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La théorie électrolytique est un modèle qui décrit le comportement des solutions électrolytiques,
c’est-à-dire des solutions contenant des ions capables de conduire l’électricité. Cette théorie a été
développée au 19ème siècle par des scientifiques comme Svante Arrhenius.
1. Les électrolytes, lorsqu’ils sont dissous dans l’eau ou un autre solvant, se dissocient en ions
positifs (cations) et négatifs (anions). Par exemple, le chlorure de sodium (NaCl) se dissocie
en ions sodium (Na+) et chlorure (Cl-).
2. La conductivité électrique des solutions électrolytiques est due au mouvement de ces ions
sous l’effet d’un champ électrique. Les cations migrent vers la cathode (électrode négative)
et les anions vers l’anode (électrode positive).
Cette théorie décrit la structure de l’interface entre un électrode solide et une solution
électrolytique. Elle explique la formation d’une double couche électrique à cette interface, composée
d’ions adsorbés et d’ions solvatés.
2. Théorie de Nernst :
Développée par le chimiste allemand Walther Nernst, cette théorie établit une relation entre le
potentiel d’électrode et l’activité des espèces électroactives en solution. Elle permet de calculer le
potentiel d’équilibre d’une demi-pile électrochimique.
3. Théorie de Butler-Volmer :
Cette théorie décrit la cinétique des réactions d’oxydo-réduction aux électrodes. Elle relie le courant
électrique traversant l’interface électrode/solution au surtension appliquée (écart par rapport au
potentiel d’équilibre).
4. Théorie de Debye-Hückel :
Proposée par Peter Debye et Erich Hückel, cette théorie permet de décrire le comportement des ions
en solution électrolytique diluée, en tenant compte des interactions électrostatiques entre les ions.
5. Théorie de la polarisation :
Cette théorie explique les phénomènes de polarisation anodique et cathodique qui se produisent aux
électrodes lors de processus électrochimiques, en fonction des cinétiques de transfert de charge et
de transport de masse.
- À l’interface entre une électrode solide et une solution électrolytique, il se forme une double
couche électrique.
- Cette double couche est composée d’une couche d’ions adsorbés à la surface de l’électrode (couche
de Helmholtz) et d’une couche diffuse d’ions solvatés (couche de Gouy-Chapman).
- La structure de cette double couche influence les processus électrochimiques qui se produisent à
l’interface.
2. Théorie de Nernst :
- Selon cette théorie, le potentiel d’électrode à l’équilibre est déterminé par l’activité des espèces
oxydées et réduites présentes en solution.
- La relation entre le potentiel d’électrode et les activités des espèces est donnée par l’équation de
Nernst.
- Cette théorie permet de calculer le potentiel standard d’électrode et de prédire le comportement
des demi-piles électrochimiques.
3. Théorie de Butler-Volmer :
4. Théorie de Debye-Hückel :
- Cette théorie permet de décrire le comportement des ions en solution électrolytique diluée.
- Elle tient compte des interactions électrostatiques entre les ions, qui influencent leurs propriétés
thermodynamiques et leur mobilité.
- Elle permet de calculer les coefficients d’activité des ions en solution et d’expliquer certains
phénomènes comme la conductivité ionique.
5. Théorie de la polarisation :
- Cette théorie explique les phénomènes de polarisation anodique et cathodique aux électrodes.