Reologia y Viscosidad
Reologia y Viscosidad
Reologia y Viscosidad
1.- Introduccin.
Al considerar los plsticos como materiales para el diseo de cualquier artculo debe conocerse el
comportamiento de los mismos frente a los diferentes agentes externos (acciones mecnicas, temperatura,
tiempo. etc.). As, el estudio de las propiedades mecnicas es imprescindible cuando estos materiales se
utilizan como elementos estructurales. Se trata de conocer si un determinado tipo de polmero es lo
suficientemente resistente para un empleo particular o si es lo suficientemente tenaz para aguantar
determinados golpes sin romperse. Por otro lado, es conveniente saber las causas que hacen a un polmero
ser frgil, a otro tenaz, mientras un tercero se comporta como un elastmero, as como la relacin existente
entre este comportamiento mecnico y sus estructuras.
En los polmeros, ms que en otro tipo de materiales, la temperatura y el tiempo presentan un papel
fundamental que influyen de manera notable en sus propiedades mecnicas. En este captulo se estudia el
efecto de dichos factores en las propiedades de los polmeros, discutiendo la influencia de la propia
estructura del material en el resultado final.
Los polmeros, como grupo de materiales, resultan muy difci1es de clasificar desde el punto de vista de su
comportamiento mecnico. Sus propiedades mecnicas difieren mucho de unas familias a otras y adems
estn enormemente influenciadas por las condiciones de ejecucin de los ensayos: velocidad de aplicacin
de la carga (velocidad de deformacin), temperatura, magnitud de la deformacin impuesta, naturaleza
qumica del medio (presencia de agua, oxgeno, disolventes orgnicos, etc).
Carswell y Nason (Figura 1.1) clasificaron los polmeros en 5 categoras. La clase (a) incluye polmeros
blandos y dbiles, entre ellos el poliisobutileno, que se caracterizan por un bajo mdulo de elasticidad, un
bajo punto de fluencia y un moderado alargamiento en funcin del tiempo. El mdulo de Poisson, es decir,
la relacin entre contraccin y alargamiento, para polmeros de clase (a) es de 0.5, que es parecido al de los
lquidos.
Por otro lado, el mdulo de Poisson de los polmeros duros y frgiles de la clase (b), como puede ser el
poliestireno, se acerca a 0.3. Los polmeros de clase (b) se caracterizan por un mdulo de elasticidad alto, un
punto de fluencia poco definido y una deformacin pequea antes de la rotura.
Los polmeros de clase (c), como el PVC plastificado, tienen un bajo mdulo de elasticidad, gran
alargamiento, un mdulo de Poisson de alrededor de 0.5-0.6 y un punto de fluencia bien definido. Puesto
que los polmeros de clase (c) se alargan despus del punto de fluencia, el rea bajo la curva de
esfuerzo-deformacin que representa la tenacidad ser mayor que para la clase (b).
El PVC rgido es un exponente de los polmeros duros y resistentes de la clase (d). Estos polmeros tienen
un alto mdulo de elasticidad y una alta resistencia a la fluencia.
La curva para los polmeros duros y tenaces de clase (e), como por ejemplo los copolmeros ABS,
experimentan un alargamiento moderado antes del punto de fluencia seguido de una deformacin
irreversible.
En general, el comportamiento de todas las clases es hookeano antes del punto de fluencia. La deformacin
recuperable reversible antes del punto de fluencia, en el intervalo llamado elstico, es fundamentalmente el
resultado de la flexin y alargamiento de los enlaces covalentes de la cadena principal del polmero. Esta
parte til de la curva de esfuerzos - deformaciones puede tambin comprender el desenrollamiento
recuperable de algunas cadenas del polmero. Despus del punto de fluencia, el mecanismo predominante es
el deslizamiento irreversible de las cadenas de polmero.
Valores elevados del mdulo de Young indican que el material es rgido, resistente al alargamiento y
estirado. Muchos polmeros sintticos tienen su mdulo de Young comprendido en el intervalo general
Alrededor de 10 psi (689.7 MPa ), el cuarzo fundido tiene un mdulo de Young de 10 ( 6896.6 MPa), la
7
fundicin de hierro, el wolframio y el cobre tienen valores del orden de 10 (68965.5 MPa) y el diamante
8
de alrededor de 10 (689655.2 MPa ).
Dado que estas propiedades dependen del tiempo, los polmeros de clase (a) pueden comportarse como los
de clase (d) si se aplican los esfuerzos rpidamente, y viceversa. Estas propiedades tambin dependen de la
temperatura; as, las propiedades de los polmeros de clase (c) se parecern a las de los polmeros de clase
(b) cuando disminuye la temperatura, como se puede apreciar en la figura 1.2, que nos muestra el efecto de
la temperatura sobre las curvas tensin deformacin del PMMA (Polimetacrilato de metilo). Se ve que al
disminuir la temperatura aumenta el mdulo de elasticidad y la tensin de fractura y disminuye el
alargamiento ( % EL).
Bingham, que algunos han llamado el padre de la reologa moderna, denomin reologa a la rama de la
ciencia que se dedica al estudio de la deformacin y el flujo de los materiales. El prefijo rheo viene de la
palabra griega rheos, que significa corriente o flujo. El estudio de la reologa incluye dos ramas de la
mecnica muy distintas denominadas mecnica de los slidos y mecnica de los fluidos. El tcnico dedicado
a los polmeros trata normalmente con materiales viscoelsticos que se comportan como slidos y como
fluidos, exhibiendo propiedades caractersticas de ambos.
Los materiales pueden ser clasificados reolgicamente con respecto a su comportamiento esfuerzo cortante
()-deformacin de cizalladura en cizalladura simple (). Se han desarrollado diversas expresiones
relacionando el esfuerzo cortante y la deformacin por cizalladura, que son caractersticas de ciertas clases
de materiales. Tales expresiones representan "modelos" idealizados que definen a dichos materiales, pero
no garantizan la reproduccin exacta del comportamiento de los materiales reales. Muchos de ellos, sin
embargo, dan una representacin bastante adecuada del comportamiento de flujo o deformacin de un gran
nmero de materiales en muchas aplicaciones prcticas. Una porcin del espectro de clasificacin total se
muestra en la tabla 1.1. Clases adicionales pueden ser aadidas en las categoras de slidos y fluidas.
Tabla 1.1.- Clasificacin de los materiales con respecto a su comportamiento esfuerzo cortante-deformacin
de cizalladura.
Slido rgido (Euclides), = 0
Slido elstico lineal (Hooke), = G , (G = Mdulo de cizalladura = Cte.)
SOLIDOS
Slido elstico no lineal, = G()
( =
( = Cte.)
Implica que, inmediatamente despus del cese de cualquier movimiento relativo ( = 0), el esfuerzo
Cortante cae instantneamente a cero. Esto es, la respuesta del esfuerzo cortante a cambios en la
velocidad de cizalladura (y viceversa) es instantnea, si se desprecian los efectos inerciales.
dt
=E
(1.1)
(B).-Inelasticidad. Hasta ahora se ha supuesto que la deformacin elstica era independiente del tiempo, o
sea: una tensin aplicada produca una deformacin elstica instantnea que permaneca constante durante
el tiempo que se mantena aplicada la carga. Tambin se ha supuesto que al retirar la carga, la deformacin
se recuperaba totalmente, o sea: la deformacin volva a cero de forma instantnea.
En muchos materiales de ingeniera, sin embargo, existe una componente de la deformacin elstica que
depende del tiempo; es decir, la deformacin elstica continua aumentando despus de aplicar la carga, y al
retirarla se requiere que transcurra algn tiempo para que el material se recupere completamente. Este
comportamiento elstico dependiente del tiempo se denomina inelasticidad y es causado por la dependencia
del tiempo de los mecanismos microscpicos que tienen lugar cuando el material se deforma. En los
metales, la componente inelstica es normalmente pequea y, a menudo, despreciable. Sin embargo, en
algunos materiales polimricos su magnitud es importante. En este caso se denomina comportamiento
viscoelsticos.
La deformacin tambin es reversible pero dependiente del tiempo. La carga aplicada origina el estirado de
las cadenas de polmero apartndolas de sus conformaciones ms estables (enrolladas
mayor entropa).
Estos movimientos moleculares necesitan un cierto tiempo para su desarrollo.
C Flujo viscosos. Se debe al deslizamiento dependiente del tiempo de unas cadenas sobre otras. Es una
deformacin no reversible o permanente.
La componente viscosa es dominante en los lquidos, y por tanto sus propiedades pueden describirse
mediante la ley de Newton, que establece que el esfuerzo aplicado es proporcional a la velocidad de
d
Deformacin
, pero es independiente del alargamiento del gradiente de velocidades aplicado, es
dt
,
(1.2)
d
Decir :
=
=
dt
Donde es la viscosidad
Ambas leyes, la de Newton y la de Hooke, son vlidas cuando hay pequeas variaciones de la deformacin
o de la velocidad de deformacin
Un mismo polmero amorfo puede mostrar un comportamiento como un vidrio (totalmente elstico) a bajas
3
4
temperaturas o a alta velocidad de aplicacin de la carga, con un mdulo elstico de 10 - 10 MPa y un
alargamiento a rotura del 5 10 %. Frente a deformaciones relativamente pequeas, el comportamiento
Mecnico a bajas temperaturas es elstico y cumple la ley de Hooke: = G
.
A temperaturas mayores o a menor velocidad de aplicacin de la carga (mayor tiempo disponible para el
movimiento molecular) el mismo polmero puede comportarse como una goma con un mdulo elstico de
1-10 MPa. y alargamiento a rotura cercano al 1000 %. Por tanto, a temperaturas bajas el comportamiento es
el de un slido elstico, mientras que a temperaturas muy elevadas prevalece el comportamiento viscoso o
lquido elstico.
Sin embargo, para las velocidades de carga habituales y a temperatura intermedias (por encima de la
temperatura de transicin vtrea), el polmero presenta un comportamiento intermedio (slido
gomoelstico), que presenta caractersticas mecnicas intermedias entre estos dos extremos: esta condicin
se denomina viscoelasticidad, que podemos referir como yuxtaposicin de los tres fenmenos considerados
anteriormente.
El comportamiento viscoelsticos est caracterizado por:
(1.3)
= F(, t)
que es la expresin general para un slido con comportamiento viscoelsticos no lineal donde la tensin
es un funcin general (F) de la deformacin y del tiempo. Para pequeas deformaciones (tpicamente
<1%) las respuestas debidas al tiempo y a la deformacin pueden separarse, dando lugar a la ecuacin
general para un material con comportamiento viscoelsticos lineal como sigue:
= G(t)
(1.4)
Donde G(t) es el mdulo del material dependiente del tiempo y en cualquier punto. Para el mismo
instante, la tensin es proporcional a la deformacin.
La figura 1.2 ilustra los resultados de una serie de experimentos con carga constante para el polipropileno a
la temperatura de 20 C. El aumento de la deformacin con el tiempo es el resultado del comportamiento
viscoelsticos del material. Para cargas bajas y cortos perodos de tiempo, las curvas se espacian bastante
uniformemente a lo largo del eje de ordenadas, por tanto, puede considerarse que el material presenta un
comportamiento viscoelsticos lineal en dicho rango.
Figura 1.2.- Curvas de fluencia para el polipropileno a 20 C. Cada curva representa la variacin de la
deformacin con el tiempo despus de la aplicacin de una carga constante.
En los polmeros el comportamiento viscoelsticos dependiente del tiempo se muestra de varias maneras,
sin embargo, hay dos manifestaciones que son particularmente importantes en el diseo. Estas son:
1.- Fluencia y recuperacin y
2 - La relajacin de tensin.
(2.1)
Pero si lo sobrepasan, a la deformacin elstica se aade una fluencia plstica (yielding) creciente con el
tiempo, segn se representa en el diagrama deformacin-tiempo de la figura 2.1.a. Adems, al dejar de
aplicar el esfuerzo la deformacin se recupera totalmente: la probeta adquiere las dimensiones originales,
siempre que no se haya sobrepasado el lmite elstico. Este comportamiento puede verse en la figura 2.2.b
en la que se representa la deformacin frente al tiempo correspondiente a la curva carga instantnea tiempo,
mostrada en la figura 2.2.a.
Figura 2.1.-Diagrama deformacin tiempo: (a).- Material elstico, (b).- Material viscoelsticos.
Por el contrario, para el comportamiento totalmente viscoso, la deformacin no es instantnea. Es decir, la
deformacin, como respuesta a un esfuerzo aplicado, depende del tiempo. Adems, esta deformacin no es
reversible y no se recupera nada despus de eliminar el esfuerzo. Este fenmeno se ilustra en la figura 2.2.d.
En un comportamiento viscoelsticos intermedio, la aplicacin de un esfuerzo (Figura 2.2.a) origina una
deformacin instantnea seguida de una deformacin viscosa dependiente del tiempo y una deformacin
elstica retardada en el tiempo (inelasticidad). Este comportamiento se muestra en la figura 2.2.c. Los
materiales viscoelsticos fluyen ya a tensiones muy reducidas, segn se representa en el diagrama
deformacin-tiempo de la figura 2.1.b, superponindose desde el principio las deformaciones elsticas con
las viscosas (creep). Puede expresarse, para el caso ms general:
(2.2)
(t ) = J (t , )
0
Definindose la funcin J
)
La tensin, se dice que el material presenta viscoelasticidad
lineal.
Hay una deformacin elstica inicial instantnea seguida por una deformacin retardada dependiente del
tiempo, es decir, la fluencia del material. Puede haber tambin algo de flujo permanente del material,
particularmente, a cargas altas. Similarmente, eliminando la carga tiene lugar el proceso inverso, es decir,
existe una cierta recuperacin instantnea seguida por una recuperacin retardada (recuperacin de la
fluencia), que depende del tiempo y que puede llevar o no al material a sus dimensiones originales (Figura
2.3). Si se produce flujo permanente durante la aplicacin de la carga existe una deformacin residual, aun
cuando la carga haya dejado de actuar, que es significativa en los polmeros amorfos a altas temperaturas y
cargas.
Los fenmenos que con el tiempo originan deformaciones recuperables se denominan viscoelsticos y se
consideran viscoelsticos aquellos que originan deformaciones permanentes.
Un ejemplo de comportamiento viscoelsticos es el polmero de silicona, conocido como "masilla
tonta" (silly putty). Cuando a esta masilla se le da forma de bola y se la deja caer sobre una superficie
horizontal, la bola rebota elsticamente (la velocidad de deformacin durante el bote es muy rpida). Por
otro lado, si la masilla se estira gradualmente con fuerza creciente, el material se alarga o fluye como un
lquido muy viscoso. Para este y otros materiales viscoelsticos, la velocidad de deformacin determina si
la deforma- cin es elstica o viscosa.
Los resultados de los ensayos de fluencia se muestran en la figura 2.4 . Si se aplica una tensin constante 1
a un material viscoelsticos, la deformacin observada es dependiente del tiempo (Figura 2.4.a). Si se
permite que el material se recupere y a continuacin se le aplica una tensin 2 mayor que 1, la
deformacin resultante ser la representada en la figura 2.4.b. Ejemplos de estas curvas las tenemos en la
figura 1.2.
Figura 2.4.- Fluencia viscoelstica lineal. (a).- Una tensin constante 1 aplicada en el instante t = 0 da
lugar a una deformacin dependiente del tiempo 1 (t ) , (b).- Una tension mayor 2 aplicada en el instante t
=
0 da lugar a una deformacin dependiente del tiempo 2 (t ) , (c).- De (a) y (b) las deformaciones ( t a en el
instante ta y ( t ) en el tb , son una funcin lineal de la tensin, (d).- Dependencia observada de J(t)
b
(Euacin (2.1)) en funcin del logaritmo del tiempo para la relajacin completa.
JU
J R son
la
Por otra parte, si se representan las deformaciones en funcin de la tensin, para dos valore determinados
del tiempo, ta y tb (tb posterior a ta) despus de la aplicacin de la tensin se obtiene una lnea recta (Figura
2.4.c). Entonces para un tiempo arbitrario, t , si las deformaciones para las tensiones 1 y 2 son 1(t) y
2(t) , respectivamente, se tendr :
1 (t ) 2 (t )
=
2
1
Siendo las deformaciones en los dos experimentos y en el mismo tiempo proporcionales a las tensiones
impuestas. Este hecho conduce a la definicin de la complianza (o capacitancia) de fluencia en el instante t :
y en general : J(t) = (t )
(2.3)
(t
(t
J(t) = 1 = 2
)
)
1
Los polmeros exhiben esta propiedad de fluencia viscoelstica lineal si las tensiones aplicadas son lo
suficientemente bajas, como para que las deformaciones sean menores de 0.005.
As, la deformacin por fluencia, (t), en el caso de que sea independiente del valor de la tensin, puede
representarse por la ecuacin siguiente:
( t ) = 0J(t)
(2.4)
Donde 0 es la tensin aplicada (constante). El valor inverso de J(t)se denomina mdulo de fluencia, es
decir:
(2.5)
1
Ef(t) =
J (t)
Si se determina el valor de J(t) sobre un nmero de dcadas de tiempo y se representa en funcin del log(t),
se obtiene una curva del tipo mostrado en la figura 2.4.d., la cual se da con ms detalle en la figura 2.5.
La complianza es una funcin del tiempo que comprende tres partes, J1, +J2 , +J3, correspondiendo a la
deformacin elstica inmediata (1), a la deformacin elstica retardada ( 2) y al flujo permanente ( 3),
respectivamente. J3 puede despreciarse para los polmeros rgidos a temperaturas ordinarias y cargas bajas.
Los polmeros amorfos muestran un J3 a temperaturas elevadas, mientras que los polmeros altamente
cristalinos y reticulados no muestran ningn J3, incluso a cargas significantes y temperaturas elevadas.
-9
En perodos de tiempo cortos el valor de J(t) es constante con un valor relativamente bajo ( 10 m /N),
lo que implica una rigidez alta. Es la denominada complianza no relajada (JU = J1 ) y el material se
considera que est en el estado vtreo. Luego, J(t) aumenta con el tiempo a un valor relajado constante (JR
-5
2
= J1 + J2 , tpicamente 10 m /N) cuando el material alcanza el estado gomoso. Algunos materiales no
alcanzan un estado relajado, sino que continan fluyendo hasta el fallo del material.
Cuando los tiempos de ensayo son muy cortos o muy largos el material parece comportarse elsticamente
con un valor de la complianza bajo o alto respectivamente, pero que no depende del tiempo. Entre los
estados vtreo y gomoso, es decir durante el tiempo intermedio, J(t) es funcin del tiempo y el material se
considera viscoelstico.
El mtodo ms simple de determinacin de J(t) es aplicar una torsin constante a un tubo de pared delgada.
Sea el tubo de la figura 2.9 de longitud l, radio r y espesor e (e mucho menor que r). El valor del par torsor
aplicado es:
= (2re)r ,
=
(2.6)
2
2 r
e
en la que es la tensin cortante que actua en la seccin.
Si el comportamiento es elstico la relacin entre el ngulo de giro, , producido por el par aplicado y la
deformacin torsional, , es :
l = r
(2.7)
Cuando el comportamiento es viscoelstico lineal, la relacin es la misma pero tanto el ngulo de giro, ,
como la deformacin torsional, , dependen del tiempo. Con lo que:
l(t)= r(t)
(2.8)
(t )
se
tiene
:
y como J(t) =
2r 3 e (t
)
J(t) =
(2.9)
Por tanto, el valor de J(t) se obtiene observando el valor de (t) para un valor fijo de .
Recprocamente, si en problema de diseo es necesario conocer el Angulo de giro (rotacin) de un
tubo delgado sometido a un par torsin , se tendra de la ecuacin (2.9):
(2.10)
1 J(t)
(t) =
3
2r
e
Siendo necesario conocer el valor de J(t) en el intervalo de tiempo de vida til del material.
La complianza en tensin, D(t) se define como :
D(t) =
(t )
(2.11)
A bajas deformaciones se observa que la curvas iscronas son lineales (Figura 3.1.c). Entonces para un
tiempo arbitrario, t , si las tensiones en dos experimentos son 1(t) y 2(t) , con las deformaciones 1 y 2
respectivamente, se tendr :
(3.1)
1 (t ) 2 (t
=
1 )
2
Siendo las tensiones en los dos experimentos y en el mismo tiempo proporcionales a las deformaciones
impuestas. Este hecho conduce a la definicin del mdulo de relajacin de tensiones en el instante t :
(t ) 2 (t )
G(t) = 1
=
1
2
y en general :
(t )
(3.2)
G(t) =
Los polmeros
exhiben esta propiedad
deformaciones sean menores de 0.005.
Si se determina el valor de G(t) sobre un nmero de dcadas de tiempo y se representa en funcin del log(t),
se obtiene una curva del tipo mostrado en la figura 3.1.d., la cual se da con ms detalle en la figura 3.2.
En general, la variacin de la tensin con el tiempo, (t), puede representarse por la ecuacin siguiente:
(t) = 0G(t, 0)
(3.3)
Como se ha visto, los resultados de los ensayos de relajacin tambin pueden representarse en forma de
curvas iscronas en un diagrama tensin-deformacin, como en el caso de los ensayos de fluencia. Ambos
diagramas deberan coincidir si existiera una funcin de estado, f ( , , t) = 0 , que relacionara las tres
variables involucradas en los ensayos efectuados a igual temperatura.
Sin embargo, para los materiales polimricos no ocurre tal cosa. A igualdad de dos de las variables, la
tercera puede tener valores diferentes segn el proceso seguido en los ensayos, o, dicho de otra forma,
depende de la historia del material.
La representacin grfica de los resultados de estos ensayos en diagramas semlogartmicos, como el de la
figura 3.5.a muestra la progresiva cada de la tensin (de ah el nombre de relajacin) a lo largo del ensayo
que se produce en los materiales viscoelsticos, mientras que se mantiene constante en los puramente
elsticos.
El mtodo ms simple de determinacin de G(t) es aplicar una torsin constante a un tubo de pared
delgada. (Figura 2.9 ) . En el instante t = 0 se gira el tubo un ngulo y se determina el par torsor
dependiente del tiempo (t) necesario para mantener su valor.
El valor de la tensin actuando sobre una seccin es:
=
(t )
2
2 r
e
(t ) se tiene :
(3.4)
r
l
l (t )
G(t) =
2r
3
e
(3.5)
(3.6)
Por tanto, el valor de G(t) se obtiene observando el valor de (t) para un valor fijo de .
Recprocamente, si en un problema de diseo es necesario conocer el par torsor (t) de un tubo girado un
ngulo es necesario conocer el valor de G(t) .
El mdulo de relajacin de tensines en traccin, E(t) se define como :
D(t) =
4.Modelizado
viscoelsticos.
del
(t )
de traccin y (t)
(3.7)
la deformacin
comportamiento
4.1.- Introduccin.
Para un material viscoso puro todos los esfuerzos internos son funcin de la velocidad de deformacin
instantnea. Este material no puede recuperar ni siquiera parte de su forma original cuando se retira el
esfuerzo aplicado. La energa mecnica suministrada al sistema se disipa en forma de calor.
Recprocamente, un material elstico puro desarrolla esfuerzos que son funcin slo de la deformacin
instantnea. Este material recupera su forma original al retirar el esfuerzo aplicado.
Para un material viscoelstico (que posee propiedades viscosas y elsticas en diversos grados), los esfuerzos
internos son una funcin no slo de la deformacin instantnea (deformacin, velocidad de deformacin,
etc), sino tambin de la historia de la deformacin. En los materiales reales, la historia ms reciente es ms
importante que la ms distante, por lo que pueden definirse como materiales con memoria dbil. En el caso,
en que tanto el esfuerzo como la deformacin sean infinitesimales y las relaciones entre ambas magnitudes a
lo largo del tiempo se puedan describir mediante ecuaciones diferenciales lineales de coeficientes
constantes, se estar definiendo un comportamiento viscoelstico lineal, lo cual implica que en un
determinado ensayo la relacin entre la deformacin y el esfuerzo es nicamente funcin del tiempo y no
depende de la magnitud del esfuerzo.
=
y
=
t ( = Viscosidad )
dt
Al dejar de actuar , la deformacin , permanece (es irreversible) pues el trabajo suministrado por la
fuerza externa no es almacenado por el material sino que se disipa en forma de calor (friccin interna). La
deformacin es tanto ms rpida cuanto menor sea la viscosidad del material.
El modelo del mbolo sin rozamiento representa fielmente este comportamiento (Figura 4.2.1).
dt
e integrando: = 0 t + Cte
(4.4.6)
y como para t = 0 , = 0 , resulta finalmente:
E
0
0
(t) =
t+
E
y la complianza de fluencia vendr dada por :
J(t) =
d
= 0 se
dt
(t ) 1 t
= +
0 E
(4.4.7)
(4.4.8)
Bajo condiciones de fluencia el modelo de Maxwell muestra un alargamiento instantneo del muelle
seguido de una variacin lineal de la deformacin con el tiempo, que se deriva de la extensin retardada del
mbolo (Figura 4.4.2)
Figura 4.4.2.- Respuesta del modelo de Maxwell en fluencia, recuperacin de fluencia y relajacin de
tensin.
de donde :
d
= 0 luego la ecuacin (4.4.5) se transforma en :
dt
1 d
E dt + = 0
d
E
= - dt
que integrada desde el instante inicial de aplicacin de la tensin hasta que transcurre un tiempo t, nos da:
Et
t
t
= 0 exp
(4.4.9)
= 0 exp = 0E exp
La carga que acta sobre el cuerpo va desapareciendo progresivamente y desaparecera por completo al
cabo de un tiempo infinito. Se denomina tiempo de relajacin al preciso para que la tensin se divida por el
nmero e. Su expresin se deduce inmediatamente y viene dada por:
=
(4.4.10)
Este modelo es excesivamente sencillo para explicar el comportamiento real de los polmeros, dado que
presenta dos importantes limitaciones: velocidad de deformacin constante mientras se est aplicando la
carga tambin constante y relajacin total de tensiones ( = 0 ) en condiciones de deformacin constante.
De la figura 4.4.2 se deduce que el modelo de Maxwell tiene un comportamiento aceptable en primera
aproximacin con respecto a la relajacin de tensiones, pero es inadecuado en fluencia y recuperacin de
fluencia.
En los polmeros reales la relajacin es ms lenta que la exponencial y una buena aproximacin viene dada
por la ley de Kohlrausch:
ER ( t ) = exp t
'
ER ( 0 )
(4.4.11)
alcanza la deformacin
(al cabo de un tiempo infinito, el componente elstico soporta toda la carga) y el
E
desplazamiento cesa.
El tiempo de retardo, ' , definido igual que el tiempo de relajacin por la expresin , ser el tiempo
E
necesario para producir una deformacin igual a la mxima menos sta dividida por el nmero e.
Al cesar la aplicacin de la carga ( t = t1) se recuperar la forma original debido a la energa que qued
almacenada en el resorte, pero la recuperacin, retardada por el mbolo, no ser total hasta que no haya
transcurrido un tiempo infinito. Slo si el tiempo de retardo ' es pequeo, la recuperacin total, a efectos
prcticos, ocurre en un breve lapso de tiempo. La deformacin que experimenta este modelo - deformacin
elstica retardada - se denomina anelstica.
Figura 4.5.1.- (a).- Modelo de Kelvin - Voigt (b).- Diagrama deformacin tiempo.
Ahora la tensin aplicada se distribuye entre ambos elementos y la deformacin de los dos es idntica, es
decir :
= e + v
y
= e = v
(4.5.1)
d en la primera de las ecuaciones (4.5.1) se tiene :
Sustituyendo e = E y v =
dt
=E +
d
dt
(4.5.2)
que es la ecuacin que gobierna el comportamiento del modelo de Kelvin Voigt. A continuacin se va
analizar la respuesta del modelo ante los tres modos de deformacin dependientes del tiempo.
(4.5.3)
= o
dt
e integrando nos da :
(t) =
o bien:
+E
(t) =
0
Et
1 - exp
(4.5.4)
t
1
exp
(4.5.5)
donde ,
'
' ,es el tiempo de retardo definido igual que el tiempo de relajacin por la expresin , y que
E
ser el tiempo necesario para producir una deformacin igual a la mxima menos sta dividida por el
nmero e.
La complianza de fluencia vendr dada por:
(t )
t
J(t)
=
=
1
1 - exp
'
donde t es el tiempo transcurrido desde la eliminacin de la tensin y o es la deformacin existente
inmediantamente antes de su eliminacin. Se produce una recuperacin exponencial de la deformacin, lo
contrario a la fluencia, con el mismo tiempo de retardo ' (Figura 4.5.2).
Figura 4.5.2.- Respuesta del modelo de Kelvin - Voigt en fluencia, recuperacin de fluencia y relajacin de
tensin.
(c).- Relajacin de tensin (Deformacin constante 0).
Si mantenemos ahora este modelo sometido a una deformacin constante, la ecuacin (4.5.2) que gobierna
el comportamiento del modelo se transforma en:
= E
(4.5.8)
que corresponde a la respuesta de un material elstico, con lo que no hay relajacin de la tensin como
muestra la figura 4.5.2.
d
= 0) .
dt
El material en estas condiciones se comporta igual que el slido elstico, lo que no se adecua al
comportamiento real de los polmeros. Ademas tampoco se induce deformacin permanente
alguna.
La limitacin del modelo anelstico es la no relajacin de tensiones bajo deformacin constante (
De la figura (4.5.2) se deduce que el modelo de Kelvin - Voigt tiene un comportamiento aceptable en
primera aproximacin con respecto fluencia y recuperacin de fluencia, pero es inadecuado para la
relajacin de tensiones.
4.6.- Modelo de Zener o del slido lineal estandar.
Se ha visto que si bien el modelo de Maxwell describe bien el fenmeno de relajacin de tensiones y el de
Kelvin-Voigt el comportamiento anelstico (Fluencia y recuperacin de fluencia), ninguno de los dos es
adecuado para describir el comportamiento general de los polmeros. Por ello, es necesario, una
combinacin ms compleja de los elementos.
Con este fin se introduce el modelo de Zener, el cual puede representarse de dos maneras (Figura 4.6.1):
(a).- Agrupacin en paralelo del muelle y del modelo de Maxwell.
(b).- Agrupacin en serie del muelle y del modelo de Kelvin Voigt.
2= E 2
1= s 1 =
E1
E1
2= 1=
3=
d3
dt
y .
(4.6.4)
E1
(4.6.5)
sE2 sE2 E
= =
= 1+
E
2
E1
E1
y de la tercera de las ecuaciones (4.6.3) :
d3
= 3 =
3
dt
E E2
1+ 2
E1
(4.6.3)
d 2 d 3
=
dt
dt
(4.6.6)
(4.6.7)
(4.6.8)
d 2
d
= d 3 = d 1
dt
E1 dt
dt
dt
(4.6.9)
d
1 d
dt
E1 dt
(4.6.10)
E1 dt
dt
E13
3
(4.6.11)
La ecuacin (4.6.11) nos relaciona la tensin aplicada con la deformacin total y representa el
comportamiento del modelo. Dicha ecuacin puede resolverse para condiciones de fluencia y relajacin de
tensiones.
(a).- Fluencia ( tensin constante, 0 ).
Si se aplica una tensin constante = 0 en el instante t = 0, entonces la ecuacin (4.6.11), teniendo en
d
cuenta que
= 0 , se transforma en :
dt
E
E + E2
d
+ 2 = 1
(4.6.12)
0
dt
3
E13
que es una ecuacin diferencial lineal de primer orden no homognea. Integrndola:
t
(t) = 0 + 0
1
E
donde:
=
(4.6.13)
exp
'
3
es el tiempo de retardo
E2
Segn la ecuacin (4.6.13) la deformacin se compone de dos trminos: una deformacin instantnea
correspondiente al muelle y una respuesta retardada que se deriva de la extensin del mbolo. La respuesta
global puede verse en la figura 4.6.2.
Figura 4.6.2.- Respuesta del modelo de Zener en fluencia, recuperacin de fluencia y relajacin de tensin.
(t )
La ecuacin (4.6.13) puede expresarse en trminos de la complianza de fluencia :
J(t) =
0
dando:
1
(4.6.14)
1
t
J(t) =
+
1
E1
exp
E2
'
1
1
+
E1
E2
en
t= .
(4.6.16)
= cexp 2 = cexp '
3
E
0
E1 dt
1 3
3
que es una ecuacin diferencial lineal de primer orden no homognea. Integrndola se tiene:
E
(t) =
donde:
'
3
E1 + E2
1 0
E
E + E 2
1
2
+
E exp
(4.6.18)
'
es el tiempo de relajacin
Segn la ecuacin (4.6.18) la tensin se relaja de forma exponencial con el tiempo desde el elevado valor
inicial hasta el bajo valor de equilibrio (Ver figura 4.6.2). El tiempo de relajacin depende la constante del
muelle E1 y de los parmetros del elemento de Kelvin-Voigt 3 y E2. Lo anterior contrasta con el tiempo
de retardo en el caso de la fluencia que solamente depende de los parmetros del elemento de Kelvin-Voigt.
En general, el tiempo de relajacin es menor que el de retardo.
La ecuacin (4.6.18) puede expresarse en trminos del mdulo de relajacin : G(t) =
)
(t
0
dando:
G(t) =
E1
E1 + E2
E+
E exp
2
'
(4.6.18)
en t =
Observando la figura 4.6.2 se deduce que el modelo de Zener o del slido lineal estandar proporciona una
descripcin cualitativa buena tanto para el comportamiento en fluencia como en relajacin de tensin de los
materiales polimricos.
4.7.- Modelo de los cuatro elementos (Modelo de Burgers).
El modelo de cuatro elementos esta constituido por la agrupacin en serie de los modelos de Maxwell y de
Kelvin-Voigt y modeliza materiales que presentan componentes de deformacin instantnea, viscoelstica y
viscoplstica. Al ser cargado, la deformacin total se compone de una deformacin elstica instantnea (e ),
de una deformacin elstica retardada, anelstica (a), que es la respuesta del modelo de Kelvin - Voigt y
una deformacin viscosa permanente (v). Las dos primeras deformaciones son recuperables en el momento
que se elimina la carga.
(4.7.1)
= 1 + 2 + 3,4 = 1 + 2 + k
(4.7.2)
, 2 = 2 (d2/dt )
3 = E33
4 = 4 (d4/dt )
(4.7.3)
Para determinar la ecuacin que modeliza el comportamiento del modelo, hay que encontrar una ecuacin
que nos relacione la tensin aplicada con la deformacin total .
Tal ecuacin es :
4 d 2 2 + 4
1 d
1
+
+
+
E1 E 2 dt 2 2 E 3
E1 dt
d2
4
3
E dt
(4.7.4)
+
2
dt
La ecuacin (4.7.4) nos relaciona la tensin aplicada con la deformacin total y representa el
comportamiento del modelo. Dicha ecuacin puede resolverse para condiciones de fluencia y relajacin de
tensiones.
Sin embargo, dado que el modelo de Burgers est constituido por un modelo de Maxwell acoplado en serie
con el Kelvi-Voigt, para obtener la deformacin en funcin del tiempo, (t), en el comportamiento en
fluencia se pueden sumar las ecuaciones dadas por las expresiones (4.4.7) y (4.5.5) , obtenindose :
t
E
3 4
0
(t) =
(4.7.5)
t
0
e
+ 0 +
E3
E1 2
Comparando esta expresin con la igualdad (t) = 0 /G(t), definimos el mdulo viscoelstico del material:
E
J(t) =
t
+ 0 + e
2
E1
E3
(4.7.6)
Hay que hacer notar que el mdulo de relajacin de tensiones viscoelstico de un polmero variar con el
tiempo de aplicacin de la tensin (la velocidad de carga) y con la temperatura (varan las constantes 2 y
4).
La velocidad de deformacin se puede obtener derivando (4.7.5):
0 E t
0
e
(t) = +
2
E3
3
(4.7.7)
]E
+ K t + B
[1 e
qt
(4.7.8)
Figura 5.1.- Comparacin de la fluencia entre el modelo del slido lineal estandar y el real
Como pone de manifiesto la figura 5.1 los materiales reales tienen la variacin de la complianza de fluencia
en un intervalo de tiempo ms amplio, que se extiende sobre varios rdenes de magnitud del tiempo. Este
comportamiento puede ser modelado combinando varios elementos en un modelo mltiple, con el fin de
obtener un espectro de tiempos de retardo. As, la figura 5.2.a muestra una combinacin en serie de un
muelle y varios elementos de Kelvin - Voigt. Tal modelo tiene un nmero finito de componentes cada uno
con sus parmetros: complianza de fluencia Ji , coeficiente del amortiguador i y tiempo de retardo i = iJi
.Escogiendo diferentes valores para los parmetros de cada elemento de Kelvin - Voigt puede
= i
Ei
obtenerse una curva para la complianza de fluencia con un intervalo de variacin ms amplio.
1
E0
i =1
1
t
1 exp '
Ei
i
(5.1.1)
(5.1.2)
1
[t 'j( )d
J(t) =
+
E0
exp
'
donde j() es el denominado espectro de tiempos de retardo y es una funcin de peso ( de densidad), que
nos define la concentracin de elementos de Kelvin Voigt con tiempos de retardo entre y + d. El
espectro de tiempos de retardo puede calcularse directamente a partir de ensayos de fluencia como los dados
por la figura 5.3 y proporciona un modelo matemtico cuantitativo que describe el comportamiento
viscoelstico de los materiales reales.
La distribucin de los tiempos de retardo se muestra en la figura 5.4. El area sombreada para el valor ,
j()d , representa el factor de intensidad del retardo para dicho valor de .
1
JR =
+
j()d
E0
0
de donde :
(5.1.3)
j()d = JR -
JR - JU
(5.1.4)
E0
Una descripcin similar puede obtenerse para el mdulo de relajacin de tensiones considerando un
modelo mltiple que contenga un nmero discreto de elementos de Maxwell en paralelo con un muelle,
como se muestra en la figura 5.2.b. Las ecuaciones que se derivan son:
n
(5.1.5)
t
Caso discreto :
G(t) = GR +
Gi exp
i =1
Caso continuo :
G(t) = GR +
t
exp g()d
(5.1.6)
donde g() es el denominado espectro de tiempos de relajacin y es una funcin de peso ( de densidad), que
nos define la concentracin de elementos de Maxwell con tiempos de relajacin entre y + d.
La distribucin de los tiempos de relajacin se muestra en la figura 5.5. El area sombreada para el valor ,
g()d , representa el factor de intensidad de la relajacin para dicho valor de .
Cuando t = , J( ) = GU por definicin y de ( 5.1.2) :
GU = GR +
de donde :
g()d
(5.1.7)
g()d= GU - GR
(5.1.8)
Datos de ensayos de relajacin de tensiones como los dados en la figura 5.6 se usan para determinar GU, GR
y la forma de la curva g().
La heterogeneidad de los materiales polimricos es el origen de que los tiempos de retardo y de relajacin
tengan lugar segn una distribucin.
en el instante t = 0
0(t) = 0 J(t) =
0 J (t )
( 1 0 ) J ( t t1
2
en el instante t = t2 ,
2(t) = 2 J(t t2) = )( 2 1 ) J ( t t 2
3
en el instante t = t3 ,
1(t) = 3 J(t t3) = () 3 2 ) J ( t
t )
dnde J(t - ti) es la complianza de fluencia del material obtenida a partir3 de un ensayo de fluencia con un
1
en el instante t = t1
solo escaln de carga . La contribucin de cada etapa es el producto del incremento de tensin y de la
funcin de complianza de fluencia, que slo depende del intervalo de tiempo que va desde el momento en
que se mide la deformacin debida a la fluencia y el momento en que se aplica el incremento de tensin.
(7.1)
(t) =
J(t t ) =
i =1
i =1
(7.2)
E (t ti )
donde i es el cambio de carga (altura del escaln) que tiene lugar en el instante ti .
Si el cambio de tensin es continuo, en lugar de ser tipo escaln, la ecuacin (7.2) puede generalizarse para
tener en cuenta los ciclos de carga continuos, as:
(t) =
que usualmente se pone en la forma :
(t) =
J( t - )
J( t - )d()
(7.3)
d ( )
d
d
(7.4)
(t ) = 0 sen (t )
(8.1)
(t ) = 0 sen (t +
(8.2)
La deformacin se queda atrs de la tensin en un ngulo de fase . Esto se ilustra en la figura 8.1.
donde:
G1 =
o cos
0
G2=
(8.5)
o
sen
(8.6)
desfasada 90 .
t ag =
G1
se denomina factor de prdida, y es igual a cero para los materiales que son puramente elsticos. El factor
de prdida, el mdulo de almacenamiento y el mdulo de prdida varan con la frecuencia de la carga, tal y
como se muestra en la figura 8.2. La curva es similar a la curva mdulo - tiempo, exhibiendo regiones de
comportamiento vitreo ( frecuencia alta ), gomoso ( frecuencia baja) y viscoelastico (frecuencia
intermedia).
Figura 8.2.- Mdulo de almacenamiento, mdulo de prdida y factor de prdida en funcin de frecuencia.
Para los slidos que son elsticos puros tag ( ) es igual a cero. Un buen de slido de bajas carctersticas de
amortiguamiento es el cuarzo. Por otro lado, los polmeros tienen valores de del orden de varios grados,
pues en ciertos rangos de temperatura, por ejemplo desde la temperatura de transiscin vtrea a la gomosa,