TD #1 Exercice 1: Gaz Parfaits: P Atm Pa

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TD N° 1

Exercice 1 : Gaz parfaits

On rappelle que les  Conditions Normales de Température et de Pression 


(CNTP) sont dénies comme des conditions où la température est xée à 0 et la ‰
pression à P = 1 atm = 101325 P a.
1. Énoncer la loi des gaz parfaits, en indiquant le nom et l'unité S.I de chaque
grandeur qui apparaît dans la loi.
2. Déterminer la valeur du volume molaire d'un gaz parfait dans les CNTP.
3. Le volume molaire est-il un paramètre intensif ou extensif ?
Données : Constante des gaz parfaits : R = 8.314 J.mol−1 .K −1

Exercice 2 : Vol de méthylamine

Dans l'épisode 5 de la cinquième saison de Breaking Bad, Walter et Jesse veulent


dérober de la méthylamine CH3 N H2 (qui est en fait une solution aqueuse de mé-
thylamine à 40, 0% en masse, de densité d = 0, 897, M (CH3 N H2 = 31 g.mol−1 ) en
siphonnant une partie du contenu de la citerne d'un train. Ils prélèvent ainsi 3785L
sur les 91000L que contient la citerne. Pour éviter que l'on ne se rende compte du vol
lors de la pesée des wagons à l'arrivée du train, ils décident de remplacer le volume
de solution volée par un volume d'eau pure, de telle sorte que la masse de la citerne
reste inchangée.
1. Déterminer le pourcentage massique de la méthylamine dans la solution se
trouvant dans la citerne à l'arrivée du train.
2. Calculer la fraction molaire de l'eau et de la méthylamine à l'arrivée du train.
`
3. On prépare 100 mL d'une solution aqueuse de méthylamine CH3 N H2 de
concentration en soluté apporté C = 10−2 mol.L−1 . Le pH de cette solution
est égal à 11,30 à 25C .
(a) Écrire l'équation chimique de la réaction entre la méthylamine et l'eau.
(b) Établir le tableau d'avancement ainsi que l'avancement nal du système.
(c) Quelle est la valeur du taux d'avancement ? En conclure sur la force de la
base méthylamine.
Données : Couple méthylammonium/méthylamine CH3 N H3(aq)
+
/CH3 N H2(aq) .

Prof : Y. ZITOUNI 1
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Exercice 3 : Évolution d'un système

Un mélange d'acide acétique CH3 CO2 H , d'acide benzoique C6 H5 CO2 H , d'ions


acétate CH3 CO2− et d'ions benzoate C6 H5 CO2− est susceptible d'évoluer suivant la
réaction d'équation :
− −
CH3 CO2(aq) + C6 H5 CO2 H(aq) = CH3 CO2 H2(aq) + C6 H5 CO2(aq)

°
La constante d'équilibre à 25 C est K 0 = 3, 20.
On mélange quatre solutions de même volume V0 = 25, 0 mL d'acétate de so-
dium, de benzoate de sodium, d'acide benzoïque et d'acide acétique chacune à
C0 = 1, 2.10−2 mol.L−1 .
1. Rappeler le critère d'évolution d'un système chimique.
2. Déterminer dans quel sens évolue le système ainsi réalisé.
3. Déterminer l'avancement volumique de la réaction à l'équilibre.
4. Cette réaction peut-elle être considérée comme totale ?
5. Reprendre l'exercice dans l'hypothèse nouvelle où, avant mélange, les solutions
d'acétate de sodium et d'acide benzoïque sont à C1 = 2, 5.10−3 mol.L−1 et celle
de benzoate de sodium et d'acide acétique à C2 = 5, 0.10−3 mol.L−1 .

Exercice 4 : Constantes de réactions acido-basiques

On considère les couples acido-basiques suivants dont on donne les pKA :

HCO2 H/HCO2− : pKA1 = 3.7 ; H3 AsO4 /H2 AsO4− : pKA2 = 2.2


HClO/ClO− : pKA3 = 7.5 ; HBO2 /BO2− : pKA4 = 9.2

1. Tracer un diagramme de prédominance vertical de ces diérentes espèces.


2. Ecrire l'équation-bilan et déterminer la constante d'équilibre de réaction de :
(a) l'ion formiate avec l'acide hypochloreux ;
(b) l'acide arsénique avec l'ion borate ;
(c) l'acide arsénique avec l'ion formiate.

Prof : Y. ZITOUNI 2
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Exercice 5 : Diagramme de distribution

Figure 1  Diagramme de distribution de l'acide phosphorique

L'acide phosphorique de formule H3 P O4 est un triacide noté H3 A. Le document


ci-dessous donne son diagramme de distribution en fonction du pH. Les courbes
tracées représentent le pourcentage de chacune des espèces contenant A lorsque le
pH varie.
1. Identier chacune des courbes.
2. En déduire les consantes pKAi et KAi relatives aux trois couples mis en jeu.
3. Déterminer les domaines de pH pour lesquels :
(a) % H3 P O4 ⩾ 90 % ;
(b) % HP O42− ⩾ 90%
4. Quelle est la composition d'un mélange obtenu par addition d'un volume
V0 = 10, 0mL d'une solution commerciale d'acide orthophosphorique dans de
l'eau distillée de manière à obtenir un volume V = 2, 0L de solution lorsque
le pH du mélange est amené, sans dilution, à la valeur pH = 3,0 ? La solu-
tion commerciale d'acide phosphorique a une densité d = 1, 71 et contient
P = 85% en masse d'acide phosphorique.
Données : ρ(H2 O) = 1, 0g.mL−1 ; M (H3 P O4 ) = 98, 0g.mol−1

Prof : Y. ZITOUNI 3
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Exercice 6 : Equilibre acido-basiques

On prépare un volume V = 100.0mL de solution en dissolvant dans de l'eau


distillée des quantités :
1. n1 = 2, 1.10−3 mol d'acide lactique CH3 CHOHCO2 H , noté AH , et n2 =
1, 7.10−3 mol d'hypochlorite de sodium N aClO

pKA1 (AH/A− ) = 3, 9 ; pKA2 (HClO/ClO− ) = 7, 5

(a) Tracer le diagramme de prédominance des espèces mises en jeu.


(b) Écrire l'équation-bilan de la réaction prépondérante, calculer sa constante
d'équilibre et faire un premier bilan.
(c) Écrire l'équation-bilan de toutes les réactions qui peuvent alors se pro-
duire ; calculer leur constante de réaction et conclure.
(d) Déterminer la composition nale du système à l'équilibre et en déduire
une valeur approchée du pH de cette solution.
2. n1 = 2, 1.10−3 mol de lactate de sodium et n2 = 1, 7.10−3 mol d'acide hypo-
chloreux. Répondre aux mêmes questions qu'en 1.

Exercice 7 : Dosage d'une base faible par un acide

fort

On envisage d'utiliser un indicateur coloré pour le dosage d'une solution d'acé-


tate de sodium CH3 COON a de volume Vb = 200 mL et de concentration Cb =
1, 00.10−2 mol.L−1 par une solution d'acide chlorhydrique (HCl) de concentration
Ca = 1, 60.10−1 mol.L−1.
1. Donner l'équation de la réaction de dosage.
2. Dénir l'équivalence d'un dosage en général et calculer le volume équivalent
dans ce dosage considéré.
3. Déterminer le pH initial de la solution d'acétate de sodium de concentration
Cb .
4. Donner la valeur du pH à la demi-équivalence en justiant brièvement.
5. Déterminer la valeur du pH à l'équivalence du dosage.
6. Peut-on utiliser le bleu de bromothymol pour repérer l'équivalence de ce do-
sage ? Pourquoi ?
7. Peut-on utiliser l'hélianthine pour repérer l'équivalence de ce dosage ? Pour-
quoi ?
Données :
pKA (CH3 COOH/CH3 COO− ) = 4, 8 ; Bleu de bromothymol : pKA = 7, 3
He′ lianthine : pKA = 3, 5 ; P roduit ionique de l′ eau : pKe = 14, 0

Prof : Y. ZITOUNI 4

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