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SERIE ATOMISTIQUE ET STRUCTURE DES MOLECULES

I. On donne la composition des 6 nucléides a, b, c, d, e et f:


Nucléide a b c d e f
Nbre de neutrons 24 24 26 28 30
Nbre de protons 21 22 20 28
Nbre de masse 46 46 52
a) Combieny a-t-il d'éléments différents dans ce tableau?
b) Quels sont les isotopes?

II. Indiquez le nombre de protons, de neutrons et d'électrons qui constituent les atomes ou
ions suivants:
2  35
24
12 M g ,26 M g , C l  , 3 7 C l , 52 66 F e
17
3 63
,
29 C u ,63 C u e t 65C u 2

Indiquez si les notations simplifiées 24Mg et 12Mg contiennent les mêmes informations.
Sinon quelles sont les informations perdues?

III. L'argon naturel ( Z = 18) est un mélange de 3 isotopes:


Isotope Abondance (%) Masse atomique relative (u)
36
Ar 0,337 35,9675
38
Ar 0,063 37,9607
40
Ar 99,600 39,9624
a) Quelle est la masse atomique relative de l'argon naturel? Quelle est sa masse molaire?
b) Quel est l'isotope le plus stable? Cette réponse était-elle prévisible?
On donne m(proton) = 1,0073 u; m(neutron) = 1,0087 u et m(électron) = 5,5.10-4 u

IV. Le bore naturel a une masse molaire atomique moyenne de 10,811 g/mol.
a) Quelle est sa masse atomique relative (en u)?
b) Sachant que le bore est un mélange de 2 isotopes (10B de masse atomique relative 10,013
u et 11B de masse atomique relative 11,009 u ); déterminez la composition isotopique du
bore naturel

V. Calculez l'incertitude sur la position d'une balle de pistolet de 15g qui se déplace à 270 m/s
(vitesse mesurée à 1 % près).
Calculez la longueur d'onde associée à cette balle. Quelle devrait être la vitesse de la alle
pour que la longueur d'onde associée soit de 10-14m?
Calculez l'incertitude sur la position d'un électron dans un tube cathodique qui se déplace à
50000 km/s (à 1% près).
Quelle est la longueur d'onde associée à cet électron? Quelle serait la longueur d'onde
associée à l'électron si sa vitesse était de 270 m/s?

VI. Comment est-il possible de trouver la relation qui permet d'exprimer les longueurs d'ondes
susceptibles de provoquer une excitation de l'atome d'hydrogène (on donne Eo = 13,60eV
et 1 eV = 1,6.10-19 J).
a) Indiquez à quelle transition correspond la longueur d'onde la plus courte ainsi que la plus
longue.
b) Lorqu'un atome d'hydrogène absorbe une longueur d'onde de 97,25 nm,son électron passe
dans unétat nexcité. A quelle valeur de n cet état correspond-il?
c) Au cours de la relaxation (retour à l'état de base) l'électron peut suivre plusieurs chemins.
 décrivez toutes les possibilités
 donnez la longueur d'onde correspondant au chemin le plus direct
 donnez, parmi les longueurs d'ondes observables, celles qui appartiennent à la
série de BALMER (n = 2),
 dans un chemin en 2 étapes, l'une des longueurs d'ondes est de 102,60 nm;
quelle est l'autre?

VII. Indiquez les jeux de nombres quantiques impossibles (en justifiant les réponses)
n l m s
2 1 0 1/2
2 0 0 1/2
2 1 -1 1/2
2 2 -1 - 1/2
2 3 3 - 1/2
1 0 1 1/2
3 1 -1 1/2
0 0 0 - 1/2

VIII. La série n = 3; l = 1 et m = 1
 décrit-elle un électron?
 S'applique-telle à un électron d?
 S'applique-t-elle à unélectron p?
 Peut elle s'appliquer à 4 électrons?

VIII. Indiquez si les structures électroniques proposées correspondent à l'état


fondamental, un état excité ou impossible:
a: 1s22s12p1 b: 1s22s22p63s1 c: 1s32s22p63s1 d: 1s22s22p63s23p63d1

IX. Quelle est la configuration électronique de l'état excité de Li énergétiquement le plus


proche de l'état fondamental (ou de base)?

X. Donnez la structure électronique,à l'état fondamental, de : 6C, 12Mg, 13Al, 16S, 47Ag et 7Ag+
Indiquez ensuite ceux qui vont subir une excitation pour passer dans leur état de valence
unique et ceux qui peuvent subir une (ou plusieurs) excitation(s) pour présenter plusieurs
états de valence possibles.

XI. Calculez le Zeff de tous les types d'électrons dans 5B, 8O, 12Mg et 19K.
a) Calculez, avec la méthode de SLATER, les 3 premières énergies d'ionisation de B.
b) Pour vérifier la règle de KLECHKOVSKI, on peut calculer l'énergie du 19ième électron selon
qu'il est en 4s ou en 3d. La règle est elle vraie?
c) Comparez l'énergie d'unélectron en 4s et celle d'un électron en 3d dans 26Fe. Conclusion.

XII. Dans la grille du tableau périodique, on a placé quelques élémentsreprésentés par les lettres
a, b....j.

a b
c d
e f
g
h i j

a) Donnez la structure électronique de chaque élément dans son état de base.


b) Quel est l'élément le moins électronégatif de cette sélection?
c) Quel est l'élément le plus électronégatif de cette sélection?
d) Quel est l'ion le plus probable que peuvent former chacun des éléments c, g et h?
e) Donnez la configuration électronique de e2+.
f) Positionnez l'élément k qui se trouve dans la 5ième ligne du tableau et qui possède 5
électrons célibataires.

XIII. Le Zeff de SLATER peut être utilisé pour prévoir l’électronégativité d’un élément et
pour estimer (très grossièrement) son rayon atomique.

- l’électronégativité d’un élément se calcule, selon ALRED et ROCHOW, avec :

EN = 3590 Zeff/r2 + 0,744


Dans laquelle Zeff est calculé sur un électron rajouté à l’atome A pour en faire A-, r est le
rayon de l’atome en pm.

- le rayon (en pm) est estimé (de façon très grossière) grâce à : rA = ao . n’2/Zeff
avec n’ et Zeff qui sont les valeurs correspondant à l’électron le plus extérieur de l’atome et
ao = 53 pm.

Montrez que l’évolution observée des EN et des rayons atomiques dans la série 3Li ; 4Be ; 5B ; 6C ;
7 N ; 8O ; 9F et 10Ne est en accord avec ces 2 expressions.
Même question pour la série 11Na ; 19K ; et 37Rb.

On donne les valeurs expérimentales des rayons atomiques


Elément Li Be B C N O F Ne Na K Rb
r(pm) 152 89 82 77 75 66 64 36 186 231 244

XIV. Les représentations de LEWIS suivantes sont incomplètes; rajoutez le doublet, la


lacune ou la (ou les) charge(s) qui manquent:

Cl – O H–N–H O–O H–C–H O=N=O

H
L'espèce N = O est elle stable?

XV.Expliquez pourquoi l'oxygène n'est que divalent et que le soufre peut présenter plusieurs
valences (que vous préciserez).

XVI. Donnez la configuration électronique des molécules ou ions : NO ; NO+ ; OF ; O2 et


F2.
a) Indiquez leur caractère magnétique
b) Peut-on les classer selon les valeurs croissantes de leur longueur de liaison ?

XVII. Pour chacune des molécules suivantes :


MgCl2 ; SO2 ; SH2 ; I3- ; AlCl3 ; SO3 ; NH3 ; BrF3 ; CH4 ; XeF4 ; SF4 ; AsF5 et SF6
- donnez la représentation de LEWIS,
- indiquez le type (en méthode VSEPR) et la géométrie,
- dites quelle est l'hybridation de l'atome central,
- évaluez l'angle des liaisons.

XVIII. H2CO3 libère assez facilement 2 H (sous forme de proton H+).


a) Quelle est l’espèce (A) obtenue par libération de ces 2 protons ?
b) Représentez (très rigoureusement) l’espèce A dans l’espace.

XIX. Existe-t-il une seule représentation de LEWIS de HCO3- ?


XX.Expliquez l'évolution des températures d'ébullition pour les séries suivantes :
- CH4, Si H4, Ge H4, Sn H4 et PbH4
- SH2, Se H2, Te H2 et PO H2
a) Expliquez ensuite pourquoi t°H2O >> t°H2S
b) Comparez les températures d'ébullition des 3 molécules suivantes :
CH3 – CH3 ; CCl3 – CH3 et CCl3 – CCl3.

XXI. Expliquez pourquoi l'acide benzoïque (C6H5 – CO2H) :


- est beaucoup plus soluble dans le benzène que dans l'eau.
- forme des "dimères" dans le benzène et pas dans l'eau.

Tableau des constantes d'écran de SLATER:

Tableau des constantes d'écran de SLATER:

1s 2s-2p 3s-3p 3d 4s-4p 4d 4f 5s-5p


1s 0,31
2s-2p 0,85 0,35
3s-3p 1 0,85 0,35
3d 1 1 1 0,35
4s-4p 1 1 0,85 0,85 0,35
4d 1 1 1 1 1 0,35
4f 1 1 1 1 1 1 0,35
5s-5p 1 1 1 1 0,85 0,85 0,85 0,35

Correspondance n-n':
n 1 2 3 4 5 6
n' 1 2 3 3,7 4 4,2

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