Proceso Isotérmico
Proceso Isotérmico
Proceso Isotérmico
Proceso isotrmico.
Se denomina proceso isotrmico o proceso isotermo al cambio reversible en un sistema
termodinmico, siendo dicho cambio a temperatura constante en todo el sistema. La
compresin o expansin de un gas ideal puede llevarse a cabo colocando el gas en contacto
trmico con otro sistema de capacidad calorfica muy grande y a la misma temperatura que
el gas. Este otro sistema se conoce como foco calrico. De esta manera, el calor se
transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda realizando trabajo. Como la
energa interna de un gas ideal slo depende de la temperatura y sta permanece constante
en la expansin isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas: Q
= W.
Una curva isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de
las diversas variables de un sistema en un proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal
en un diagrama P-V, llamado diagrama de Clapeyron, son hiprbolas equilteras, cuya
ecuacin es PV = constante.
..........(1)
Por la definicin de trabajo dada en mecnica se tiene que:
Pero la fuerza se puede expresar en funcin de la presin que se ejerce el gas, y el
desplazamiento se puede escribir como dx, entonces:
Pero Adx equivale a dV, el aumento en el volumen del gas durante esta pequea expansin,
entonces el trabajo efectuado por el gas sobre los alrededores como resultado de la
expansin es:
..........(2)
Ahora reemplazando (1) en (2) se puede integrar:
..........(3)
Pero para integrar la tercera integral, es necesario conocer la forma de variacin de la
presin P con el volumen, durante el proceso tratado.
En el caso de tratar con gases ideales, se tendra la relacin:
..........(4)
Por lo tanto reemplazando (4) en (3) se tiene que:
Como los valores n y R son constantes para cada gas ideal, y en este caso la temperatura
tambin es constante, stas pueden salir fuera de la integral obtenindose:
Ahora integrando:
..........(5)
Pero se sabe que la energa interna depende slo de la temperatura (Ver: La energa interna
como funcin de la temperatura), y como en este proceso sta se mantiene constante, no
hay cambio en la energa interna del gas, por lo que la expresin (5) se reduce a:
Por lo tanto, en una expansin isotrmica de un gas perfecto, el calor de entrada es igual al
trabajo efectuado por el gas.
PROCESO ISOTRMICO
Leyes de la Termodinmica
22 julio, 2012 Elquimico Qumica General, Termoqumica y Termodinmica
Antes de enunciar las principales leyes de la Termodinmica comenzaremos a definir
algunos conceptos importantes. Llamamos sistema a la porcin del universo cuya evolucin
se analiza en detalle y el medio representa al resto del universo. Cuando interaccionan
ambos, el sistema puede recibir o ceder calor al medio. Otro participante en estos procesos
es el trabajo. El trabajo puede aplicarse al sistema o el sistema puede realizar trabajo hacia
el medio.
Antes de enunciar el primer principio de la termodinmica explicaremos algunas reglas a
tener en cuenta como convencin.
Si el sistema recibe calor del medio, el signo del calor es positivo. El calor ser negativo en
el caso que salga del sistema hacia el medio.
Si el sistema realiza trabajo contra el medio, el trabajo es positivo. Es cuando el sistema se
expande. Si el medio realiza trabajo contra el sistema, entonces es negativo entonces el
sistema se contrae.
Energa interna (U): La energa interna en un sistema como podramos imaginar el caso
de un gas encerrado en un recipiente, est determinada como la sumatoria de varias
energas a nivel molecular. Cuando el calor entra a un sistema como este, esperamos que el
gas se expanda. Parte de esa energa que entra se ha invertido para el trabajo de expansin.
Pero hay un sobrante que quedara en ese sistema para aumentar la energa de dicho sistema.
Esta parte es la energa interna. Esta energa est representada por la energa cintica y
vibracional molecular. Por lo tanto la energa interna es directamente proporcional a la
temperatura, de hecho es una funcin de la temperatura.
Primer Principio de la Termodinmica:
Q = W + U
Establece que el calor absorbido es igual al trabajo realizado ms la variacin de la energa
interna en el sistema.
Acordemos que no es una suma como tal sino que depende de los signos establecidos en la
convencin explicada anteriormente.
Ahora explicaremos como se determina el trabajo en procesos diferentes.
Proceso Isobrico:
Proceso Isocrico:
Esta transformacin se da a un volumen constante. Por lo tanto al no haber variacin en el
volumen, no se produce ningn trabajo.
A continuacin pondremos las frmulas necesarias para la resolucin de los problemas que
s enos pueden presentar. Tengamos en cuenta que existen 4 procesos distintos en las
transformaciones termodinmicas.
Proceso Isotrmico: Es el que se realiza a temperatura constante.
Proceso isobrico: Este se realiza a presin constante.
Proceso Isocrico: Se realiza a volumen constante.
Proceso adiabtico: Se produce sin prdidas ni ganancias de calor entre el sistema y el
medio.
Isotrmico
(T constante)
U = 0H = 0W =
QW = -n.R.T. ln
(Vf/Vi)
Isobrico(P
constante)
Isocrico
Adiabtico
(V constante)
U = Q + WH = Qp W = 0U = QQv =
Q = 0U = W =
= n.Cp.TW =
n.Cv.TH = U + n.Cv.TH = U +
-P.VQp = n.Cp.T (PV) =U + n.R.T (PV)
Entalpa:
Esta es otra de las variables termodinmicas importantes. Como la energa interna, esta se
caracteriza porque tambin es una funcin de estado. Es decir, sus valores se miden como
diferencia entre estado inicial y final y no como valor absoluto. Por eso usamos tambin el
smbolo H y no H.
Bsicamente la entalpa representa el cambio de calor de una reaccin qumica a presin
constante.
H = U + (PV)
Al conocer el valor del H podemos saber si una reaccin libera o absorbe calor. Si su H
es positivo, es una reaccin endotrmica o sea, absorbe calor para poder ser realizada. Pero
si su H es negativo, ser una reaccin exotrmica.
A continuacin definiremos distintos tipos de entalpias.
Entalpia de reaccin:
T = (P.V) / (n.R)
T = 1 atm. 48 l / 1 mol.0,082 atm.l.K-1.mol-1
T = 585 K
Para el estado final:
T = 1,50 atm.17,7 l / 1 mol.0,082 atm.l..K-1.mol-1
T = 324 K
Iniciales
Finales
P (atm)
1
1,50
V (litros)
48
17,7
T (K)
585
324
En la segunda etapa hay una compresin hasta un volumen de 17,7 litros. Se mantiene la
presin constante.
W = -P ext. V
W = -1,50 atm . ( 17,7 48) Litros
W = 45,4 atm . litro
Lo pasamos a la unidad de trabajo Joule (J):
45,4 atm.l x 8,314 J / 0,082 atm.litro = 4600 J = 4,6 KJ
Ahora calculamos el calor a presin constante (Qp):
Qp = n.Cp.T
Qp = 1 mol . 20,80 J/molK . (324 878)K
Qp = -11523 J = -11,52 KJ
Ahora calcularemos e calor total de todo el proceso:
Q = 3,66 Kj 11,52 KJ = -7,86 KJ
Este signo negativo indica que el sistema ha cedido calor al medio en todo el proceso.
Por otra parte calcularemos la variacin de energa interna:
U = Q + W = -7,86 KJ + 4,60 KJ = -3,26 KJ.
Transformacin isoterma
En una transformacin isoterma la temperatura del sistema permanece constante; para ello
es necesario que el sistema se encuentre en contacto con un foco trmico que se define
como una sustancia capaz de absorber o ceder calor sin modificar su temperatura.
Supongamos que un gas ideal absorbe calor de un foco trmico que se encuentra a una
temperatura To y como consecuencia, se expande desde un estado inicial A a uno final B.
Este trabajo es positivo cuando el gas se expande (VB>VA) y negativo cuando el gas se
comprime (VA>VB).
Aplicamos el Primer Principio para calcular el calor intercambiado:
Proceso isobrico
..........(1)
Por la definicin de trabajo dada en mecnica se tiene que:
Pero la fuerza se puede expresar en funcin de la presin que se ejerce el gas, y el
desplazamiento se puede escribir como dx, entonces:
Pero Adx equivale a dV, el aumento en el volumen del gas durante esta pequea expansin,
entonces el trabajo efectuado por el gas sobre los alrededores como resultado de la
expansin es:
..........(2)
Ahora reemplazando (1) en (2) se puede integrar:
Como la presin P es constante, puede salir fuera de la integral:
Integrando:
Evaluando en los lmites:
Proceso Isotrmico
Recordemos que en un proceso isotrmico, la temperatura se mantiene constante.
q=-w
se convierte en:
De tal manera que en un proceso isotrmico el calor entregado al sistema es igual al trabajo
realizado por el sistema hacia los alrededores.
Grficamente el w se puede hallar calculando el rea bajo la curva del diagrama P-V.
Proceso Isobrico
Recordemos que en un proceso isobrico, la presin permanece constante.
La mayora de los cambios fsicos y qumicos ocurren a presin constante.
Por ejemplo, una reaccin qumica, que se realiza en un sistema abierto, la presin es la presin
atmosfrica y sta no vara durante el proceso.
Como
El
hemos
calor
involucrado
visto
en
el
Aplicando
proceso
la
reordenando
la
qP
presin
cte.
se
constante:
denota
como
primera
expresin,
(E2
ley:
podemos
PV2)
llegar
(E1
Propiedad extensiva y
Funcin de estado.
a:
PV1)
a presin constante,
Siendo la Entalpa:
qP.
Los procesos termodinmicos son cambios en los sistemas, donde las condiciones iniciales
cambian debido a una perdida del equilibrio, convirtindose en condiciones finales.
Proceso isocrico:
Este proceso es tambin conocido como isomtrico, o isovolumtrico, pues es el proceso
termodinmico donde el volumen, en todo momento, permanece constante, V=0, por lo
cual no se realiza un trabajo presin-volumen, pues se define a dicho proceso como:
W = PV,
V, es el volumen.
lo que refleja que todo el calor que se le transfiere al sistema, queda en el sistema en forma
de su energa interna, U.
Si el gas permanece constante, el aumento de energa har que aumente tambin la
temperatura, por lo que:
Q = nCVT,
de donde CV, se refiere al calor especfico molar a volumen constante.
En una grfica, donde representemos presin frente al volumen (P-V), en el proceso
isocrico ser una lnea vertical.
En la siguiente grfica se representa P-T, donde vemos que a distintos valores de presin y
temperatura, se producen distintas lneas isocricas, todas ellas a igual volumen.
Proceso isobrico:
El proceso isobrico es un proceso que al igual que el anterior, es termodinmico, pero en
este caso, es la presin la variable que permanece constante.
En este tipo de procesos, el calor que se transfiere al sistema, con una presin constante, se
relaciona con las dems variables a travs de la siguiente ecuacin:
Q = U + PV,
De donde:
Q, es el calor transferido al sistema
U, es la energa interna
P, es la presin (constante en este proceso)
V, es el volumen.
En una grfica donde representemos presin, frente a volumen (P-V), resultar una lnea
horizontal.
En cambio, en la siguiente grfica se representa V frente a T, donde se pueden apreciar
diferentes lneas rectas; cada una de ellas refleja a una isobara, donde varan los valores de
volumen y temperatura de una a otra.
Las lneas isobricas se utilizan tambin en la meteorologa, para delimitar zonas donde hay
diferencia de presin atmosfrica o para unir zonas de igual presin.
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Proceso adiabtico
En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aquel en el cual el sistema
termodinmico (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su
entorno. Un proceso adiabtico que es adems reversible se conoce como proceso
isentrpico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la mxima transferencia de calor,
causando que la temperatura permanezca constante, se denomina proceso isotrmico.
El trmino adiabtico hace referencia a volmenes que impiden la transferencia de calor
con el entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un lmite adiabtico. Otro ejemplo
es la temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que podra alcanzar una llama
si no hubiera prdida de calor hacia el entorno. En climatizacin los procesos de
humectacin (aporte de vapor de agua) son adiabticos, puesto que no hay transferencia de
calor, a pesar que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa.
El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren debido
al cambio en la presin de un gas, que conlleva variaciones en volumen y temperatura. Los
nuevos valores de las variables de estado pueden ser cuantificado usando la ley de los gases
ideales.
Acorde con el primer principio de la termodinmica,
donde U es la energa interna del sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Cualquier trabajo (W) realizado debe ser realizado a expensas de la energa U, mientras que
no haya sido suministrado calor Q desde el exterior. El trabajo W realizado por el sistema
se define como
Si se relaciona el tema del proceso adiabtico con las ondas, se debe tener en cuenta que el
proceso o carcter adiabtico solo se produce en las ondas longitudinales
ndice
5 Vase tambin
Relaciones P, V, T en la expansin
adiabtica del gas ideal
Joule, en su clebre experimento sobre expansin libre, demostr que la energa interna de
un gas perfecto era independiente del volumen ( V ), o la presin ( P ), slo funcin de la
temperatura.
Esta conclusin conduce a que, para un gas ideal:
dU = CvdT = Q - W..................................................(a)
Pero en la expansin adiabtica:
Q = 0 ; W = PdV.......................................................(b)
Con lo que se obtiene la siguiente relacin:
dU = CvdT = - PdV.......................................................(c)
En el gas ideal se cumple:
Ejemplo de clculo
Asumiremos que el sistema es un gas monoatmico, por lo que :donde R es la constante
universal de los gases.
Dado y entonces y
Ahora sustituyendo las ecuaciones (2) y (3) en la ecuacin (1) obtenemos
simplificando
dividiendo ambos lados de la igualdad entre PV
Aplicando las normas del clculo diferencial obtenemos que
que se puede expresar como
Para ciertas constantes y del estado inicial. Entonces
elevando al exponente ambos lados de la igualdad
Durante un proceso adiabtico, la energa interna del fluido que realiza el trabajo debe
necesariamente decrecer.
3. Una curva adiabtica se parece a una isoterma, excepto que durante una expansin,
una adiabtica pierde ms presin que una isoterma, por lo que inclinacin es mayor
(es ms vertical).
4. Si las isotermas son cncavas hacia la direccin "noreste" (45), entonces las
adiabticas son cncavas hacia la direccin "este noreste" (31).
5. Si adiabticas e isotermas se dibujan separadamente con cambios regulares en la
entropa y temperatura, entonces a medida que nos alejamos de los ejes (en
direccin noreste), parece que la densidad de las isotermas permanece constante,
pero la densidad de las adiabticas disminuye. La excepcin se encuentra muy cerca
del cero absoluto, donde la densidad de las adiabticas cae fuertemente y se hacen
muy raras (Vase tambin: Teorema de Nernst).
y multiplicamos :
luego de resolver la ecuacin nos quedar esta forma:
y por definicin nos quedara :
proceso se produce un cambio cualitativo en las propiedades del estado fundamental, como
por ejemplo un cambio de spin la transformacin se denomina transicin de fase cuntica.
Las transiciones de este tipo son transiciones de fase prohibidas por la mecnica clsica.
Transformacin adiabtica
En una transformacin adiabtica no se produce intercambio de calor del gas con el exterior
(Q = 0). Se define el coeficiente adiabtico de un gas () a partir de las capacidades
calorficas molares tomando distintos valores segn el gas sea monoatmico o diatmico:
Haciendo cambios de variable mediante de la ecuacin de estado del gas ideal, obtenemos
las relaciones entre las otras variables de estado:
Integrando se llega a:
La variacin de energa interna se calcula usando la expresin general para un gas ideal: