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    VOLUMETRA POR PRECIPITACIN

    ARGENTIMETRA
    Las reacciones de volumetra por precipitacin ms importantes se efectan con nitrato de plata como reactivo. Estos mtodos que implican el uso de una solucin valorada de nitrato de plata se llama mtodos argentimetricos y se discutiran en detalle en este captulo. Los principios generales, sin embargo, valen tambin para cualquier otro mtodo por precipitacin.

    CURVAS DE VALORACIN
    El cambio de concentracin del in plata y la del anin precipitado durante el curso de la titulacin puede calcularse a partir del producto de solubilidad de la sal de plata formada y las concentraciones de la solucin titulada y del nitrato de plata.

    TITULACIN DE 50 ML DE NaCl 0,1 N CON AgNO3 0,1 N:


    NaCl 0.1 N: Antes de adicionar AgNO3 , en el inicio de la valoracin, tenemos slo 50 ml de NaCl 0,1 N, por lo tanto: pCl- = 1

    Para calcular la concentracin de cloruros y el pCl antes del P.E.T. se debe tener en cuenta el cloruro que queda sin valorar ms el cloruro resultante de la solubilidad del AgCl (s). Cl- + Ag+ AgCl [Cl-] = [Cl-]no valorado + [Cl-]AgCl

    [Cl-]tot - [Ag+]adic Pero, el Cl no valorado es igual a:


    -

    [Cl ]no valorado = Vol. total

    Y el Cl- aportado por el AgCl proviene del producto de solubilidad del AgCl, siendo [Cl-] = [Ag+] por lo tanto: [Cl-]AgCl = Kps / [Ag+] [Cl-]tot - [Ag+]adic Por lo tanto: [Cl ] = Vol.tot.
    -

    Kps + [Cl-]

    [Cl-]tot - [Ag+]adic [Cl ] = Vol. tot.


    -

    Kps + [Cl-]

    Si adicionamos 10 ml. de nitrato de plata 0.1 N : 50 * 0,1 - 10 * 0,1 [Cl ] = 60 2*10-10 [Cl ] = 0,066 + [Cl-] 3*10-9 (despreciable) pCl- = 1,18
    -

    2*10-10 + [Cl-]

    = 0,066 M

    Al aumentar la concentracin de plata aadida, la concentracin de cloruros disminuye, por lo que el segundo trmino de la ecuacin anterior deja de ser despreciable con respecto al primero: Ag+ 0,066 Kps/[Cl-] [Cl-] = 0,0428 M [Cl-] = 0,0250 M [Cl-] = 0,0110 M [Cl-] = 0,00101 M [Cl-] = 0,0001 M y pCl- = 1,38 y pCl- = 1,60 y pCl- = 1,95 y pCl- = 3 y pCl- = 4

    Con la adicin de Con la adicin de Con la adicin de Con la adicin de Con la adicin de Con la adicin de

    20 30 40 49 49,9

    ml de Ag+ 0,1 N resulta: ml de Ag+ 0,1 N resulta: ml de Ag+ 0,1 N resulta: ml de Ag+ 0,1 N resulta: ml de Ag+ 0,1 N resulta:

    49,99 ml de Ag+ 0,1 N resulta:

    50 * 0,1 - 49,99 * 0,1 [Cl ] = 99,99


    -

    2*10-10 + [Cl-] = 1*10


    -5

    2*10-10 + [Cl-]

    1*10-5 + [(1*10-5)-2 + 8*10-10]1/2 [Cl ] =


    -

    = 2*10-5 M 2

    pCl- = 4,7

    Con la adicin de 50 ml de Ag+ 0,1 N resulta : PET

    Kps [Cl-] = [Cl ]


    -

    [Cl-]2 = Kps

    [Cl-] = 1,41*10-5 M

    pCl- = 4,85

    Pasado el PET ser: [Ag+] = [Ag+]exceso + [Ag+]AgCl [Ag+]ms all del PET [Ag ]exceso = Vol. total [Ag ] = Kps [Ag ]AgCl = [Cl ]AgCl = [Ag+] Con la adicin de 60 ml de Ag+ 0,1 N: 10 * 0,1 [Ag+] = 110 Con la adicin de 70 ml de Ag+ 0,1 N: 20 * 0,1 [Ag ] = 120
    + + + +

    [Ag+]ms all del PET + Vol.total

    Kps [Ag+]

    Kps = 9,09 * 10-3 M [Cl-] = [Ag ]


    +

    2 * 10-10 = 9,09*10
    -3

    = 2,2*10-8 M pCl- = 7,65

    2 * 10-10 = 0,0167 M [Cl ] =


    -

    = 1,2*10-8 M pCl- = 7,92 0,0167

    FIGURA 1: VALORACIN DE CLORUROS CON NITRATO DE PLATA

    NETITUD CURVAS DE VALORACIN SEGN EL Kps. Y CONCENTRACIN. 1) ml IO3- 0,1 M vs. AgNO3 0,1 M. Kps = 3,02*10-8 2) ml Cl- 0,001 M vs. AgNO3 0,001 M. Kps = 2*10-10 3) ml I- 10-5 M vs. AgNO3 10-5 M. Kps = 8,31*10-17

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