9 Etat cristallin

Exercice 9.1
1. Définir et représenter les 3 modes de réseau du système cubique

Cubique Simple (CS) Cubique Centré (CC) Cubique Faces Centrées (CFC)

2. Dans les trois cas, en assimilant les atomes à des sphères incompressibles, déterminer :

(a) le nombre d’atomes par maille (Z)

CS: Z = 1
CC: Z = 2
CFC: Z = 4
(b) la relation liant le paramètre de maille (a) au rayon de l’atome (R)

d2

d1

CS: Les sphères sont tangentes le long des arêtes :

R = a/2

CC: Les sphères sont tangentes le long de la grande diagonale du cube :

d2 = 4R
d21 = a 2 2
p + a = 2a
2

d1 = 2a
d22 = d 2 2 2 2
p1 + a = 2a + a = 3a
2

d2 = p 3a = 4R
3
R= a
4
CFC: Les sphères
p sont tangentes le long de la diagonale d’une face :
d1 = p
4R = 2a
2
R= a
4

(c) la compacité.
4/3⇡R3 Z 4/3⇡(a/2)3 ⇡
CS: C = 3
= 3
= = 0, 524
p a a 6
3⇡
CC: C = = 0, 680
8
p
2⇡
CFC: C = = 0, 740
6

84
Exercice 9.2
Calculer en g.cm 3 la masse volumique des 2 variétés allotropiques du fer, sachant que le fer ↵ a
une maille cubique centrée de paramètre a↵ = 0, 287 nm et que le fer cristallise dans le système
cubique à faces centrées avec une maille a = 0, 365 nm.

La masse molaire du fer est MF e = 55, 845 g.mol 1

MZ
La masse volumique d’un cristal de multiplicité Z est donnée par : ⇢ =
V Na
Masse volumique du fer ↵ (Z = 2) :
55, 845 ⇥ 2
⇢↵ = = 7, 85.106 g/m3 = 7, 85 g/cm3
(0, 287.10 9 )3 ⇥ 6, 02.1023
Masse volumique du fer (Z = 4)ETAT
: CRISTALLIN
Exercice⇢1 = 55, 845 ⇥ 4
= 7, 63.106 g/m3 = 7, 63 g/cm3
(0, 365.10 9 )3 ⇥ 6, 02.1023
1) Définir et représenter les 3 modes de réseau du système cubique
Exercice 9.3
2) Dans les trois cas, en assimilant les atomes à des sphères incompressibles,
déterminer du
Le rayon atomique : cuivre est 0,128 nm. Sachant que le cuivre à l’état solide cristallise dans le
réseau cubique faces centrées, déterminer :
a) le nombre d’atomes par maille (Z)
b) la
1. le paramètre derelation
mailleliant
(a) le paramètre de maille (a) au rayon de l’atome (R)
c) la compacité. p
2
Dans le réseau
Exercice 2 cubique faces centrées, R = 4 a, d’où a = 0, 362 nm

2. la masse volumique
Calculer dumasse
en g.cm-3 la cuivre à température
volumique ambiante
des 2 variétés allotropiques du fer, sachant que le
fer α a une maille cubique centrée de paramètre a(α)=0,287 nm et que le fer γ cristallise
La masse molaire du cuivre est MCu = 63, 546 g.mol 1
dans le système cubique à faces centrées avec une maille a(γ)= 0,365 nm.
MZ
La masse volumique d’un cristal de multiplicité Z est donnée par : ⇢ =
Exercice 3 V Na
Masse volumique du cuivre (Z = 4) :
Le rayon atomique du cuivre est 0,128 nm. Sachant que le cuivre à l’état solide cristallise
63, 546 ⇥ 2
dans le réseau
⇢Cu =cubique faces centrées, déterminer : 90.106 g/m3 = 8, 90 g/cm3
= 8,
(0, 362.10 9 )3 ⇥ 6, 02.1023
a) le paramètre de maille (a)
Exercice 9.4 b) la masse volumique du cuivre à température ambiante
Exercice
Les mailles 4
de 3 oxydes sont représentées schématiquement en i), ii) et iii). Déterminer pour chacun
d’entre eux :
Les mailles de 3 oxydes sont représentées schématiquement en i), ii) et iii). Déterminer
1. leurpour chacun
formule d’entre eux :
chimique

2. le nombrea)deleur formule
motifs par chimique
maille (Z)
b) le nombre de motifs par maille (Z)
c) le degré d’oxydation
3. le degré d’oxydation des cationsdes(W
cations (Wn+
n+ , Re n+, Ren+ etn+
et Cu Cu)n+)

Wn+ O2- O2-

O2- Ren+ Cun+
K+

Exercice 5
i) Wn+ : Z = 1 ; O2 : Z = 3 ; K+ : Z = 1 ) 1 motif WKO3 par maille ) W5+
ii) Ren+ : Le
Z= 1 ; O2 de: césium
chlorure Z=3) 1 motif
CsCl ReOdans
cristallise 3 par le maille
réseau) Re6+ simple. Les ions Cl-
cubique
iii) Cun+ occupent
: Z = 4 ;les
O2sommets
: Z = 2de)la 1maille
motifcubique
Cu4 O2 ,alors
soit qu’un
2 motifs
ion Cu O par
Cs+ 2en maille
occupe ) Cu+
le centre.

85
1
Exercice 9.5
Le chlorure de césium CsCl cristallise dans le réseau cubique simple. Les ions Cl occupent les
sommets de la maille cubique alors qu’un ion Cs+ en occupe le centre. Calculer la plus courte dis-
tance entre les centres de l’ion Cs+ et de l’ion Cl dans le cristal sachant que la masse volumique
de CsCl est de 3,97 g.cm 3 .

MZ MCs ZCs + MCl ZCl

⇢= = = 3, 97 g.cm 3
V Na V Na
V = a3 = 7, 04.10 23 cm3 ) a = 4, 13.10 8 cm = 0, 413 nm
p
Les ions Cs+ et Cl sont tangents le long de la grande diagonale (d) du cube, avec d = 3a =
0, 715 nm. La distance Cs+ -Cl est égale à d/2 = 0,357 nm.

Exercice 9.6
Le rayon de l’ion Na+ est de 0,098 nm. Sachant que les masses volumiques de NaCl et CsCl sont
respectivement 2,163 et 3,99 g.cm 3 , calculer le rayon ionique de Cs+ . (On admettra que pour les
deux halogénures NaCl et CsCl, les contacts de tangence ont lieu entre un anion et un cation. De
plus, on supposera que le rayon de Cl est indépendant du type de structure dans lequel il se trouve).

Dans CsCl (ZCs = ZCl = 1), les ions sont tangents le long de la grande diagonale (d) de la
maille :
p
2rCs+ + 2rCl = 3aCsCl (a)
r
MCs + MCl
aCsCl = 3 = 0, 412 nm
⇢Na
Dans NaCl (ZN a = ZCl = 4), les ions sont tangents le long d’une arête de la maille :

2rN a+ + 2rCl = aN aCl (b)

r
(MN a + MCl ) ⇥ 4
aN aCl = 3 = 0, 564 nm
⇢Na
En combinant les équations (a) et (b) :
p
2rCs+ + aN aCl 2rN a+ = 3aCsCl
1 p
rCs+ = ( 3aCsCl + 2rN a+ aN aCl ) = 0, 056 nm
2

Exercice 9.7
La maille cristalline de l’oxyde de sodium est représentée sur la figure ci-dessous ; les ions O2
constituent un réseau cubique à faces centrées dont l’arête est l’arête de la maille tandis que les
ions Na+ forment un réseau cubique simple dont l’arête est la moitié de l’arête de la maille.

86
istalline de l’oxyde de sodium est représentée sur la figure ci-contre ; les ions
ent un réseau cubique à faces centrées dont l’arête est l’arête de la maille
es ions Na+ forment un réseau cubique simple dont l’arête est la moitié de
maille.

ombien la maille contient-

ns O2- et d’ions Na+ ? Combien
elle d’entités formulaires Na+ Na+
O2-
a masse volumique de a a/2 O2-
de sodium est de 2,27 g.cm-3.
la longueur a de l’arête de la

1. Combien la maille contient-elle d’ions O2 et d’ions Na+ ? Combien contient-elle d’entités

formulaires Na2 O ?
ZO = 4, ZN a = 8 ) 4Na2 O
istalline d’un oxyde du métal M’ est représentée sur la figure ci-contre (la
t de type NaCl)2.: les
La anions
masse volumique deun
constituent l’oxyde de cubique
réseau sodium est de 2,27
à faces g.cm 3 . Calculer la longueur a de
centrées.
l’arête
sont situés au milieu desdearêtes
la maille.
et au centre de la maille. Cations et anions
r
tact. Chacun de ces ions 4Mest
O+assimilé
8MN a à une sphère de rayon Rc (cation) et Ra
3
a= = 0, 566 nm
⇢Na

Na
Exercice 1) 9.8Déterminer le nombre de groupements formulaires
(motifs) dans la maille. En déduire la formule du
Cl
Na
Cl
La maille cristalline
composé d’un
M’xOoxyde du métal M’ est représentée sur la figure ci-contre (la structure est
y.
de type NaCl) : les anions constituent un réseau cubique à faces centrées. Les cations sont situés
Cl Na 2) La masse volumique du composé est 5,051 g.cm-3.
au milieu des arêtes et au centre de la maille. Cations et anions sont en contact. Chacun de ces
Calculer la longueur a de l’arête de la maille.
Cl
Na
ions est assimilé à une sphère de rayon Rc (cation) et Ra (anion).
3) Sachant que Rc= 0,1173 nm, calculer Ra .
4) Déterminer, par le calcul,Cl si lesNa anions sont en
Na Cl
Na
Cl
contact.
Cl Na Cl Na
Cl Na Cl

,6 g.cm-3 (Z=38) ; MO = 16 g.cm-3 (Z=8) Cl

Na
Na
Cl
Cl
Na
Na Cl Na

Cl Na
Na Cl
Cl Na
Cl Na Cl

MM 0 = 87,6 g.cm 3 (Z = 38) ; MO = 16 g.cm 3 (Z = 8)

1. Déterminer le nombre de groupements formulaires (motifs) 2
dans la maille. En déduire la
formule du composé M’x Oy .
Les anions et les cations forment deux réseaux CFC imbriqués :
ZM 0 = 4, ZO = 4 ) M’4 O4 = 4M’O. Il y a donc 4 motifs M’O par maille.
2. La masse volumique du composé est 5,051 g.cm 3. Calculer la longueur a de l’arête de la
maille.
MZ
⇢= 3 ) a = 5, 1461.10 8 cm = 0,515 nm
a Na
3. Sachant que Rc = 0,1173 nm, calculer Ra .
Les ions sont tangents le long d’une arête de la maille :
2Rc + 2Ra = 0, 515 nm ) Ra = 0, 140 nm
4. Déterminer, par le calcul, si les anions sont en contact.
Si lespanions sont tangents, ce ne peut être que le long de la diagonale (d) d’une face :
d = 2a = 0, 728 nm
4Ra = 0, 560 nm
4Ra < d, donc les anions ne sont pas en contact.

87
Exercice 9.9
1. Le cuivre donne lieu à un réseau cubique à faces centrées.

(a) Quelle est la multiplicité de la maille cristalline ?

Z=4
(b) La masse volumique du cuivre vaut 8,930 g.cm 3 à 20 C. Calculer le rayon cristallo-
graphique d’un atome de cuivre.
r
MZ ZMCu
⇢= 3 )a= 3 = 3, 62.10 10 m = 0, 362 nm
a Na ⇢Na
CFC : les ions sont tangents
p le long de la diagonale d’une face :
p 2
4RCu = 2a ) RCu = a = 0, 17 nm
4

2. Le potassium cristallise en formant un réseau cubique centré. La longueur des arêtes d’une
maille élémentaire est égale à 533,3.10 12 m. Sachant que la masse volumique du potassium
vaut 0,856 g.cm 3 , calculer le nombre d’Avogadro.
MZ MZ
⇢= 3 ) Na = 3
a Na a ⇢

Masse molaire de Cu : 63,5 g/mol ; Masse molaire de K : 39,1 g/mol

Exercice 9.10
1. Sachant que le fer ↵ cristallise dans le système cubique centré avec une masse volumique de
7,6. g.cm 3 , et que le cuivre cristallise dans le système cubique à faces centrées avec une
masse volumique de 8,9 g.cm 3 , répondre aux questions suivantes pour les deux cristaux :

(a) Donner le nombre d’atomes par maille.

Fe, CC : Z = 2
Cu, CFC : Z = 4
(b) Calculer le paramètre de maille en nm.
r r
ZMF e 2 ⇥ 55, 85
aF e = 3
= 3 = 2, 90.10 8 cm = 0, 29 nm
⇢Na 7, 6 ⇥ 6, 02.1023
r r
ZMCu 4 ⇥ 63, 55
aCu = 3
= 3 = 3, 61.10 8 cm = 0, 361 nm
⇢Na 8, 9 ⇥ 6, 02.1023

(c) Indiquer suivant quelle direction de la maille élémentaire les sphères atomiques sont
tangentes, et calculer la valeur du rayon atomique du fer et du cuivre.
Fe: ions tangents le long de la grande diagonale de la maille.
p
RF e = 3aF e /4 = 0, 126 nm
p
Cu: ions tangents le long de la diagonale d’une face, d’où 4RCu = 2aCu
p
RCu = 2aCu /4 = 0, 128 nm

(d) Calculer et comparer les compacités du fer ↵ et du cuivre.

4/3⇡R3 Z
C=
a3
2. La masse volumique de l’aluminium est de 2,7 g.ml 1 , et son rayon atomique est de 0,143
nm. Sa structure cristalline est-elle de type cubique centré ou cubique à faces centrées ?

88
 ⇢ = 2,7 g.ml 1 = 2,7 g.cm 3

Supposons que la structure cristalline de l’aluminium soit de type cubique centré. Dans ce cas,
le paramètre de maille est : a = p
4R
3
= 0, 330 nm, et le nombre de groupements formulaires dans la
maille est Z = 2. On peut calculer la masse volumique dans cette hypothèse :

MZ 26, 98 ⇥ 2 3
⇢= 3
= = 2, 49 g.cm
a Na (0, 330.10 7 )3 ⇥ 6, 02.1023
On ne retrouve pas la valeur mesurée, la structure de l’aluminium n’est donc pas de type cubique
centré. Supposons à présent que la structure cristalline de l’aluminium soit de type cubique à
faces centrées. Dans ce cas, le paramètre de maille est : a = p 4R
2
= 0, 404 nm, et le nombre de
groupements formulaires dans la maille est Z = 4. On retrouve bien la valeur mesurée de la masse
volumique dans ce cas :
MZ 26, 98 ⇥ 4 3
⇢= = = 2, 71 g.cm
a3 Na (0, 404.10 7 )3 ⇥ 6, 02.1023
La structure cristalline de l’aluminium est donc de type cubique à faces centrées.
MF e = 55,85 g/mol, MCu = 63,55 g/mol, MAl = 26,98 g/mol. Na = 6,02.1023 mol 1.

Exercice 9.11
L’or métallique (MAu = 197,0 g/mol ) cristallise dans un réseau cubique à faces centrées (cfc). Les
atomes d’or sont assimilés à des sphères rigides de rayon RAu = 144,2 pm.
1. Représenter sur un schéma clair la maille élémentaire de l’or.

2. Etablir la relation entre le rayon R et le paramètre a de la maille cfc.

p
2
Les sphères sont tangentes le long de la diagonale d’une face : R = a
4
3. Calculer a.
4
a = p R = 407, 8 pm
2
4. L’or blanc des joailliers est un alliage d’or et de nickel. Le nickel (MN i = 58,3 g/mol) a un
rayon métallique RN i = 124,6 pm. Un alliage or/nickel cristallise selon un réseau cfc, dans
lequel les atomes d’or occupent les sommets du cube et les atomes de nickel le centre des
faces. La masse volumique de cet alliage est 17,63 g.cm 3 . Déterminer le nouveau paramètre
a’ de cette maille.
Les atomes d’or occupent les sommets de la maille, d’où ZAu = 1. Les atomes de nickel
occupent le centre des faces, d’où ZN i = 3. Le paramètre de maille s’exprime donc de la
façon suivante :
s r
0 3 ZAu MAu + ZN i MN i 197, 0 + 3 ⇥ 58, 3
a = = 3 = 3, 27.10 8 cm = 0, 327 nm
⇢Na 17, 63 ⇥ 6, 02.1023

89