CAP IV - Cristaloquimica
CAP IV - Cristaloquimica
CAP IV - Cristaloquimica
Capitulo IV Cristaloqumica
1 El tomo
2 El In
3 Coordinacin de Iones 4 Fuerzas de enlace en los Cristales 5 Tipos de estructuras comunes 6 cambios del tipo de estructura por
INTRODUCCIN
En los inicios de la metalurgia, cuando el hombre empez a producir materiales, los trabajos eran basados en prueba y error. Actualmente, nos acercamos un poco ms al sueo de disear un material con propiedades dadas, debido a nuestro mejor entendimiento de la relacin entre la composicin qumica , la estructura del slido y las propiedades del material.
Muchos de los elementos metlicos en su forma pura y como aleacin tienen importancia comercial y tecnolgica (Si, Ge, Cu, Au, Pd, etc) Actualmente muchos de los materiales son basados en aleaciones, xidos mixtos, polmeros.
La cristaloqumica es una rama de la cristalografa que estudia la composicin de la materia cristalina y su relacin con la frmula cristalogrfica. . Incluye el estudio de los enlaces qumicos, la morfologa y la formacin de estructuras cristalinas, de acuerdo con las caractersticas de los tomos, iones o molculas, as como su tipo de enlace.
El tomo es la parte ms pequea en la que se puede obtener materia de forma estable, ya que las partculas subatmicas que lo componen no pueden existir aisladamente salvo en condiciones muy especiales. El tomo est formado por un ncleo, compuesto a su vez por protones y neutrones, y por una corteza que lo rodea en la cual se encuentran los electrones, en igual nmero que los protones
Figura 1: El tomo
PROTON:
Ernest Rutherford a principios del siglo XX
una partcula elemental que constituye parte del ncleo de cualquier tomo. El nmero de protones en el ncleo atmico es el que determina las propiedades qumicas del tomo en cuestin. Los protones poseen carga elctrica positiva y una masa 1.836 veces mayor de la de los electrones.
NEUTRN:
Descubiertos en 1930 por dos fsicos alemanes, Walter Bothe y Herbert Becker. Los neutrones carecen de carga elctrica, y son inestables cuando se hallan fuera del ncleo, desintegrndose para dar un protn, un electrn y un antineutrino.
ELECTRN:
Descubierta en 1897
por J. J. Thomson. Los electrones de un tomo giran en torno a su ncleo, formando la denominada corteza electrnica. La masa del electrn es 1836 veces menor que la del protn y tiene carga opuesta, es decir, negativa.
Es una partcula cargada elctricamente constituida por un tomo o molcula que no es elctricamente neutra. Los iones cargados negativamente, producidos por haber ms electrones que protones, se conocen como aniones (que son atrados por el nodo) y los cargados positivamente, consecuencia de una prdida de electrones , se conocen como cationes (los que son atrados por el ctodo).
Significan: Anin: "el que va hacia arriba". Tiene carga elctrica negativa. Catin: "el que va hacia abajo". Tiene carga elctrica positiva. Del griego que significa camino o va. nodo: "camino ascendente". Ctodo: "camino descendente". Un ion conformado por un solo tomo se denomina ion monoatmico, a diferencia de uno conformado por dos o ms tomos, que se denomina ion poli atmico.
Energa de ionizacin
La energa necesaria para separar completamente el electrn ms dbilmente unido de la corteza electrnica de un tomo en su estado fundamental, y de tal manera que en el electrn arrancado no quede ninguna energa residual se denomina primera energa de ionizacin y el potencial elctrico equivalente (es decir, la energa dividida por la carga de un nico electrn) se conoce como el potencial de ionizacin.
CLASES DE IONES:
En los iones negativos, aniones, cada electrn, del tomo originalmente neutro, est fuertemente retenido por la carga positiva del ncleo. Al contrario que los otros electrones del tomo, en los iones negativos, el electrn adicional no est vinculado al ncleo por fuerzas de Coulomb, lo est por la polarizacin del tomo neutro.
ANIONES:
En los iones negativos, aniones, cada electrn, del tomo originalmente neutro, est fuertemente retenido por la carga positiva del ncleo. Al contrario que los otros electrones del tomo, en los iones negativos, el electrn adicional no est vinculado al ncleo por fuerzas de Coulomb, lo est por la polarizacin del tomo neutro
CATIONES
Los cationes son iones positivos. Son especialmente frecuentes e importantes los que forman la mayor parte de los metales. son atomos que han ganado electrones
Otros iones
Un dianin :es una especie que tiene dos cargas negativas sobre ella. Por ejemplo: el dianin del pentaleno es aromtico. Un zwitterin: es un ion con una carga neta igual a cero pero que presenta dos cargas aisladas sobre la misma especie, una positiva y otra negativa por lo tanto es negativo Los radicales inicos: son iones que contienen un nmero irregular de electrones y presentan una fuerte inestabilidad y reactividad.
Cuando las estructuras estn formadas por dos o ms tipos de tomos unidos por enlace inico, puro o combinado con otros (que es lo ms frecuente), los poliedros de coordinacin estarn en funcin de la relacin de sus radios.
POLIEDRO DE COORDINACIN Se define como un poliedro imaginario que surge al unir con lneas los iones o tomos vecinos ms prximos al in o tomo central.
Cuando las estructuras estn formadas por dos o ms tipos de tomos unidos por enlace inico, puro o combinado con otros (que es lo ms frecuente), los poliedros de coordinacin estarn en funcin de la relacin de sus radios.
POLIEDRO DE COORDINACIN Se define como un poliedro imaginario que surge al unir con lneas los iones o tomos vecinos ms prximos al in o tomo central.
RA:RX
Siendo: RA = radio del catin, RC = radio del anin
Ejemplo. La halita est formada por un Na+ rodeado de 6 Cl-, formando una estructura octadrica. El n de coordinacin depender del tamao relativo de los iones de coordinacin. Se suele expresar en relacin con el tamao de los radios. RADIO COVALENTE Se define como la media aritmtica de las distancias interatmicas de los cristales de las sustancias elementales. Se utiliza en las estructuras cristalinas covalentes
Relacin de radios
Nmero de Coordinacin
0,15-0,22
0,22-0,41 0,41-0,73
3
4 6
Vrtices de un tringulo
Esquinas de un tetraedro Esquinas de un octaedro
0,73-1,0
Esquinas de un cubo
Puntos medios sobre las aristas de un cubo
12
Ejemplo: En la estructura, los tomos de calcio se encuentran en un retculo cbico de caras centradas, mientras que los de flor ocupan los centros de los cubos formados con la mitad del lado de la celda unitaria. As, cada tomo de calcio est rodeado por ocho de flor, y cada flor lo est por cuatro calcios. La celda fundamental contiene, por tanto, 4CaF2. Por lo que la valencia es , siendo el nmero de coordinacin del Flor 4
En la figura se puede comprobar que, en el caos de la unidad estructural (SiO4), formada por un tetraedro de oxgeno alrededor de un silicio central, la distancia Si-Si es mayor cuando los tetraedros estn opuestos por el vrtice y mnima cuando lo estn por una cara. Por tanto, en la primera de las disposiciones la repulsin Si-Si (hay que recordar que tiene carga 4) se minimiza, y adems, el oxigeno ubicado entre los dos hace un cierto efecto pantalla respecto de la repulsin electrosttica entre los dos silicios altamente cargados.
Tienen carcter elctrico y el tipo y clase de enlace condiciona las propiedades fsicas y qumicas. En general, cuanto ms fuerte es el enlace ms duro es el cristal y ms elevado es su punto de fusin. Existen 4 tipos de enlace: Inico, Covalente, Metlico, y de Van der Waals, pudiendo existir mezclas entre todos los tipos. Los cristales con un solo tipo de enlace se denominan homodsmicos y los que tienen varios tipos de enlace heterodsmicos. . ENLACE QUMICO Se define como las fuerzas de atraccin entre los tomos Se determinan por los electrones ms externos o electrones de valencia. Interaccionan en maneras que determinan la simetra de la estructura atmica.
Andradita Ca3Fe2(SiO4)3
Almandino Fe3Al2(SiO4)3
Grafito
Azufre
Brillo metlico, ms o menos intenso, que puede ser atenuado en la superficie por
alteraciones. Densidad elevada. Suelen ser ferromagnticos o antiferromagnticos.
Son opacos.
Grandes posibilidades en cuanto a las soluciones slidas (aleaciones oro-plata, hierro nquel).
4.2
CRISTALES
Los cristales son slidos cuyas partculas constituyentes (tomos, molculas o iones) se ordenan conforme a un patrn que se repite en las tres direcciones del espacio. Se distinguen tres tipos de cristales segn el tipo de enlace qumico que se establece entre las partculas. Los cristales se representan mediante frmulas empricas, que indican la proporcin de los diferentes tomos que forman el compuesto. Por ejemplo: NaCl, significa que hay un tomo de cloro por cada tomo de sodio.
4.2.2
Cristales metlicos
Los tomos constituyentes estn unidos por enlace metlico: Los elementos metlicos poseen 1, 2 3 electrones en la capa electrnica externa de sus tomos, los cuales estn dbilmente unidos al ncleo por lo que se pueden perder con facilidad. Cuando un conjunto de tomos de estos elementos se acercan hasta estar lo ms cerca posible, las capas electrnicas externas se solapan por completo, haciendo que los electrones ya no estn asociados a un tomo en concreto, sino que son compartidos por todos los tomos del conjunto. Los cristales metlicos tienen las siguientes propiedades: Son slidos cristalinos, excepto el mercurio, que es lquido. Suelen ser bastante duros, al estar unidos los tomos de modo muy compacto. Son maleables (obtencin de delgadas lminas de material sin que ste se rompa) y dctiles (pueden estirarse sin romperse permitiendo obtener alambres o hilos), en mayor o menor grado, ya que es posible mover una capa de tomos sobre otra.
Los cristales inicos tienen las siguientes propiedades: Slidos a temperatura ambiente. Puntos de fusin y ebullicin elevados. No conducen la corriente elctrica en estado slido, pero si lo hacen en disolucin.
( NaCl)
Cristal
Tipo de enlace
Dureza
Punto de fusin
Bastante
Conductividad elctrica
Ejemplos
altos
De red
Covalente covalente Medios y Metlico Metlico Variable altos excelente Buena o Duros Altos Baja
Diamante, Cuarzo
(SiO2)
Fe, Al, Na
Los minerales se caracterizan, entre otras cualidades, por poseer una estructura cristalina. La propiedad caracterstica y definidora de la materia cristalina es ser peridica. Esto quiere decir que, a lo largo de cualquier direccin, los elementos que la forman se encuentran repetidos a la misma distancia (traslacin).
El principio es vlido partiendo desde cualquier punto de la estructura. Si tomamos las traslaciones mnimas en un cristal (traslaciones fundamentales) y desarrollamos el paraleleppedo que generan, obtendremos la celda unidad. Cada celda unidad viene definida por la magnitud de sus traslaciones y de los ngulos que forman entre ellas.
Redes planas.- En este caso la red viene definida por dos traslaciones (a y b) y el ngulo que forman entre ellas (a). La celda unidad es un paralelogramo.
En el plano solo existen 5 posibles tipos de redes, que reciben el nombre de redes planas:
Redes tridimensionales.- En este caso la celda unidad queda definida por tres traslaciones fundamentales (a, b y c) los ngulos que forman: a (entre b y c), b (entre a y c), y g (entre a y b).
Del apilamiento de estas redes se obtienen las redes tridimensionales. Existen 14 tipos diferentes de redes tridimensionales (redes de Bravais) que se agrupan en 7 sistemas cristalinos diferentes.
Cada sistema cristalino viene caracterizado por unos determinados valores de las traslaciones y de los ngulos que forman de su celda unidad:
POLIMORFISMO.- Es la propiedad de ciertos minerales, que poseen la misma composicin qumica, pero pueden presentarse en varios sistemas cristalinos (formas externas). Por ejemplo: La pirita (SFe), bajo presiones y temperaturas diversas, puede presentarse en los sistemas cubico y ortorrmbico.
ISOMORFISMO ( O ISOESTRUCTURALISMO).- Esta propiedad se refiere a diversos minerales, que poseyendo composicin qumica diferente, adoptan una forma externa similar. Por ejemplo.En la esfalerita (SZn), parte del zinc puede ser ocupada por el hierro: S(Zn, Fe),pero ambas se mantienen en el sistema cubico.
Esfalerita ( SZn)
Otro ejemplo tpico son las plagioclasas, que perteneciendo al sistema triclnico, poseen diversa composicin qumica.
PSEUDOMORFISMO.- Es una falsa forma. ocurre cuando un mineral adopta la forma de otro mineral, pero sin cambiar su composicin qumica. H e Por ejemplo: m SFe pirita a t Fe2O3 hematita (pirita seudomorfa) i t a
Pirita
Es un estado solido de la materia, en el que las partculas que conforman el slido carecen de una estructura ordenada.
Un mismo compuesto, segn el proceso de solidificacin, puede formar una red cristalina o un slido amorfo. Por ejemplo.Segn la disposicin espacial de las molculas de slice (SiO2), se puede obtener una estructura cristalina (el cuarzo) o un slido amorfo (el vidrio).
Las molculas de los slidos amorfos estn distribuidas al azar y las propiedades fsicas del slido son idnticas en todas las direcciones (isotropa). Las formas amorfas tienen una temperatura caracterstica a la cual sus propiedades experimentan cambios importantes. Esta temperatura se conoce como temperatura de transicin vtrea (Tg). Una consecuencia directa de la disposicin irregular de las partculas en un slido amorfo, es la diferencia de intensidad que toman las fuerzas intermoleculares entre las mismas, de ah que la fusin se alcance a distintas temperaturas, segn la proporcin de las distintas partculas que forman la muestra.
En cuanto a sus propiedades elsticas, se puede afirmar que los slidos amorfos manifiestan las propiedades de los cristales.
Por ejemplo.Por ejemplo.o Al aplicar una carga a un material amorfo en un intervalo racionado de tiempo, la sustancia desarrollar una deformacin pseudo-permanente, es decir, fluir como si fuera un lquido de viscosidad muy alta. o Respecto al magnetismo, los metales amorfos presentan las propiedades magnticas ms notables, comportndose como materiales ferro magnticos (aquellos en los que se produce un ordenamiento magntico de todos los momentos magnticos en la misma direccin y sentido).
Debido a sus propiedades mecnicas, hay un gran nmero de slidos amorfos que se emplean como materiales para la industria y la construccin. Los xidos amorfos, gracias a su transparencia, solidez y facilidad para darle forma en lminas grandes, se emplean profusamente como vidrio de ventana.
Ciertos polmeros orgnicos, en virtud de su resistencia y peso ligero y fcil procesamiento, se emplean como materiales estructurales (plsticos), etc.
Los slidos amorfos se pueden formar, en condiciones naturales, si crecen en condiciones donde no existe suficiente movilidad de los tomos.
Artificialmente, existen varios mtodos de obtencin de slidos amorfos. El mtodo ms antiguo y ms empleado es el de la fundicin templada, del que se conocen algunas variedades: Fundicin templada
Bloque congelado.Esta tcnica necesita de un alto rango de temperaturas para el enfriamiento y formar una aleacin metlica.
Un chorro de metal fundido es propulsado contra la superficie de un cilindro de cobre, el cual se encuentra en rpida rotacin, lo que obliga al lquido a enfriarse (a temperatura ambiente o menor).
Templado con liquido.Esta tcnica puede ser utilizada para el enfriamiento de lquidos, utilizando baos de hielo en los cuales se introducen pequeas cantidades de fundido; permite enfriar con rangos de velocidad altas.
Templado al aire.Esta tcnica puede ser utilizada para materiales con tendencia a la formacin de slidos amorfos. Se puede obtener la fundicin con enfriamiento lento, lo cual se consigue apagando el horno. Slidos amorfos obtenidos mediante este mtodo son SiO2, As2S3 y poliestireno.
Condensacin del vapor.Esta tcnica comienza cuando el vapor formado en una cmara de vacio, por la evaporacin del material, choca con una superficie fra, obtenindose una sustancia amorfa.
En un slido cristalino existe una ordenacin de los tomos a largo alcance, mientras que en los slidos amorfos no se puede predecir donde se encontrar el prximo tomo.
Dichos mtodos de diferenciacin incluyen:
Vidrio y hule
o Estructura de los slidos cristalinos Es la unidad estructural de un slido cristalino. Mnima unidad que da toda la informacin acerca de la estructura de un cristal.
Celda unitaria
La estructura del slido cristalino se representa mediante la repeticin de la celda unidad en las tres direcciones del espacio
Celda unidad
Translacin eje y
Translacin eje X
Translacin eje Z
Empaquetamientos de esferas.Las esferas se empacan de forma distinta. Cada arreglo distinto presenta un nmero de coordinacin.
Empaquetamiento no compacto
-Celda unitaria - Celda unitaria Celda cbica simple Celda cbica centrada en el cuerpo
Empaquetamiento compacto -Celda unitaria (ABC) Celda cbica centrada en las caras
- Celda unitaria
Por ejemplo.En las pegmatitas, la allanita y el circn son casi siempre metamictos. PALO
ALLANITA.