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
rapport hydrogène / hydrocarbure
Influence de la pression
L’influence de la pression est illustrée en figure IV.4. L’évolution de la production des
aromatiques est complètement en accord avec la littérature, elle diminue avec l’augmentation
de la pression. Elle chute de 6070 à 6005 kg/h lorsque la pression passe de 1.3 à 1.9 MPa. Quant
à la consommation spécifique d’énergie, elle diminue aussi de 1130 à 1090 kJ/kg Reformat.
1500
6900
consommation spécifique[kJ/kg]
1400
6700
1300
6500
1200
aromatiques (kg/h)
6300
1100
6100
5900 1000
5700 900
5500 800
aromatique
5300 700
consommation spé 600
5100
4900 500
1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9
Pression[MPa]
51
Chapitre IV
Dans l’ensemble, d’après les représentations précédentes, on peut dire que la température et la
vitesse spatiale ont un impact plus grand sur la production des aromatiques et la consommation
spécifique d’énergie. Cependant, d’un point de vu graphique certains facteurs semblent ne pas
avoir un grand effet sur la réponse. Ce qui nous conduit à passer à l’analyse de diagramme
d’effet, afin de conclure sur la significativité des éléments du modèle envers ces tendances.
52
Chapitre IV
53
Chapitre IV
également être convertis en tracés de contour de réponse, appelés courbes iso-réponses, qui sont
utilisés pour clarifier où les meilleures conditions de fonctionnement sont attendues.
Figure IV.6. Choix des facteurs et leurs plages dans MODDE 6.0
54
Chapitre IV
Modèle linéaire
Dans ce cas, un terme linéaire signifie une combinaison d'un coefficient βi et d'un facteur xi.
Un modèle linéaire à quatre facteurs présente les éléments suivants d’équation :
y= β +β x +β x +β x +β x +ԑ (IV.1)
Modèle d’interaction
Le modèle d'interaction contient les mêmes termes que le modèle linéaire mais a des termes
d'interaction supplémentaires. Le terme d'interaction est la combinaison de deux facteurs xi et
xj avec un coefficient conjoint βij. L'équation (IV.2) donne un modèle d'interaction à trois
facteurs.
y= β +β x +β x +β x +β x +β x x +β x x +β x x +β x x +
β x x +β x x +ԑ (IV.2)
Modèle quadratique
Le troisième modèle couramment utilisé est le modèle quadratique. Un terme quadratique est
le carré d'un facteur xi avec son coefficient βii. Les modèles quadratiques sont les plus
complexes des trois types de modèles de base et sont utilisés pour les processus d'optimisation.
De la même manière que les modèles précédents, un modèle quadratique à trois facteurs s’écrit
sous la forme suivante :
y= β +β x +β x +β x +β x +β x x +β x x +β x x +β x x +
β x x +β x +β x +β x +β x +ԑ (IV.3)
3.1.4 Le design
L’ensemble d'essais expérimentaux couvrant la région expérimentale est appelée design. Un
plan de deuxième degré appelé « plan composite à faces centrées CCF » constitué par des
surfaces de réponse (RSM), offrant une modélisation quadratique est proposé pour établir une
relation entre les facteurs et les réponses (figure IV.4).
55
Chapitre IV
Figure IV.8. Choix de modèle quadratique avec le design composite à face centré
CCF
56
Chapitre IV
On constate à travers cette représentation que les coefficients R2, Q2 et la reproductibilité ont
de très bonnes valeurs pour la réponse des aromatiques. Ces indicateurs atteignent pour cette
réponse une valeur supérieure à 0.8 par contre la reproductibilité atteint la valeur de 1.
Toutefois, la valeur de la barre de validité est négative pour la réponse des aromatiques et faible
pour la consommation spécifique d’énergie. Ainsi, pour l’amélioration de ces indicateurs, les
réponses abbérantes doivent etre éliminées. Pour cela l’analyse graphique permet de détecter
ces réponses défectueuses.
57
Chapitre IV
Figure IV.9. Valeurs observées en fonction de valeurs calculées pour les aromatiques
58
Chapitre IV
Après elimination des réponses abberantes indiquées ci-dessus, les nouveaux histogrammes
modifiés et améliorés sont représentés en figure IV.8 suivante. Il est évidemment clair que la
barre de validité s’est amilorée et devient supérieur à 0.25 pour les deux cas, et le modèle est
validé et fiable pour son utilisation.
Figure IV.11. Effet des différents facteurs sur la production des aromatiques
59
Chapitre IV
Figure IV.12. Effet des différents facteurs sur la consommation spécifique d’énergie
Pour la figure IV.9, on constate qu’étant donnée la plage d’incertitude est faible, presque tous
les facteurs sont significatifs. Les facteurs dominants sur la production des aromatiques sont :
la vitesse spatiale (VVH), la température (T ; T*T) et l’interaction entre la température et la
vitesse spatiale. Pour la figure IV.10, on remarque que la vitesse spatiale (VVH ; VVH*VVH),
la température et le rapport hydrogène/hydrocarbures (H2) sont les paramètres les plus influants
sur la consommation spécifique d’énergie. Ainsi, on peut conclure que pour l’ensemble, les
paramètres qui ont le grand impact sur la production des aromatiques et la consommation
spécifique d’énergie sont la température et la vitesse spatiale. Ce résultat a été déjà mis en
évidence lors de l’étude paramétrique simple.
60
Chapitre IV
proche de celle du design (1212kJ/kg), conduit à un domaine nominal de vitesse spatiale entre
1.8 et 4.5 (1/h) et une variation de température entre 480-530°C.
61
Chapitre IV
Les modèles mathématiques utilisés pour calculer nos réponses sont les suivants :
y = 6279.55 + 477.549x − 22.0673x − 97.8005x + 998.527x + 24.5232x x +
14.2972x x + 122.982x x − 8.865x x − 65.9418x x − 6.812x x − 168.913x −
6.4843x + 24.5249x − 108.604x
y = 1204.82 + 226.314x − 18.311x + 70.7435x − 49.3131x + 1.107x x + 14.3043x x −
5.677x x − 6.1375x x + 9.0768x x − 53.6965x + 10.0848x − 117.839x + 232.44x
Avec :
y : Quantité d’aromatique, y : La consommation spécifique d’énergie, x : La température,
x : La pression, x : Le rapport hydrogène sur hydrocarbures, x : La vitesse spatiale.
62
Conclusion et Perspectives
Dans le cadre du projet de fin d’étude, nous avons effectué un stage au sein de la société
nationale SONATRACH, précisément dans la raffinerie d’Adrar. Ce stage fructueux nous a été
très bénéfique car il nous a permis d’explorer toutes les unités de la raffinerie et mieux
comprendre le processus du reformage catalytique.
Les problèmes rencontrés lors la réalisation de la simulation rendirent cette étape délicate et
difficile à mettre en place surtout au niveau des réacteurs, ce qui nous a poussé à étudier en
détails le fonctionnement de « l’Aspen Hysys », par conséquent nous avons développé nos
connaissances dans les différents domaines touchant au reformage catalytique. Puisque, nous
étions obligés de simuler plusieurs équipements, comme les réacteurs, les fours, la colonne …
63
L’optimisation du processus réalisé, a montré qu’il est possible d’avoir une production
d’aromatiques supérieure à 7400kg/h à des températures et des vitesses spatiales supérieures à
525°C et 4.5 1/h respectivement. Ce qui implique une augmentation d’environ 18%
d’aromatiques avec une consommation spécifique presqu’identique du design.
Enfin comme perspectives et poursuite de ce travail, nous préconisons les considérations ci-
après :
Premièrement, pour une bonne fiabilité et validité du modèle, et devant la complexité des
réactions chimiques, la cinétique réactionnelle, doit être approchée de manière plus
représentative.
Troisièmement, il est souhaitable d’utiliser les dernières versions d’Aspen HYSYS, qui offrent
des modèles de simulation orientés au raffinage, en particulier au reformage catalytique.
64
Bibliographie
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Vol. (3), Editions Technip, Paris, France (1998). (Wauquier, 1998)
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Data Analytics.
Annexe A
Composition de la charge « Naphta »
Composition du reformat
Annexe B
Une autre méthode d’analyse de validité par le tableau d’ANOVA
Le mode offre une méthode d’analyse par un graphe en 3 dimensions qui nous permet de
visualiser la variation des aromatiques et la consommation d’énergie.
Annexe C
Abstract
Crude oil refining is a complex sequence of chemical and physical changes that result in the
production of a variety of products. In fact, crude oil refining might be considered as a
collection of individual, yet related, processes that are each capable of producing effluent
streams. Moreover, refining crude oil, as it is currently known, will continue at least for the
next several decades. Crude oil refining consists of, initially unless properties dictate
otherwise, dividing the petroleum into fractions of different boiling ranges by distillation.
Other forms of treatment are utilized during the refining process to remove undesirable
components of the crude oil. The fractions themselves are often further distilled to produce
the desired commercial product. A variety of additives may be incorporated into some of the
refined products to adjust the octane ratings or improve engine performance characteristics.
Naphtha reforming process is one of the key processes in petroleum refining for providing
high value-added reformate for the gasoline pool. It is also used for producing BTX
(benzene, toluene, and xylene) by conversion of paraffins and naphthenes to aromatics-rich
products which are the basic substances of the petrochemical processes. Hydrogen is also
considered as a main by-product and in the most refineries is used in hydrotreating, and other
hydrogen consuming rections. Full-range naphtha is the fraction of the crude oil with a
boiling temperature between 30 and 200°C, and constitutes typically 15–30 wt% of the crude
oil. Based on the mode of catalyst regeneration, the reforming process is generally classified
into three types : semi regenerative, cyclic and continuous regenerative (moving bed)
The development of this process began when the refineries were forced to produce more high-
octane gasoline. The conventional catalytic naphtha reforming unit consists of three or four
adiabatic reactors in series. These reactors operate at the temperature range of 480 to 550 °C,
the total pressure of 1.3 to 1.9 MPa, hydrogen to hydrocarbon (H2/HC) molar ratios of 2 to 8.
Catalytic naphtha reforming reactions are generally endothermic; therefore the temperature
decreases along the reactor while the aromatics and hydrogen are produced. Consequently, the
intermediate heaters are embedded between reactors to provide the desired inlet feed
temperatures. The distribution of catalysts in reactors is variable which is lower in the first
reactor but higher in the last one, because the reaction rates decrease through the reactors and
become less endothermic. In the reactors, paraffins are isomerized to iso-paraffins and
naphthenes. The naphthenes are dehydrogenated to produce aromatics compounds
This study was conducted to presents the methodology for developing a predictive model for
the rating and optimization of semi-regenerative catalyst unit using Aspen HYSYS software.
We use a lumped kinetic network with 20 species over a broad – – range. This network
can represent the key dehydrogenation, dehydrocyclization, isomerization, and hydrocracking
reactions that typically occur with petroleum feedstock, in the unit We validate this model
using plant data from a commercial CRU reforming process of Adrar. The validated model
predicts key process yields and aromatic yields. We also present several industrially useful
case studies that display common interactions among process variables such, reaction
temperature, space velocity, presssur and hydrogen-to-hydrocarbon ratio (H2/HC). These case
studies accurately quantify the effects of key process variables on process performance and
demonstrate the model applications for improving energy efficiency and for optimizing the
reformer performance for chemical feedstock production.
In this work, modelling of these performances is made using design of experiments methods.
These methods can be define as reasoned organisation of array and considered as one of the
most powerful statistical tool developed during the 20th century. Design of experiments
allows to obtain empirical models using a minimal number of experiments.
So this new approach based on Experimental of design methodology (DoE) is used to
estimate the optimal operation parameters of the catalytic reforming unit of ADRAR. this
proposed approach combines the central composite face-centered (CCF) in our experimental
design software « MODDE 6.0 ». These quadratic model take into account all the influent
factors on the observed performances previously identify and increase the knowledge of the
dynamical behaviour of catalytic reforming parameters. Simulation results obtained using
Aspen HYSYS help to predict the temperature inlet of reactors and their pressures, the
hydrogen / hydrocarbunes ratio, and space velocity. The value of the previous model and
(CCF) design methodology is used for parametric analysis in our study. Thus it is possible to
evaluate the relative importance of each parameter to the simulation accuracy. However this
methodology is able to define the exact values of the parameters from the manufacture data.
The use of experiments in an effective way to analyze and optimize a given process in a
problem statement which should be paid more attention to in the engineering community.
The obtained results show that optimized DoE can successfully predict some combinations of
optimal parameters to produce reformate rich with aromatics which means a high octane
number.
Key words : Catalytic Reforming, Refining, Optimization, Gasoline.