Analisis Quimico Del Carbono

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE QUIMICA Y FARMACIA
PROPUESTA DE ACTUALIZACION EN EL DESARROLLO DIDACTICO DEL
PROGRAMA DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO
TRABAJO DE GRADUACION PRESENTADO POR
WILMER LISANDRO MOLINA VALENCIA
KARENT ELIZABETH TORRES DAHBURA
PARA OPTAR AL GRADO DE
LICENCIATURA EN QUIMICA Y FARMACIA
SEPTIEMBRE 2008
SAN SALVADOR, EL SALVADOR, CENTRO AMERICA.

RECTOR
MSc. RUFINO ANTONIO QUEZADA SANCHEZ
SECRETARIO GENERAL
LIC. DOUGLAS VLADIMIR ALFARO CHAVEZ
FACULTAD DE QUÍMICA Y FARMACIA
DECANO
LIC. SALVADOR CASTILLO AREVALO
SECRETARIA
MSc. MORENA LIZETTE MARTINEZ DE DIAZ

COMITE DE TRABAJO DE GRADUACION
Coordinadora General
Lic. María Concepción Odette Rauda Acevedo
Asesora de Área de Control de Calidad de Productos Farmacéuticos,
Cosméticos y Veterinarios.
Lic. Zenia Ivonne Arévalo de Márquez
Asesora de Área de Gestión Ambiental: Toxicología y Química Legal
Lic. María Luisa Ortiz de López
Docentes Directores
Lic. Arturo García Mazzini
Lic. Digna Padilla de García

AGRADECIMIENTO
Primeramente, a Dios por el cual me dio apoyo, sustento y cuidado amoroso
durante toda estos años de mi vida y en especial en mis años de carrera
universitaria, poner en mi camino a tantas personas que han contribuido de
forma significativa a este trabajo y a mi vida.
Mis queridos padres (Salvador y Santos) se merecen más que yo el titulo que
obtengo, fueron participes activos en mi formación y en mis valores, los amo a
ustedes y a mis hermanos (Lilian y Marlon)
Gracias a mi novia (Marielos) por darme apoyo y consuelo en el momento
apropiado. A karent mi compañera de trabajo de graduación.
Lic. Manzini a usted le debemos la realización de este escrito, gracias por
darnos el tiempo y de su propio esfuerzo junto con increíble paciencia para que
hoy cobre vida.
Gracias, eternamente gracias, a todos.
F. Wilmer Molina
AGRADECIMIENTO
Le agradezco a Dios y a la Virgen Maria Auxiliadora, por haberme brindado
sabiduría, inteligencia, razón y fuerza durante estos años de estudio y
preparación, los cuales veo ahora culminar con tanto jubilo.
Un especial agradecimiento a mis queridos licenciados y asesores: Arturo
García Manzini y Digna Padilla de García por su asesoria y por ser parte
fundamental en el desarrollo de este trabajo.
Gracias al comité de graduación, que a través de todas sus sugerencias
enriquecieron este trabajo:
Lic. Maria Concepción Odette Rauda Acevedo
Lic Zenia Ivonne Arévalo de Márquez
Lic. Maria Luisa Ortiz de Lopez
Por ultimo pero no menos importante, deseo agradecer a todos y cada una de
las personad que me brindaron su apoyo en la realización de este trabajo de
graduación, a quienes me dieron animo pero sobre todo cariño y amistad. A
cada una de esas personas que no necesito nombrar por que tanto ellas como
yo sabemos que desde lo mas profundo de mi corazón les agradeceré siempre.
Con cariño: Karent Elizabeth Torres Dahbura

DEDICATORIA
A Dios por darme la fortaleza y la sabiduría para salir adelante, A mis padres
(Salvador y Santos) por sembrar en mí la semilla de la sensibilidad y la
comprensión, por el cariño, amor y por enseñarme a que debemos tener la
fortaleza de continuar hacia delante no importa las circunstancias que la vida
nos presenta.
A la vida y al triunfo, por permitirme llevar el rumbo. Por que la vida nos enseña
que no esta derrotado el que cae si no el que no sabe levantarse. Y luchar por
lo que queremos.
Muchas Gracias……..
“Lo bueno del Futuro es que uno le da forma”
F. Wilmer Molina
DEDICATORIA
A Dios y la Virgen Maria por todas las bendiciones recibidas y por regalarme los
dones de la sabiduría, entendimiento, por darme la fortaleza para culminar esta
importante etapa de mi vida.
Con mucho amor la elaboración de esta tesis y la culminación de mi carrera se
la dedico a mis padres: Emilio Edgardo y Ana Morían por haber sacrificado gran
parte de su vida en formarme y educarme por su inmenso amor, mi superación
se las debo a ustedes.
A mis abuelitos: Elías y Eva por haberme brindado su amor, cariño y confianza.
A mi hermano: Alfredo que siempre me brindo su apoyo y cariño.
A mi esposo: Mario Ernesto por su amor, apoyo y comprensión durante estos
años de estudio.
A mis hijos: Luís Mario y Lucia Marcela por que su presencia a sido y será
siempre el motivo mas grande para lograr mis metas.
A cada uno de los catedráticos que a lo largo de la carrera que compartieron
sus conocimientos….
A mis amigos Yenny, Diana y Nilson, por su amistad, por apoyarme,
comprenderme por compartir buenos momentos y muchos desvelos; garcías
por su cariño incondicional.
Karent Elizabeth Torres Dahbura

ÍNDICE
Pág.
Resumen
Capitulo I
1.0 Introducción xxiv
Capitulo II
2.0 Objetivos 28
2.1 Objetivo General 28
2.2 Objetivo Especifico 28
Capitulo III
3.0 Marco Teórico 30
3.1 Didáctica 30
3.2 Unidad didáctica 31
3.3 Análisis Químico Cuantitativo 32
3.4 Métodos Gravimétrico 34
3.5 Métodos Volumétricos 36
3.6 Métodos Instrumentales 40
Capitulo IV
4.0 Diseño Metodológico 43
4.1 Tipo de estudio 43
4.2 Investigación bibliográfica 43
4.3 Investigación de campo 43

4.3.1 Universo 44
4.3.2 Muestra 44
4.3.3 Métodos e Instrumentos de Recolección de Datos 45
Capitulo V
5.0 Resultados e interpretación de los resultados 47
5.1. Programa actual de la Asignatura de Química Analítica
Cuantitativa de la Facultad de Química Y Farmacia de la
Universidad de El Salvador 50
5.2. Resultados de la encuesta 52
5.3. Necesidades de acuerdo al diagnostico realizado 54
Capitulo VI
6.0 Desarrollo de la propuesta de actualización del programa de
Análisis Químico Cuantitativo 62
6.1. Unidad 1 Introducción Al Análisis Químico Cuantitativo 62
6.1.1 Conceptos 62
6.1.2. Clasificación de Los Métodos de Análisis
Químico Cuantitativo, Generalidades 63
6.1.3 Etapas del Análisis Químico Cuantitativo 67
6.1.4 Elección del Método 70
6.1.5 Fiabilidad de los Datos Obtenidos, Precisión, Exactitud 71
6.1.6 Errores en el Análisis 73
6.1.7 Muestreo, Tipos de Muestreo 76

6.1.9 Material a Utilizar 88
6.1.10 Seguridad en el Laboratorio 96
6.1.11 Las Viñetas de Los Reactivos 103
6.1.12 Los Símbolos de Peligrosidad 107
6.1.13 Estándares 108
6.2.Unidad 2 Métodos Gravimétrico 115
6.2.1 Fundamento y concepto de Métodos Gravimétricos 115
6.2.2 Clasificación de los Métodos Gravimétricos: Método por
volatilización o Desprendimiento, Método por Precipitación 116
6.2.3 Proceso del Análisis Gravimétricos: Formación del
Precipitado, Digestión, Separación del Precipitado, Lavado,
Calcinación y Pesada, Cálculos 121
6.2.4 Factores que afectan a solubilidad de los precipitados 131
6.3 Análisis Volumétrico 132
6.4 Unidad 3 Volumetría de Neutralización 132
6.4.1 Generalidades 133
6.4.2 Peso Equivalente de Neutralización 134
6.4.3 Clasificación de los Estándares utilizados en la
Neutralización 134
6.4.4 Clasificación de las valoraciones de Neutralización 134
6.4.5 Clasificación de Valoraciones Ácido-Base en medio
acuoso 135
6.4.6 Hidrolisis 135
6.4.7 Diferencia entre punto de equivalencia y punto final 141
6.4.9 Aplicaciones 142
6.5 Unidad 4 Volumetría Ácido-Base en Medio Acuoso 143
6.5.1Concepto de equilibrio Ácido-Base 144
6.5.2Calculo de pH 145
6.5.3Soluciones reguladoras 147
6.5.4Curvas de valoración 148
6.5.5Localización del punto final 154
6.5.6Indicadores Ácido-Base 154
6.6 Unidad 5: Valoraciones Ácido-Base en Medio no Acuoso 158
6.6.1 Introducción 158
6.6.2Razones para elegir un disolvente No acuoso 160
6.6.3Teoría Ácido y Base según Bronsted Lowry 161
6.6.4Clasificación de los disolventes 161
6.6.5Efecto del solvente No acuoso durante la Reacción 162
6.6.6Constante de Autoprotolisis 163
6.6.7Constante Dieléctrica 164
6.6.8Aplicaciones 164
6.7 Unidad 6: Volumetría de Precipitación Argentometría 167
6.7.1Generalidades, Fundamento (Argentometría) 168
6.7.2Solubilidad y factores que lo afectan 170

6.7.3Diferentes clases de Indicadores para las titulaciones
Argentométricas 171
6.7.4Curva de valoración 175
6.7.5Detección visual del punto final en Argentometría 176
6.7.6Método de Mohr 177
6.7.7Método de Volhard 179
6.7.8Método de Fajans 181
6.8 Unidad 7: Valoraciones con Formación de Complejos 185
6.8.1Teoría Ácido-Base según Lewis 186
6.8.2Concepto de equilibrio de formación de Complejos y
Generalidades 186
6.8.3Condicionalidad 189
6.8.4Indicadores Métalocrómicos 194
6.8.5Valoraciones con EDTA 196
6.8.6Efecto de la Hidrólisis 202
6.8.7Enmascaramiento 203
6.8.8Importancia del pH en las valoraciones Complejométricas 204
6.8.9Curvas de valoración 206
6.9 Unidad 8: Volumetria de Oxidación-Reducción 209
6.9.1Teoría Redox 210
6.9.2Concepto de equilibrio Oxido-Reducción 212
6.9.3Ecuación de Nernst 213
6.9.4Determinación del punto final 223
6.9.5Indicadores Redox. Características 224
6.9.6Deteccion del potencial en el punto final de las valoraciones. 228
6.9.7Agentes Reductores 229
6.9.8Agentes Oxidantes 230
6.9.9Permanganometria 230
6.9.10Cerimetria 233
6.9.11Dicromatometria 234
6.9.12Iodimetria 236
6.9.13Iodometria 237
6.9.14 Aplicaciones 238
6.9.15Diferencia entre el Análisis Gravimétrico y
Volumétrico; Ventajas de los Métodos Volumétricos 240
6.10Unidad 9: Métodos Electroanalíticos 241
6.10.1Introducción 242
6.10.2Potenciometría 242
6.10.3Valoraciones Potenciométricas 247
6.10.5Conductometría 262
6.10.6Titulaciones Conductométricas 266
6.11 Cartas Didácticas de la Asignatura de Química Analítica
Cuantitativa 270
CapituloVII
7.0 Conclusiones 295
Capitulo VIII
8.0 Recomendaciones 299
Bibliografía
Glosario
Anexos
INDICE DE TABLAS
Tabla N0
1. Resultados de selección de industrias relacionadas con
la carrera de Química y Farmacia. (15 Industrias) 45
2. Datos de pH obtenido por la titulación potenciométrica
de 10 mL de la muestra de vino tinto con NaOH 254
3. Datos que permiten construir el gráfico de la
primera derivada 256
4. Datos de segunda derivada y el volumen de NaOH
agregado 259
ÍNDICE DE CUADROS
Cuadro N0
1. Programa de estudio de la asignatura de Química Analítica
Cuantitativa actual de la facultad de Química y Farmacia frente
a las necesidades de Acuerdo al diagnostico realizado. 58
2. Conceptos teóricos de Ácidos y Bases dependiendo
de su estructura y reacciones que presentan (10) 133
3. Teoría Ácido y Base según Bronsted – Lowry (10) 162
4. Teoría Ácido-Base según Lewis (13) 186
5. Potenciales normales y potenciales formales de
Reducción de algunos sistemas (10) 219
6. Autoindicadores de métodos Redox 228
7. Indicadores con respecto a las competencias didácticas 271
8. Contenidos en una carta didáctica 272
9. Régimen de evaluación por actividades 277
10. Recursos didácticos básicos 277
11. Carta Didáctica 279

INDICE DE FIGURAS
Figura N0
1. Metodología del Análisis Químico 68
2. Método comparativo de los diferentes errores en el análisis 76
3. División de la muestra 77
4. División de la muestra heterogenia. 78
5. Toma de muestras 84
6. Proceso del Análisis 87
7. Uso de Pipeta 91
8. Uso de Bureta 94
9. Uso de Probeta 95
10. Símbolos de peligrosidad 107
11. Grafica de una valoración en ácido fuerte o débil a pH
menores de 7 149
12. Grafica de una valoración de una base con un
pH mayor a 7 149
13. Formula estructural del EDTA 197
14. Electrodos de referencia de calomelanos 246
15. Graficas de la Derivada de la curva de valoración. 248
16. Grafica que representa el cambio de potencial por unidad
de volumen de agente valorante ( E / V ) en función del

volumen promedio V 251
17. Gráfico 1 Curva de titulación de 10 mL de vino tinto con
NaOH 0,1 M 255
18. Gráfico 2 ΔpH /ΔV vs Vm 257
19. Gráfico 3: de Δ2pH/ΔV2 vs mL de NaOH agregados 260
20. Grafica de la conductancia en función del volumen
del titulante 267

ÍNDICE DE ANEXOS
ANEXO N0
1. Encuesta
2. Programa de Química Analítica II de la Facultad de Química y
Farmacia de la Universidad de El Salvador
3. Programa de Análisis Químico de la Facultad de Farmacia de la
Universidad de Sevilla
4. Ejemplo de fichas de seguridad de Reactivos
5. Indicadores ácido- bases según el orden de viraje
6. Indicadores Redox por orden alfabético
7. Programa de Laboratorio
8. Hoja de Reporte de Laboratorio
9. Formulas
10. Ejemplo del esquema de la propuesta de actualización en el
programa de estudio de Química Analítica Cuantitativa.

ABREVIATURAS
BaSO4 = Sulfato de Bario
CaC2O4 = Oxalato de Cálcio
CaCO3 = Carbonato de Cálcio
CO2 = Dióxido de Carbono
E0 = Potencial Normal de Reducción
EDTA = Acido Etilendiaminotetracético
Fe2O3 = Oxido Férrico
FG = Factor Gravimétrico o Factor Químico
HCl = Acido Clorhídrico
HClO4 = Acido Perclórico
M = Molaridad
mmol = Milimol
Mg (MnO4)2 = Permanganato de Magnesio
NET = Negro de Ericromo T
NH3 = Amoníaco
NH4NO3 = Nitrato de Amonio
pH = Logaritmo negativo de [H+]
pM = Logaritmo Negativo de la Concentración del Ion a analizar
ppm = Partes Por Millón
Redox = Reducción – Oxidación (Intercambio de e-)

RESUMEN
Las aplicaciones de la Química Analítica Cuantitativa son evidentes en
diferentes campos, por tanto resulta necesario establecer programas de
estudios actualizados teniendo en cuenta los rápidos avances de la ciencia y las
constantes demandas de la Industria Químico-Farmacéutica.
En el presente trabajo se desarrolla una Propuesta de Actualización en el
Desarrollo Didáctico de la asignatura de Química Analítica Cuantitativa de la
Facultad de Química y Farmacia de la Universidad de El Salvador. Esta
propuesta se elaboro a partir de dos puntos importantes primero la revisión del
programa actual de la cátedra existente en la facultad de Quimia y Farmacia,
luego se elaboro un diagnostico sobre los temas de aplicación de la Química
Analítica Cuantitativa en los diferentes procesos que se realizan en la Industria
Químico-Farmacéutica (análisis de alimentos, suelos, productos farmacéuticos,
agua, etc.) empleando una encuesta como medio de recopilación de datos.
A partir de dicho diagnostico se seleccionaron los temas que deberían formar la
propuesta del Programa de Química Analítica Cuantitativa acorde al currículo
de la cátedra y exigencias de la industria. Este programa contiene nueve
unidades didácticas que describen temas de importancia como el muestreo,
seguridad en el laboratorio, errores en el análisis, clasificaciones de los
métodos cuantitativos, métodos gravimétricos y volumétricos así como métodos
electroanaliticos entre otros.

Se diseñaron las cartas didácticas con respecto al programa elaborado que
servirán para su desarrollo, en estas cartas se contempla el nombre de la
unidad, los objetivos tanto generales como específicos, también contiene todos
los temas que se deberán desarrollar por unidad, las actividades y
procedimientos que se llevaran a cabo, los recursos con que se cuenta y el
sistema de evaluación.
Esta Propuesta de Actualización en el Desarrollo Didáctico de la asignatura de
Química Analítica Cuantitativa contempla todos aquellos aspectos para que la
asignatura de Química Analítica Cuantitativa tenga un programa actualizado de
acuerdo a las exigencias de la industria y le proporcione a los nuevos
profesionales las herramientas para responder a las exigencias en su vida
laboral.
En general se recomienda como punto indispensable la actualización de los
programas de estudio con el fin de proporcionar los conocimientos, habilidades
y el adecuado desenvolvimiento de los graduados universitarios en el ejercicio
profesional, en concordancia con la demanda de la industria y llegando a un
nivel optimo para la satisfacción de las demandas donde en general se logren
respuestas adecuadas y la efectiva inserción al ejercicio profesional teniendo en
cuenta los rápidos avances de la ciencia.

1
CAPITULO I
INTRODUCCIÓN
xxiv
I. INTRODUCCION
En nuestro mundo sería difícil identificar claramente en que aspectos de la vida
la química no está inmersa.
El Químico Analítico a través de métodos clásicos e instrumentales identifica la
composición de los materiales que nos rodean. Entre otras cosas el Químico
Analítico puede determinar el valor nutritivo de los alimentos que ingerimos,
cuantificar las sustancias toxicas en cuerpos de agua, determinar la cantidad de
fertilizante necesaria para obtener un buen suelo, si un producto farmacéutico
cumple con lo que rotula etc.; es por eso que el Químico Analítico es de suma
importancia para la sociedad.
La Industria Químico-Farmacéutica ha progresado en forma rápida y notable, en
donde la Química Analítica Cuantitativa es de vital importancia en su quehacer
diario. Estos progresos ofrecen retos a los nuevos profesionales por lo que
resulta indispensable llevar a cabo una revisión y actualización constante de
programa de estudio existente, de tal manera que estos respondan a las
necesidades de la Industria
En tal sentido el presente trabajo de investigación es un Propuesta de
actualización del programa de Química Analítica Cuantitativa que responde a
las necesidades de la Industria Química Farmacéutica.
Dicho programa contiene una introducción al Análisis Químico Cuantitativo en
donde se describen temas importantes como etapas del análisis químico,
elección del método, errores en el análisis, seguridad en el laboratorio,

xxv
etiquetado así como las tres clasificaciones del Análisis Cuantitativo: Métodos
Gravimétricos, Métodos Volumétricos y los Métodos Electroanalíticos todo esto
desarrollado en nueve unidades didácticas cada una de ellas comprende los
objetivos generales y específicos que se desean cumplir así como el desarrollo
de cada uno de los temas que guardan relación con estas clasificaciones.
De igual manera se han elaborado las cartas didácticas para el desarrollo de
cada una de las unidades, dichas cartas contienen el nombre de la unidad
objetivos generales y específicos, los contenidos de cada unidad, las
actividades, procedimientos y recursos para llevar a cabo el desarrollo de cada
una de ellas y por último el sistema para su evaluación.
Esta Propuesta de Actualización en el desarrollo Didáctico de la Asignatura de
Química Analítica Cuantitativa surge como tiene la finalidad de servir de
herramienta al docente en el desarrollo de dicha asignatura de tal manera que
los nuevos profesionales puedan responder en su marco laboral a las
demandas actuales de la industria ya que han puesto un reto tanto a la labor del
aprendizaje como a la de la docencia

CAPITULO II
OBJETIVOS
28
2.0. OBJETIVOS
2.1 Objetivo General:
2.1.1 Proponer una actualización en el desarrollo didáctico de las unidades
del programa de Analisis Químico Cuantitativo.
2.2 Objetivos Específicos:
.2.2.1. Revisar el programa de estudio de la asignatura de Química
Analítica Cuantitativa existente en la Facultad de Química y
Farmacia.
.2.2.2 Hacer un diagnóstico del Análisis Químico Cuantitativo que se aplica
en las diferentes Industrias relacionadas con la carrera de Química y
Farmacia, por medio de una encuesta.
2.2.3. Seleccionar los temas que deberá contener las unidades del nuevo
Programa en base al diagnostico realizado.
2.2.4. Desarrollar el Programa Actualizado de Clases Teóricas para la
asignatura de Análisis Químico Cuantitativo.
2.2.5. Diseñar una Carta Didáctica que contendrá el programa
actualizado con las Unidades y Clases teóricas correspondientes
al Análisis Químico Cuantitativo.

CAPITULO III
MARCO TEORICO
30
3.0 MARCO TEÓRICO
3.1 DIDÁCTICA (16)
Una propuesta flexible y completa de soluciones para los maestros del siglo XXI
La palabra didáctica deriva del griego didaktikè ("enseñar") y se define como la
disciplina científico-pedagógica que tiene como objeto de estudio los procesos y
elementos existentes en la materia en sí y el aprendizaje. Es, por tanto, la parte
de la pedagogía que se ocupa de los sistemas y métodos prácticos de
enseñanza destinados a plasmar en la realidad las directrices de las teorías
pedagógicas
GUÍA DE RECURSOS:
Materiales fotocopiables y propuestas de actividades y procedimientos para
apoyar la planificación y el trabajo en el aula.
- Recursos para la planificación curricular
- Fichas de ampliación.
- Recursos para la evaluación.
La guía didáctica es un instrumento práctico que facilita el trabajo en el aula.
Además, permite conocer dónde se encuentran los alumnos y alumnas respecto
a las orientaciones previstas, qué correcciones se deben hacer y que

31
mecanismos de ampliación, recuperación y esfuerzos se deben poner en
marcha.
PROGRAMA CURRICULAR
Al ofrecer recursos, se proporciona modelos para que cada profesor o profesora
tome, transforme, adapte o cree lo que considere apropiado para su realidad.
3.2 UNIDAD DIDÁCTICA (16)
Preparación de los temas:
Esta parte de la unidad, conformada por dos páginas iniciales, tiene dos
propósitos. Primero, pretende motivar a las o los estudiantes a través de una
imagen que sirve de base para la introducción de los temas que se van a tratar
y los objetivos que deben alcanzar al final de la unidad. Segundo, pretende
preparar al estudiante para el aprendizaje, mediante un mapa de conceptos.
Temas:
La segunda parte de la unidad didáctica esta constituida por temas en los que
se desarrollan los contenidos conceptuales y procedimientos. Cada tema
incluye:
1. Exposición de contenidos
2. Actividades, se clasifica en tres secciones:
- Actividad generadora
- Actividades de contenido
32
- Actividades integradoras.
3. Síntesis conceptual
Ejes transversales:
Su propósito es sensibilizar a las y los estudiantes ante los problemas que se
presentan en su entorno. También se pretende que manifiesten actitudes
positivas ante la sociedad en general.
Actividades Finales:
Al final de cada unidad se presentan las actividades de evaluación, las cuales
pretenden que las o los estudiantes realicen un breve repaso de los temas
tratados en la unidad. Asimismo, que evalúen y pongan en práctica los
conocimientos adquiridos, esta parte se divide en:
1. Evaluación de la unidad.-
2. Autoevaluación.
3.3 ANÁLISIS QUÍMICO CUANTITATIVO
Históricamente, la Química Analítica Cuantitativa ha ocupado siempre una
posición vital en el desarrollo del Análisis Químico. Fue así que el Químico tuvo
que especializarse de acuerdo a sus intereses. (1)
Con la Química Analítica creció el número de hechos experimentales, es así
que este asume un papel fundamental como herramienta básica e

33
indispensable para el avance de conocimientos en el campo del análisis, de
esta manera la disciplina del Análisis Químico forma parte de las materias más
importantes en los primeros planes de estudio, que tenían un marcado carácter
empírico.
Antiguamente algunos fenómenos se explicaron con la teoría básica haciendo
énfasis en el aspecto descriptivo de los métodos y características analíticas de
los elementos. El creciente desarrollo de otras ramas de la ciencia, así como los
avances en las áreas de control de calidad de materia prima y producto
terminado, han requerido de un fuerte apoyo analítico y han impulsado la
utilización de métodos analíticos más sensibles y selectivos que se han
incorporado a la enseñanza de esta materia. (9)
Así que, esto ha requerido de una profundización teórica en los fundamentos de
dichos métodos y la necesidad de dividir la disciplina, para su estudio, en varios
métodos entre ellos el Análisis Químico Cuantitativo. Uno de los campos que
mas ha avanzado es la Química Analítica Cuantitativa desarrollando nuevos
métodos de análisis que han dado lugar ha un desarrollo eficaz de la misma. El
análisis químico estudia principalmente, los procedimientos que comprenden la
separación, identificación y determinación cuantitativa de los componentes que
forma una muestra, así como los fundamentos de los análisis realizados. (11)
34
El análisis cualitativo revela la identidad química de los analitos. El análisis
cuantitativo proporciona la cantidad que hay de uno o más de estos analitos
presentes en un material. Las reacciones químicas se estudian a través de los
cambios cualitativos y cuantitativos.
Para efectuar las determinaciones analíticas existen un numero casi ilimitado de
métodos, es así como la mayor parte de los primeros métodos analíticos fueron
los procedimientos Gravimétricos y Volumétricos; por esta razón, estos métodos
suelen conocerse como Métodos Clásicos de Análisis. (1)
3.4 MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS: (3)
FUNDAMENTO: (10)
Sistema de métodos de análisis cuantitativo, que consisten en separar o aislar de
una muestra pesada analíticamente, componentes determinados, finalizándose
con una medición de peso.
CONCEPTO: (10)
El Análisis Gravimétrico se basa en la medida del peso de una sustancia de
composición conocida y químicamente relacionada con el analito.
Como se puede apreciar es esencial que el elemento o sustancia a determinar, se
debe transformar en una sustancia pura estable.

35
El término Gravimétrico se refiere a una medida de pesada, y un método
Gravimétrico es un método en que el análisis termina en una pesada.
Se puede distinguir dos tipos de Análisis Gravimétricos:
En el primero de ellos la sustancia ha determinar es separada de los demás
constituyentes de la muestra por formación de un precipitado insoluble, o el de
alguna sustancia formada a partir de el, por un tratamiento adecuado.
El segundo tipo general de Análisis Gravimétrico utiliza la propiedad de la
volatilidad; aquí la sustancia a determinar se separa por destilación. El producto
puede ser absorbido por una sustancia y luego pesado para determinar el
cambio de peso o puede ser tomada la diferencia de peso de la sustancia
original de donde se desprende el gas. De ambos métodos el mas utilizado es
la precipitación o formación de un precipitado insoluble el que luego será
purificado y finalmente pesado.
También se puede determinar la cantidad de un sólido que se separa a partir de
una solución homogénea, en este caso resulta indispensable tener un
conocimiento lo mas completo posible acerca de las condiciones bajo las cuales
se esta produciendo la reacción que dan origen al solidó que se separa.
Las operaciones comunes de este análisis son: (11)
- Pesada del porta muestra
- Pesada de la muestra que se va a analizar
- Disolución
36
- Adición de un precipitante para obtener un compuesto poco soluble.
- Separación del precipitado (filtración)
- Purificación del precipitado (lavados)
- Calcinación
- Enfriamiento de la muestra (Desecación)
- Pesada el precipitado
- Cálculos
La estequiometría es la medición de las relaciones pondérales entre los
constituyentes de sustancias y productos de reacciones. Su aplicación al
análisis es fundamental y relativamente sencilla.
3.5 MÉTODOS VOLUMÉTRICOS: (11)
FUNDAMENTO: (10)
Los métodos por titulación comprenden un grupo de métodos analíticos que se
basan en determinar la cantidad de reactivo de concentración conocida que
necesita para que reaccione por completo el analito en una medición de volumen.
CONCEPTO: (10)
El análisis volumétrico consiste en la determinación del volumen de una solución
de concentración conocida para reaccionar con la disolución de una cantidad de
sustancia pesada o medida volumetricamente.

37
Se llaman también de titulación, son métodos de análisis cuantitativos que
dependen de una medida exacta de un volumen de una solución de
concentración conocida.
El proceso por el cual se determina la cantidad de un analito en una solución
basándose en una cantidad de un reactivo estándar que este consume.
En otras palabras la titulación es añadir un reactivo de concentración conocida
a la solución de un analito hasta que este último reacciona en forma completa
con el reactivo valorante. El volumen del reactivo de concentración conocida se
mide y es utilizado para determinar la cantidad del analito.
El reactivo de concentración exactamente conocida que es usada en la
titulación se conoce como solución estándar.
La exactitud de la concentración de esta solución impone un límite fijo y
definitivo en la exactitud del método. Debido a esto la preparación de dichas
soluciones se hacen con mucho cuidado. Se puede establecer la concentración
de esta solución estándar de forma directa o indirecta.
La forma directa requiere que se disuelva una cantidad exactamente pesada de
un reactivo de alta pureza en un volumen exactamente conocido. La forma
indirecta requiere de una titulación que contiene una cantidad pesada de un
compuesto a la que se le agrega una cantidad determinada y luego saturada
con una solución estándar.

38
En ambos casos, se requiere de un compuesto químico de alta pureza como
material de Referencia (Estándar Primario).
El proceso por el cual se determina la concentración de una solución estándar
titulando con un estandar primario se conoce como Estandarización.
El objetivo de toda titulación es añadir la solución estándar en una cantidad o
volumen que es cuantitativamente equivalente a la sustancia con la cual esta
reacciona (Analito).
Esta condición se cumple en el punto de equivalencia. El punto de equivalencia
en una titulación es un concepto teórico. En realidad, su posición puede ser
estimada mediante la observación de cambios físicos asociados al punto de
equivalencia. Estos cambios aparecen en el punto final de una titulación.
Se espera que la diferencia entre el punto de equivalencia y el punto final de
una titulación sea pequeño. Sin embargo esto no es el caso de muchas veces
debido a lo inadecuado de los cambios físicos y nuestra habilidad de observar
los mismos. Esta diferencia introduce un error en la Titulación.
Es conveniente clasificar los métodos volumétricos de acuerdo a sus
reacciones: (11)
1. Valoraciones de Neutralización
- Valoraciones Acido- Base en medio acuoso
- Valoraciones Acido-Base en medio no acuoso.

39
2. Valoración por Precipitación
3. Valoración por formación de complejos.
4. Valoración de Oxido-Reducción.
Cada tipo de reacciones son únicas en casos tales como el equilibrio químico,
indicadores, reactivos, estándares primarios y concepto de peso equivalente.
La exactitud de un análisis volumétrico depende mucho del estándar primario
usado. Para establecer directa o indirectamente el punto final. En algunas
ocasiones, se necesita usar una sustancia menos pura en vez de un Estándar
Primario. Este tipo de estándar se conoce como Estándar Secundario en donde
su pureza tiene que ser restablecida cuidadosamente.
Los puntos finales de una titulación están basados en cambios de color,
precipitación ya sea por el reactivo agregado, el analito o una sustancia
indicadora.
Existen otras propiedades físicas tales como el potencial eléctrico. La
conductividad, la temperatura, que han sido usadas para determinar el punto de
equivalencia en las titulaciones.
Para poder utilizar las valoraciones en análisis volumétricos, estas reacciones
deben cumplir ciertas condiciones:

40
- Cuando estén presentes cantidades equivalentes de sustancias
reaccionantes, la reacción debe ser completa, es decir estequiométrica.
- La reacción debe ser instantánea.
- El punto final debe quedar visiblemente definido
Para llevar a cabo los análisis volumétricos es necesario poseer:
- Soluciones de concentración conocida y por lo tanto sustancias de
pureza conocida.
- Algún medio para reconocer que la reacción se ha verificado por
completo, es decir, alguna clase de indicador.
- Aparatos volumétricos calibrados.
3.6 MÉTODOS INSTRUMENTALES: (Métodos Electroanalíticos) (9)
Se llaman métodos Instrumentales aquellos que para determinar un
constituyente miden alguna propiedad física por medio de un instrumento.
Dentro la clasificación general de estos métodos Instrumentales se tiene:
Métodos Ópticos:
- Espectroscópicos de emisión, espectroscópicos de absorción,
Polarimetría, refractometría.
Métodos Electroanalíticos:
- Conductométricos, Potenciométricos, Electrodepositación.

41
Los métodos electroanalíticos brindan un medio razonable selectivo para la
separación y determinación de numerosos iones.
Los métodos Potenciométricos son aquellos que se basan en las mediciones de
potencial. Una titulación potenciométrica consiste en medir el potencial de un
electrodo indicador adecuado en función del volumen de titulante. Con estas
titulaciones se obtienen más confiabilidad, que los que dan las titulaciones que
utilizan indicadores químicos.

CAPITULO IV
DISEÑO METODOLÓGICO
43
4.0 DISEÑO METODOLÓGICO
4.1 Tipo de Estudio:
El estudio realizado fue Retrospectivo: porque se tomaron como base el
programa de estudio de Química Analítica Cuantitativa existente en la Facultad
de Química y Farmacia (ver anexo No. 2, el programa); Prospectivo porque en
la investigación se procesaron los resultados obtenidos en la revisión de
programa de estudio existentes y diagnóstico de los métodos de Análisis
Cuantitativo en las Industrias para proponerlos en el programa.
4.2 Investigación Bibliográfica:
Se realizo visitando las siguientes bibliotecas:
- Biblioteca "Benjamín Orozco" de la Facultad de Química y Farmacia de
la Universidad de El Salvador
- Bibliotecas Particulares
- Internet
4.3 Investigación de Campo:
Se llevo a cabo una revisión del Programa de Química Analítica actual de la
Facultad de Química y Farmacia de la Universidad de El Salvador (ver anexo
No. 2) y del Programa de Análisis Químico de la Facultad de Farmacia de la
Universidad de Sevilla. (Ver anexo No 3).

44
Luego se realizo una identificación de los métodos de Análisis Químico
Cuantitativo de mayor aplicación en las Industrias relacionadas con la carrera
de Química y Farmacia para su posterior Diagnostico y Selección de dichos
métodos para incluirlos en el plan de estudio de Química Analítica Cuantitativa.
4.3.1 Universo:
El Universo de la presente investigación la comprenden 30 Industrias
relacionadas con la carrera de Química y Farmacia, ubicadas en la zona
Metropolitana de San Salvador.
4.3.2 Muestra: (10)
Para el presente estudio se realizo un muestreo aleatorio simple tomando en
consideración la fórmula Mx superior= 0.5 n; donde n es el total de industrias
relacionadas con la carrera de Química y Farmacia del área metropolitana de
San Salvador; para determinar el tamaño de la muestra se procedió a enumerar
en tarjetas las industrias relacionadas con la carrera de Química y Farmacia los
cuales se colocaron en una caja en donde se sacaron al azar hasta tener el
número total de la muestra.
El método de selección para un muestreo aleatorio simple es un procedimiento
que consiste en extraer una muestra aleatoria de una población infinita; luego
se enumeran todos los elementos que conforman la población se escriben esos
números en bolas o en papelitos, se introducen en una bolsa para mezclarlos

45
removiéndolos y sacar uno a uno tanto como lo indique el tamaño de la
muestra.
En este caso los elementos de la muestra lo constituirán los elementos de la
población cuyos números coincidan con los extraídos de la bolsa.
Tabla No. 1. Resultados de selección de industrias relacionadas con la
carrera de Química y Farmacia. (15 Industrias)
NOMBRE DE LA INDUSTRIA TIPO DE INDUSTRIA

ANDA Laboratorio de calidad de agua
BONIMA Laboratorio Farmacéutica
CASCADA Industria Alimenticia
CESSA Industria cementera
FUSADES Laboratorio de Control de Calidad
GEO Industria de Generación de Energía Eléctrica
INDUSTRIAS CARIBE Distribuidor de sustancias Químicas
IREX Industria de Producción de Detergentes
LACTOSA Industria Alimenticia
LECC Laboratorio de Control de Calidad
LOPEZ Laboratorio Farmacéutico
MAXBLOCK Laboratorio de Control de Calidad
PAILL Laboratorio Farmacéutico
SUIZOS Laboratorio Farmacéutico
TERAMED Laboratorio Farmacéutico
4.3.3 Métodos e Instrumentos de Recolección de Datos:
Para la recopilación de la información se utilizó una encuesta con preguntas
referentes a los métodos de Análisis Químico. (Ver Anexó No. 1).

CAPITULO V
RESULTADOS E INTERPRETACION DE RESULTADOS

47
5.0 Resultados e Interpretación de Resultados obtenidos según la
encuesta
Dentro de la Química Analítica Cuantitativa existen diversos métodos de
análisis en los cuales se encuentran el Análisis Volumétrico y Gravimétrico.
Para poder orientarnos en los temas que tendríamos que incluir en el programa
de Química Analítica Cuantitativa, realizamos una investigación que nos diera la
pauta para poder incluir los temas de interés Químico Farmacéutico en el
programa.
Por lo que revisamos el programa actual de Química Analítica II para realizar un
diagnostico de lo que se está impartiendo en la actualidad.
Para poder fortalecer la información de que temas debíamos incluir en el
programa, realizamos una encuesta (ver Anexo No. 1, encuesta) con preguntas
claves que nos ayudaran a saber qué temas o que deficiencias estaban
presentando los estudiantes de Química y Farmacia en la Industria en el cual se
desarrollan los profesionales de dicha profesión.
Con las encuesta realizadas a la industrias de interés Químico Farmacéutico y
con la revisión del programa de Química Analítica II actual, realizamos un
Diagnostico profundo y de acorde a las necesidades de dichas industrias.
Para la propuesta del programa de Química Analítica Cuantitativa tomamos en
base el programa actual reforzándolo con la información recopilada con las

48
encuestas y se le dio un desarrollo actualizado en todos los temas que
diagnosticamos que deberían ser incluidos en el programa
Entre los métodos que incluimos en la propuesta del programa de Química
Analítica Cuantitativa tenemos:
- Métodos Gravimétricos
- Método de Neutralización
- Métodos de valoraciones acido-base en medio acuoso
- Métodos de valoraciones acido-base en medio no acuoso
- Métodos de valoraciones de precipitación
- Métodos de valoraciones Complejométricas
- Métodos de valoraciones Oxido-Reducción.
- Métodos Instrumentales (pHmetria, Conductimetria)
En cada uno de ellos se realizo una amplia gama de temas que debían ser
incluidos en el programa y para que el estudiante capte las ideas, se propone
una carta didáctica con énfasis al desarrollo estudiantil en la rama de Química
Analítica Cuantitativa.
Los métodos volumétricos consisten en la determinación del volumen de una
solución de concentración conocida para que reaccione con la sustancia que se
analiza, de esta manera se ponen en práctica los diferentes métodos
desarrollados en el programa con el propósito de determinar cuantitativamente

49
su concentración por medio de una titulación dando los principios básicos y
actuales para que el profesional pueda desarrollarse en el ámbito industrial de
interés Químico Farmacéutico.
En el método de neutralización se determina la cantidad de acidez y basicidad
de una muestra, dándonos resultados con pequeños márgenes de error, dentro
de los rangos establecidos por las muestras analizadas.
En la volumetría de precipitación se pusieron en práctica los diferentes métodos
aplicables para la determinación de iones. Los iones se pueden determinar con
los métodos de Morh, Fajans, y Volhard por medio de una retrovaloración.
En los métodos complejométricos son muy usados en las industrias por las
titulaciones con EDTA por ejemplo para la determinación de Dureza en agua.
Y de esta manera retroalimentamos nuestra propuesta de programa con las
exigencias de las industrias; otros métodos que exigen son los instrumentales
para la determinación de pH y conductividad que también fueron incluidos en
nuestra propuesta de programa de Química Analítica Cuantitativa.

50
5.1 Programa actual de la Asignatura de Química Analítica Cuantitativa de
la Facultad de Química Y Farmacia de la Universidad de El Salvador
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA
-División de la Química Analítica

-Análisis Gravimétrico
-Análisis volumétrico
-Expresión de las diferentes concentraciones de las soluciones
-Patrones primarios
-Instrumentos de medición: Buretas, Pipetas, Frasco volumétrico
-Limpieza del material volumétrico
-Cuaderno de laboratorio
ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO
-Introducción
-Formación de precipitados
-Contaminación de los precipitados
-Envejecimiento, secado e ignición
-Aplicaciones del Análisis Gravimétrico
-Cálculos
VALORACIONES ACIDO-BASE EN MEDIO ACUOSO
-Introducción
-Estándares primarios y secundarios
-Indicadores ácido-base
-Curvas de Valoración: ácido fuerte-base fuerte, ácido débil-base fuerte, ácido
fuerte-base débil, ácido débil-base débil.
-Cálculos
VALORACIONES ACIDO-BASE EN MEDIO NO ACUOSO
-Introducción
-Valorantes
-Estándares
-Solventes adecuados
-Tipo de valoraciones
-Aplicaciones
51
VALORACIONES CON FORMACIÓN DE PRECIPITADOS
-Curvas de valoración
-Determinación de Cloruros, Bromuros y Yoduro con Nitrato de Plata
-Método de Morh, Fajans y Volhard
-Cálculos
VALORACIONES CON FORMACIÓN DE COMPLEJOS
Introducción
-Indicadores
-Valoración directa e indirecta
-Aplicaciones
-Cálculos
VALORACIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
Introducción
-Estándares primarios
-Indicadores Redox
-Curvas de Valoración
-aplicaciones: Yodometria, Yodimetria, Permanganometria, Dicromatometria,
Diazoación
-Cálculos
MÉTODOS ELECTROANALÍTICOS
-Introducción a los métodos electroanalíticos

-Potenciométria: Valoraciones Potenciométrica, Equipo, Aplicaciones, Cálculos
-Conductivimetria: Metodología de la medición, Equipo, Aplicaciones, Cálculos.
A continuación se presentan los resultados obtenidos por medio de la encuesta
realizada a las Industrias de interés Químico Farmacéutico.

52
5.2 RESULTADOS DE LA ENCUESTA
1. ¿Tipo de Industria? Porcentaje
Alimenticia 13.33
Cosmética 26.67
Laboratorio Farmacéutico 33.33
Otros 26.67
2. ¿Área de Trabajo? Porcentaje
Control de Calidad 53.33
Investigación y Desarrollo 26.65
Producción 13.33
Otros 6.67
3. Dentro de sus métodos de Análisis ¿utiliza el Análisis Químico Cuantitativo
clásico? (no instrumentales)
Si 100
No 0
4. ¿Que tipo de Método utiliza? Porcentaje
Gravimétrico 20
Volumétrico 50
Potenciométrico 30
Otros
53
5. De acuerdo a la respuesta anterior mencione los parámetros que determina a
través de cada metodología:
- Parámetros: Hierro, Dureza, Acidez total, Cloruros, entre otros mencionados
en el desarrollo de la propuesta.
- Que técnica utiliza para determinar dichos parámetros: volumetría
complejométrica, volumetría ácido-base, volumétrica argentometrica y Redox de
las que utilizan mas, también pHmetria y Conductimetria.
- Referencias: las utilizadas en el desarrollo de la propuesta (ver Bibliografía)
6. ¿Qué cálculos emplea en los análisis que realiza?
- % Perdida por ignicion
- Humedad
- Dureza
- Factor Gravimetrico FG
- Entre otros (Ver Anexo No 9)
7. Que temas o métodos sugeriría usted que se incorporara o
Profundizara en el Programa de Análisis Químico Cuantitativo que se
Imparte en la Facultad de Química y Farmacia de la Universidad de
El Salvador.
Métodos Electroanaliticos como pHmetria y Conductimetria, y tecnicas recientes
bien fundamentadas sobre análisis clásico cuantitativo como son las titulaciones
volumetricas.
54
5.3 NECESIDADES DE ACUERDO AL DIAGNOSTICO REALIZADO
La encuesta realizada nos dio la pauta para ver que, las exigencias de las
industrias de interés Químico Farmacéutico es grande y el programa actual
debe de tener un refuerzo amplio, para que los profesionales puedan cumplir
con dichas exigencias, por esta razón con lo datos obtenidos a partir de la
encuesta se realizo un diagnostico comparando con el programa actual de
Química Analítica Cuantitativa y los temas del resultado del diagnostico que
deberían reforzar el programa son detallados a continuación.
-Clasificación de Los Métodos de Análisis Químico Cuantitativo, Generalidades
-Etapas Del Análisis Químico Cuantitativo
-Elección del Método
-Fiabilidad De Los Datos Obtenidos, Precisión, Exactitud
-Errores en El Análisis
-Muestreo, Tipos de Muestreo
-Proceso del Análisis
-Seguridad en El Laboratorio
-Las Viñetas De Los Reactivos
-Los Símbolos de Peligrosidad
-Estándares
55
-Fundamento y concepto de Métodos Gravimétricos
-Clasificación de los Métodos Gravimétricos: Método por volatilización o
Desprendimiento, Método por Precipitación
-Proceso del Análisis Gravimétricos
-Factores que afectan a solubilidad de los precipitados
VOLUMÉTRIA DE NEUTRALIZACIÓN
-Conceptos teóricos de Ácidos y
Bases dependiendo de su estructura y reacciones que presentan
- Peso Equivalente de Neutralización
-Clasificación de los Estándares utilizados en la Neutralización
- Clasificación de las valoraciones
de Neutralización
-Clasificación de Valoraciones Ácido-Base
en medio acuoso
-Concepto de equilibrio Acido-Base
-Calculo de pH
-Soluciones reguladoras
56
-Localización del punto final
-Indicadores Acido-Base: Concepto, Rango de viraje
VALORACIONES ACIDO-BASE EN MEDIO NO ACUOSO
Razones para elegir un disolvente No acuoso
-Teoría Acido y Base según Bronsted Lowry
-Clasificación de los disolventes:
Solventes anfiproticos, solventes Inertes o Aproticos
-Efecto del solvente No acuoso durante la Reacción:
Efecto Nivelador de los solventes, Efecto Diferenciador de los solventes
-Constante de Autoprotolisis
-Constante Dieléctrica
-Aplicaciones
-Solubilidad y factores que lo afectan
-Diferentes clases de Indicadores para las titulaciones Argentométricas
-Curva de valoración
-Detección visual del punto final en Argentometría
-Teoría Acido-Base según Lewis

57
-Concepto de equilibrio de formación de Complejos y Generalidades
-Condicionalidad
-Indicadores Métalocrómicos
-Valoraciones con EDTA
-Efecto de la Hidrólisis
-Enmascaramiento
-Importancia del pH en las valoraciones Complejométricas
-Teoría Redox
-Concepto y Generalidades
-Concepto de equilibrio Oxido-Reducción
-Ecuación de Nernst
-Determinación del punto final
-Indicadores Redox. Características
-Deteccion del potencial en el punto final de las valoraciones.
-Agentes Reductores
-Agentes Oxidantes
Diferencia entre el Análisis Gravimetrico y Volumétrico; Ventajas de los Métodos
Volumétricos
58
Cuadro No.1. Programa de estudio de la asignatura de Química Analítica
Cuantitativa actual de la facultad de Química y Farmacia
frente a las necesidades de acuerdo al diagnostico realizado
Programa de Química Analítica II actual Necesidades de acuerdo al diagnostico

realizado.
-División de la Química Analítica - Conceptos
-Análisis Gravimétrico -Clasificación de Los Métodos de Análisis
-Análisis volumétrico Químico Cuantitativo, Generalidades
-Expresión de las diferentes concentraciones -Etapas Del Análisis Químico Cuantitativo
de las soluciones -Elección del Método
-Patrones primarios
-Instrumentos de medición: Buretas, Pipetas, -Fiabilidad De Los Datos Obtenidos, Precisión,
Frasco volumétrico Exactitud
-Limpieza del material volumétrico
-Cuaderno de laboratorio -Errores en El Análisis
-Muestreo, Tipos de Muestreo

-Proceso del Análisis
-Material a Utilizar
-Seguridad en El Laboratorio
-Las Viñetas De Los Reactivos
-Los Símbolos de Peligrosidad
-Estándares
-Introducción -Fundamento y concepto de Métodos
-Formación de precipitados Gravimétricos
-Contaminación de los precipitados -Clasificación de los Métodos Gravimétricos:
-Envejecimiento, secado e ignición Método por volatilización o Desprendimiento,
-Aplicaciones del Análisis Gravimétrico Método por Precipitación
-Cálculos -Proceso del Análisis Gravimétricos:
Formación del Precipitado, Digestión,
Separación del Precipitado, Lavado,
Calcinación y Pesada, Cálculos
-Factores que afectan a solubilidad de los
precipitados
VOLUMÉTRIA DE NEUTRALIZACIÓN
-Generalidades
Bases dependiendo de su estructura y
reacciones que presentan
-Clasificación de los Estándares utilizados en la
Neutralización
- Clasificación de las valoraciones
de Neutralización
59
-Clasificación de Valoraciones Ácido-Base

-Generalidades
Bases dependiendo de su estructura y
reacciones que presentan
-Clasificación de los Estándares utilizados en en
medio acuoso
-Aplicaciones

-Introducción -Concepto de equilibrio Acido-Base
-Estándares primarios y secundarios -Calculo de pH
-Indicadores ácido-base -Soluciones reguladoras
-Curvas de Valoración: ácido fuerte-base -Curvas de valoración:
fuerte, ácido débil-base fuerte, ácido fuerte- Valoraciones de un Ácido fuerte frente a Base
base débil, ácido débil-base débil. fuerte, Valoraciones de un Ácido débil frente a
-Cálculos Base fuerte, Valoraciones de una Base débil
frente a Ácido fuerte, Valoraciones de Base
débil frente a Ácido débil
-Localización del punto final
-Indicadores Acido-Base: Concepto, Rango de
viraje
VALORACIONES ÁCIDO-BASE EN MEDIO NO ACUOSO

-Introducción -Introducción
-Valorantes -Razones para elegir un disolvente No acuoso
-Estándares -Teoría Acido y Base según Bronsted Lowry
-Solventes adecuados -Clasificación de los disolventes:
-Tipo de valoraciones solventes anfiproticos, solventes Inertes o
-Aplicaciones Aproticos
-Efecto del solvente No acuoso durante la
Reacción:
Efecto Nivelador de los solventes, Efecto
Diferenciador de los solventes
-Constante de Autoprotolisis
-Constante Dieléctrica
-Aplicaciones

-Curvas de valoración -Generalidades, Fundamento (Argentometría)
-Determinación de Cloruros, Bromuros y -Solubilidad y factores que lo afectan
Yoduro con Nitrato de Plata -Diferentes clases de Indicadores para las
-Método de Morh, Fajans y Volhard titulaciones Argentométricas
-Cálculos -Curva de valoración
-Detección visual del punto final en
Argentometría
-Método de Mohr
-Método de Volhard
-Método de Fajans
-Aplicaciones
60

-Introducción -Teoría Acido-Base según Lewis
-Indicadores -Concepto de equilibrio de formación de
-Valoración directa e indirecta Complejos y Generalidades
-Curvas de valoración -Condicionalidad
-Aplicaciones -Indicadores Métalocrómicos
-Cálculos -Valoraciones con EDTA
-Efecto de la Hidrólisis
-Enmascaramiento
-Importancia del pH en las valoraciones
Complejométricas
-Aplicaciones; Dureza del agua
-Introducción -Teoría Redox
-Estándares primarios -Concepto y Generalidades
-Indicadores Redox -Concepto de equilibrio Oxido-Reducción
-Curvas de Valoración -Ecuación de Nernst
-aplicaciones: Yodometria, Yodimetria, -Determinación del punto final
Permanganometria, Dicromatometria, -Indicadores Redox. Características
Diazoación -Deteccion del potencial en el punto final de
-Cálculos las valoraciones.
-Agentes Reductores
-Agentes Oxidantes
-Permanganometria
-Cerimetria
-Dicromatometria
-Iodometria
-Iodimetria
-Aplicaciones
-Diferencia entre el Análisis Gravimetrico y
Volumétrico; Ventajas de los Métodos
Volumétricos
MÉTODOS ELECTROANALÍTICOS
-Introducción a los métodos electroanalíticos -Introducción
-Potenciométria: Valoraciones -Potenciometría: Conceptos.
Potenciométrica, Equipo, Aplicaciones, Electrodos de Referencia
Cálculos Electrodos Indicadores
-Conductivimetria: Metodología de la medición, -Conductometría: Conductimétria Directa.
Equipo, Aplicaciones, Cálculos.
CAPITULO VI
DESARROLLO DE LA PROPUESTA DE ACTUALIZACIÓN DEL
PROGRAMA DE ANÁLISIS QUÍMICO CUANTITATIVO.

62
6. 0 Desarrollo de la propuesta de actualización del programa de
Análisis Químico Cuantitativo.
6.1 UNIDAD I: INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS QUÍMICO
CUANTITATIVO
OBJETIVO GENERAL:
Introducir al estudiante en los métodos y técnicas utilizados en el Análisis
Químico Cuantitativo.
OBJETIVOS ESPECIFICOS:
- Dar a conocer a los estudiantes los principios básicos de seguridad en el
Laboratorio.
- Conocer los tipos de errores que se pueden dar en el Análisis Químico
Cuantitativo.
- Interpretar las consideraciones que se deben tomar para el tratamiento de una
muestra.
6.1.1 Conceptos (10)
La Química Analítica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora
métodos e instrumentos para obtener información sobre la composición y
naturaleza química de la materia. La Química Analítica se considera como la
ciencia de la caracterización o del reconocimiento de las sustancias químicas, ya

63
que sirve para conocer cuando esta presente una sustancia y determinar la
cantidad de estas sustancias presentes en una muestra.
Dentro de la Química Analítica se incluye el Análisis Químico que es el conjunto
de técnicas operativas útiles, aplica los métodos de análisis para resolver
problemas relativos a la composición y naturaleza química de la materia.
Se considera una ciencia central, ya que es una herramienta esencial en todos
los campos de la ciencia, que desarrolla y mejora métodos para obtener
información sobre el contenido y naturaleza química de las sustancias.
Los ámbitos de aplicación del Análisis Químico son muy variados, en la industria
destaca el control de calidad de materias primas y productos acabados; en el
comercio los laboratorios certificados de análisis aseguran las especificaciones de
calidad de las mercancías; en el campo médico los análisis clínicos facilitan el
diagnostico de enfermedades.
6.1.2. Clasificación de Los Métodos de Análisis Químico Cuantitativo,
Generalidades (10)
Análisis Cuantitativo: comprende la determinación de las cantidades relativas o
absolutas de uno o varios elementos químicos presentes en una muestra.

64
Los métodos que emplea el Análisis Químico Cuantitativo pueden ser:
- Métodos Químicos (se basan en reacciones químicas) o clásicos:
- Análisis Volumétrico
- Análisis Gravimétrico
- Métodos Fisicoquímicos (se basan en interacciones físicas) o instrumentales:
- Métodos Espectrofotométricos
- Métodos Electroanalíticos
- Métodos Cromatograficos
El estudio de los métodos químicos está basado en el equilibrio químico, que son
los siguientes tipos:
1. Equilibrio Ácido-Base
2. Equilibrio de Solubilidad
3. Equilibrio de Precipitación
4. Equilibrio de Complejos
5. Equilibrio de Redox
Las dos técnicas analíticas que utilizan mayormente reacciones iónicas son el
análisis volumétrico y el análisis gravimétrico. Estos procedimientos, que se

65
reúnen a veces bajo la denominación general de análisis químico clásico, se
emplean extensamente, tanto para el análisis de rutina como para el contraste o
calibrado de los procedimientos instrumentales.
Constituyen un desarrollo más reciente del análisis químico los métodos basados
en la medición de la velocidad de las reacciones en solución. Estos métodos
cinéticos marcan un cambio importante de la filosofía del análisis, puesto que las
generaciones anteriores de analistas consideraban que solo tenían valor analítico
los sistemas en equilibrio, y descartaban la posibilidad de que los procesos lentos
pudieran ser base de nuevos procedimientos gravimétricos.
Los métodos volumétricos de análisis se basan en la medición exacta del volumen
de una solución de composición conocida necesario para reaccionar
cuantitativamente con la especie problema. En estos métodos, se procura que el
reactivo valorante reaccione de modo selectivo, para que sean innecesarios los
procedimientos previos de separación.
Los procedimientos volumétricos se suelen subdividir según el tipo de reacción
química en que se basan. Existen, por lo tanto cuatro categorías principales:
volumétricas de neutralización, de formación de complejos, de oxidación-
reducción y de precipitación.
Al extenderse el uso de los disolventes distintos del agua, se ha introducido otra
nueva categoría: la de las volumetrías en medio no acuoso. En todos los tipos del
66
análisis volumétrico, las reacciones tienen que satisfacer un cierto número de
condiciones generales, las más importantes de las cuales son: (11)
-La reacción entre las dos especies tiene que transcurrir hasta completarse con
una velocidad extremadamente grande.
-La reacción debe ser estequiométrica; esto es, la naturaleza de los productos
tiene que ser definida y conocida con precisión, y no debe sufrir alteración si se
cambian las condiciones experimentales.
-Tiene que existir un medio para detectar el momento en que se alcanza la
posición de reacción completa: esto es, debe disponerse de un indicador que
permita la detección del punto final de la valoración.
-Tiene que ser posible determinar con certeza la concentración exacta de la
solución valorante. Con este objetivo, hay que disponer de sustancias químicas
patrón o de productos patrón.
Para detectar el punto de equivalencia, es necesario disponer de alguna técnica
instrumental cuya respuesta varíe bruscamente al producirse dicha variación de
concentración o también, el punto de equivalencia se puede observar adicionando
al sistema reaccionante una especie química (llamada indicador) que responda al
cambio rápido de concentración mencionado, modificando alguna de sus
propiedades físicas perceptibles, por ejemplo, el color, la solubilidad, la
fluorescencia, etc.
67
En algunos sistemas, la reacción da lugar a una serie de productos, y la
proporción relativa de cada uno de estos varia con las condiciones
experimentales.
Aparte de las consideraciones sobre la perturbación de la estequiometria del
proceso, los equilibrios concurrentes pueden dar lugar a una disminución del
cambio de concentración que se produce en el punto de equivalencia. Muchas
veces, esta disminución da lugar a puntos finales indefinidos, erróneos o falsos.
En otros casos, en que el efecto de concurrencia no es tan marcado, su influencia
se limita a restringir el número de indicadores utilizables.
Es preferible proceder siempre a la confirmación experimental de la aptitud del
sistema indicador para detectar exactamente el punto de equivalencia de una
volumetría, la cual se hace analizando una serie de sustancias patrón. Los
patrones. Por lo tanto, desempeñan dos papeles: permiten la concentración del
reactivo valorante y facilitan la evaluación de los diferentes métodos de detección
del punto final. En principio, la volumetría es probablemente la técnica analítica
más simple y, a pesar del presente incremento del interés hacia los métodos
instrumentales, todavía se sigue utilizando extensamente.
6.1.3. Etapas del Análisis Químico Cuantitativo (19,20)
La Química Analítica alcanza sus objetivos mediante una metodología que se
fundamenta en la aplicación del método científico. Desde un punto de vista

68
formal, esta metodología es común a todas las ciencias experimentales y sigue
el proceso mostrado en la figura:
Metodología del Análisis Químico
Particular de la Química Analítica es la metodología del Análisis Químico, que
puede resumirse en un proceso analítico general consistente en un conjunto de
procedimientos realizados para solucionar un determinado problema analítico.
En la figura se esquematiza este proceso:
Figura No 1. Metodología del Análisis Químico
La definición del problema es la primera etapa, en ella se plantea el tipo de
análisis que se necesita y la escala de trabajo. Tras ello, debe realizarse la

69
elección del método analítico, aspecto clave para una resolución adecuada del
problema.
Una vez elegido el método, se procede a su ejecución. Posteriormente, se pasa
a evaluar los resultados obtenidos para establecer si el problema ha sido
resuelto de forma satisfactoria. Si no es así, se debería reiniciar el proceso
analítico y replantear el problema.
El desarrollo práctico del método analítico consta de tres etapas:
1. Las operaciones previas o preliminares, pueden descomponerse en dos
sub etapas. En la primera, se realiza una toma de muestra representativa del
material a analizar. En la segunda, se lleva a cabo una transformación de la
muestra o parte de la misma, de forma que la especie o especies químicas de
interés pasen a una forma medible inequívocamente.
Esta transformación, de ser necesaria, podría requerir etapas de separación de
sustancias interferentes y etapas de reacción química que hagan más sensible
y específica la medición de la señal debida al analito.
2. En la etapa de adquisición de datos tiene cada vez más importancia la
instrumentación analítica. El proceso de medida instrumental básico puede

70
separarse en tres etapas: la generación de un flujo de energía, la interacción de
este flujo con la muestra y la medición y procesado de la señal procedente de la
muestra.
3. Por último, la etapa de tratamiento de datos consiste en el procesado
matemático de los datos para obtener unos resultados que den el valor más
probable de la información buscada, así como la incertidumbre que la
acompaña.
6.1.4. Elección del Método (12,13)
Una vez definido el problema analítico y observadas las restricciones impuestas
por el ambiente, hay que iniciar ya la elección de los métodos provisionales.
Este proceso de elección resulta simplificado en gran medida si se hace uso
razonable de los datos tabulados de que se dispone.
El químico o el científico se encuentran frecuentemente con diversos métodos
para escoger a la hora de realizar un análisis, y el éxito o el fracaso dependen
de esta elección, en la cual influyen numerosos factores:
- Velocidad de la reacción
- Composición de la muestra
- Exactitud
- Equipo apropiado
- Numero de análisis
71
- Cantidad de muestra
- Concentración del analito
6.1.5. Fiabilidad de Los Datos Obtenidos, Precisión y Exactitud
Precisión se refiere al acercamiento del conjunto de valores obtenidos de
mediciones idénticas de una magnitud.
El termino precisión se usa para describir la reproductibilidad de los resultados.
Puede definirse como la concordancia entre los valores numéricos de dos o
más mediciones que se han obtenido de idéntica forma. Existen varios
métodos para evaluar la precisión de los datos.
-Métodos absolutos para expresar la precisión: Un método común para
expresarla es la desviación respecto a la media (x1 – x) y consiste,
simplemente, en la diferencia numerica, sin tener en cuenta el signo, entre un
valor experimental y la media de la serie (a veces es la desviación respecto a la
mediana).
El intervalo o recorrido (w) en una serie de datos es también una medida de la
precisión, y es simplemente la diferencia numérica entre el resultado mayor y el
menor.
72
-Métodos relativos para expresar la precisión. Hasta aquí hemos expresado la
precisión en términos absolutos. Frecuentemente es más conveniente indicar la
desviación relativa respecto a la media (o mediana) en términos de tanto por mil
o porcentaje.
Exactitud se refiere a que tan cerca del valor real se encuentra el valor medido.
El termino exactitud indica la proximidad de una medida a su valor aceptado y
se expresa en términos de error. Cabe destacar la diferencia fundamental que
existe entre exactitud y precisión. Exactitud supone una comparación con un
valor verdadero o aceptado como tal, mientras que la precisión indica la
concordancia entre las medidas que han sido realizadas de la misma forma.
El error absoluto, E, de una medida es ka diferencia entre el valor observado xi y
el valora aceptado xt:
E= xi - xt
En contraste con la precisión donde el único interés es una diferencia numérica,
el signo asociado con el error es tan importante como el mismo valor numérico,
porque el químico necesita conocer si el efecto del error ha provocado un
aumento o disminución del resultado (o resultados).
Cuando expresamos la exactitud de un resultado se expresa mediante el error
absoluto que es la diferencia entre el valor experimental y el valor verdadero

73
Precisión y exactitud de los datos experimentales:
La precisión de una medida se determina fácilmente repitiendo los
experimentos en las mismas condiciones. No puede decirse lo mismo para la
exactitud ya que para ello se requiere conocer el valor verdadero, es decir, la
misma información que desea obtener. Es tentador atribuir una relación directa
entre exactitud y precisión.
6.1.6. Errores en el Análisis (21)
Los errores experimentales pueden clasificarse en:
-Sistemáticos
-Aleatorios
ERROR SISTEMÁTICO:
Un Error Sistemático, que también se denomina error determinado, se puede
detectar y corregir. Un error sistemático es aquel que se produce de igual modo
en todas las mediciones que se realizan de una magnitud.
El ERROR SISTEMÁTICO se caracteriza por tener siempre el mismo signo y
módulo o dirección en una serie de mediciones y afecta directamente a la
EXACTITUD de la medición.
Puede estar originado en un defecto del instrumento, en una particularidad del
operador o del proceso de medición, etc. Por lo que se pueden clasificar en:
74
errores de muestreo, errores de método, errores de medida y errores
personales.
También el material volumétrico, tal como pipetas, matraces, micro pipetas, son
susceptibles de introducir serios errores sistemáticos si no están bien
calibradas. Se contrapone al concepto de error aleatorio.
Un ejemplo de error aleatorio podría ser el uso de medidor de pH estandarizado
incorrectamente. Supongamos que se cree que el pH de la solución reguladora
(buffer) utilizada para estandarizar el equipo es de 7.00 cuando en realidad su
valor es de 7.08. Independientemente de que el equipo este funcionando de
manera correcta, todas las lecturas de pH serán demasiado bajas en 0.08 de
unidad. Cuando la lectura se pH= 5.6, el pH real de la muestra será de de 5.68.
Este es un ejemplo simple de error sistemático. Siempre afecta en el mismo
sentido y puede detectarse, en este caso utilizando otra solución reguladora de
pH conocido para comprobar el buen funcionamiento del equipo.
La única manera de detectar los errores sistemáticos y corregirlos es comparar
nuestras mediciones con otros métodos alternativos y realizar un análisis crítico
y cuidadoso del procedimiento empleado.
También es aconsejable intercalar en el proceso de medición patrones
confiables que permitan calibrar el instrumento durante la medición.

75
Existen diversos tipos de errores sistemáticos los cuales son:
1. El Error sistemático constante es el tipo de error que tiene siempre la
misma dirección y magnitud, aun cuando cambia la concentración de la variable
analítica. Los factores que contribuyen al error sistemático constante son
independientes de la concentración de la variable analítica, ya que este tipo de
error es una magnitud constante en todo el intervalo de concentraciones de la
variable. Este tipo de error puede ser causado por una sustancia interferente,
corrimiento de longitud de onda, etc. El error puede ser bajo o elevado es decir
positivo o negativo.
2. El Error sistemático proporcional es el error que se halla siempre en la
misma dirección y cuya magnitud es un porcentaje de la concentración de la
variable analítica que se mide.
El error sistemático proporcional puede deberse a un cambio en la
concentración del testigo para un método en particular.
El error sistemático indica un error elevado o bajo. Si el error es bajo o elevado
por la misma cantidad, independientemente de la concentración, se denomina
error sistemático constante. Si el error es bajo o elevado por una cantidad
proporcional a la concentración de la variable analítica, se denomina error
sistemático proporcional.
76
Figura No 2. Método comparativo de los diferentes errores en el análisis
3. Error Aleatorio
El error aleatorio también se denomina error indeterminado. Se debe a las
limitaciones naturales para realizar mediciones físicas. Un tipo de error aleatorio
es el que se comete al leer una escala.
6.1.7. Muestreo (29)
Toma de muestra:
El muestreo o toma de muestras tiene como objetivo la selección de una o
varias porciones o alícuotas del material a ensayar, como primera parte de un
procedimiento analítico. Por lo tanto el método de muestreo y la preparación de
la muestra están íntimamente relacionados con el procedimiento analítico a
realizar.
77
Plan de Muestreo:
Definimos como plan de muestreo a la estrategia a seguir para garantizar que
los resultados obtenidos reflejen la realidad del material analizado.
Debemos distinguir entre dos tipos:
-Materiales que vienen en pilas con contenidos sin subdivisiones o unidades.
-Materiales que se encuentran en lotes que pueden ser especificados como
unidades de muestreo.
La muestra debe cumplir con ciertos requisitos:
-Una muestra adecuada debe ser representativa del material a analizar.
-La muestra a analizar debe ser homogénea, lo que significa que debe ser igual
en todas sus partes. Sin estas condiciones el muestreo no es adecuado.
En la medida que se logra que las muestras sean homogéneas y
representativas el error de muestreo se reduce.
Muestra
REPRESENTATIVA HOMOGÉNEA
Figura No 3. División de la muestra

78
La problemática principal del muestreo se origina en la heterogeneidad del
material a analizar: lo que ocurre es que la heterogeneidad siempre existe y
podemos considerarla como espacial, temporal o ambas.
Heterogeneidad
Espacial Temporal Espacial/Temporal
Figura No 4. División de la muestra heterogenia.
-Espacial: significa que el material es diferente en extención, profundidad, etc.
Ej: una lámina de acero, una pila de un mineral extraído de una mina o un
contenedor colmado de cereales.
-Temporal: el material presenta cambios a lo largo del tiempo. Pueden ser
continuos o discontinuos. Ej: el incremento de una especie en particular en un
reactor industrial o cambios accidentales que se producen en el tiempo, son
ejemplos de cambios continuos.
Tabletas farmacéuticas en una cinta de producción/embalaje es un ejemplo de
cambios discontinuos.
79
-Espacial/Temporal: es cuando el material varía simultáneamente en espacio y
tiempo. Ej: un río cambia desde su nacimiento hasta su desembocadura y
además en las distintas épocas del año.
Tipos de muestreo:
-Muestreo al azar: consiste en un procedimiento de muestreo para el análisis de
materiales que se presentan como unidades uniformes, por ejemplo pastillas,
botellas de agua mineral, etc. Las unidades para el análisis son escogidas
totalmente al azar.
-Muestreo regular: se eligen al azar un número determinado de unidades a
analizar del total, donde cada una tiene la misma probabilidad de ser elegida.
-Muestreo estratificado: se eligen dentro de las unidades de muestreo, estratos
o subdivisiones del total y se toman aleatoriamente las unidades a analizar.
-Muestreo intuitivo: se selecciona por decisión personal la porción del material a
analizar, por ejemplo debido a un cambio textural o cromático de la sustancia a
analizar, o cuando se observa alguna alteración puntual en un proceso
productivo, etc.
-Muestreo estadístico: la selección se basa en reglas estadísticas. Se calcula el
número mínimo de muestras suponiendo distribución gaussiana de la
composición del material.

80
-Muestreo dirigido: el problema analítico exige un tipo específico de información,
por ejemplo el análisis de trazas de metales en las partículas en suspensión en
un agua natural.
-Muestreo de protocolo: cuando se debe seguir un procedimiento de muestreo
detallado en una norma, método estándar, publicación oficial, etc.
Tipos de Muestras:
-Muestras aleatorias: Son aquellas resultan de un muestreo regular al azar.
-Muestras representativas: Son aquellas que resultan de un plan de muestreo
estadístico.
-Muestras selectivas: Son aquellas que resultan de un muestreo dirigido.
-Muestra estratificadas: Son aquellas que resultan del muestreo al azar
estratificado.
Toma de muestras que se encuentran en gran cantidad:
-La masa a muestrear depende críticamente del tamaño de las partículas, la
heterogeneidad y el nivel de precisión exigido.
-On-line: Se debe realizar a intervalos regulares y con un método fijo. Se
analiza cada una por separado y se calcula el valor promedio.
-Pila cónica: Se utiliza el método de conificación y división en cuartos.

81
Se toma la muestra de cada cuarto de la pila, norte, sur, este y oeste, se trituran
y se forma con ella una pila cónica mas pequeña, se aplana y se divide en
cuartos iguales, se eligen al azar dos cuartos opuestos y se mezclan, trituran y
se forma otra pila. Se repite el procedimiento hasta obtener el tamaño de
muestra necesario para las réplicas del análisis de laboratorio.
Cuando el material es sólido, se somete a tratamientos de trituración y
pulverización y/o molienda hasta llegar a obtener polvos completamente
mezclados.
Es importante que contengan un gran número de partículas para minimizar la
variación del contenido de las muestras individuales, de esta manera la muestra
es más representativa del material original.
Almacenamiento de muestras:
Los requisitos para un adecuado almacenamiento son:
-Envase adecuado
-Etiquetado correcto
-Condiciones adecuadas de temperatura y humedad
La muestra esta sometida a los siguientes riesgos:
-Deshidratación
-Hidratación
-Oxidación
82
-Evaporación
-Contaminación
Preparación y tratamiento de la muestra
Son escasos los problemas que se resuelven sin necesidad de tratamiento de la
muestra. Lo habitual, es que la muestra necesite algún tipo de tratamiento, con
el fin de:
-Preparar la muestra en la forma, tamaño y concentración adecuada del
analito(s), más conforme al método (técnica) seleccionado
-Eliminar interferencias matriciales
Esto requiere que se deben tener en cuenta los cinco principios generales:
-La preparación de la muestra debe llevarse a cabo sin la pérdida de analito(s)
(máxima recuperación).
-Se debe transformar el analito en la mejor forma química para el método de
ensayo a utilizar.
-Se debe incluir, si es necesario, la eliminación de interferencias de la matriz
(mayor selectividad).
-No se deben introducir nuevas interferencias (contaminación cruzada).
-Debe considerar la dilución o concentración del analito, de manera que esté
dentro del intervalo de concentraciones óptimas del método seleccionado.

83
Tipos de tratamiento de la muestra más frecuentes:
-Disolución simple con disolventes o asistida (ultrasonidos)
-Digestión simple ácida, alcalina, oxidante, etc.
-Disgregación
-Extracción
-Vaporización
En todo Análisis Químico se debe tener presente que una buena muestra debe
ser representativa y homogénea. El primer aspecto hace referencia al hecho de
que la muestra en realidad debe contener las especies que se quieren conocer
mediante el análisis; por ejemplo, si se trata de un análisis orientado a una
prospección minera, se debe disponer de los criterios adecuados para que el
área de donde se va obtener la muestra sea sectorizada adecuadamente con
fin de que el volumen y el número de muestras sí permitan caracterizar la región
estudiada. Otra instancia se contempla por ejemplo si se desea obtener
información acerca de algún contaminante que se sospecha puede encontrase
en un ambiente particular.
Habría que decidir primero si lo que se desea es realizar un estimativo del nivel
de ingreso a ese ambiente de una descarga puntual o si se prefiere determinar
el nivel de exposición media en una jornada determinada de ese contaminante.
El segundo aspecto mencionado, está ligado al anterior pero enfatiza la
necesidad de garantizar que cualquier porción de la muestra elegida para el

84
análisis produzca resultados idénticos. Dependiendo del tamaño del sustrato
que produce la muestra se debe someter a un tratamiento previo de
acondicionamiento para garantizar que el tamaño de las partículas sea el
adecuado para que se garantice tal homogeneidad. Esta condición se logra
fácilmente sin ningún tratamiento en muestras líquidas o gaseosas.
Considerando una muestra sólida, realicemos una representación gráfica muy
simplificada de los efectos asociados con presentación de la muestra. Suponga
que, como se indica en el diagrama No. 1, que se dispone tres porciones de un
material que contiene 25% de la especie que se está indagando
Figura No 5. Toma de muestras
Las tres porciones representadas tienen la misma masa, digamos 16 unidades,
suponga además que las densidades de la especie que se está indagando y de
los demás materiales presentes en la muestra son iguales. Al tomar una
muestra de, por ejemplo 4 unidades de masa de las tres porciones
representadas antes, se tendrían los siguientes resultados:

85
Para la porción A, solo se tomaría una de las partículas, existiendo una alta
probabilidad de que el resultado del análisis sea la ausencia de la especie por la
cual se está indagando, o con una pequeña probabilidad, la conclusión sea que
la totalidad del material corresponde exclusivamente a la especie indagada.
De la porción B, se tomarían dos partículas; en este caso hay también una alta
probabilidad de que las dos partículas no sean de la especie buscada lo cual
llevaría como en el caso anterior a la conclusión de la ausencia de ella.
También como antes hay una pequeña probabilidad de que las dos partículas
elegidas como muestra correspondan a la especie buscada y se llegaría a una
conclusión errada como ya se dijo en el caso de porción A. Pero también existe
la posibilidad de tomar una partícula de cada una de las dos representadas en
este ejemplo y la conclusión sería que el material analizado tiene un 50% de la
especie buscada. Tenga presente que ninguno de los posibles resultados que
se encontrarían en las situaciones encontradas hasta ahora corresponden al
contenido real del material bajo análisis.
Con la porción C, se deben tomar cuatro partículas, además de las
posibilidades planteadas en los casos anteriores, se encuentran aquí otras
entre las cuales si está la que nos daría un resultado correcto del análisis de la
especie buscada.
Hacer que las partículas de la porción de material del cual se va a tomar la
muestra sean más pequeñas tiene el mismo efecto que realizar una mayor
86
cantidad de determinaciones individuales, con lo cual el resultado observado
tiene una menor desviación y por lo tanto es más preciso, de manera que el
resultado del análisis sea que el material corresponde exclusivamente al analito.
Representa el analito
Representa los demás componentes

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Elección
del Método
Obtencion
De la muestra
Procesamiento
De la muestra
La muestra
Es soluble? Efectuar la
No Disolucion quimica
Si
No
Modificar la forma Se puede medir
quimica una propiedad?
Si
Eliminar
las interferencias
Medir la
Propiedad X
Estimar la fiabilidad de
los resultados
Figura No 6. Proceso del Análisis

88
6.1.8 Material a Utilizar (26, 27,28)
PIPETA:
La pipeta es un instrumento volumétrico de laboratorio que permite medir
alícuotas de líquido con bastante precisión. Suelen ser de vidrio. Está formado
por un tubo transparente que termina en una de sus puntas de forma cónica, y
tiene una graduación (una serie de marcas grabadas) indicando distintos
volúmenes.Algunas son de simple enrase, es decir que se enrasa una vez en los
cero mililitros o la medida que corresponda, y luego se deja vaciar
completamente, mientras que otras, las denominadas de doble enrase, además
deberán enrasarse al llegar a la última marca. La ventaja de estas últimas es
que no pierden la precisión si se les rompe la punta cónica. Dependiendo de su
volumen, las pipetas tienen un límite de error.
Límites de error en pipetas (ml)
Capacidad (hasta Límite de

ml) error
2 0,006
5 0,01
10 0,02
30 0,03
89
50 0,05
100 0,08
200 0,10
METODOLOGIA DE USO
Como todo material debe estar limpio y seco antes de ser utilizado y es
importante que mientras esté siendo usado con un reactivo o muestra dejarlo en
el recipiente para evitar confundirlo con otro. Además, al ser un material
volumétrico no se le debe someter a cambios bruscos ni a altas temperaturas.
Paso 1
-Se introduce la pipeta (con la punta cónica para abajo) en el recipiente del cual
se desea sacar un volumen determinado de muestra.
Paso 2
-Se coloca una propipeta o una perita en la punta libre y se hace ascender el
líquido por encima del aforo superior.

90
Paso 3
-Rápidamente se gradúa con la propipeta o se saca la perilla colocando el dedo
índice obturando la punta, para evitar que descienda.
Paso 4
-Se disminuye leve y lentamente la presión ejercida por el dedo, hasta que el
líquido comience a descender. Se vuelve a presionar cuando el menisco del
líquido llegó a 0. Si el líquido descendió demasiado, se vuelve al paso 2.
Paso 5
-Se traslada la pipeta al recipiente destino.
Paso 6
-Se disminuye nuevamente la presión del dedo hasta llegar a la cantidad de
mililitros necesarios.
Paso 7
-En el caso de las pipetas de simple enrase, para vaciarla completamente se
saca el dedo completamente y se deja caer. Pero no se debe forzar la caída de
las últimas gotas, sino que éstas deben quedar en la punta cónica de la pipeta.
91
Paso 8
-La pipeta se afirma con el dedo índice.
-La pipeta es un instrumento que permite medir volúmenes.
Figura No 7. Uso de Pipeta

92
BURETA:
Las buretas son tubos largos, graduados, de diámetro interno uniforme,
provistas de una llave en su parte inferior. Se usan para verter cantidades
variables de líquido, y por ello están graduadas con pequeñas subdivisiones
(dependiendo del volumen, de décimas de mililitro o menos). Su uso principal
se da en volumetrías, debido a la necesidad de medir con precisión volúmenes
de líquido variables.
Tolerancias
V (ml) Tolerancia (ml)
10 ±0,02
25 ±0,03
50 ±0,05
Las llaves están fabricadas con materiales como el vidrio, que es atacado por
bases, y teflón, inerte, resistente y muy aconsejable para disolventes orgánicos.
En el caso de usar llaves de vidrio, es necesario usar un lubricante para
asegurar un buen cierre. Un tipo de llave más simple es la llave Bunsen, que
consiste simplemente en situar una perla de vidrio firmemente sujeta dentro de

93
un tubo de goma. Al deformar el tubo mediante una llave, éste deja pasar el
líquido.
USO DE LA BURETA
Al usar una bureta es muy importante evitar errores sistemáticos. Para ello debe
tenerse en cuenta el paralaje a la hora de hacer la lectura, procurando tener el
ojo a la misma altura del nivel del líquido. Si tratamos con líquidos claros, lo
usual es medir por la parte inferior del menisco, y por la superior si son líquidos
oscuros (como disoluciones de KMnO4). Otras fuentes de error son las gotas
que quedan adheridas en la parte inferior (error por defecto), pequeñas
burbujas de aire situadas tras la llave (también error por defecto) y procurar que
el vaciado no sea demasiado rápido, para evitar que quede líquido adherido al
interior de la bureta. También es conveniente proteger la parte superior para
evitar contaminación por polvo.
Al llegar al punto final, si queda una gota colgando del orificio de salida, es
conveniente recogerla tocándola suavemente con el recipiente receptor
(usualmente será un matraz), para evitar errores por defecto. Esto es debido a
que una gota son aproximadamente 0,05 ml y en ocasiones en volúmenes
pequeños puede suponer un error importante.

94
Figura No 8. Uso de Bureta
PROBETA:
La probeta es un instrumento volumétrico, que permite medir volúmenes
superiores y más rápidamente que las pipetas, aunque con menor precisión.
Está formado por un tubo generalmente transparente de unos centímetros de
diámetro, y tiene una graduación (una serie de marcas grabadas) desde 0 ml
(hasta el máximo de la probeta) indicando distintos volúmenes. En la parte
inferior está cerrado y posee una base que sirve de apoyo, mientras que la
superior está abierta (permite introducir el líquido a medir) y suele tener un pico
(permite verter el líquido medido). Generalmente miden volúmenes de 25 ó 50
ml, pero existen probetas de distintos tamaños; incluso algunas que pueden
medir un volumen hasta de 250 ml.

95
Puede estar constituido de vidrio (lo más común) o de plástico. En este último
caso puede ser menos preciso; pero posee ciertas ventajas, por ejemplo, es
más difícil romperla, y no es atacada por el ácido fluorhídrico.
METODOLOGIA DE USO:
Como todo material debe estar limpio antes de ser utilizado. Además, al ser un
material volumétrico no se lo debe someter a cambios bruscos ni a altas
temperaturas.
-Asegúrese de que la probeta esté limpia.
-Se introduce el líquido a medir hasta enrasar.
-Si se pasó vuelque el líquido parcialmente y repita el paso 2.
-Se vierte el líquido completamente al recipiente destino.
Figura No 9. Uso de Probeta

96
6.1.9. Seguridad en el Laboratorio (30)
El trabajo en el Laboratorio requiere la observación de una serie de normas de
de seguridad que eviten posibles accidentes debido a desconocimiento de lo
que se está haciendo o a una posible negligencia de los alumnos y alumnas
que estén en un momento dado, trabajando en el Laboratorio.
Normas Personales:
-Cada grupo de prácticas se responsabilizará de su zona de trabajo y de su

material.
-Es conveniente la utilización de gabacha, ya que se evita que posibles
proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel. Por supuesto además,
evitar posibles deterioros en las prendas de vestir.
-Si se tiene el cabello largo, es conveniente que se lleve recogido.
-Y no haría falta decir esto; pero por supuesto en el laboratorio está
terminantemente prohibido fumar, ni tomar bebidas ni comidas.
Normas de utilización de productos químicos:
-Antes de utilizar un compuesto, asegurarse bien de que es el producto que se
necesita, leer bien el rótulo o viñeta.
-Como regla general, esperar que el profesor o profesora encargado/a
proporcione el producto químico a emplear.

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-No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos
utilizados sin consultar con el profesor.
-Es muy importante que cuando los productos químicos de desecho se viertan
en la pila de desagüe, aunque estén debidamente neutralizados, se deje que
circule por la misma, abundante agua.
-No tocar con las manos y menos con la boca, los productos químicos.
-No pipetear con la boca. Utilizar la bomba manual, una jeringuilla o artilugio
que se disponga en el Laboratorio.
-Los ácidos requieren un cuidado especial. Cuando se necesite diluirlos, nunca
agregar agua sobre ellos; siempre al contrario, es decir, ácido sobre agua.
-Los productos inflamables (gases, alcohol, éter, etc.) no deben estar cerca de
fuentes de calor. Si hay que calentar tubos con estos productos, se hará al baño
María, nunca directamente a la llama.
-Si cae sobre la piel o ropa cualquier ácido, base o producto corrosivo, lavarse
inmediatamente con mucha agua y avisar al profesor.
-Al preparar cualquier disolución colocar en un frasco limpio y rotulado
convenientemente.
98
Normas de utilización del material de vidrio
-Tener cuidado con los bordes y puntas cortantes de los tubos u objetos de
vidrio.
-El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. Para evitar
quemaduras, dejarlo enfriar antes de tocarlo.
-Las manos deben protegerse con guantes o trapos cuando se introduzca un
tapón en un tubo de vidrio.
-Si se tiene que calentar a la llama el contenido de un tubo de ensayo, observa
cuidadosamente estas dos normas:
-Tener sumo cuidado y en cuenta que la boca del tubo de ensayo no apunte a
ningún compañero. Puede hervir el líquido y salir disparado, por lo que podría
ocasionar un accidente
Contaminación de reactivos
La contaminación de reactivos sólidos y líquidos puede evitarse teniendo en
cuenta las siguientes normas:
-La parte interna del cierre de los frascos de los reactivos nunca se pondrá en
contacto con la mesa y otras fuentes de contaminación.

99
-Un reactivo cristalino o en polvo se sacará de un frasco almacén por medio de
una espátula limpia y seca.
-Después de extraer una muestra de reactivo de un frasco, no debe devolverse
al frasco ninguna porción de ella.
-Antes de tomar un reactivo del frasco leer la etiqueta cuidadosamente, para
asegurarse de que el reactivo es el necesario para la experiencia.
Transferencia de sólidos:
Cantidades pequeñas de un reactivo sólido granulado o en polvo se transfieren
desde un frasco a un recipiente, generalmente con una espátula limpia y seca.
- Para sacar una gran cantidad de un reactivo sólido de un frasco girar éste
lentamente de un lado a otro en posición inclinada.
- Utilizar de preferencia una espátula o microespátula para extraer un reactivo
sólido de un frasco y luego transferir a un recipiente que tenga una abertura
relativamente pequeña. Si se trata de grandes cantidades se empleara un trozo
de papel enrollado en forma de cono.
El papel se insertara en la pequeña apertura del recipiente para transferir el
reactivo fácilmente. Si el sólido se va a disolver, se puede recoger en un

100
embudo de polvos previamente dispuesto y añadir el disolvente a través del
embudo en fracciones sucesivas para no dejar nada de sólido en el embudo.
Por lo que si el utensilio para pesar ha sido un pesa filtro o un vidrio de reloj,
tratar de arrastrar todas las partículas que quedan adheridas a las paredes
agregando el disolvente por medio de un frasco lavador hasta que quede
completamente limpio.
Transferencia de líquidos:
Para evitar salpicaduras al verter un líquido de un recipiente a otro apoyar una
varilla de vidrio sobre el pico del recipiente de forma que el líquido fluya por la
varilla y se reciba en el otro recipiente.
Si el recipiente tiene una abertura pequeña, debe utilizarse un embudo de vidrio
limpio y seco en el que caiga el líquido procedente de la varilla.
El laboratorio debe ser un lugar seguro para trabajar. Para ello se tendrán
siempre presente los posibles peligros asociados al trabajo con materiales
peligrosos.
Se ha observado muy a menudo que muchos de los accidentes que ocurren en
los laboratorios, se deben muchas veces a descuidos del personal que labora
en el, pero aun es mas frecuente por la falta de conocimientos de las mínimas
101
normas de seguridad que se deben tener con el equipo, reactivos y materiales
de trabajo.
El personal que trabaja en un laboratorio debe tomar conciencia de los peligros
al que esta expuesto, por consiguiente debe de mantener una conducta estable
y coherente para evitar poner en riesgo su salud, su integridad física, y la de
sus compañeros de trabajo.
El manejo de productos químicos y aparatos en el laboratorio, va unido a
numerosos peligros para la salud de los que desarrollan sus actividades en el
mismo.
El conocimiento de estos riesgos, puede ofrecer alta seguridad en su
desempeño laboral; ya que no solo en la industria farmacéutica se cuenta con
un laboratorio de control de calidad analítico, sino también en diferentes
industrias y universidades.
Normas Personales:
-Durante la estancia en el laboratorio se deben usar obligatoriamente guantes
de goma en la manipulación de productos tóxicos o cáusticos.
-No sentarse en las mesas de laboratorio.
-El laboratorio no es un lugar para realizar bromas.

102
Que hacer cuando se derrama algún reactivo químico:
-Sólidos y sustancias secas: estas sustancias pueden limpiarse recogiéndolas
con un papel. Posteriormente se depositan en un recipiente adecuado para el
tipo de desechos que se trate.
-Disoluciones acidas: Estas soluciones deben diluirse con agua y desecharse
en el sistema de drenaje.
Precaución: cuando el agua cae sobre el acido sulfúrico concentrado existe el
problema de una generación excesiva de calor y salpicaduras de acido,
adicione con cuidado una cantidad abundante de agua para diluir el acido,
disminuir la generación de calor y las salpicaduras.
-Disoluciones alcalinas: Estas deben de ser enjuagadas con agua y eliminadas
en el drenaje.
Advertencia: las disoluciones alcalinas hacen que el suelo quede resbaloso,
por lo que se debe esparcir arena limpia sobre la salpicadura antes de limpiarlo.
Este tipo de derrames pueden causar un incendio se el disolvente es
inflamable, y al mismo tiempo pude causar una concentración alta de vapores o
gases peligrosos en el laboratorio. También se pueden formar mezclas
explosivas con el aire por lo que se deben limpiar de la siguiente manera: si las
cantidades derramadas de disolventes son pequeñas, limpie el líquido con
papel absorbente y deséchelo en el contenedor correspondiente.
Accidentes en el laboratorio:
103
-Salpicaduras de acido en la piel: Lavar el área con abundante agua y trasladar
a la clínica mas cercana.
-Salpicaduras de acido en los ojos: Lavar los ojos con abundante agua y
trasladar a la clínica mas cercana.
6.1.10. Las Viñetas de los Reactivos (32,33)
Definición de una etiqueta química:
Etiqueta de un reactivo químico llamada también “etiqueta química”, es el
membrete adhesivo que se adjunta en un frasco o recipiente el cual contiene
una serie de datos que destacando la importancia del reactivo y sus principales
características.
En ninguna literatura se describe la forma correcta de como leer la etiqueta
química, lo cual representa una gran dificultad; ya que al saber emplear la
información que está contiene, la manipulación del reactivo químico se vuelve
más fácil y se hace menos riesgoso para el manipulador, pudiéndose hacer una
reflexión básica antes de iniciar el uso o manejo de un reactivo: " se tiene que
conocer la forma correcta de leer la información de una etiqueta para poder
asegurar el bienestar de todo los que manipulan sustancias peligrosas”.
Uno de los aspectos que es necesario recalcar, es el hecho de que la
información no siempre viene en idioma español o castellano, razón que
imposibilita muy a menudo la comprensión de datos y dificulta el proceso de

104
conocimiento de las indicaciones. Son muy pocas casas fabricantes que
brindan información en varios idiomas, lo cual puede ser muy útil y aportar una
ayuda para las personas que desconocen otro idioma diferente al español.
Definiciones de los componentes de una etiqueta: (ver anexo no4)
- Nombre químico del reactivo: depende de las casas fabricantes, algunos se
rigen según el sistema de nomenclatura de la IUPAC el cual es usado
internacionalmente; sin embargo, otros incluyen además un nombre alternativo
con el cual puede reconocerse fácilmente el producto o reactivo.
- Fórmula molecular: es la forma de representación de una molécula de un
compuesto, la cual indica la clase de átomos y la cantidad de cada uno de ellos
en el compuesto. Ejemplo:
Acido Clorhídrico → HCl
Se escribe en forma lineal sin especificar detalles en cuanto a estructura y
configuración en el espacio.
Peso Molecular: es el peso en gramos de un mol de sustancia. En otras
palabras no es más que la suma de los pesos atómicos de cada uno de los
elementos que conforman la sustancia. Ejemplo: H2O

105
H = 1g/mol x 2 = 2
O = 16g/mol x 1 = 16
18 g/mol
- Número CAS: es el número inscrito en todas las etiquetas de los frascos de
reactivo. Es el número internacional de identificación de los reactivos, es decir
que bajo éste se conoce el reactivo mundialmente, sin importar la compañía
que lo produzca.
- Número de Catálogo: este número depende de la compañía suministrante y
de que catálogo ha sido tomando dicho reactivo químico, este puede ser de
mucha utilidad en caso que el usuario necesita hacer una nueva compra.
- Tamaño disponible: es la cantidad en mililitros o gramos que viene de un
reactivo determinado en un frasco.
- Grado de pureza química: es el nivel de purificación que posee un reactivo,
dependiendo del uso que éste vaya a recibir; puede ser clasificado de la
siguiente forma:
a) Grado Químico EMD: es un grado educativo escolar, el cual es adecuado
para muchas necesidades en un laboratorio educativo.
b) Grado Educativo: es el más económico de los grados comerciales, con
frecuencia posee un grado de pureza asignado.
c) Grado HPLC (Cromatografía Liquida de Alta Presión): es el grado aplicado a
reactivos de uso específico en instrumentos de HPLC. Debe reunir
especificaciones ACS.
106
d) Grado Espectrofotométrico: para espectrofotometría, reúnen especificaciones
ACS. También se emplean en detectores con longitud de onda ultravioleta y
visible.
e) Grado ACS: reúnen las especificaciones ACS más recientes, utilizadas en
aplicaciones analíticas con especificaciones de ajuste de la American Chemical
Society.
f) Grado USP: es aquel nivel que reúne las condiciones establecidas en la
Farmacopea de los Estados Unidos.
g) Grado Reactivo: se usa en pruebas analíticas generales.
h) Grado Cromatográfico: cumple con las exigencias de los disolventes para
cromatografía (en sus diferentes aplicaciones), tienen una alta transmitancia
UV (Ultravioleta), bajo contenido de partículas, baja acidez o alcalinidad y bajo
residuo de evaporación, así como de agua.
Código de Seguridad: Son una serie de indicaciones establecidas por
diferentes organismos mundiales, cuyo objeto principal es proteger a los
usuarios de probables peligros o accidentes en la manipulación de reactivos
Código NFPA: La clasificación de la Asociación Nacional de Protección de
Incendios provee información relativa a la gravedad de riesgos agudos (salud,
inflamabilidad, reactividad) y relata las exposiciones al fuego y consideraciones
de control, cada una de las cuales se indican por un rombo de diferente color
dependiendo de su clasificación.
107
6.1.11. Los Símbolos de Peligrosidad (22)
SIMBOLO PELIGROSIDAD
Toxicidad
Fuego
Citotoxicidad
Explosión
Figura No 10. Símbolos de peligrosidad

108
6.1.12. Estándares (31)
Estándar primario. Solución cuya concentración se conoce con un alto grado
de exactitud y se prepara al disolver un peso exacto del soluto puro hasta un
volumen exacto.
En química analítica un estándar es una preparación que contiene una
concentración conocida de un elemento o sustancia específica. Un "estándar
simple" será la dilución de un único elemento o sustancia en un disolvente en el
cual es soluble y con el que no reacciona. Como la mayoría de las muestras
reales, contienen un variado rango de distintas substancias, y si se mide la
concentración de un elemento o sustancia en concreto. La muestra pueden
tener una composición diferente de la que se utilice como estándar. De hecho
se suele usar por comodidad con fines comparativos los "estándares simples":
disoluciones estándares del elemento o sustancia pura en el disolvente. Esto
puede ocasionar inexactitudes, por eso algunas "muestras estándares" son
diseñadas específicamente para que sean lo más parecidas posibles en su
composición a las "muestras reales" que pretendemos determinar.
Se dispone también de materiales de referencia certificados que contienen
concentraciones, verificadas de forma independientes por distintos laboratorios
usando distintas técnicas analíticas, de elementos o substancias disponibles en

109
distintas matrices o materiales de muestra (por ejemplo, la sangre).Con estos
materiales se obtienen resultados analíticos finales más exactos.
Clasificación:
Un patrón primario es una sustancia utilizada en química como referencia al
momento de hacer una valoración o estandarización. Usualmente son sólidos
que cumplen con las siguientes características:
-Tienen composición conocida. Es decir, se ha de conocer la estructura y
elementos que lo componen, lo cual servirá para hacer los cálculos
estequiométricos respectivos.
-Deben tener elevada pureza. Para una correcta estandarización se debe
utilizar un patrón que tenga la mínima cantidad de impurezas que puedan
interferir con la titulación.
-Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar sustancias
que cambien su composición o estructura por efectos de temperaturas que
difieran ligeramente con la temperatura ambiente ya que ese hecho aumentaría
el error en las mediciones.
-Debe ser posible su secado en estufa. Además de los cambios a
temperatura ambiente, también debe soportar temperaturas mayores para que

110
sea posible su secado. Normalmente debe ser estable a temperaturas mayores
que la del punto de ebullición del agua.
-No debe absorber gases. Ya que este hecho generaría posibles errores por
interferentes así como también degeneración del patrón.
-Debe reaccionar rápida y estequiométricamente con el titulante. De esta
manera se puede visualizar con mayor exactitud el punto final de las titulaciones
por volumetría y además se puede realizar los cálculos respectivos también de
manera más exacta.
-Debe tener un peso equivalente grande. Ya que este hecho reduce
considerablemente el error de la pesada del patrón.
Se debe tomar en cuenta la cantidad de patrón primario que debe pesarse para
un análisis. Se recomienda una masa de 100 mg (ó 50 mg como mínimo) ya
que de esta manera se reduce el error relativo de la pesada, veamos:
-Tomando en cuenta el error absoluto de la balanza: 0,0001 g
-Error relativo de la pesada:
Ea
Er = X 100
Wmin
111
Entonces:
Asumiendo que un error aceptable es de 0,1% y el error absoluto de la balanza,
tenemos:
De esta manera:
Wmin = 0,1 g = 100 mg
Donde:
Er = Error relativo (%)
Ea = Error absoluto
W = peso del patrón
El patrón secundario es llamado también solución valorante o estándar
secundario. Su nombre se debe a que en la mayoría de los casos se necesita
del patrón primario para conocer su concentración exacta.
El patrón secundario debe poseer las siguientes características:

112
-Debe ser estable mientras se efectué el período de análisis
-Debe reaccionar rápidamente con el analito
-La reacción entre el valorante y el patrón primario debe ser completa, así
también la reacción entre el valorante y el analito.
-La reacción con el analito debe ser selectiva o debe existir un método para
eliminar otras sustancias de la muestra que también pudieran reaccionar con el
valorante.
-Debe existir una ecuación balanceada que describa la reacción
Disolución valorante:
Una disolución valorante es una disolución de reactivo de concentración
conocida, que se usa para realizar un análisis volumétrico. Una valoración se
hace añadiendo lentamente la disolución valorante, desde una bureta u otro
dispositivo volumétrico de medida, a una disolución de analito, hasta que la
reacción entre las dos sea completa. El volumen gastado para llevar a cabo la
valoración se determina por diferencia entre las lecturas final e inicial de la
bureta.
Las disoluciones valorantes juegan un papel central en todos los métodos
volumétricos. Una disolución valorante ideal debe de cumplir:
1. Ser suficientemente estable de forma que solo se necesite determinar una

113
Vez su concentración.
2. Reaccionar rápidamente con el analito, a fin de minimizar la demora entre
adiciones sucesivas de valorante.
3. Reaccionar lo más íntegramente posible con el analito, con objeto de obtener
puntos finales bien definidos.
4. Reaccionar selectivamente con el analito.
Preparación de disoluciones valorantes:
Las disoluciones valorantes se pueden preparar a partir de un sólido o de un
líquido.
-A partir de sólidos:
Si el sólido es patrón tipo primario se pesa una cantidad exacta (hasta la 4ª cifra
decimal) en la balanza analítica, sobre un vaso de precipitado pequeño o un
vidrio de reloj. Se disuelve en agua o en el disolvente indicado y una vez
disuelto se vierte sobre un matraz aforado y se diluye con agua destilada hasta
la señal de aforo.
Si el sólido no es patrón tipo primario no es necesario realizar la pesada exacta
en la balanza analítica, sino que se puede hacer en una granataría dado que
posteriormente se tendrá que valorar dicha solución frente a un patrón primario.

114
-A partir de líquidos
Si el líquido es una solución de concentración conocida (solución patrón) se
toma un volumen exacto con una pipeta aforada, se vierte sobre un matraz
aforado y se diluye con agua destilada hasta la señal de aforo.
Si el líquido no es solución patrón, se toma un volumen aproximado (puede
hacerse con probeta) y se diluye en un matraz aforado hasta la señal
Estandarización de disoluciones
Si la disolución preparada no es de concentración exactamente conocida, se
debe proceder a su estandarización frente a un patrón primario.
-Pesada del patrón primario:
Los sólidos patrones tipo primario deben ser secados previamente en la estufa
a una temperatura conveniente y conservados dentro de una capsula tapado e
introducido en un desecador.
-Valoración de la disolución:
Disolver el patrón primario en el disolvente adecuado y añadir los reactivos e
indicador necesarios. Si el patrón primario se ha disuelto previamente, tomar
una alícuota exacta con pipeta sobre el matraz y añadir los reactivos e
indicadores necesarios.
Valorar lentamente y con agitación, añadiendo la disolución desde una bureta.
Anotar el volumen V requerido para la valoración.

115
6.2 UNIDAD 2. MÉTODOS GRAVIMETRICOS (11)
OBJETIVO GENERAL:
Proporcionar al estudiante las bases y principios fundamentales para la realización
de un Análisis Químico Gravimétrico.
- Dar a conocer la clasificación del método Gravimétrico
- Interpretar los requisitos para obtener un precipitado cuantitativo
- Conocer los requisitos del método Gravimétrico en su precipitación para que el
estudiante tenga una buena interpretación de resultados.
6.2.1. Fundamento, conceptos
FUNDAMENTO (10)
Sistema de métodos de análisis cuantitativo, que consisten en separar o aislar de
una muestra pesada analíticamente, componentes determinados, finalizándose
con una medición de peso.
Cuando se obtiene el peso y composición Química, se deduce matemáticamente
el contenido del elemento o compuesto en estudio.

116
Los métodos gravimétricos consisten en separar y pesar con gran estado de
pureza un compuesto o elemento de composición conocida los cuales se
encuentran en relación estequiometrica definida con la sustancia a determinar.
CONCEPTO: (10)
El Análisis Gravimétrico se basa en la medida del peso de una sustancia de
composición conocida y químicamente relacionada con el analito.
Como se puede apreciar es esencial que el elemento o sustancia a determinar, se
deba transformar en una sustancia pura y estable.
6.2.2. Clasificación de los métodos Gravimétricos (11)
La clasificación de los métodos gravimétricos se basa en los métodos de
separación de los elementos a determinar.
- Métodos por Volatilización o Desprendimiento.
- Métodos de Precipitación
- Métodos Electrogravimétricos
- Otros Métodos Físicos de Separación:
- Extracción con Solventes
- Métodos Cromatográficos
- Partición
- Distribución
117
Las ventajas que existen en estos métodos es que se pueden eliminar
interferencias que impurifican los componentes y se pueden corregir los
resultados. La desventaja es que son demasiado lentos.
- Métodos por Volatilización o Desprendimiento: (11)
En este método, uno o más constituyentes de la muestra son volátiles o pueden
transformarse en sustancias volátiles; generalmente se lleva a cabo por
calentamiento, aquí la sustancia a determinar se separa por destilación.
El producto puede ser absorbido por una sustancia y luego pesado para
determinar el cambio de peso o puede ser tomada la diferencia de peso de la
sustancia original de donde se desprende el gas. Esa perdida de peso demuestra
el resultado de la volatilización del gas.
La cantidad de sustancia que se volatiliza se obtiene por diferencia de los pesos
de la muestra, antes y después de la volatilización.
Los componentes o constituyentes de la muestra que son volátiles o pueden
transformarse en sustancias volátiles. Estos métodos son:
- Eliminación de agua o NH3 durante la calcinación del compuesto.
- La determinaron de CO2 que posee una muestra.

118
Las determinaciones por Volatilización pueden ser de dos tipos:
- Directos: Son aquellos en los que el componente que se desea analizar, se
volatilizan por calentamiento y luego se determina la diferencia de peso de la
sustancia a analizar.
Se tiene por ejemplo: el agua que puede ser separada por calcinación en la
mayoría de los compuestos inorgánicos; así, el agua volatilizada se absorbe sobre
un desecante adecuado, de tal manera, que el peso del agua volatilizada puede
ser calculado a partir del aumento del peso del desecante.
- Indirectos: Son aquellos donde la sustancia que se desea determinar, se
volatiliza, y luego se determina el peso del residuo que queda después de la
volatilización, es decir, se basan en una perdida de peso.
Estos métodos se basan en la determinación de perdida de peso.
Este método es específico si no hay otros materiales volátiles presentes en la
muestra, o si se utiliza un absorbente selectivo. Ej. Si se desea determinar la
cantidad de agua (humedad) De una muestra que contiene CO 3= se utiliza
Perclorato de Magnesio anhidro MgClO4 para que absorba el H2O.
Estos métodos son muy simples, pero se debe calentar la muestra a una
temperatura adecuada para que sólo se volatilice la sustancia que se desea

119
determinar, de lo contrario se volatilizarán diferentes sustancias al no controlar la
temperatura dándonos resultados erróneos
Siempre se deben pesar los instrumentos antes y después de la determinación
para saber que cantidad contenía la muestra colocada en este recipiente; además
de utilizar la misma balanza para mantener el mismo error.
También es posible determinar el porcentaje de humedad en base a la
disminución de su peso.
dis min ucion de peso

% de humedad = x 100 (11)
peso muestra
-Método de Precipitación: (11)
En este tipo de métodos la sustancia a determinar se precipita de la solución en
forma de un compuesto escasamente o poco soluble, el método mas común de
lograrlo es hacer que la sustancia estable precipite de una solución, dejando tras
ella los materiales que podrían contaminar y alterar la composición de la
sustancia, luego se separa de los demás constituyentes de la muestra por
filtración, lavado y secado al final el análisis se completa determinando el peso
de este precipitado, o el de alguna sustancia formada a partir de el, por un
tratamiento adecuado del compuesto desecado.

120
Las etapas de un método de precipitación son:
- Pesada del porta muestra vacio
-Pesada de muestra más el porta muestra
-Disolución
-Adición de un agente precipitante para obtener un compuesto poco soluble.
-Separación del precipitado (filtración)
-Purificación del precipitado (lavados)
-Calcinación
-Enfriamiento de la muestra
-Pesada el precipitado
-Cálculos
Requisitos para obtener una precipitación cuantitativa
1. Baja solubilidad
2. Alta pureza
3. Filtrabilidad alta o fácil de filtrar
4. Composición química definida
1. Baja solubilidad: Uno de los requisitos para los métodos de precipitación es que
el precipitado formado posea una solubilidad lo suficientemente baja para que no
existan perdidas o sean despreciables. Pero si, algo que tenga una solubilidad
menor que 1X10-4 g

121
2. Alta pureza: Un precipitado debe ser capaz de liberarse de todas las impurezas
solubles que lo puedan contaminar ya que muchas veces durante la formación del
precipitado puedan depositarse sustancias que puedan impurificarlo pero que
también puedan ser eliminados durante los proceso de lavado o calcinación.
3. Alta Filtrabilidad: Un precipitado debe ser posible separarlo de la solución en
una forma sensible y rápida. Se cumple esta condición, si el tamaño de las
partículas es grande, será más fácil de filtrar, en cambio si son pequeños
tendremos el proceso de filtrado y lavado bastante lento. La relación existente
entre tamaño de partícula y facilidad de filtración es directa; los sólidos de tamaño
grande se retienen fácilmente sobre los medios porosos y, por lo tanto, son
fácilmente filtrables. Los precipitados divididos en pequeñas partículas requieren
filtros densos, que presentan baja velocidad de filtración.
4. Composición Química Definida: se debe estar seguro de la composición
química del producto.
6.2.3. Proceso del Análisis Gravimétrico
-Formación del precipitado (11)
El proceso de formación del precipitado consiste en:
Nucleación: consiste en la formación de un número mínimo de átomos, iones o
moléculas capaces de crecer para formar un precipitado estable.
La formación de un precipitado consiste en un fenómeno físico y uno químico:

122
-Físico:
1. Nucleación
2. Crecimiento Cristalino
-Químico: Hay formación de un precipitado ya que se obtiene una sustancia de
propiedades diferentes de las que se encontraban al inicio
Crecimiento cristalino: consiste en la agregación o deposito de pequeños
agregados cristalinos sobre los núcleos ya formados en la solución.
1. Nucleación: Mecanismo por el cual se forma un número mínimo de átomos,
iones o moléculas para formar un sólido estable.
Para que exista nucleación debe existir SOBRESATURACIÓN y esto es cuando la
concentración de una solución es superior a la que puede disolver o ser mayor
concentración que una saturada.
Estas soluciones son inestables y están en situación transitoria ya que puede
pasar del estado sobresaturado al estado saturado, formándose una fase solida
con el exceso, matemáticamente la sobresaturación se puede expresar de la
siguiente forma:
123
SOBRESATURACIÓN: Q-S’
En donde:
Q= Concentración Total de Soluto en la solución en un momento dado. Es decir la
concentración total del soluto en el momento de iniciarse la precipitación.
S’= Es la concentración de la solución SATURADA en un estado de equilibrio, es
decir la solubilidad de los cristales de tamaño microscópico.
Se obtiene la siguiente relación matemática:
Q - S´
Sobresaturación Relativa =
S´
Nucleación: Proceso de Formación de Núcleos:
Durante el proceso se parte de una solución sobresaturada y para lograr que se
produzca una segunda fase en equilibrio con la solución (es decir el sólido) es
necesario que exista un mínimo numero de iones o moléculas en cierta
disposición y estos iones al unirse darán lugar a una molécula polímera que
puede servir de núcleo o germen para un crecimiento posterior.
Un núcleo es un racimo de iones de cierto tamaño y que puede corresponder a
una celda unitaria.

124
Un ejemplo sería durante la nucleación de una sal de BaSO4, ocurre lo siguiente:
Ba+2+SO4-2 Ba+2+SO4-2+Ba+2 BaSO4+Ba+2+SO4-2
Ba+2SO4-2
SO4-2Ba+2
Estos iones en crecimiento rápido se le denomina “Cristallitte – núcleo”. Al tiempo
transcurrido entre el momento de la mezcla de soluciones del reactivo precipitado
se le llama “Periodo de Inducción”.Al final de este periodo disminuye rápidamente
la sobresaturación por consiguiente ya no se forman más núcleos, sólo se produce
el crecimiento de cristales.
Esto determina que la velocidad con que se forman los núcleos en una solución
depende del grado de sobresaturación.
De esta forma:
Con sobresaturación ALTA
-Se forman muchos núcleos
-Da lugar a una precipitación rápida
-Se forman muchos cristales pequeños difíciles de filtrar
-Poseen poca pureza

125
Con sobresaturación BAJA
-Se forman pocos núcleos
-Da lugar a una precipitación lenta
-Se forman cristales grandes
-Fáciles de filtrar
-Poseer alta pureza
Para obtener cristales de alta pureza se necesita: Baja velocidad de nucleación
(pocos núcleos) y sobresaturación BAJA.
Nucleación Espontánea y Nucleaciòn Inducida (11)
Siempre que exista una sobresaturación es posible que los iones se usen para
formar racimos microscópicos capaces de generar núcleos. A este proceso se le
llama: Nucleacion Espontánea o Nucleacion Homogénea.
Sin embargo en la práctica, la nucleacion espontánea no es posible, porque casi
siempre necesitamos en la solución de cientos de partículas extrañas capaces de
retener o atraer iones durante la formación de un precipitado, es lo que da lugar al
proceso de Nucleacion Incluida o Heterogénea
-Digestión (11)
Generalmente los precipitados son tan insolubles que pueden ser separados
inmediatamente después de haber sido formados; sin embargo para lograr una
separación cuantitativa y evitar perdidas de precipitado por causa de la solubilidad

126
es preferible dejar el precipitado un tiempo razonable en reposo (solución madre)
con la solución en que se forma el precipitado.
Esto da lugar a que las partículas del precipitado aumenten de tamaño y faciliten
el proceso de separación del precipitado.
Además del reposo también se recomienda calentarse a baja temperatura de
± 60 ºC logrando que los cristales muy pequeños se vuelvan a disolver y luego se
redepositan sobre los cristales mas grandes, ya que son incapaces de disolverse
a bajas temperaturas. Este proceso elimina las imperfecciones de los cristales ya
que si un precipitado se forma muy pequeño del tipo gelatinoso o coloidal, tiende a
coagularse y formar partículas de mayor tamaño.
A este proceso se le denomina Envejecimiento de un Precipitado o simplemente
“digestión” de un precipitado.
-Separación del precipitado (11)
Luego que el precipitado se encuentra ya en condiciones de ser separado del
líquido madre se procede a separarlo con:
- Filtración
- Decantación
- Centrifugación
127
-Lavado del precipitado (11)
Luego de filtrado se procede a eliminar sustancias extrañas al precipitado por lo
que es necesario hacer lavados, los que deben tener ciertas características:
-El agua de lavado debe ser fácil de eliminar durante la desecación o calcinación
-La cantidad de lavado debe ser eficiente y lo mas pequeño posible. Es preferible
lavar 5 veces con 10ml cada vez, que una sola vez con 50ml, se debe agregar la
segunda lavada cuando se ha eliminado la primera.
-Si en el precipitado hay un precipitado coloidal (partículas muy pequeñas) no es
recomendable el uso de agua destilada ya que se producen perdidas por
solubilidad y esto se elimina utilizando soluciones de lavado que contengan un ión
común con el precipitado (pero que no sea el ion que se esta investigando) Así por
ejemplo si se esta determinando Hierro este se precipita con NH3 como Hidróxido
de hierro, de la siguiente forma:
Fe+2 + 3OH- Fe (OH)3
Este precipitado no se puede lavar con agua destilada ya que el precipitado o
parte de el, se transformara en solución coloidal y se pasa a través del filtro. Este
proceso en el cual una sustancia que se encuentra en condición no coloidal y
luego pasa a un estado coloidal se le llama “Peptización”. En este caso se utiliza
como agua de lavado, una solución que contenga NH 4NO3 diluida, el que posee
128
un ion común con la sustancia precipitante, el Fe y que también puede
volatilizarse durante la calcinación.
-CALCINACIÓN Y PESADA (11)
Hay precipitados que se pesan en la misma forma como se han precipitado. Por
ejemplo el BaSO4, que se precipita y se pesa como el mismo compuesto, solo que
completamente seco. Sin embargo hay compuestos que no solo necesitan
eliminar las aguas de lavado, sino que transformarse en un compuesto estable de
composición definida. Esto se logra con la calcinación. Por ejemplo el Fe (OH)3 se
seca a 900°C para obtener un compuesto de composición química definida
2Fe(OH)3 Fe2O3 + 3 H2O
En el caso del CaC2O4 el compuesto sufre una gran cantidad de cambios durante
la calcinación. Al precipitado obtenido como CaC2O4, que durante el lavado se ha
hidratado con n moléculas de agua. Se seca a 110°C y se transforma en Oxalato
de Cálcio monohidratado.
110° CaC2O4nH2O CaC2O4.H2O
400° CaC2O4nH2O CaC2O4 anhidro
500 – 550° pierde CO2 CaCO3 + nCO2
900° pierde mas CO2 CaO + nCO2

129
-CALCULOS (11):
Ejemplo:
Si 0.5000g de un compuesto que contiene hierro al precipitarlo y calcinarlo se
obtuvo 0.4990 g de Fe2O3. Hallar el porcentaje de Fe2O3.
0.4990x100
% Fe 2O3 = = 99.80%
0.500
Si se necesitan saber los gramos de Fe en la muestra pero lo que queda es Fe 2O3.
Cuando se hacen las prácticas de laboratorio, no siempre obtendremos el
precipitado en la misma forma que deseamos determinar su porcentaje. Se puede
obtiener el peso de una sustancia que es químicamente equivalente.
Ejemplo.: En la determinación de Fe se desea determinar el porcentaje de Fe en
la muestra, sin embargo el precipitado no es de Fe sino de Fe 2O3 que es
químicamente equivalente.
Para convertir el peso del precipitado encontrado (g de Fe 2O3) en la cantidad
deseada de gramos de Fe, debería multiplicarse el peso del precipitado obtenido
por una constante denominado “Factor Gravimétrico” o “Factor Químico” (FG); el
cual se obtiene de la siguiente forma:

130
Peso fórmula de la sustancia pesada o buscada

FG =
Peso fórmula de la sustancia encontrada
Para encontrar cualquier factor Gravimétrico debe existir una equivalencia química
entre el numerador y el denominador. Esto se logra igualando solamente el
número de átomos del elemento en común en ambos.
Encontrar el porcentaje de Fe si sólo se conoce:
Peso precipitado: 0.499g de Fe2O3
Peso muestra: 0.5g
Fe2O3 PM = 160
2Fe = 2 X 56 = 112
Peso obtenido X F.G X 100

% Fe =
Peso muestra
112
F.G. = = 0.7
160
0.499 X 0.7 X 100

% Fe = = 69.86 %
0.5
131
Ejemplos para obtencion del Factor Gravimétrico
Sustancia deseada Sustancia pesada F.G.
SO4= BaSO4 SO4-2/BaSO4
Fe2O3 Fe3O4 3(Fe2O3)/2( Fe3O4)
Fe Fe2O3 2Fe/ Fe2O3
KN03 K2PtCl6 2KN03/ K2PtCl6
K2Cr2O7 PbCrO4 K2Cr2O7 / 2PbCrO4
CCl4 AgCl CCl4 /4AgCl
2K2CO3.NaCO3 CO2 2K2CO3.NaCO3 / 3CO2
6.2.4. Factores que afectan la solubilidad de los precipitados (11)
En un análisis muchas sustancias se ven afectadas por las perdidas que se
producen cuando un precipitado se solubiliza durante el proceso de lavado y esto
influye en la exactitud de los cálculos.
Existen varios factores que afectan la solubilidad de un precipitado:
Efecto de ion común Disminuye
Efecto de pH Aumenta y disminuye
Efecto de formación de iones complejos solubles Aumenta
Efecto de la temperatura Aumenta
Efecto de la concentración de los electrolitos Aumenta
Influencia de los solventes Disminuye

132
6.3 ANÁLISIS VOLUMÉTRICO
FUNDAMENTO: (10)
Los métodos por titulación comprenden un grupo de métodos analíticos que se
basan en determinar la cantidad de reactivo de concentración conocida que se
necesita para que reaccione por completo el analito en una medición de volumen.
CONCEPTO: (10)
El análisis volumétrico consiste en la determinación del volumen de una solución
de concentración conocida para reaccionar con la disolución de una cantidad de
sustancia pesada o medida volumetricamente.
6.4 UNIDAD 3: VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN
OBJETIVO GENERAL:
Proporcionar al estudiante los principios necesarios para la realización de un
Análisis de Neutralización.
OBJETIVO ESPECIFICO:
- Conocer la clasificación de la Volumetría de neutralización.
- Dar a conocer al estudiante las principales aplicaciones de la volumetría de
Neutralización.
133
6.4.1. Generalidades (10)
Se considera desde el punto de vista de su comportamiento ó por sus propiedades
observables:
Ácidos: sustancias que vuelven rojo el papel azul de tornasol, poseen sabor
agrio. Cualquier cuerpo compuesto que contiene hidrogeno que, al ser sustituido
por radicales o un metal, forma sales: Acido acético. Bases: sustancias que
vuelven azul al papel rojo de tornasol, resbaladizos al tacto, poseen sabor amargo.
Cuerpo que puede combinarse con los ácidos para formar sales.
Cuadro No 2. Conceptos teóricos de Ácidos y Bases dependiendo de
su estructura y reacciones que presentan (10)
TEORIA ACIDO BASE NEUTRALIZACION
Arrhenius Sustancia que en Sustancia que en Sal y agua
disolución acuosa disolución acuosa
libera H+ produce OH+
Bronsted-Lowry Sustancia que Sustancia que Sustancias
cede protones (H+) acepta protones con
(H+) enlace covalente
Lewis Sustancia que Sustancias que Sustancias con
tienden a aceptar tienden a ceder enlace Covalente
pares de electrones par de electrones coordinado.

134
La neutralización es la reacción entre los H+ del ácido y los OH- de bases, con
formación de agua.
H+ (ac) + OH-(ac) → H2O(liq)
6.4.2. Peso Equivalente de Neutralización (10)
Peso de la sustancia que puede suministrar, reaccionar con o ser químicamente
equivalente a un átomo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar.
6.4.3. Clasificación de los Estándares utilizados en la Neutralización (10)
Los estándares utilizados en los métodos de neutralización se clasifican en:
- La Acidimetría comprende todas las volumetrías de Neutralización en que se
determina la cantidad de base de una muestra por valoración con un ácido patrón.
- La Alcalimetría es la medida de la cantidad de ácido de una muestra por
valoración con álcali patrón.
6.4.4. Clasificación de las valoraciones de Neutralización (10)
Las Valoraciones de Neutralización se clasifican en:
-Valoraciones Ácido-Base en Medio acuoso
-Valoraciones Ácido-Base en medio no acuoso.

135
6.4.5. Clasificación de Valoraciones Ácido-Base en medio acuoso: (10)
-Valoraciones de un Ácido fuerte frente a Base fuerte.
-Valoraciones de un Ácido débil frente a Base fuerte.
- Valoraciones de una Base débil frente a Ácido fuerte.
-Valoraciones de Base débil frente a Ácido débil.
6.4.6. Hidrólisis
La ionización del agua:
Se sabe que el agua sufre una auto ionización, por lo que se le considera un
“anfolito” esto quiere decir que puede actuar como un acido o una base; la
reacción de ionización del agua es la siguiente:
H2O ↔ H+ + OH-
Además se sabe que un litro de agua pesa 1 Kilo = 1000 g y si se saca su
molaridad tenemos moles de agua, es fácil observar que la
concentración del agua sin ionización, no es significativo (menos del 2%) de
cada ion H+ y OH- en sus concentraciones ya que es aproximadamente 1 Molar.

136
Por lo que se hace necesario considerar que el H2O sin ionizar es constante y
se le conoce como “Constante del producto Ionico”” o la “Constante del agua”
(Kw).
[H+][OH-] = 1.81 x 10-16 x 55.35 = 1 x 10-14 = Kw
A partir de lo anterior es posible observar que el agua pura, donde [H +][OH-] =
X2 = 1 x 10-14 si X = [H+] = [OH-] = 1 x 10-7 M.
Consecuentemente, el agua pura o soluciones acuosas neutras tienen un
pH = 7.
Cualquier cambio que sufra esta igualdad el producto iónico se mantiene en
soluciones diluidas: [H+][OH-] = 1 x 10-14.
Cuando se disuelve una sal de un acido fuerte y una base fuerte como por
ejemplo las sales: NaCl y KNO3 estas sales se disuelven totalmente en el
solvente agua produciéndose una disolución en la cual los iones Na + y Cl- se
separan, así como los iones K+ y NO3-. Esta disociación no afecta en lo absoluto
el equilibrio entre el H2O y los iones H+ y OH- ya que no hay reacción entre ellos
y el pH del agua no se ve afectado. Los iones disueltos no afectan el equilibrio
iónico que existe en la reacción H2O ↔ H+ + OH-.

137
Si se añade una sal al agua, esta puede tener 3 opciones. Puede permanecer
“NEUTRA”, hacerse “ACIDA” o “BASICA” dependiendo de la clase de sal
agregada, ya que esta reaccionara con cualquiera de los iones del agua y esta
igualdad se puede destruir y la solución se hará acida o básica.
En este caso sería: si se agrega compuestos como el NaOAc y NH4Cl sales que
contienen aniones de ácidos y bases débiles en forma de cationes, se
encuentra que las soluciones resultantes no son neutras pero si serán acidas en
el caso del NH4Cl y básicas en el caso del NaOAc. Se puede decir que los
procesos de disociación de las sales, no es la única reacción que sucede
ocurren otros procesos que si afectan las concentraciones de H + y OH- en la
solución. Esto quiere decir que se rompe el equilibrio que existe en el agua y
sus iones. Este efecto se llama: “Hidrólisis” y que ocurre cuando hay una
reacción entre uno de los iones de la sal y el solvente.
En el agua pura las H+ y OH- y el agua en equilibrio, como se vio antes que
Kw = [H+] [OH-] de donde [H+] = [OH-] = 10-7 a 250C. Si se agrega la sal NaOAc,
esta se disocia totalmente en NaOAc = Na+ + OAc-.
El OAc- es el anión del acido acético, el cual es un acido débil, por lo que el
anión OAc- reacciona con los iones H+ del agua produciéndose o
regenerándose el HOAc poco ionizado donde la reacción.

138
OAc- + H+ ↔ HOAc
El resultado de este proceso es que el equilibrio está cambiando
constantemente y lo que ha sucedido es un desequilibrio de los iones H + y OH-
del agua y es que [OH-] › [H+] todo lo anterior esta basado en el equilibrio iónico
del agua [OH-] [H+] = Kw = 1 x 10-14 en el caso de que se disuelve el NaOAc en
agua, primero se disuelve o disocia la sal
NaOAc → Na+ + OAc-
Al combinarse el anión OAc- con los iones H+ del agua debido a que el agua
también se disocia
H2O ↔ H+ + OH-
OAc- + H2O ↔ HOAc + OH-
Y el equilibrio que sucede es el siguiente:
Despejando
Y esto sucede porque la [H2O] es constante y da la Kh = constante de Hidrólisis.
Las sales que reaccionan con el agua, se pueden clasificar en cuatro tipos:
139
Sales de acido fuertes y bases fuertes NaCl
Sales acido fuertes y bases débiles NH4Cl
Sales de acido débil y base fuertes NaOAc
Sales de acido débil y base débil NH4OAc
El primer tipo de sales no se hidroliza ya que ninguno de los iones es capaz de
reaccionar con el ion H+ y el ion OH- del agua de esta forma la sal NaCl
permanece inalterable, pero si esta solución le agregamos HCl el acido se
disocia en H+ y Cl-, se aumenta la [H+] rompiendo el balance volviendo acida la
solución. Pero en cambio si agregamos NaOH se altera y rompe el balance
aumentando la [OH-] y la solución se vuelve alcalina.
Todo lo anterior está en una forma limitante ya sea en el grado de acidez o
basicidad manteniendo la Kw = [H+][OH-] = 1 x 10-14 . todo esto es para
soluciones diluidas.
Hidrólisis Acido débil-base fuerte NaOAc
Al disolverse la sal NaOAc esta produce tres reacciones, donde dan origen a
tres constantes:
H2O ↔ H+ + OH-
140
HOAc ↔ H+ + OAc-
OAc- + H2O ↔ HOAc+ + OH-
Fracción Hidrolizada = β =
%β = β x 100
Hidrólisis de sales provenientes de Base débil-acido fuerte NH4Cl
NH4Cl ↔ NH4+ + Cl- el ion amoniaco (NH4+) reacciona con el agua:
NH4+ + H2O ↔ NH4OH + H+
NH4OH ↔ NH3 + H2O
La reacción de Hidrólisis es la siguiente:
Hidrólisis Acido débil-base débil NH4HSO3
La sal se disocia:
NH4HSO3 ↔ NH4+ + HSO3-
Luego para:
141
NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+ Kb = 1.8 x10-5
HSO3- + H2O ↔ H2SO3 + OH- Ka = 1.7 x 10-2
Nota: En este caso la solucion es alcalina debido a que Ka > Kb y esto es lo
que prevalece en la hidrolisis
6.4.7. Diferencia entre punto de Equivalencia y punto Final
El punto de equivalencia es aquel en el que la cantidad de titulante agregado
es igual a la cantidad exactamente requerida para que reaccione
estequiometricamente con el analito. Por ejemplo, en una solución Ácida
caliente, el ácido oxálico reacciona con el permanganato como sigue:
5COOH + 2MnO4- + 6H+ → 10CO2 + 8H2O
COOH
Supóngase que el analito contiene 5.000mmol de oxalato. El punto de
equivalencia se alcanza cuando se han agregado 2.000mmol de MnO 4-, puesto
que se requieren dos moles de permanganato para reaccionar con cinco moles
de ácido oxálico.
Encontrar el punto de equivalencia es el fin ideal que se persigue en una
titulación. En realidad, lo que se mide es el punto final. El punto final se
caracteriza por un cambio brusco en una propiedad física o química de la

142
solución. En este caso particular, el punto final más conveniente es la aparición
del color purpura del permanganato en el matraz. Hasta el punto de
equivalencia, todo el permanganato agregado lo consume el oxalato, y la
solución del analito permanece incolora. Después del punto de equivalencia, la
cantidad de ion MnO4- que no reacciono aumenta hasta que existe una
cantidad suficiente para impartir color purpura a la solución. La aparición de una
traza perceptible de color purpura indica el punto final.
6.4.8 Aplicaciones (12)
Las valoraciones de neutralización se utilizan para la determinación de gran
número de especies inorgánicas, orgánicas y bioquímicas que posean
propiedades ácidas o básicas. Son igualmente importantes, sin embargo,
muchas aplicaciones en que se da un paso intermedio por lo cual el analito se
transforma en un ácido o en una base para ser posteriormente valorado con
una base o un ácido patrón.
Existen dos formas principales para detectar el punto final en las valoraciones
de neutralización. La primera, basada en el cambio de color de un indicador. La
segunda, implica el desarrollo experimental de la curva de valoración por medio
del pH en función del volumen de valorante. Un electrodo combinado de vidrio
calomelanos introducido en la solución del analito mide el potencial, que es
directamente proporcional al pH; el punto final se determina gráficamente.

143
Existen numerosos elementos pertenecientes a sistemas orgánicos y
biológicos que se pueden determinar convenientemente por métodos que, en su
etapa final, incluyen una valoración de neutralización. Los elementos
susceptibles de este tipo de análisis son en su mayoría no metales; entre los
principales están: carbono, nitrógeno, cloro, bromo, azufre, fósforo y flúor. El
análisis de cada uno de estos elementos implica una etapa (o etapas) preliminar
que comprende la transformación a un ácido o una base inorgánica que puedan
ser valorados.
6.5 UNIDAD 4: VOLUMÉTRIA ACIDO-BASE EN MEDIO ACUOSO
OBJETIVO GENERAL:
Proporcionar al estudiante los conocimientos teóricos y experimentales
necesarios para la interpretación en las valoraciones ácido-base que se
verifican en medio acuoso.
- Mostrar al estudiante las aplicaciones de la teoría ácido-base a las
determinaciones cuantitativas.
- Dar a conocer los principales Indicadores para su aplicación en este tipo de
valoraciones ácido-base.
144
- Interpretar las diferentes valoraciones ácido-base en medio acuoso para que
el estudiante sepa diferenciar una de otra.
6.5.1. Concepto de equilibrio Acido-Base (17)
Para resolver problemas de equilibrio, en los que se deba conocer las
concentraciones de las especies en el equilibrio, habrá que plantear un sistema
de ecuaciones, con tantas ecuaciones como especies existan en el equilibrio.
Las ecuaciones del sistema proceden de:
a) Las constantes de equilibrio.
b) Los balances de masas.
c) El balance de cargas si es necesario.
El balance de cargas sólo será necesario en el caso de que no puedan
plantearse suficientes balances de masas. Por ejemplo, en los equilibrios ácido-
base, cuando entre las especies cuya concentración se deba determinar estén
H+ y OH -. En este caso, otra alternativa es plantear el balance de protones.
Los pasos para la resolución de los problemas de equilibrio pueden resumirse
en:
a) Plantear los equilibrios que tienen lugar.
b) Identificar las especies.
c) Plantear las constantes de equilibrio.
d) Plantear los balances de masa.
e) Plantear el balance de carga si es necesario.

145
La resolución directa del sistema de ecuaciones obtenido nos conducirá a la
solución del problema. Sin embargo, el sistema suele ser muy complejo, por lo
que se debe proceder a reducir el número de ecuaciones, y realizar una serie
de simplificaciones que dependerán del tipo de problema y de las condiciones
en el equilibrio.
6.5.2. Calculo de pH (10)
Cuando se trata del pH, siempre usamos la base -10 (común) de logaritmos, no
la base –e (natural) de logaritmos. Esto se debe a que el pH se define usando
los logaritmos en base -10.
La escala de pH proporciona un modo conveniente de expresar la acidez y la
basicidad de las disoluciones acuosas diluidas. El pH de una disolución se
define como
1
pH = log O [H3O+] = 10-pH o [H3O+] = antilog pH
[H3O+ ]
Notar que usamos pH en vez de pH3O. Cuando se desarrolló el concepto de
pH, H3O+ se expresaba como H+. Se usan varios términos «p» delante de un
símbolo que significa «logaritmo negativo del símbolo». Así, pH es el logaritmo
negativo de la concentración de H3O+, pOH es el logaritmo negativo de la
concentración de OH-, y pK se refiere al logaritmo negativo de una constante de
equilibrio.
146
pH = -log [H3O+] o [H3O+] = 10-pH o [H3O+] = antilog pH
pOH = -log [OH-] o [OH-] = 10-pOH o [H3O+] = antilog pH
EJEMPLO. Calculo del pH
Calcular el pH de una disolución en la que la concentración de H3O+ es de
0,050 mol/L
Planteamiento:
Se nos da el valor de [H3O+], de modo que tomamos el logaritmo negativo de
este valor.
Solución:
[H3O+] = 0,050 M = 5,0 x 10 -2 M
pH = -log [H3O+] = -log [5,0 x 10 -2] = -(-1,30) = 1,30
Esta respuesta tiene solo dos cifras significativas. El «1» en 1,30 no es una cifra
significativa; proviene de la potencia de 10.

147
6.5.3. Soluciones reguladoras (12)
Una solución reguladora se define como una solución que resiste cambios de
pH como resultado de:
- Disolución
- y/o pequeñas adiciones de ácidos o bases.
Las soluciones reguladoras más versátiles contienen concentraciones grandes
y aproximadamente iguales de un par ácido-base conjugado.
Efecto de la disolución. El pH de una solución reguladora es independiente de
la disolución hasta que sus concentraciones decrecen de tal manera que dejan
de cumplirse las aproximaciones usadas para desarrollar las ecuaciones y los
efectos de la dilución sobre el pH de una solución reguladora típica.
Efecto de la adición de ácidos y bases a las soluciones reguladoras.
Capacidad de las soluciones reguladoras para mantener apenas inalterado el
pH después de que se hayan adicionado pequeñas cantidades de ácido o base.
La capacidad de una solución reguladora para resistir tales cambios está
directamente relacionada con la concentración total de las especies
reguladoras, así como de su relación de concentraciones.
La capacidad reguladora se define como el número de equivalentes de ácido
fuerte o base fuerte necesarios para causar a 1,00 L de una solución un cambio
de 1,00 unidades en el pH. La capacidad reguladora máxima esta asociada con

148
una relación de concentración de 1,00 entre un ácido débil y su base
conjugada.
6.5.4 Curvas de valoración
i) Valoraciones de un Ácido fuerte frente a Base fuerte (12)
En solución acuosa, los ácidos y las bases fuertes se encuentran totalmente
disociados; por lo tanto, el pH a lo largo de la titulación se puede calcular
directamente de las cantidades estequiometricas de ácido y base que van,
reaccionando.
En las titulaciones ácido-base es común preparar las soluciones del ácido y de la
base a una concentración aproximada a la que se desea tener, y después
estandarizar una de las soluciones con estándar primario.
La solución así estandarizada se puede utilizar como estándar secundario para
obtener la normalidad de la otra.
Este tipo de valoraciones presentan una curva en forma de S en la cual si se
coloca la sustancia valorante en el erlenmeyer siendo este un ácido, se iniciaran
en la parte baja de la ordenada terminando en la parte superior.

149
ml de valorante
Figura No 12. Grafica de una valoración de una base con un pH mayor a 7
En este tipo de curvas se plotea el pH resultante en la ordenada contra los
mililitros del valorante los cuales se ubican en la abscisa (En este caso la base).
150
Las soluciones concentradas de ácidos y bases fuertes, resisten grandes cambios
en el pH y las curvas de titulación son planas en un rango de pH bastante amplio.
Estas soluciones se pueden emplear para mantener constante el pH a valores
muy altos o muy bajos.
Entre las diferencias con una valoración Ácido fuerte- Base fuerte tenemos:
-La concentración del ión H+ en un inicio es considerablemente más pequeña que
la de un ácido fuerte.
-En los primeros momentos de la valoración el pH de la disolución aumenta con
rapidez debido a que la ionización del ácido débil esta restringida por efecto del
ión común del anión que se forma en la neutralización, en la zona buffer al inicio
de la valoración.
ii) Valoraciones de un Ácido débil frente a Base fuerte (4,11)
Las titulaciones de un ácido fuerte con una base débil permitirán al lector poner en
práctica todos los conocimientos de la química ácido-base que se ha adquirido
hasta el momento.
Los cálculos para este tipo de valoración son de cuatro tipos:
1. Antes de añadir la base, la solución sólo contiene HA (ácido débil) en agua.
Este es un problema de cálculo del pH de un ácido débil, definido por equilibrio

Ka
HA ↔ H+ + A -
151
[H+] [A-]
Ka =
[HA]
Ka x [HA] Ka x [acido]
+
[H ] = =
[A] [sal]
2. Desde la primera adición de NaOH hasta justo antes de alcanzar el punto de
equivalencia, se tiene una mezcla de HA sin reaccionar y A - producido por la
reacción se trata de un tampón. Puede utilizarse la ecuación de Henderson-
Hasselbalch para obtener el pH.
[sal]
pH = pKa + log
[acido]
[sal]
pOH = pKb + log
[base]
3. En el punto de equivalencia, “todo” el HA se ha convertido en A. el problema es
el mismo que si la solución se hubiera preparado disolviendo simplemente A en
agua. Tenemos un problema de base débil en el cual el pH es determinado por la
reacción: dando una hidrólisis.
A- + H2O ↔ HA + OH-
152
4. Después del punto de equivalencia, lo que se hace es añadir un exceso de
NaOH a una solución de A-. Es una aproximación satisfactoria considerar que la
base fuerte impone el pH de la solución. El pH se calcula simplemente como si se
hubiera agregado el NaOH al agua. Se despreciara el efecto muy pequeño de la
presencia de A-.
iii) Valoraciones de una Base débil frente a Ácido fuerte (4,11)
La titulación de una base débil con un ácido fuerte es exactamente lo contrario de
la titulación de un ácido débil con una base fuerte. La reacción de titulación es
puesto que los reactivos son una base débil y un ácido fuerte, la reacción es
esencialmente completa después de cada adición del ácido. Se tiene cuatro
regiones distintas en la curva de titulación:
1. Antes de añadir el ácido, la solución sólo contiene base débil, B, en agua. La
hidrólisis de la base, caracterizada por Kb, es la reacción que determina el pH:
Kb
B + H2O ↔ BH+ + OH-
F - X X X
Cuando Va = 0, se tiene un problema de base débil
Kw = [H+] [OH-] de donde
Kw
[H+] =
[OH-]
pH = - log [H+]
153
2. Entre el inicio de la titulación y el punto de equivalencia, se tiene una mezcla de
B y BH+; un tampón. El pH se calcula mediante:
pH = pKa (para BH+) + log [B]

[BH+]
Cuando 0 < Va< Vb se tiene un tampón.
Según la ecuación de Henderson-Hasselbalch
Al continuar agregando ácido (incremento de Va), se alcanza un punto particular
en el que Va = ½ Ve y pH = pKa (para el BH+) como antes, pKa (y en consecuencia
pKb) puede obtenerse fácilmente a partir de la curva de titulación.
3. En el punto de equivalencia, B se ha convertido en BH+, un ácido débil. El pH se
calcula considerando la reacción de disociación de ácido BH+.
Kw
BH+ ↔ B- + H+ Ka 
Kb
’
F –X X X
La concentración formal de BH+, F, no es la concentración formal de partida de B,
puesto que ha ocurrido el efecto de dilución.
En el punto de equilibrio, dado que la solución contiene BH +, esta es ácida. El pH
en el punto de equivalencia debe ser menor de 7.

154
4. Después del punto de equivalencia, existe un exceso de H + en la solución. El
problema se trata considerando sólo la concentración del exceso de H+ y
despreciando la contribución del ácido débil, BH+.
iv) Valoraciones de Base débil frente a Ácido débil (11)
Este tipo de valoraciones representan reacciones incompletas con el disolvente;
en consecuencia, la concentración de iones hidronio o hidroxilo de sus respectivas
soluciones son menores que la concentración formal del reactivo.
6.5.5. Localización del punto final (4)
Generalmente, las titulaciones se realizan para obtener la composición de una
solución o para determinar las constantes de equilibrio del analito. Para
determinar la composición, es necesario conocer V e, el volumen de titulante en
el punto de equivalencia. En los procedimientos más comunes para localizar los
puntos de equivalencia se utiliza la medición del pH con electrodo de vidrio
6.5.6. Indicadores Acido-Base
i) Concepto (4,12)
Los indicadores ácido-base son ácidos o bases orgánicos débiles que se
disocian en agua para dar iones hidronio o iones hidróxilo. La propiedad que
diferencia al grupo de indicadores de otros ácidos y bases es el cambio de

155
estructura interna que acompaña la disociación y que conduce al cambio de
color.
Un indicador es un ácido o una base cuyas distintas formas protonadas tienen
diferentes colores
La fenoftaleina es uno de los indicadores más comunes; habitualmente se
utilizan por su punto de transición incoloro a rosa a pH entre 8.0 y 9.6.
ii) Rango de viraje (12)
El ojo humano es relativamente insensible para pequeños cambios en el color
de un indicador. Generalmente se necesita un exceso de cinco a diez veces de
una de las formas del indicador, antes de que el color de aquella especie sea
observable; posteriores incrementos en la relación no tiene un efecto
detectable. Por lo tanto, el «cambio de color» subjetivo, implica una mayor
alteración en la posición de equilibrio del indicador. Usando un indicador tipo
ácido como ejemplo, podemos escribir que el indicador muestra su color ácido
puro para observar cuando:
[indicador basico] 1
[indicador ácido] ≤10
156
Y su color básico puro cuando:
[indiacdor basico] 1
[indicador acido] ≥10
El color aparece como intermedio para relaciones entre estos dos valores.
Estos valores, por supuesto, son promedios entre los de algunos indicadores
que requieren para el viraje menores cambios de relación, y otros mayores. Por
otra parte, los individuos varían considerablemente en su capacidad de apreciar
las diferencias de color, además, una persona daltónica es incapaz de discernir
el cambio de color de algunos indicadores.
La sustitución de estas dos relaciones de concentraciones en la expresión de la
constante de disociación para indicador ácido permite evaluar el intervalo de las
concentraciones de ión hidronio necesarias para alcanzar el cambio de color.
Por lo tanto, para observar el color ácido completo,
[H O ] [indicador basico] [H O ]x 1
3
+
3
+
= = Ka
[indicador acido] 10
Reordenando
[H3O+] = 10 Ka
157
Del mismo modo, para el color básico completo,
H O  x 10  Ka
3

H O   101 Ka
3

El intervalo de pH para la transición total del color se puede obtener tomando el
logaritmo negativo de las dos relaciones; esto es,
1
int ervalo de pH = log 10Ka a log Ka =
10
= -1 + pKa a – (-1) + pKa =
= pKa ± 1
Por ejemplo, un indicador con una constante de disociación ácida de 1 x 10 -5
experimentara un cambio de color total cuando la solución en que este disuelto
cambia el pH de 4 a 6. (Ver Anexo No.5 Indicadores acido bases según el
orden de viraje)
158
6.6 UNIDAD 5: VOLUMETRÍA ACIDO-BASE EN MEDIO NO ACUOSO
OBJETIVO GENERAL:
Conocer la teoría y principios básicos en los que se fundamenta este tipo de
valoraciones
- Conocer la teoría necesaria para que el estudiante sepa diferenciar entre una
valoración ácido-base en medio acuoso de una valoración ácido-base en medio
no acuoso
- Proveer la teoría necesaria para la elección de los disolventes adecuados
para este tipo de valoraciones.
- Proporcionar al estudiante la aplicabilidad de este tipo de valoraciones ácido-
base en medio no acuoso.
6.6.1. Introducción (4)
Después de lo expuesto hasta ahora, podría pensarse que el agua es el único
solvente en el mundo. Sin embargo, de hecho una gran variedad de reacciones
químicas no pueden estudiarse en soluciones acuosas.
Se recordara que el acido más fuerte que pueda existir en agua es H 3O+, y que la
base más fuerte es OH-. Cuando un ácido más fuerte que H3O+ se disuelve en
159
agua, protona al H2O. Debido a este efecto nivelador, HClO4 y HCl se comportan
como si tuvieran la misma fuerza acida; ambos están nivelados con H3O+:
HClO4 + H2O → H3O+ + ClO4-
HCl + H2O → H3O+ + Cl-
En un solvente menos ácido que el agua (como el ácido acético), HClO 4 y HCl no
se nivelan a la misma fuerza ácida:
HClO4 + CH3COOH ↔ CH3COOH2+ + ClO4- Ka = 1.3 x 10-5
HCl + CH3COOH ↔ CH3COOH2+ + Cl- Ka = 2.8 x 10-9
(En las soluciones de ácido acético, el HClO4 es más fuerte que el HCl, pero en
solución acuosa ambos son nivelados a la fuerza del H3O+).
Las constantes de equilibrio indican que el HClO4 es un ácido más fuerte que el
HCl en ácido acético como solvente.
Considérese una base demasiado débil para producir un punto final bien definido
cuando se titula con un acido fuerte en agua.
B + H3O+ ↔ BH+ + H2O

160
El motivo por el que el punto final no se distingue bien es por que la constante de
equilibrio de la reacción de titulación no es suficientemente grande. Si se
dispusiera de un acido más fuerte que H3O+, la reacción de titulación podría tener
una constante de equilibrio suficientemente grande para obtener un punto final
nítido, la reacción
En acido acético
B + HClO4 ↔ BH+ClO4-
Puede tener una constante de equilibrio grande, puesto que HClO 4 es un ácido
mucho más fuerte que H3O+. (El producto de la reacción se escribe como un par
iónico, puesto que el acido acético tiene una constante dieléctrica demasiado baja
para que los iones se disocien en grado apreciable).
Una amplia variedad de ácidos y bases muy débiles, o de compuestos insolubles
o inestables en agua, pueden titularse en solventes no acuosos.
6.6.2. Razones para elegir un disolvente No acuoso (10)
En la química ácido-base, existen tres razones comunes por las que puede ser
necesario elegir un solvente no acuoso:
1. Los reactivos o productos son insolubles en agua.
2. Los reactivos o productos reaccionan con el agua.

161
3. El analito es un ácido o una base demasiado débiles para titularse en
agua.
Los motivos 1 y 2 se explican por si mismos y no es necesario ahondar al
respecto. Para el tercer motivo se puede decir que un acido con pK a ≥ 8 no
produce un punto final potenciométrico bien definido, y no puede titularse en
agua. Sin embargo, puede observarse un punto final nítido si el mismo acido se
titula con un solvente no acuoso.
6.6.3. Cuadro No 3. Teoría Acido y Base según Bronsted – Lowry (10)
Bronsted-Lowry Sustancia que Sustancia que Sustancias

+
cede protones (H ) acepta con
+
protones (H ) enlace covalente
6.6.4. Clasificación de los disolventes (10)
i) Solventes Anfipróticos
Son disolventes anfipróticos aquellos que pueden actuar como ácidos y como
bases. Existen gradaciones entre estos disolventes, que van desde los que son
preponderantemente ácidos hasta los que son predominantemente básicos.

162
En un grupo intermedio (representado por el agua y los alcoholes alifáticos
inferiores) no predominan ni unas ni otras propiedades. Todos los disolventes
anfipróticos experimentan auto-ionización o autoprotólisis.
ii) Solventes Inertes o Aproticos
Los disolventes apróticos o inertes no poseen propiedades acidas ni básicas
detectables. Son disolventes apróticos típicos el benceno, el cloroformo y el
tetracloruro de carbono.
6.6.5. Efecto del solvente No acuoso durante la Reacción (10)
i) Efecto Nivelador de los solventes
El carácter ácido o básico de un disolvente es de crítica importancia cuando el
disolvente se emplea para proporcionar un medio de valoración para un soluto
que es ácido o básico.
El soluto reaccionará con el disolvente en una extensión determinada por las
fuerzas relativas de los dos, donde encontramos dos posibilidades:
- El soluto reacciona prácticamente por completo con el disolvente. Se dice que
el disolvente es nivelador cuando hay idéntica fuerza que se nivelan por fuerzas
de los iones.
- El soluto no reacciona por completo con el disolvente.

163
ii) Efecto Diferenciador de los solventes
Cuando la reacción no se desplaza totalmente hacia la derecha.
6.6.6. Constante de Autoprotólisis (12)
Los disolventes anfipróticos sufren su propia disociación, o autoprotólisis, para
formar un par de especies iónicas.
La autoprotólisis es un ejemplo de reacción ácido-base, como aparece en las
siguientes ecuaciones:
Base1 + Acido2 ↔ Acido1 + Base2
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH-
CH3OH + CH3OH ↔ CH3OH2+ + CH3O-
HCOOH + HCOOH ↔ HCOOH2+ + HCOO-
NH3 + NH3 ↔ NH4+ + NH2-
El catión producido en la autoprotólisis del agua se llama ión hidronio. El protón
se une mediante enlace covalente a la molécula de origen con uno de los pares
de electrones no compartidos del oxigeno. Otros hidratos, tales como H 5O2+ y
H7O3+ existen indudablemente, pero ninguno posee una estabilidad comparable
a la del H3O+. El protón sin hidratar parece no existir en una solución acuosa.
Los químicos usan frecuentemente la notación H3O+ en las ecuaciones, en
reconocimiento a la única de estas especies estables en solución acuosa. El

164
uso de H+ para simbolizar el protón, cualquiera que sea el grado de hidratación,
tiene la ventaja de simplificar la escritura de ecuaciones que requieren la
inclusión del protón para ajuste. El lector debe familiarizarse con ambas
representaciones; se usa según convenga.
6.6.7. Constante Dieléctrica (4)
La constante dieléctrica de un solvente es una medida de la facilidad con que
ese solvente puede separar iones de cargas opuestas.
La fuerza de atracción (en Newtons) entre dos iones con carga q 1 y q2 (en
Culombs) separados una distancia r (en metros) es:
q1q2
Fuerza   (8.988 x109 )
 r2
Donde ε es la constante dieléctrica (adimensional). Cuando más grande sea el
valor de ε, tanto más pequeño será la atracción entre iones.
El valor de ε para el Benceno es de 2, y para el vacío es de 1
6.6.8. Aplicaciones (13)
Los aparatos para realizar volumetrías en medio no acuoso son, en general,
sencillos: una pipeta, una bureta corriente, matraces o vasos y un
potenciómetro electrométrico con electrodo indicador y de referencia. Algunos
disolventes básicos tienden a adsorber dióxido de carbono del aire, y en estos

165
casos es conveniente tomar algunas precauciones adicionales, tal como la de
operar en un sistema cerrado.
Para la valoración de sustancias de carácter ácido débil, el disolvente más
utilizado es el ácido acético glacial. Si la solubilidad lo permite, éste se sustituye
por alguno de los disolventes apróticos, los cuales tienden a dar con los
indicadores visuales puntos finales más definidos.
Como reactivo valorante, se emplea el ácido perclórico disuelto también en
ácido acético glacial o en dioxano. El indicador visual más adecuado suele ser
el violeta cristal, que experimenta una serie de cambios sucesivos de color.
A pesar del cambio de disolvente, la neutralización sigue siendo simplemente
una reacción de transferencia de protones
Entre los compuestos que se pueden valorar como se ha descrito figuran las
aminas primarias, secundarias y terciarias, los alcaloides, las sulfonamidas, las
purinas, las pirazolonas y los aminoácidos.
Muchos de los aminoácidos son insuficientemente solubles en ácido acético
glacial para que sea posible su valoración directa. Sus percloratos, no obstante,
son mucho más solubles, lo cual permite usar una técnica de valoración por
retroceso: el aminoácido problema se disuelve en una cantidad conocida en
exceso de solución patrón de acetato de sodio en ácido acético glacial.

166
Muchas sales metálicas de ácido orgánico son solubles en ácido acético glacial,
y, en este disolvente, un gran número de ellas se disocian en sus iones. Los
aniones producidos captan fácilmente protones, por lo cual las sales de que
derivan se pueden valorar como bases.
Otras bases, tales como la piridina y la trietanolamina, se valoran bien en
tretracloruro de carbono.
Para la valoración directa de sustancias de carácter ácido se utilizan diversos
disolventes, entre otros, dimetilformamida, n-butilamina, etilenodiamida, piridina
y morfolina. Para la valoración diferencial de mezclas de ácido sirven como
disolventes la acetona y el acetonitrilo. Generalmente, el reactivo valorante es
una solución de metóxido de potasio en una mezcla de benceno y metanol. La
metil isobutil cetona, disolvente que no sufre el tipo usual de reacción de
autoprotólisis, para las valoraciones en este disolvente se emplea como
valorante el hidróxido de tetrabutilamonio disuelto en isopropanol.
También se utilizan como valorante básicos el hidruro de aluminio y litio, para la
determinación de alcoholes y fenoles, y el amiduro de aluminio y litio para la de
alcoholes, fenoles, aldehídos, cetonas y ésteres. Estos valorantes se tienen que
emplear en material de vidrio secado a la estufa. Se disuelven en
tetrahidrofurano, disolvente que se tiene que purificar cada pocos días, pues
forma fácilmente un peróxido.

167
Para la valoración de sustancias ácidas en dimetilformamida o en butilamina, se
comportan satisfactoriamente como indicadores visuales el azul de timol y el
violeta azo.
Las especies ácidas que se pueden valorar por esta técnica incluyen desde los
ácidos minerales a los ácidos carboxílicos, de los fenoles a los enoles, de las
imidas a las sulfonamidas.
6.7 UNIDAD 6: VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN
ARGENTOMETRÍA (10)
OBJETIVO GENERAL:
Proporcionar los conocimientos teóricos y prácticos en los que se basa este
método de cuantificación
- Interpretar los diferentes métodos para la determinación de Haluros en este
tipo de Valoración.
- Dar a conocer las principales causas de error que pueden afectar las
valoraciones Argentometricas.
- Proporcionar los conocimientos necesarios para que el estudiante pueda
determinar el punto final en las valoraciones Argentometricas.

168
6.7.1. Generalidades, Fundamento (Argentometría) (13)
En el análisis volumétrico existe un grupo de reacciones de sustitución en
donde uno de los productos es insoluble, y por ello, estos métodos tienen como
base la formación de un precipitado, es decir: son aquellos en las cuales la
especie que se esta determinando forma un compuesto poco soluble con el
titulante. Para llegar a formar una valoración de precipitación la reacción que se
forma, se debe a un precipitado ligeramente soluble, el cual ha de satisfacer
requisitos importantes:
- la velocidad de reacción entre el agente precipitante y la sustancia que ha de
precipitar debe ser rápida.
- La reacción ha de ser cuantitativa y debe transcurrir conforme a una ecuación
estequiometrica definida.
- Debe disponerse de un medio razonable simple y cómodo para identificar el
punto en el cuál la cantidad de precipitante agregado es estequiometricamente
equivalente a la sustancia que se precipite.
- Debe formar un producto de composición reproducible y de baja solubilidad.
Causas de Error en Volumétria de Precipitación: (10)
- Las precipitaciones son generalmente lentas y no se inician de inmediato,
muchos precipitados tienden a adsorber y por lo tanto a coprecipitar las
especies tituladas o titulantes.

169
Puede adsorberse el indicador en el precipitado formado durante la titulación, el
cual deje de funcionar en las cercanías del punto final.
- Si el precipitado es altamente coloreado llegando a la formación de una
solución lechosa, la detección visual de un cambio de color en el punto final,
llega a ser imposible, la que puede complicar en alto grado la detección del
punto final.
Dentro de las titulaciones de Precipitación se tiene las que usan como valorante
el AgNO3, por eso se les denomina Métodos Argentométricos o
Argentométria.
Argentometría (7)
Fundamento:
El fundamento de la “Argentometría” es la reacción entre el Ion Plata y el Ion
Cloruro.
Cl-(ac) + Ag+ (ac) → AgCl(s) (Blanco)
Es decir que si se trata una solución de cloruro soluble, con otra porción de
solución de Nitrato de Plata, puede aparecer nuevo precipitado, si es que aun
queda Ion Cloruro libre, pero cuando ha desaparecido todo, una nueva gota de
solución de Nitrato de Plata, no producirá más precipitado, siendo este el punto
final de la reacción.
170
Para apreciar el punto final de la reacción de una manera más sencilla y rápida
se añade un indicador que desarrolla distinto color al original cuando se alcanza
el punto final en la valoración.
6.7.2. Solubilidad y factores que lo afectan (4,12)
La solubilidad de un precipitado se incrementa con solutos que compiten por
uno (o más) de los iones del sólido. El lector debería tener en cuenta que la
existencia de equilibrios competitivos no altera de modo alguno la validez de las
expresiones del producto de solubilidad o el valor numérico de la constante del
producto de solubilidad.
Un precipitado que contiene un anión con propiedades básicas, un catión con
propiedades ácidas, o ambos, tendrá una solubilidad que depende del pH. En el
contexto de la química analítica esta propiedad puede emplearse para realizar
separaciones que estén basadas en las diferencias de solubilidad.
También la solubilidad de un precipitado puede verse alterada en gran manera
por la presencia de determinadas especies que reaccionaran con el anión o el
catión del precipitado para formar un complejo estable.
Es un hecho experimental que un electrolito sin ningún ión común con un sólido
poco soluble origine que la solubilidad de ese sólido sea mayor de lo que es en
agua pura.
171
Variables adicionales que afectan la solubilidad. La solubilidad de un
producto está afectada por la temperatura y la presencia de disolventes
orgánicos. La mayoría de los sólidos absorben el calor a medida que se
disuelven y, por lo tanto, son más solubles a temperaturas más altas. Por ello,
las constantes del producto de solubilidad tienden a ser numéricamente mayor
cuando mayor es la temperatura.
La adición de un disolvente orgánico tiende a que la solubilidad de la mayoría
de las sustancias orgánicas sea mayor que en soluciones acuosas puras.
6.7.3. Diferentes clases de Indicadores para las titulaciones
Argentométricas (13)
Los indicadores empleados para detectar el punto de equivalencia de las
volumetrías de precipitación se pueden subdividir en tres clases:
1. Indicadores que forman precipitados coloreados
2. Reactivos específicos que dan lugar a la aparición de coloraciones
3. Indicadores de absorción.
Antes de estudiar con más detalle estos tipos de indicadores es conveniente
considerar brevemente el mecanismo de la formación de los precipitados, en
particular en aquellos aspectos que influyen sobre los componentes de los
indicadores.
172
Al agregar valorante B a una solución de A, tienden a formarse núcleos
cristalinos cuando el producto de las concentraciones existentes [A] [B] supera
el valor de Kps. El número de núcleos formados esta relacionado con el grado
de sobresaturación instantáneo alcanzado al mezclar las dos soluciones. Es
función, por lo tanto, de la concentración de las especies reaccionantes y de la
velocidad inicial con que se mezclan. Las adiciones posteriores de valorante
producen generalmente el crecimiento de los núcleos cristalinos iniciales.
Es de esperar, por tanto, que si se mezclan muy lentamente soluciones muy
diluidas se obtenga un número relativamente pequeño de partículas gruesas,
mientras que la mezcla rápida de soluciones más concentradas conduzca, en
general, a un gran número de partículas pequeñas, con frecuencia de tamaño
coloidal. Aunque el peso de precipitado obtenido en cada caso tiene que ser el
mismo, la superficie total de las partículas coloidales es en muchos ordenes de
magnitud mayor que la de las partículas mayores.
1. Punto final indicado por la aparición de un precipitado coloreado.Si el
compuesto BC es coloreado, la aparición de esta segunda fase se puede
observar visualmente, lo cual en algunos casos sirve como indicación del punto
de equivalencia de la valoración de A.
El ejemplo más conocido de este tipo es el del Cromato de Potasio, empleado
como indicador en la valoración de iones cloruro con iones Plata.

173
Ag+ + Cl- ↔ AgCl(s); Kps = 2 X 10-12
2Ag+ + CrO42- ↔ Ag2CrO4(s); Kps = 10-10
El cloruro de plata es mas soluble que el cromato de plata; por lo cual, cuando
se agregan iones plata a una solución que contiene una concentración grande
de cloruros y una pequeña de cromato, precipita primero el cloruro de plata.
El cromato de plata rojo aparece sólo cuando la concentración de ion plata en
exceso llega a ser lo bastante grande para superar el valor del Kps del cromato
de plata.
Normalmente, la concentración de cromato agregada como indicador es de
0,005 M. Para formar un precipitado con esta concentración de ion cromato, la
concentración de ion plata debe ser 2 X 10-5 M, puesto que:
Kps 2x10 12
[Ag ]
+ 2
= 10
[CrO42 ] = 5x10 3 = 4x10
En el punto de equivalencia de la valoración de Cl- con Ag+ se tiene:
[Ag+] = [Cl-] = 1x10-5, puesto que: [Ag+] [Cl-] = 10-10

174
La aparición del precipitado rojo ocurre, pues, después del punto de
equivalencia.
2. Formación de complejos coloreados.
En el ejemplo precedente, la presencia del primer exceso de reactivo valorante
se detecta gracias a la formación de un segundo precipitado, que es coloreado.
El mismo resultado se puede conseguir si el reactivo valorante reacciona con el
indicador formando un complejo coloreado soluble. Por ejemplo, en las
volumetrías que se realizan con solución valorante de iones tiocianato, se
emplea como indicador una sal de hierro (III), que revela la presencia del primer
exceso de tiocianato por aparición de la coloración roja del complejo hierro (III)-
tiocianto.
SCN- + Fe+3 → FeSCN+2
En la valoración directa de los iones plata con tiocianato, en solución ácida de
ácido nítrico, se observa con frecuencia un punto final prematuro. Este puede
atribuirse a la adsorción de un cierto número de iones plata sobre la superficie
del precipitado. Este efecto se corrige fácilmente agitando vigorosamente la
solución cerca del punto final.
3. Indicadores de adsorción.
Debido a la diferente naturaleza de las especies presentes en la capa primaria
adsorbida antes y después del punto de equivalencia, la carga de las partículas

175
coloidales de los precipitados cambia de signo en las proximidades de dicho
punto. Por ejemplo, el AgCl en presencia de un exceso de Ag + es positivo; en
presencia de un exceso de Cl- es negativo.
En virtud de esta carga de la capa primaria adsorbida son atraídos los iones de
signo opuesto que se hallan en la solución, y se constituye una capa de
adsorción secundaria difusa.
Muchos colorantes orgánicos existen en forma iónica, por lo cual pueden formar
parte de esta capa secundaria. En ciertos casos, al ser adsorbidos, los
colorantes experimentan un cambio de color definido. Si el colorante es
adsorbido más fuertemente en lado de punto de equivalencia que en el otro,
este viraje definido puede servir para la detección sensible del punto final de la
valoración.
6.7.4. Curva de valoración (12)
Las curvas de valoración son muy útiles para seleccionar los indicadores y para
estimar el error de valoración asociado con el uso de un indicador dado.
Corrientemente el valor p (potencial) para el catión reaccionante se representa
en función del volumen del compuesto que se valora.
Las curvas de valoración por precipitación se deducen fácilmente a partir de los
datos del producto de solubilidad y coinciden estrechamente con las curvas
obtenidas en el laboratorio.
176
En la zona próxima al punto final, existe un exceso de analito; aquí
normalmente se supone que la contribución de la pequeña solubilidad del
precipitado es despreciable y que la concentración del analito en el equilibrio es
igual a su concentración formal.
Existe una situación comparable después del punto de equivalencia, donde el
valorante se encuentra en exceso.
Finalmente, en el punto de equivalencia, la única fuente de las dos especies
reaccionantes es el producto poco soluble; las concentraciones de estos iones
se calculan fácilmente a partir de la constante del producto de solubilidad.
6.7.5. Detección visual del punto final en Argentometría (10)
En una titulación por precipitación, el indicador es una sustancia que produce
con el titulante una reacción de precipitación, que va acompañada de un cambio
de color, y que esto ocurre a un valor de pH cercano al del punto de
equivalencia.
El punto final de una reacción en los análisis por métodos de precipitación
puede determinarse de tres formas:
- Añadiendo una solución tipo a la solución de la sustancia por analizar, hasta
que no se forme precipitado Ejemplo: Determinación del Ion Cloruro, con
solución tipo de Nitrato de Plata.

177
- Añadiendo solución tipo a una sustancia transparente de la sustancia por
analizar, hasta que se forme el precipitado.
- Mediante la adición de un indicador apropiado.
Existen tres métodos diferentes para la determinación de Haluros:
- Método de Morh: Formación de un precipitado coloreado.
- Método de Volhard: Formación de un compuesto coloreado
- Método de Fajans: Método con indicador de absorción.
6.7.6. Método de Mohr (7)
Fundamento.
Se considera un método directo, para determinar iones cloruros y bromuros de
metales alcalinos, Magnesio y Amonio el cual consiste en: si a una solución
neutra de Cloruros se agrega solución valorada de Nitrato de Plata, en
presencia de una pequeña cantidad de solución de Cromato de Potasio al 5%,
que actúa como indicador, en el punto final, los iones Cromato se combinan
con los iones Plata, para formar Cromato de Plata rojo, escasamente soluble.
El Cromato de Plata se forma por adición de un ligero exceso de Nitrato de
Plata, sólo después que prácticamente ha sido precipitado el ion Cloruro en
forma de Cloruro de Plata.
Ag+ + Cl- → AgCl precipitado Blanco
AgCl- + CrO42- → Ag2CrO4 precipitado Rojo

178
Para corregir el error de valoración debe llevarse a cabo un blanco que
contenga solamente los reactivos (H2O (destilada) + indicador); para asemejarse a
la turbidez en la muestra, se recomienda agregar CaCO3 al blanco.
Condiciones del Método:
- El valor de pH debe estar entre los valores 7< pH < 10
Si pH < 7 es decir tenemos un medio Acido.
2CrO4-2(ac) + 2H+ (ac) → Cr2O7-2 + H2O
Se formaría Ion Dicromato, impidiendo que se forme AgCrO 4 y que nos indique
el punto final.
Si pH > 10 es decir tenemos un medio Básico.
2Ag+ + 2OH-(ac) → Ag2O(s) + H2O
Se formaría un precipitado oscuro de Oxido de Plata, lo que también impediría
ver el punto final.
- El método debe realizarse en medio neutro o débilmente alcalino.
- El método se debe realizar a temperatura ambiente ya que a temperaturas
mayores aumenta la solubilidad del Ag2CrO4.

179
Este método es empleado para reconocer Cloruros, pero no es confiable para
yoduros
6.7.7. Método de Volhard (7)
Fundamento.
Método de valoración indirecta, utilizada para la determinación de Plata y
compuestos de Plata, Aniones que se precipitan con Plata como Cloro, Bromo,
Yodo, SCN-.
Se utilizan 2 soluciones valoradas, una de AgNO 3 y otra de KSCN las cuales
consisten en:
Dos veces una primera valoración, a una solución de cloruros se agrega un
exceso cuidadosamente medido de solución de Nitrato de Plata estándar y una
cantidad apropiada de Acido Nítrico, más la solución de Sulfato Férrico
Amónico, todos los iones Cl- han reaccionado, quedando Plata en exceso; luego
se dispone a una segunda valoración.
Para saber cual es el punto final se agrega indicadores de iones Fe +2 el cuál
formará:
Ag+ + Cl- → AgCl (S)
Ag+ + SCN- → AgSCN
SCN- + Fe+3 → FeSCN+2 complejo rojo

180
Se utiliza el hecho de que el Ion ferrico en medio acido forma un complejo de
color rojizo con el Ion Tiocianato. Esta será una valoración por retroceso o
retrovaloración.
En los Yoduros, el problema de remoción del precipitado no es de consecuencia
como en la determinación del Cloruro, pues la solubilidad de los precipitados
son del mismo orden que del Tiocianato de Plata.
En la valoración de yoduro, la sal Ferrica que se emplea como indicador no
debe de agregarse, sino hasta que exista Plata en exceso, pues el Yoduro en
solución reacciona con el Ion Ferrico.
2Fe3+ + 2I- → 2Fe+ + I2
Condiciones del Método.
- A valores de pH entre 1<pH<2.
Es decir medio fuertemente acido, para evitar que ocurra precipitaciones de:
Arseniatos
Oxalatos los cuales precipitan en medio básico o medio neutro
Carbonatos
- El precipitado de AgCl debe mantenerse coagulado y aislado del resto de la
solución antes de la valoración con SCN-

181
AgCl + SCN- → AgSCN(s) Sal.
Si ocurre esta reacción no podría observarse con exactitud el punto final ya que
la metástasis nos daría error.
Debe evitarse la metástasis:
- Filtrando el AgCl y luego titulando el filtrado más las aguas de lavado.
- Por calentamiento, coagulando el AgCl.
- Recubriendo el precipitado con Nitrobenceno.
6.7.8. Método de Fajans (7)
Fundamento.
El método de Fajans para los Cloruros es uno de los mejores para la
determinación volumétrica de este Ion el cuál es un método directo en donde
se utiliza como valorante el AgNO3 y como indicador Fluoresceína (HFI); el
método consiste en:
- Al inicio de la reacción, es decir con las primeras gotas de valorante se
formara:
Ag+ + Cl- → AgCl(S) Cloruro de Plata.
Se adsorberán los iones comunes al precipitado y que están en mayor cantidad.
Se llega al punto de equivalencia o estequiométrico cuando todo el Cl -
adsorbido reacciona con el Ag+ y forman AgCl.

182
Después del punto de equivalencia al agregar 1 ó 2 gotas de AgNO3, al ser
adsorbidos los iones FI- del indicador, se observará el punto final que estará
dado por un color rosado debido a la formación de Fluoresceinato de Plata.
Ag+ + FI- → AgFI (Rosado)
Condiciones del Método:
- pH del medio debe ser entre 7<pH<10
Si el pH < 7 o sea en medio ácido.
HFI ↔ H+ + FI-
Al aumentar H, disminuye los iones FI- y esto impedirá la formación de
Fluoresceinato de Plata.
- Debe mantenerse una alta dispersión del precipitado.
Este tipo de precipitado tiene la tendencia a flocular o coagular, y no es
deseable esta coagulación, ya que se desea tener una gran superficie de
contacto.
Para la titulación inversa (solución de Cloruro que se agrega a la del Nitrato de
Plata) un indicador conveniente es la Tartrazina.
En el punto final, la solución casi incolora toma un color azul.

183
Entre las sustancias que normalmente se determinan por esta técnica se
cuentan los iones plata, mercurio, y zinc; los haluros fluoruro, cloruro, bromuro y
ioduro, los sulfatos y los arseniatos.
Todos los procedimientos se hallan sujetos a interferencias debidas a las otras
especies capaces de formar con el valorante compuestos poco solubles o
complejos.
En principio, parece que debería ser posible extender considerablemente el
número de aplicaciones de esta técnica, pues existen en la bibliografía química
muchísimos métodos de análisis gravimétricos basados en la formación y el
aislamiento de compuestos poco solubles.
No obstante, en la práctica, pocas de estas reacciones de precipitación cumplen
con todos los requisitos señalados. Por ejemplo, con el relativo a que la
velocidad de la reacción debe ser grande. En muchas reacciones de
precipitación, la velocidad con la que se alcanzan las condiciones del equilibrio
de solubilidad es decididamente pequeña. Ello importa poco en el análisis
gravimétrico, donde se puede dejar la solución durante horas si es necesario
que se establezca rápidamente el equilibrio para poder seguir con exactitud y
rigor las variaciones de concentración.

184
En algunos casos, se soslaya el problema de que una reacción sea lenta,
empleando la técnica de valoración por retroceso. Se agrega un exceso de
reactivo precipitante y se deja un tiempo para que se complete la formación del
compuesto poco soluble; a continuación, se determina el exceso de precipitante
valorándolo con una solución patrón de otro reactivo.
Un segundo requisito exige que toda reacción volumétrica transcurra de un
modo estequiométrico exacto. A partir de soluciones acuosas complejas, pocos
precipitados de interés analítico se forman con el alto grado de pureza y con la
composición definida que son necesarios para que las volumétrias sean
correctas. En análisis gravimétrico, los procesos de purificación constituyen una
parte esencial de todos los procedimientos, puesto que todos los precipitados
tienden a adsorber cantidades considerables de iones extraños. En volumetría,
en la mayoría de los casos no es posible corregir las complicaciones
introducidas por los fenómenos de sorción por los precipitados.
El tercer requisito de las reacciones volumétricas es el de que existan
indicadores adecuados. Hasta la fecha, el número de indicadores visuales
existen para reacciones de precipitación es extremadamente limitado, pero, en
cambio, se dispone de procedimientos instrumentales satisfactorios para
muchos casos en que los indicadores visuales no se comportan correctamente.

185
En resumen, la tendencia que presentan las reacciones de precipitación a
transcurrir con lentitud y a producir precipitados no estequiométricos pone un
límite al campo de aplicación de esta técnica analítica.
6.8 UNIDAD 7: VALORACIONES CON FORMACIÓN DE
COMPLEJOS (10,11)
OBJETIVO:
Proporcionar al estudiante los fundamentos teóricos y prácticos en los que se
basa este método
- Dar a conocer a los estudiantes las valoraciones con EDTA y sus principales
causas de error
- Interpretar el equilibrio que se da en este tipo de valoraciones
Complejométricas
- Dar a conocer a los estudiantes la aplicabilidad de las valoraciones
Complejométricas.
En estas titulaciones se formarán complejos a partir de un Agente Quelante,
El cual se forma por un Agente Orgánico que tiene dos o más grupos capaces
de formar complejos con un Ion metálico.

186
Se dice que los iones complejos son compuestos constituidos por un ión
metálico con otros iones o moléculas. Las partes del complejo se mantienen
unidas mediante uniones covalentes coordinadas en las cuales el ión o
molécula, son diferentes del ión metálico central.
La teoría de Lewis es la que por lo general se considera como la más aplicable
en esta titulaciones Complejométricas
Se puede decir que el ión metálico central actúa como ácido de Lewis y los
otros iones o moléculas (Agentes complejantes) como bases de Lewis.
6.8.1. Cuadro No 4. Teoría Ácido-Base según Lewis (13)

Lewis Sustancia Sustancias que Sustancias
que tienden a aceptar tienden a con
pares ceder enlace
de electrones pares de electrones Covalente coordinado.
6.8.2. Concepto de equilibrio de formación de Complejos y
Generalidades (11,17)
Supongamos un metal, M, en concentración inicial CMo, que forma dos
complejos sucesivos con un ligando, L, en concentración inicial CLo. Para
simplificar la notación, no consideraremos las cargas. Los equilibrios a tener en
cuenta serán:
187
M+L <=> ML
M+2L <=> ML2
Y las especies M, L, ML y ML2.
Tendremos cuatro incógnitas y necesitaremos cuatro ecuaciones, estas serán
las dos constantes de formación y los balances de masas del metal y del
ligando:
(1) CMo = [M] + [ML] + [ML2]
(2) CLo = [L] + [ML] + 2 [ML2]
En los problemas de formación de complejos en los que no intervenga ni [H+], ni
[OH-], no es necesario recurrir al balance de cargas.
Para resolver el sistema de ecuaciones del ejemplo anterior, lo reduciremos a
una sola ecuación en función de la concentración de ligando libre [L]. A partir de
las constantes de equilibrio:
(3) [ML] = ß1 [M] [L]
(4) [ML2] = ß2 [M] [L]2
Y del balance de masas del metal:
(5) CMo = [M] + ß1 [M] [L] + ß2 [M] [L]2

188
Por lo que:
(6) [M] = CMo / (1 + ß1 [L] + ß2 [L]2)
Finalmente en el balance de masas del ligando:
ß1 [L] + 2 ß2 [L]2
(7) CLo = [L] + ---------------------------- CMo
1 + ß1 [L] + ß2 [L]2
En este caso la única simplificación que puede realizarse es suponer que sólo
dos especies predominan. Si esta suposición no fuese correcta, debería
recurrirse al cálculo numérico. En principio, si los complejos son lo
suficientemente fuertes, las especies que predominarán vendrán dadas por el
cociente CLo / CMo.
La mayoría de los iones metálicos reaccionan como donadores de pares de
electrones formando complejos o compuestos de coordinación. La especie
donadora, es llamada Ligando; debe tener disponibilidad al menos un par de
electrones no compartidos para formar el enlace. El agua, el Amoniaco y los
iones de halogenuros son los ligándos más comunes. Dentro de los tipos de
Ligandos tenemos:
-Ligandos Monodentados: Poseen un posible sitio de coordinación (enlace
simple) entre ellos tenemos iones Haluro, NH3

189
-Ligandos Bidentados: poseen dos sitios de coordinación, entre ellos tenemos:
Etilendiamino el cual reacciona con el Zn+2 y Ni+2.
- Ligandos Multidentados: como el ácido Etilendiaminotetraacetico (EDTA)
Para que dicho proceso se lleve a cabo, es necesario que se de un
enmascaramiento o purificación de las sustancias mediante la adición de un
reactivo apropiado, que impide la acción de las sustancias interferentes.
6.8.3. Condicionalidad (10)
Labilidad y estabilidad de los complejos
Entre las reacciones químicas que sirven para hacer determinaciones
volumétricas son aquellas implican la formación de complejos
Para que una reacción sea adecuada para este tipo de valoración, debe cumplir
los mismos requisitos generales que todas las de los otros métodos volumétricos.
Esto es:
-La reacción de formación de complejos ha de ser rápida. Labilidad
-Transcurra conforme a una estequiometria definida
-Posea características definidas para la aplicación de los diferentes sistemas de
determinación del punto final

190
La formación o disociación de muchos iones complejos esta caracterizada por una
velocidad de reacción muy pequeña. Los que así se comportan se denominan
complejos inertes o no lábiles. Entre los iones metálicos que suelen formar
complejos de este carácter se encuentran el cromo (III), el cobalto (III) y el platino
(IV). Existen otros complejos en los que, por el contrario, las reacciones de
desplazamiento o sustitución de los ligandos tienen lugar en unos minutos, a la
temperatura ambiente y a concentraciones del orden de 0,1 M, los cuales se
denominan convencionalmente complejos lábiles. El grupo de metales que se
caracteriza por formar complejos lábiles incluye cobalto (II), cobre, plomo, bismuto,
plata, cadmio, níquel, zinc, mercurio y aluminio.
Los estudios cinéticos indican que los factores que influyen sobre la lábilidad de
los complejos metálicos son la estructura electrónica, la carga y el tamaño del Ion
metálico central. Así, es importante distinguir cuidadosamente entre labilidad e
inestabilidad.
La estabilidad o inestabilidad vienen determinadas por la diferencia entre las
energías libres de las sustancias reaccionantes y de los productos. En cambio, la
lábilidad se refiere exclusivamente a la cinética del proceso.
Otro problema igualmente importante en las volumetrías complejométricas es el
de la estequiometria de la reacción.
191
Entre estos esta la formación del Ion complejo bastante estable como lo es el
Cianuro de Plata.
Ag+ + 2CN- ↔ Ag (CN)2-
Al Ion metálico del complejo y que es en un acido de Lewis se la llama “Átomo
central” y a los elementos unidos al átomo central se les llama “Ligandos” y al
numero de enlaces que pueda formar el átomo metálico central se le llama
“Número de coordinación” del metal o "Ion Metálico Central"
En el ejemplo anterior tiene así:
Ag+ = Átomo central
CN- = Ligandos
2 = Numero de coordinación
Al átomo central le llamamos acido de Lewis por que es capaz de recibir pares
electrónicos y a los Ligandos bases de Lewis quienes aportan los pares
electrónicos, la formación de un complejo es una reacción acido-base de Lewis.
Cuando el complejo sufre reacciones de sustitución con mucha rapidez se dice
que el complejo es LABIL.
Si el complejo no hace con rapidez su sustitución, si no que lo hace lentamente,
se le llama NO LABIL O INERTE.

192
Las moléculas de los iones que actúan como Ligandos por lo general poseen
algún elemento electronegativo como Nitrogeno-Oxigeno- halógeno.
A cada etapa le corresponde una constante de equilibrio, denominada constante
de formación sucesiva y designada por K n. En el presente ejemplo, el subíndice n
es igual al número entero que corresponde a la adición de la n-ésima molécula
de amoniaco al complejo que contiene ya (n – 1) ligandos de esta clase. Así,
Para describir los equilibrios procedentes se usan también las constantes de
formación global, designada por βn, donde el subíndice n da ahora el número total
de ligandos adicionados al Ion metálico inicial. Por ejemplo, β 4 se refiere a la
adición de cuatro moléculas de amoníaco a un Ion Cu (H2O)42+, y su expresión es:
La relación entre las constantes sucesivas de formación y las constantes globales
es bien sencilla:
193
Β = K1; β2 = K1 K2; β3 = K1 K2 K3; βn = K1 K2……………Kn
En este ejemplo, cada molécula de amoníaco ocupa sólo una posición de
coordinación; luego, el amoníaco es un ligando monodentado. Otros ligandos
monodentados típicos son los iones cloruro, bromuro, ioduro, tiocianato e
hidróxido.
Los Ligandos que poseen un solo par electrónico sin compartir, el caso del: NH3
se les llama “Unidentados”, los que tienen dos grupos capaces de formar dos
enlaces con el Átomo central se les llama “Bidentados”. Ejemplo: Etilendiamina,
posee dos Átomos de N que tienen un par de electrones sin compartir.
+2
CH2 - NH2 NH2 – CH2
Cu+2 + 2NH2 – CH2 - CH2 – NH2 ↔ Cu
CH2 - NH2 NH2 – CH2
Cuatro anillos heterocíclicos que se forman por la interacción de un Ion metálico,
con dos o más grupos funcionales del mismo Ligando se les llama “Quelato” o
Polidentados
194
6.8.4. Indicadores Métalocrómicos (10)
Es preciso que el indicador sea de color intenso cuando este enlazado con el
metal o cuando este libre, a esta propiedad que posee los indicadores se le
denomina Métalocrómicos.
Dentro de los indicadores Métalocrómicos utilizados en las titulaciones
Complejométricas se tienen:
- Negro de Ericromo T (NET), el más utilizado
- Calcon
- Naranja de Xilenol
- Murexida
Los indicadores utilizados son diversos compuestos orgánicos que forman
complejos fuertemente coloreados con los iones metálicos. Los complejos ión
metálico- Indicador deben ser estables pero menos que el complejo metal-EDTA,
con el objeto de poder observar un cambio de color notable por el desplazamiento
del ligando del complejo metal-Indicador.
Diversos indicadores con iones metálicos son usados como detectores del punto
final en valoraciones con EDTA, de los más comunes se tiene el Negro de
Ericromo T (NET).
El NET es bien inestable en solución acuosa y para obtener un cambio de color
adecuado las soluciones se preparan antes de ser utilizadas o en su lugar sólido.

195
Actualmente se utiliza también la “Calmagita”, la cual es estable en soluciones
acuosas y puede sustituir al NET. El problema de estos indicadores es que el
complejo Ca+2 y la Calmagita, es demasiado débil para que ocurra cambio de
color adecuado a pH 10.
Pero el problema es que debido a los cambios de pH que suceden el cambio de
color sucede antes del punto de equivalencia y esto lo hace no utilizable.
La reacción general de la formación de complejos se establece como sigue:
M + L = ML
Kef = [ML] / [M] [L]
Despejando M:
[M] = (1/ Kef) ([ML] / [L])
Si aplicáramos logaritmo (-):
-log [M] =-log (1/ Kef) -log ([ML] / [L])
pM = +log (Kef) +log ([L] / [ML])
Se puede comparar con la reacción de Henderson-Hasselbalch.

196
6.8.5. Valoraciones con EDTA (10)
En las reacciones químicas que se producen están en relación 1:1 en las que se
forman complejos solubles de la siguiente forma:
M + L = ML
Donde:
M = Catión metálico central
L = Ligando
ML = Complejo formado
En el caso que la reacción sea de formación se menciona que es “Estabilidad” y
en el caso contrario que es la destrucción del complejo formado será:
ML = M + L
O sea inestabilidad y sus expresiones del equilibrio son:
Kest = [ML] / [M][L] Kinest = [M][L] / [ML] ó
Kest = 1 / Kinest Kinest = 1 / Kest
En forma cuantitativa se puede decir que la reacción es completa si Kest = 108,
es decir que su titilación es factible.

197
Por lo general los Agentes titulantes en su mayoría son elementos
electronegativos y con la capacidad de ceder pares electrónicos, como por
ejemplo: aquellas moléculas que contengan átomos de Oxigeno o Nitrógeno y
que son estables en una gran variedad de metales.
Existen Ligándos multidentados de mucha importancia en la aplicación de
valoraciones Complejométricas, en las cuales utilizan como titulante el ácido
Etilendiaminotetraacetico (EDTA), que es estable con un gran número de iones
polivalentes, cuya formula estructural es la siguiente:
HOOC – CH2 CH2 – COOH
:NCH2CH2N:
HOOC – CH2 CH2 – COOH
Figura No 13. Formula estructural del EDTA
Cada uno de los átomos de hidrogeno en los grupos carboxílicos (-COOH)
experimentan disociación ácida.
Debido al uso de estos Agentes titulantes se les llama “QUELON”, a los
compuestos “Quelatos metálicos” y a las titulaciones “Quelométricas”.
El EDTA es un ligando hexadentado que se puede combinar con un Ion metálico
mediante sus dos Nitrógenos y los cuatro grupos carboxílicos.

198
Para comodidad el EDTA en las reacciones químicas se puede abreviar como H 4Y
y los complejos se escriben: CoY-2, CuY-2, FeY-2, CaY-2, MgY-2.
Cuando las soluciones a titular son bastante acidas el H4Y puede ocurrir la
protonización parcial del EDTA, sin romper el complejo metálico, formándose
subsecuentemente diferentes especies como ejemplo: CuHY- .
Pero en condiciones normales se pueden los 4 hidrógenos, cuando el EDTA se
combina con un Ion metálico. En el caso que intervengan iones ON- este penetra
la esfera de coordinación del metal y existen diversidad de complejos como el Cu
(ON) Y-3.
En las titulaciones quelométricas existen varias constantes de equilibrio para los
diversos iones metálicos y quelones como el EDTA, a partir de una reacción
general obteniéndose la “Constante de estabilidad absoluta” o “constante de
formación absoluta”, estas se ven afectadas por el pH.
La sal disódica Na2H2Y.2H2O, es un reactivo de uso común que sirve como
materia prima para la preparación de soluciones de EDTA estándares que son las
que se utilizan en las valoraciones.

199
METODOS DE VALORACION CON EDTA: (2,11)
- Valoración Directa: Cuando se agrega el titulante directamente a la sustancia a
valorar, manteniendo un pH generalmente de 9-10. La solución buffer utilizada es
NH4Cl-NH4OH y como indicador el NET.
Se puede determinar por lo menos 25 iones metálicos utilizando indicador de
iones metálicos. En este tipo de titulación se agregan agentes formadores de
complejos como Citrato con el fin de evitar la precipitación de los iones en forma
de Hidróxidos.
Entre los cationes que se pueden valorar de manera directa Mg +2, Ca+2
formándose el complejo:
Mg+2(rojo) + NET (azul) → MgNET (color Rojo)
MgNET(Rojo) + H2Y-2 → NET + MgH2Y (Azul claro)
La dureza del agua, Ca y Mg se puede determinar en forma directa con EDTA
utilizando NET o Calmagita.
- Valoración Indirecta o Retroceso: Se utiliza cuando la reacción entre el Catión
y el EDTA es lenta o cuando no se cuenta con un indicador adecuado. En esta

200
situación se adiciona un exceso de EDTA y el exceso se titula con una solución
estándar de Magnesio empleando Calmagita como indicador.
El complejo Mg-EDTA, tiene baja estabilidad y el catión que se determina, no
solo desplaza el Mg. Hay casos que no hay indicador satisfactorio o el ion
metálico forme complejo con el EDTA muy lentamente.
Co+2 + H2Y-2 (Exceso) → CoH2Y+ H2Y-2(Exceso)
H2Y-2(Exceso) + Mg+2(Solución Patrón) → MgH2Y
Mg+2 + NET (Azul claro) → MgNET (Rojo)
- Titulación por Desplazamiento: Este tipo de valoraciones se utilizan cuando la
reacción entre el Catión y el EDTA es lenta o no se cuenta con el indicador
adecuado para el ión metálico que se va a determinar.
En este tipo de valoraciones se utiliza en exceso una solución que contenga el
complejo EDTA-Mg y el Catión M+2, desplaza al Mg del complejo:
M+2 + MgY-2 ↔ MY-2 + Mg+2
Y el Mg así desplazado se valora con el EDTA estandarizado, utilizando Calmagita
como indicador.
- Valoraciones Alcalimétricas: En una valoración Alcalimetría se le añade un
exceso de Na2H2Y en una solución neutra del catión que se analiza:

201
M+2 + H2Y-2 ↔ MY-2 + 2H+
Los iones H+ liberados se valoran posteriormente con una solución patrón de una
base.
Errores involucrados en las titulaciones con EDTA: (11)
Se ha determinado que en las valoraciones complejométricas, tienen una gran
relación la carga del catión y el pH a que se realiza la valoración.
1. Los complejos de EDTA con cationes divalentes son muy estables a un rango
de pH alcalino y ligeramente acido.
2. Los complejos de interés trivalentes son estables a un rango de pH 1 ó 2.
3. Los cationes cuadrivalentes son frecuentemente más estables si el pH es
menor de 1.
Esta versatilidad del EDTA puede crear ERRORES metódicos cuando las
constantes de estabilidad, la K1 y K2 son tan cercanas que no se pueden
diferenciar.
Debido a esto, se presentan varios errores que pueden ocurrir en las titulaciones
con EDTA y que se pueden listar de la siguiente forma:
1. Impurezas en los reactivos usados en el análisis.
2. Impurezas en el Agua, usada como solvente en la determinación.
3. Impurezas en el almacenamiento de las soluciones de EDTA. Estos pueden ser,
los frascos de vidrio que podrían ser Borosilicato, es que los cationes liberados
202
son comúnmente usados como recipientes para las soluciones y son más
satisfactorios, el uso de recipientes de plástico que no que no son afectados para
las sustancias químicas en solución.
4. Muchos de los indicadores son muy inestables y se deterioran en poco tiempo.
6.8.6. Efecto de la Hidrólisis (10)
La hidrólisis de los iones metálicos puede competir con el proceso de titulaciones
quelométricas. La elevación de pH hace que este efecto sea peor al desplazarse
hacia la derecha el equilibrio de la reacción.
M+2 + H2O ↔ M (OH)+ + H+
Una hidrólisis extensa puede llevar a la precipitación de hidróxidos que reaccionan
lentamente con el EDTA, aun las consideraciones del equilibrio favorezcan la
formación del quelonato metálico con frecuencia no están alcanzando las
constantes de hidrólisis adecuadas y por ello no se pueden calcular estos efectos
con exactitud ya que variando los valores de pH en las titulaciones de diversos
iones metálicos con el EDTA.
Las constantes de hidrólisis se utilizan para predecir si la precipitación puede
ocurrir aunque a menudo las constantes son inexactas para la hidrólisis metálica.
203
6.8.7. Enmascaramiento (12,13)
En las soluciones que contienen algún ión metálico pueden estar presentes otras
sustancias que no son Quelones y que podrían formar complejos con el metal y de
esta forma compiten con la reacción de la titulación.
En realidad esta formación de complejos algunas veces se utilizan
deliberadamente para evitar interferencias y en este caso le llamamos “Efecto
enmascarante” a la acción de la sustancia que forma el complejo.
Se define el enmascaramiento como un proceso de eliminación de
interferencias por el cual una sustancia es transformada de tal modo que se
impiden algunas de sus reacciones normales, sin que se proceda a la
separación física real de dicha sustancia ni de sus productos de reacción.
Por ejemplo, la adición de ácido tártarico o de ácido cítrico a una solución que
contiene hierro (III) impide que éste precipite al adicionar amoníaco. El hierro
(III) ha sido enmascarado por formación de un complejo soluble con el ácido
hidroxicarboxilico.
El desenmascaramiento es el proceso por el cual la sustancia es liberada de su
forma enmascarada, y vuelve a adquirir su capacidad de participar en ciertas
reacciones. Así, al determinar el contenido en zinc de un mineral por valoración
con EDTA, un paso previo es la adición de iones cianuro que actúan como
reactivo enmascarante de los iones zinc y de todos los otros iones metálicos
204
que forman complejos cianuros estables. En el paso final del procedimiento, el
zinc tiene que ser «desenmascarado» para poder valorar. Un modo de
conseguirlo es por tratamiento con formaldehído, compuesto que descompone
los complejos de zinc y de cadmio, pero no los complejos más estables.
6.8.8. Importancia del pH en las valoraciones Complejométricas (10)
La concentración de Y4- presente en una solución es función del pH de ésta. Las
cuatro constantes de disociación sucesivas del ácido H4Y son: K1 = 10-2, K2 = 2,16
x 10-3, K3 = 6,92 x 10-7 y K4 = 5,5 x 10-11; a partir de estos valores se puede
calcular la distribución de las diversas especies del EDTA a cada valor particular
del pH de la solución. A pH > 12, prácticamente todo el EDTA está presente como
anión tetravalente Y4-; alrededor del pH 8 predomina la especie HY3-; mientras que
a pH 4,4 la solución contiene principalmente iones H2Y2-.
La mayor parte de las valoraciones con EDTA se realizan en soluciones neutras o
básicas, en las que las especies predominantes son H2Y2- y HY3-. Durante la
valoración, los protones y el ión metálico compiten entre sí para combinarse con el
quelón, de modo que la reacción global se puede escribir de las formas siguientes:
Mn+ + H2Y2- ↔ MY(n-4)+ + 2H+
Ó bien
Mn+ + HY3- ↔ MY(n-4)+ + H+

205
Según el pH exacto de la solución.
Al tener regulado el pH a un valor constante se favorece la detección del punto
final, puesto que entonces el salto de pM en el punto de equivalencia resulta
prácticamente idéntico de un análisis a otro.
A cualquier pH dado, solo una fracción del EDTA en exceso esta presente en
forma de la especie Y4-. Por lo que se tiene que tener un gran cuidado en el
control del pH y tener un gran cuidado al agregar el EDTA.
Es claro que la Kabs no se puede discernir directamente la tendencia de formación
de un Quelato metálico a un cierto valor de pH. Si el pH fuese igual a 4 la especie
predominante del EDTA seria H2Y-2 y la reacción con metal como el Cobre se
puede escribir como:
Cu+2 + H2Y-2 ↔ CuY-2 + 2H+
Si el pH baja el equilibrio se desplaza en contra de la formación del CuY -2 y podría
suceder que si el pH es muy bajo la valoración del Cobre con EDTA, no seria
posible.
Cuando se requiere la aplicación de pH en las titulaciones complejométricas se da
Kef. El termino Kef recibe el nombre de constante efectiva o constante condicional
de formación o de estabilidad; varia con el pH y es útil porque pone de manifiesto
la tendencia de un ión metálico a formar el quelonato en las condiciones de pH
particulares impuestas a la solución.

206
6.8.9. Curvas de valoración (4)
En esta sección se calcula la concentración de ión metálico libre en el
transcurso de la titulación de un catión metílico con EDTA. Esto es análogo a la
titulación de un ácido fuerte con una base débil. El ión metálico desempeña el
cometido del H+, y el EDTA el de la base. La reacción de titulación es:
Mn+ + EDTA ↔ MYn-4 Kf’ = αy4 - Kf (1)
Si Kf’ es grande, puede considerarse que la reacción es completa en cada punto
de la titulación
La curva de titulación se divide en tres regiones:
Región 1: Antes del punto de Equivalencia
En esta región existe un exceso de Mn+ en la solución después de que el EDTA
agregado se ha consumido. La concentración de metal libre es igual a la del
exceso de Mn+ que no ha reaccionado. La disociación de MYn-4 es despreciable.
Región 2: En el punto de Equivalencia
Existe exactamente tanto EDTA como ión metálico en la solución. Esta última
puede tratarse como si fuera el resultado de la disolución de MYn-4 puro. La
ligera disociación de MYn-4 genera una pequeña cantidad de Mn+:
MYn-4 ↔ Mn+ + EDTA

207
En esta reacción, EDTA representa la concentración total de EDTA libre en
todas sus formas. En el punto de equivalencia, [Mn+] = [EDTA].
Región 3: Después del punto de Equivalencia
Ahora se tiene un exceso de EDTA, y virtualmente todo el ión metálico se
encuentra en la forma MYn-4. La reacción (1) sigue rigiendo la concentración de
Mn+. Sin embargo, la concentración de EDTA libre puede igualarse a la del
exceso de EDTA agregado después del punto de equivalencia.
El EDTA forma quelatos, prácticamente, con todos los cationes y se han
desarrollado métodos basados en esta propiedad para el análisis de la mayoría
de los cationes. A primera vista podría parecer que el reactivo carece
totalmente de especificidad; no obstante, se puede conseguir una notable
selectividad regulando el pH del medio así como usando reactivos complejantes
auxiliares. Por ejemplo, generalmente es posible valorar cationes trivalentes sin
interferencia de las especies divalentes manteniendo el pH del medio máximo a
uno; bajo estas condiciones, los quelatos divalentes menos estables no se
forman de manera significativa; mientras que los iones trivalentes se complejan
cuantitativamente.
208
De una manera análoga, los quelatos de iones tales como cadmio y cinc son
suficientemente estables para permitir la valoración en una solución tamponada
a pH 7, con negro de ericromo T como indicador.
El ión magnesio, si está presente no interfiere porque la formación del quelato
Mg-EDTA es despreciable a este pH. Finalmente, la interferencia de un
determinado catión se puede, con frecuencia eliminar usando un agente
enmascarante, un ligando auxiliar que forma preferentemente complejos muy
estables con la posible interferencia.
Por ejemplo, el ión cianuro es un agente enmascarante útil que permite la
valoración de iones magnesio y calcio en presencia de iones tales como
cadmio, cobalto, cobre, níquel, cinc y paladio. Estos iones forman cianuros lo
suficientemente estables para impedir su reacción con el EDTA.
- Dureza del agua (10)
La “Dureza del Agua” se ha definido, como la capacidad de los cationes de una
muestra de Agua, para remplazar los iones de Sodio o Potasio y formar productos
pocos solubles.
Esta propiedad indeseada esta compartida por los cationes que poseen cargas
múltiples en las aguas naturales las concentraciones de iones Calcio y Magnesio,
generalmente son superiores a las de cualquier otro ión metálico.

209
Actualmente la Dureza del Agua se puede definir como la concentración de
CaCO3, el cual es químicamente equivalente a las concentraciones de cationes
multivalentes (Ca+2, Mg+2) de la muestra.
La determinación de la Dureza del Agua, es una medida Analítica sobre la calidad
del Agua. La dureza del agua, es necesario para procesos industriales debido que
el calentamiento del Agua Dura causa la precipitación del CaCO 3 lo que luego
cierra Calderas y Tuberías. Generalmente estos resultados se expresan como
ppm.
V X M X mmol X 106
ppm =
Vmx
6.9 UNIDAD 8: VOLUMÉTRIA DE OXIDO-REDUCCIÓN
OBJETIVO GENERAL:
Aplicar los conocimientos adquiridos, a este tipo de valoraciones,
proporcionando las bases teóricas y experimentales complementarias.
- Determinar la aplicabilidad de este tipo de valoraciones de Oxido-Reducción
- Conocer los principales conceptos de las valoraciones de Oxido-Reducción

210
-interpretar la ecuación de Nernst y la aplicabilidad que tiene en este tipo de
valoraciones Oxido-Reducción.
6.9.1. Teoría Redox (10)
Se entiende por Teoría Redox a las Reacciones entre las cuales existe
transferencia de electrones entre átomos de diferente especie, a lo que se les
llama: “Reacciones de Oxidación- Reducción” o simplemente “Redox”
El término “Reducción” implica la ganancia de uno o más electrones, o también
disminución en su número de oxidación.
El término “Oxidación” implica la pérdida de uno o más electrones, también un
aumento en su número de oxidación.
Como resumen, se puede mencionar que un “Agente Oxidante” es aquella
sustancia que se reduce es decir que gana uno o más electrones.
Un “Agente Reductor” es aquella sustancia que se oxida es dicir que pierde uno
o más electrones.
También se debe saber que ambas acciones NO ocurren por separado, es decir
Oxidación y Reducción, si no que ambas ocurren en forma simultánea.
Otra forma, es el signo del potencial es variable y depende de la diferencia en
que se escribe la semireacción.
1. Zn+2 + 2℮- → Zn0 E0 = -0,763 mol oxidante
2. Zn0 → Zn+2 + 2℮- E0 = +0,763 buen reductor

211
Llamándoles a “1” Potencial Normal de Reducción y a “2” Potencial Normal de
Oxidación.
CONVENIOS:
Una celda galvánica (voltaica) se representa mediante el siguiente diagrama:
Zn0 / Zn+2 // Cu+2 / Cu0
Según este diagrama la reacción que sucede es la siguiente:
Zn0 + Cu+2 ↔ Zn+2 + Cu0
De lo anterior se deduce que cualquier celda es espontanea de derecha a
izquierda si su Fem es negativa luego, será espontanea de izquierda a derecha
si la Fem es positiva.
Se tiene la celda:
Pt / H2(g) (1Atm) / H+ (a=1) // Zn2+ / Zn0
Y su Fem es -0,763 voltios, lo que quiere decir que es espontanea de derecha a
izquierda y se representa de la siguiente forma:
H2(g) ↔ 2H+ + 2℮- E0 = 0,00 voltios
Zn+2 + 2℮- ↔ Zn0 E0 = -0,763
H2 + Zn+2(ac) → 2H+(ac) + Zn0 ET = -0,763 V
Se pueden aplicar las normas siguientes: 1) todos los potenciales de semicelda
se refieren al electrodo normal de Hidrogeno, al que en forma arbitraria se le ha
asignado el valor de cero (0,00Voltios), 2) todas las reacciones se deberán de
escribir como de reducción: Ox + n℮- ↔ Red.

212
3) Si la Fem es positiva, la forma reducida será un reductor más fuerte que el
Hidrogeno (H), por ejemplo el Zn en su reacción:
Zn0 → Zn+2 + 2℮- E0 = +0,763 voltios
Pero si la Fem es negativa será más oxidante que el Hidrogeno
Zn+2 + 2℮- → Zn0 E0 = -0,763
6.9.2. Concepto de equilibrio Oxido-Reducción (16)
El tratamiento de los equilibrios de oxidación-reducción se realiza mediante la
utilización de los potenciales de semireacción de cada par redox implicado. Por
ejemplo:
2 Fe2+ + Tl3+ <=> 2 Fe3+ + Tl+
En esta reacción intervienen dos pares redox:
Fe3+ + e- <=> Fe2+
La tendencia de cada par redox a proceder hacia la reducción se cuantifica
mediante el potencial de reducción. En el equilibrio ambos potenciales se
igualan y por lo tanto, el potencial de la disolución podrá determinarse aplicando
cualquiera de las ecuaciones anteriores.
Los potenciales estándar están relacionados con la constante de equilibrio de la
reacción.
213
Por comodidad es más común utilizar los potenciales en lugar de las
constantes.
6.9.3. Ecuación de Nernst (12)
Ecuación de Nernst: Expresión que relaciona el potencial de semicelda E 0, con las
concentraciones de las formas oxidadas y reducidas de la sustancia.
Hemos señalado que la magnitud de un potencial de electrodo es una medida de
la fuerza que impulsa una semirreacción hacia la condición de equilibrio (con
respecto al electrodo normal de hidrogeno). Se deduce que los valores numéricos
de potenciales de electrodo dependen de la concentración.
La relación entre el potencial de electrodo y la concentración fue enunciada por
primera vez por el químico alemán Walter Nerst; es lógico que su nombre esté
asociado a esta importante relación.
Consideremos la semirreacción general reversible:
aA + bB + …… + ne ↔ cC + dD + ….
En la que las letras mayúsculas representan las fórmulas de las especies (tengan
carga o no) que participan en el proceso de transferencia de electrones, e es el
electrón y a, b, c, d y n son el número de moles de cada uno de los participantes
implicados en el proceso de semipila que se ha descrito. Puede demostrarse

214
teórica y experimentalmente que el potencial E para este proceso, viene dada por
la relación:
c d.....
0
RT [C] [D]
E=E ln
nF [A]a [B]b....
Donde:
E0 = A una constante llamada potencial de electrodo estándar, característica de
cada semirreacción.
R = Constante de los gases: 8,316 J 0K-1 mol-1
T = Temperatura 0K
n = Número de moles de electrones que participan en la semirreacción para el
proceso de electrodo tal como se ha descrito
F = El Faraday = 96487 culombios
ln = La base para el logaritmo natural = 2,303 log10
Sustituyendo los valores numéricos por las diferentes constantes, pasando a
logaritmos en base 10 y especificando la temperatura a 25 0C se obtiene:
c d....
0 0,0591 [C] [D]
E =E log a b....
n [A ] [B]
215
Las letras entre corchetes, representan las actividades de las diferentes especies.
La sustitución de concentración por actividad en muchos cálculos no produce un
error excesivo. Así, si alguna especie participante X es soluto:
[X] = concentración en moles por litro
Si X es un gas:
[X] = presión parcial, en atmósferas
Si X existe en una segunda fase como un líquido puro o un solidó, entonces, por
definición:
[X] = 1,00
Los valores de E calculados por medio de la ecuación de Nerst constituyen una
cierta medida cuantitativa de la tendencia de un sistema a ceder o a captar
electrones.
Experimentalmente, no obstante, solo es posible medir la diferencia entre los
potenciales de dos sistemas. Por lo tanto, para obtener los valores de E o hay
que adoptar un sistema como patrón arbitrario, y establecer después una celda
electroquímica para medir el potencial de otros sistemas en relación a dicho
patrón.
216
Potencial en el punto de equivalencia:
Las concentraciones de cerio (IV) y de hierro (II) en el punto de equivalencia
son muy pequeñas y no pueden deducirse de la estequiometria de la reacción.
Afortunadamente los potenciales en el punto de equivalencia se pueden
calcular de las relaciones de concentración de los reactivos y de los productos.
Así, en la titulacion del hierro (II) con cerio (IV), el potencial en el punto de
equivalencia, Eeq, esta dado por
Y también por
Sumando estas dos expresiones, se obtiene:
(1)
La definición del punto de equivalencia hace necesario que
Al sustituir estas igualdades en la ecuación (1), el cociente de concentraciones
es igual a la unidad y el término logarítmico se hace cero:

217
El ejemplo muestra como se puede calcular el potencial en el punto de
Equivalencia para reacciones más complejas.
Ejemplo 1
Derívese una expresión para el potencial en el punto de equivalencia en la
titulación de 0.0500 M con 0.1000 M. Asúmase que ambas
Soluciones están en H2SO4 1.0M.
En donde:
En este caso se emplea el potencial formal para en H2SO4 1.0M.
Se emplea el mismo método que en el calculo del punto de equivalencia para el
Cerio (IV)/hierro (II) y se escribe

218
Para combinar los términos logarítmicos, se multiplica la primera ecuación por 2
Y se obtiene
Se suma esta ecuación a la anterior y se obtiene
Ya que en el punto de equivalencia
Sustituyendo estas expresiones y reordenando,
Si [H+]=1
1
Entonces
Observe que en esta titulación el potencial en el punto de equivalencia

219
Depende del pH.
CUADRO No 5. POTENCIALES NORMALES Y POTENCIALES FORMALES
DE REDUCCIÓN DE ALGUNOS SISTEMAS (10)

220
Pesos Equivalentes de Oxidantes y Reductores (10)
Al igual que en alcalimetría y acidimetría la concentración de las soluciones de un
agente oxidante o de un reductor se expresa adecuadamente en función de su
concentración Normal (N), tomándose como unidad fundamental el átomo de
Hidrogeno, esta unidad debe de considerarse desde los puntos de vista: uno
oxidante y otro reductor.
El ion Hidrogeno es un agente oxidante capaz de reducirse a sí mismo a gas
Hidrogeno.
Zn0 + 2H+ ↔ H2 + Zn+2
El H2 libre es un agente reductor, susceptible a oxidarse a ion Hidrogeno.
Por lo que para encontrar el peso equivalente se hace dividiendo el peso
formula gramo entre el cambio total de su número de oxidación (intercambio del
numero de electrones). Por lo que se hace de la siguiente forma:
FeSO4.7H2O. La reacción que sufre es:
Rx.
Fe+2 ↔ Fe3 + 1℮-

221
SnCl2 en solución
Rx
Sn+4 + 2℮- ↔ Sn+2
H2C2O4.2H2O Ac. Oxálico
Rx
C2O4-2 ↔ 2CO2 + 2℮-
H2S si pasa a S elemental
Rx
S-2 ↔ S0 + 2℮-
El Na2S2O3.5H2O
Rx
2S2O3 ↔ S4O6-2 + 2℮-

222
KMnO4
Para solución acida:
Rx
MnO4- + 8H+ + 5℮- ↔ Mn+2 + 4H2O
Para solución básica:

Rx
MnO4- + 2H2O + 3℮- ↔ MnO2 + 4OH-
K2Cr2O7
Rx
Cr2O7-2 + 14H+ + 6℮- ↔ 2Cr+3 + 7H2O
As2O3
Rx
H3AsO4 + 4H+ + 2℮- ↔ H3AsO3 + H2O
Debido a que el As2O3 no es soluble en el agua, este se disuelve agregándole
solución 4N de NaOH gota a gota y luego se neutraliza con HCl, utilizando
fenoftaleina como indicador. Luego los dos (2) ℮- son para un solo Arsenico,
pero en el As2O3 son dos As por lo que 2 x 2 = 4℮- y el peso equivalente será:
223
I2
Rx
I2 (ac) + 2℮- ↔ 2I-
6.9.4. Determinación del punto final (10)
Es posible determinar el punto final midiendo con un electrodo el potencial de la
solución y graficándolo contra el volumen de titulante, pero, como sucede en otras
titulaciones, suele ser más conveniente emplear un indicador visual.
La mayoría de las soluciones patrón son de color fuerte, dicho color puede
emplearse para determinar el punto final a estas soluciones. Se le conocen como
Autoindicadores. Existen ciertas sustancias que cambian de color al cambiar el
potencial normal de oxidación (E0) de una solución. De estas sustancias, el
permanganato es capaz, de por si, de cambiar color y de actuar como agente
oxidante.
Se ha encontrado otras sustancias que cambian de color al cambiar E 0 dentro de
los rangos muy estrechos. A estos se les llaman Indicadores Redox.

224
6.9.5. Indicadores Redox. Características (12)
Estos son sustancias fuertemente coloreadas que cambian de color a ciertos
valores de potenciales E0.
Algunos de ellos son sustancias que se utilizan como autoindicadores. En el
caso de que el Reactivo valorante es fuertemente coloreado y los productos de
la reacción sean incoloros o poco coloreados que en el primer exceso de
reactivo valorante pueda servir como autoindicador. Este es el caso de las
valoraciones con KMnO4 en solución acida.
Propiedades de los Indicadores (10)
Color intenso: la sustancia indicadora en una de sus formas debe de impartir un
color intenso a la disolución de manera que sea despreciable el blanco del
indicador.
Reversibilidad: solamente si un indicador es reversible en su comportamiento
puede utilizarse en una valoración por retroceso con el fin de localizar
exactamente el punto final. Pocos indicadores son los que poseen esta
propiedad ya que la mayoría son oxidados en forma irreversible a productos
incoloros, sobre todo si son sometidos a elevadas concentraciones de oxidantes
fuertes.
Cambios de color neto: los dos colores de los indicadores (Reducido y Oxidado)
deben de ser lo suficientemente diferentes para permitir la percepción de un
mínimo cambio en la relación de las especies coloreadas.

225
Solubilidad y Estabilidad: El indicador debe ser soluble en agua o en
disoluciones acuosas, de ácidos, bases, sustancias orgánicas. Las soluciones
resultantes deben ser ESTABLES por un periodo lo suficientemente largo para
realizar una valoración.
Intervalo de Transición: si se tiene una semireacción:
Indox + nH+ + n℮- ↔ IndRed
Se ha visto que el punto de equivalencia en una valoración de oxidación-
reducción se caracteriza por un marcado cambio del potencial de electrodo del
sistema. Existen varios métodos para detectar tal cambio, cualquiera puede
servir para indicar el punto final de la valoración.
- Indicadores Químicos:
Los indicadores químicos para las valoraciones de oxidación-reducción, son de
dos tipos. Los indicadores específicos que deben su comportamiento a la
reacción con uno de los participantes en la valoración. Los indicadores de
oxidación-reducción verdaderos que son los que responden al potencial del
sistema antes que a la aparición o desaparición de determinada especie en el
transcurso de la valoración.
Indicadores específicos: Quizás el indicador específico más conocido sea el
almidón; que forma un complejo azul oscuro con el yodo. La aparición o

226
desaparición de este complejo señala el punto final de las valoraciones en que
se produce o consume yodo.
Otro indicador específico común es el ión tiocianato, que forma un complejo rojo
con hierro (III). Por ejemplo, el ión tiocianato puede servir como un indicador en
la valoración de hierro (III) con titanio (III). En el punto de equivalencia de esta
valoración, la concentración de hierro (III) se hace extremadamente pequeña, y
el color rojo del complejo desaparece, lo que sirve para indicar el punto final.
Indicadores de oxidación-reducción verdaderos: Los indicadores de
oxidación-reducción verdaderos son sensibles al potencial de electrodo del
sistema. Estos indicadores son sustancialmente más versátiles que los
específicos y tienen una mayor aplicación.
La semirreacción responsable en el cambio de color de un indicador típico de
oxidación-reducción se puede escribir como:
Inox + ne ↔ Inred
Si el proceso es electroquímicamente reversible, se puede escribir:

227
0,0591 [In ]
E = E0 log red (1)
n [Inox ]
Como con otros tipos de indicadores químicos, el color del In ox predominará
cuando:
[In ] 1
red
[In ] ∠10
ox
Mientras que el color del Inred, será perceptible cuando
[In ] 10
red
[In ]  1
ox
Así, el cambio de color de un indicador de oxidación-reducción de su forma
oxidada a su forma reducida, requiere una variación de 100 veces
aproximadamente en la relación de concentraciones entre las dos formas. Los
potenciales asociados con el cambio total de color del indicador, se pueden
hallar sustituyendo estas relaciones de concentración en la Ecuación (1):
0,0591
E = E0 ± (2)
n
La Ecuación (2) sugiere que un indicador típico de oxidación-reducción
experimentara un cambio de color detectable cuando el valorante provoque una
variación de (E0 + 0,0591/n) V a (E0 – 0,0591/n) V, que corresponde a un
cambio de 0,118/n V en el potencial del sistema. Para muchos indicadores,
n = 2; por lo tanto, un cambio de 0,059 V es suficiente.

228
El potencial en el que se producirá un cambio de color, depende del potencial
normal del indicador. (Ver Anexo No. 6 Indicadores Redox por orden alfabético)
Cuadro No 6. Autoindicadores de Métodos Redox

0
AUTOINDICADORES REDUCIDO OXIDADO E (V)
Permanganato Rosado muy Rosa 1.51
pálido
Yodo Incoloro Azul (con Almidón) 0.536
Cerio IV Incoloro Café 1.44
6.9.6. Detección del Potencial en el Punto Final de las Valoraciones
(13)
Cuando la diferencia de los potenciales formales del reactivo valorante y de la
sustancia que se valora es relativamente pequeña, por ejemplo del orden de
0,20 a 0,40 volt, resulta preferible seguir el curso de las volumetrías redox
mediante técnicas potenciométricas.
En el análisis de rutina, las valoraciones potenciométricas poseen otra ventaja:
el salto de potencial que se produce en la región del punto de equivalencia se
puede utilizar para detectar automáticamente la adición de solución valorante o
para activar un aparato inscriptor. Sobre esta base se logra realizar
valoraciones automáticas con una instrumentación relativamente simple.

229
La técnica potenciométrica es preferible también en la valoración de sistemas
constituidos por mezclas multicomponentes.
Oxidaciones y Reducciones previas (10)
Gran parte de los elementos pueden presentarse en más de un estado de
oxidación por tal razón nuestras sustancias se pueden determinar por
valoraciones de Redoximetria. Para esta situación se necesitan pocos reactivos
valorantes, si se tienen oxidantes fuertes como KMnO4 y Ce+4. De igual forma
se pueden utilizar mayormente los oxidantes ya que los reductores tienden a
oxidarse con el oxigeno del aire, haciéndose casi imposible conservarlos
reducidos. Los reactivos más oxidantes y más utilizados son KMnO 4, K2CrO7,
Ce+4 y KBrO4.
Los reactivos más reductores son las soluciones Ferrosas, Fe +2, arsenito sódico
(Na2AsO3), Oxalato sódico (Na2C2O4).
6.9.7. Agentes Reductores (12)
Agente Reductor, es una sustancia que pierde uno o más electrones y se lleva a
cabo la oxidación.
Agentes Reductores Patrón: (10)
-Solución de Hierro
-Tiosulfato de Sodio
230
6.9.8. Agentes Oxidantes (12)
Agente Oxidante, es una sustancia que gane uno o más electrones y se lleva a
cabo la reducción.
Agentes Oxidantes Patrón: (10)
-Permanganato de Potasio y Cerio (IV).
-Dicromato de Potasio.
-Yodo
6.9.9. Permanganometria (12)
El permanganato de potasio, poderoso agente de oxidante, es quizás el más
utilizado de todos los reactivos oxidantes patrones.
El color de la solución de permanganato es tan intenso que puede servir de
indicador en la mayoría de las valoraciones. Se puede disponer del reactivo a
un precio moderado.
Los inconvenientes del uso de soluciones de permanganato se refieren a su
tendencia a oxidar al ión cloruro lo que puede excluir su uso con solución de
ácido clorhídrico y a su relativamente limitada estabilidad.
Además en determinadas condiciones el ión permanganato puede dar lugar a
una mezcla de productos de reducción.

231
Estabilidad de las soluciones de permanganato. Las soluciones acuosas de
permanganato no son totalmente estables porque el ión tiende a oxidar el agua.
El proceso puede representarse por la siguiente ecuación:
4MnO4- + 2H2O → 4MnO2(s) + 3O2(g) + 4OH-
La constante de este equilibrio indica que un medio neutro favorece la
formación de los productos. Afortunadamente, la reacción es tan lenta que una
solución de permanganato bien preparada, es suficientemente estable. La
descomposición es catalizada por la luz, calor, ácidos, bases, manganeso (II) y
dióxido de manganeso.
La estabilidad de la solución de permanganato depende, por tanto, de que se
minimice la influencia de estos factores.
La presencia de dióxido de manganeso acelera notablemente la
descomposición de las soluciones de permanganato; ya que por ser también un
producto de descomposición, el sólido tiene efecto autocatalítico sobre este
proceso. La catálisis fotoquímica de descomposición se producirá si la solución
de permanganato se deja en la bureta durante mucho tiempo. Una evidencia de
esta descomposición es la formación de una mancha parda de dióxido de
manganeso sobre el vidrio.
En general, si se calienta soluciones ácidas que contengan un exceso de
permanganato se produce un error por descomposición que no puede
compensarse mediante un ensayo en blanco. Por otra parte, se pueden valorar

232
en caliente soluciones ácidas de reductores, con soluciones patrón de
permanganato porque en este caso nunca se encuentra el reactivo en
concentración suficientemente elevada para dar lugar a una medida errónea.
Preparación y almacenamiento de soluciones de permanganato. Para
poder obtener una solución estable de permanganato se han de tomar ciertas
precauciones. La más importante es eliminar el dióxido de manganeso
contaminante inevitable del permanganato de potasio sólido y también producto
resultante de la oxidación de la materia orgánica presente en el agua utilizada
en la preparación de sus soluciones. Si se elimina el dióxido de manganeso por
filtración se aumenta notablemente la estabilidad de las soluciones de
permanganato patrón.
Para permitir la total oxidación de los contaminantes del agua es necesario
dejar un cierto tiempo antes de proceder a su filtración: la solución puede
hervirse suavemente para acelerar el proceso.
La filtración por medio de papel no es adecuada porque el ión permanganato
reacciona con él, formando más óxido indeseable.
Las soluciones valoradas de permanganato deben conservarse en la oscuridad.
Si se detecta la formación de sólidos en el seno de la solución o en las paredes
del frasco, se deberá usar filtro poroso de porcelana (filtros Gooch) y volver a
valorar.
233
En cualquier caso, como medida de precaución es conveniente volver a
normalizar cada una o dos semanas.
6.9.10. Cerimetria (12)
Las soluciones de cerio (IV) en medio ácido sulfúrico son oxidantes casi tan
efectivos como las de permanganato de potasio y pueden sustituirse a estas en
muchas aplicaciones. Las soluciones de cerio (IV) ofrecen ventajas tales como
la estabilidad indefinida, la falta de reactividad frente al ión cloruro que permite
su uso con ácido clorhídrico y la simplicidad de su semirreacción, pues el cerio
(III) es el único producto que puede formarse. Una desventaja en relación con el
permanganato es que las soluciones de cerio (IV) no tienen un color
suficientemente intenso para servir de autoindicador. Por otra parte, no pueden
utilizarse para valorar soluciones neutras o alcalinas porque precipitan sales
básicas del catión. Finalmente las sales de cerio son significativamente más
caras que la mayoría de los otros reactivos oxidantes.
Propiedades de las soluciones de cerio tetravalente. El potencial formal de
una solución de cerio (IV) depende del ácido que se emplea en su preparación
y en menor grado de la concentración del mismo. Las soluciones preparadas
con ácido sulfúrico son comparables a groso modo a las de permanganato en
poder oxidante; las que se preparan con ácido nítrico o ácido perclórico son
sensiblemente más fuertes.

234
Estabilidad de las soluciones de cerio (IV). Las soluciones de cerio
tetravalente en ácido sulfúrico son muy estables, y pueden almacenarse
durante meses y calentarse a 1000C por prolongados periodos sin cambio de su
normalidad. Las soluciones del reactivo en ácido nítrico o perclórico no son tan
estables. Oxidan lentamente el agua, disminuyendo su normalidad de 0,3 a 1
por 100 en un mes. La luz cataliza la descomposición. La oxidación del cloruro
por el cerio (IV) es tan lenta que otros agentes reductores pueden valorarse sin
error en presencia de altas concentraciones de este ión. No obstante, las
soluciones de cerio (IV) en ácido clorhídrico no son lo suficientemente estables
para utilizarlas como reactivo volumétrico.
6.9.11. Dicromatometria (12)
En sus aplicaciones analíticas el ión dicromato se reduce a cromato (III):
Cr2O72- + 14H+ + 6e ↔ 2Cr3+ + 7H2O E0 = 1,33 V
Las soluciones de dicromato de potasio son estables indefinidamente, pueden
someterse a ebullición sin descomponerse y no reaccionan con el ácido
clorhídrico. Además se puede disponer del producto con un elevado grado de
pureza y bajo costo. Las desventajas del dicromato de potasio comparado con
el cerio (IV) y el ión permanganato son, su menor potencial de electrodo y la
lentitud de su reacción con ciertos agentes reductores.

235
Preparación, propiedades y uso de las soluciones de dicromato. Para
muchos fines el dicromato de potasio comercial, grado reactivo, es
suficientemente puro para permitir la preparación directa de soluciones patrón;
solo debe desecarse el producto sólido a 150-200 0C antes de pesarlo. Un
producto de mayor calidad puede obtenerse mediante doble o triple
recristalización.
El color anaranjado de la soluciones de dicromato potásico no es bastante
intenso para usarlo en la detección del punto final. Sin embargo, el ácido
difenilaminosulfónico es un excelente indicador en valoraciones con este
reactivo. La forma oxidada del indicador es violeta y la reducida prácticamente
incolora; por tanto, el cambio de color observado en una valoración directa es
de verde del Cromo (III) a violeta.
No puede realizarse una prueba en blanco con el indicador porque el dicromato
oxida muy lentamente al ácido difenilaminosulfónico en soluciones que no
contengan otros sistemas de oxido-reducción. Afortunadamente el error de
valoración atribuible al indicador es significante. En presencia de grandes
concentraciones de oxidantes y baja acidez (pH superior a 2) el indicador deja
de ser reversible; se obtienen entonces productos de oxidación rojos o
amarillos.
236
6.9.12. Iodimetria (12)
Muchos métodos volumétricos se basan en la siguiente semirreacción:
I3- + 2e ↔ 3I- E0 = 0,536 V
Tales métodos se agrupan en dos categorías. La primera implica el uso de una
solución patrón de triyoduro para valorar los analitos fácilmente oxidables. Estos
métodos directos o yodimétricos tienen un campo de aplicación limitado porque
el yodo es un agente oxidante relativamente débil. No obstante, en ocasiones,
su bajo potencial de electrodo puede resultar ventajoso por que confiere un
grado de selectividad frente a los agentes reductores fuertes. Otra ventaja es la
disponibilidad de un indicador sensible y reversible para estas valoraciones.
Lamentablemente las soluciones de triyoduro carecen de estabilidad y deben
normalizarse periódicamente.
Estabilidad. Las soluciones de yodo son poco estables por varias razones,
siendo una de ellas la volatilidad del soluto. En un recipiente abierto se
producen perdidas de yodo en un espacio de tiempo relativamente corto,
incluso en presencia de un exceso de yoduro. El yodo ataca lentamente
muchos materiales orgánicos. No deben emplearse, por tanto, tapones de
corcho o de goma en los frascos que lo contengan y deben tomarse
precauciones para proteger las soluciones patrón de yodo del contacto con
237
polvos y vapores orgánicos. La oxidación del ión yoduro por el aire es también
causa de cambios en la normalidad de sus soluciones:
4I- + O2 (g) + 4H+ → 2I2 + 2H2O
En contraste con los otros efectos, el resultado de la oxidación es un aumento
de la normalidad de la solución de yodo. La oxidación esta favorecida por los
ácidos, el calor y la luz.
6.9.13. Iodometria (12)
Los métodos indirectos o yodométricos utilizan una solución patrón de tiosulfato
de sodio para valorar el yodo liberado en la reacción de un analito oxidante con
un exceso de yoduro de potasio.
El ión yoduro que es un agente reductor moderado, se usa mucho en el análisis
de oxidantes. En estos casos el yodo liberado en la reacción entre el analito y el
exceso de yoduro de potasio se valora generalmente con solución patrón de
tiosulfato de sodio.
Error asociado a los análisis yodométrico. Son tres fuentes potenciales de
error:
- La descomposición de tiosulfato
- La alteración en la relación estequiométrica entre el tiosulfato
- El yodo en soluciones alcalinas y la adición prematura de almidón.

238
Además deben reducirse al mínimo las perdidas de yodo por volatilización. Las
soluciones de yodo deben quedarse en frascos provistos de tapón de vidrio y
deben evitarse las temperaturas elevadas. También es útil, para evitar perdidas,
mantener un gran exceso de ión yoduro. La oxidación del ión yoduro por el
oxigeno del aire puede asimismo, ser una importante fuente de error en análisis
yodométrico. El proceso es catalizado por ácidos, luz, trazas de cobre (II) y
óxidos de nitrógeno.
Al elegir el reactivo valorante más idóneo para una aplicación dada, hay que
tomar en consideración otros factores además del salto de potencial producido
en la región del punto de equivalencia.
Las consideraciones más importantes son las referentes a interferencias y a
problemas cinéticos.
Las interferencias pueden empezar ya en la propia disolución de la muestra. Si
se emplea ácido clorhídrico, el permanganato de potasio resulta inadecuado
como valorante, debido a que es reducido por los iones cloruro. Si se emplea
ácido nítrico, se introduce un oxidante en concurrencia, que puede atacar al
indicador o reaccionar con cualquier reductor que se agregue.

239
Un paso que precede a muchas determinaciones es el de la reducción o la
oxidación previas del elemento a determinar. Si el exceso de reactivo que se
emplea en este paso previo no es eliminado completamente, se obtienen
resultados erróneos en la valoración subsiguiente.
Las velocidades de reacción demasiado pequeñas se corrigen a veces
mediante la adición de un catalizador o la aplicación de calor. Si se utiliza un
catalizador, es necesario asegurarse de que éste no introduce ninguna
perturbación en la estequiometría de la reacción global.
En general, la aplicación de calor no crea problemas, excepto cuando acelera
también las reacciones interferentes o cuando da lugar a la perdida de
productos volátiles.
La solución oxidante de permanganato de potasio constituye el reactivo
valorante más empleado, debido, entre otras cosas, a que no exige la adición
de ningún indicador. Se utiliza para la valoración de ácido arsénico (catalizador:
ICl), ácido oxálico [autocatalizada por iones Mn (II)], hierro (II),molibdeno (III),
peroxido de hidrogeno, nitritos, antimonio (III), compuestos orgánicos, iones
selenio y compuestos de vanadio en sus estados inferiores de valencia.
El yodo es un oxidante más débil, pero resulta muy útil para la valoración de los
iones sulfuro, sulfito, tiosulfato, estaño (II), cobre (I) y arsénico (III). El punto
240
final de estas volumetrías se detecta fácilmente por medio del intenso color azul
del complejo formado por el yodo con el almidón.
El reductor más empleado es probablemente el tiosulfato de sodio. En la
mayoría de las aplicaciones de este reactivo, los oxidantes a valorar se hacen
reaccionar con iones yoduro en exceso, produciéndose yodo libre, el cual se
valora a continuación con la solución de tiosulfato.
Otros reactivos valorantes poseen, en casos particulares, determinadas
ventajas sobre los tres ya mencionados.
Por ejemplo, el dicromato de potasio no es reducido por el ácido clorhídrico; las
soluciones de yodato de potasio son más estables que las de yodo, etc.
Variando el reactivo valorante y empleando procedimientos indirectos, es
posible utilizar métodos redox para el análisis de cualquier producto que
contenga una especie capaz de captar o de ceder electrones.
6.9.15. Diferencia entre Análisis Gravimétrico y Volumétrico (11)
- En un análisis volumétrico se mide exactamente la cantidad de reactivo,
equivalente a la sustancia que se va a determinar.
- Muchas reacciones que se producen cuantitativamente pueden ser la base de
una titulación o una determinación de peso.

241
- En los términos Gravimétricos nos limitamos principalmente a la formación de
precipitados, mientras que en el análisis volumétrico se puede usar cualquier
tipo de reacción.
Ventajas de los Métodos Volumétricos (11,10)
- Se evitan largas y difíciles separaciones
- son más rápidos que los métodos Gravimétricos
- Generalmente son más sensibles, es decir son aplicables a muestras más
pequeñas
- poseen gran exactitud
- Requieren aparatos sencillos.
6.10 UNIDAD 9: MÉTODOS ELECTROANALITICOS
OBJETIVO:
Proveer de los fundamentos teóricos en los que se fundamentan la
Potenciometría y la Conductimetría.
- Dar a conocer los electrodos de Referencia y los electrodos Indicadores, sus
principales condiciones para su uso.
- interpretar la Aplicabilidad de los métodos Electroanalíticos.

242
6.10.1. Introducción:
Se llaman métodos Instrumentales aquellos que para determinar un
constituyente miden alguna propiedad física por medio de un instrumento.
Los métodos Electroanalíticos brindan un medio razonable selectivo para la
separación y determinación de numerosos iones.
6.10.2. Potenciometría (24)
Conceptos:
La potenciometría es una técnica electroanalítica con la que se puede determinar
la concentración de una especie electroactiva en una disolución empleando un
electrodo de referencia (un electrodo con un potencial constante con el tiempo y
conocido) y un electrodo de trabajo (un electrodo sensible a la especie
electroactiva).
El objetivo de una medición potenciométrica es obtener información acerca de
la composición de una disolución mediante el potencial que aparece entre dos
electrodos. La medición del potencial se determina bajo condiciones reversibles,
en forma termodinámica, y esto implica que se debe dejar pasar el tiempo
suficiente para llegar al equilibrio, extrayendo la mínima cantidad de intensidad,
para no influir sobre el equilibrio que se establece entre la membrana y la
disolución de la Muestra.
Para obtener mediciones analíticas válidas en potenciometría, uno de los
electrodos deberá ser de potencial constante y que no sufra cambios entre uno
243
y otro experimento. El electrodo que cumple esta condición se conoce como
electrodo de referencia. Debido a la estabilidad del electrodo de referencia,
cualquier cambio en el potencial del sistema se deberá a la contribución del otro
electrodo, llamado electrodo indicador o de trabajo.
El potencial registrado es en realidad la suma de todos los potenciales
individuales, con su signo correspondiente, producidos por los electrodos
indicadores y referencia.
ELECTRODOS DE REFERENCIA
Son aquellos que miden el mismo potencial cualquiera que sea la naturaleza de
la disolución en que se introduzcan y por tanto dan una referencia a la medida
del electrodo indicador.
Están constituidos por un conductor metálico en contacto con una sal poco
soluble de su metal, y una disolución de composición constante y alta
concentración llamado electrolito de referencia.
El electrolito de referencia contacta con la disolución a analizar a través del
diafragma, que es una pared porosa que permite una unión líquida. La unión
líquida permite un pequeño y constante flujo del electrolito de referencia a la
muestra.
244
Donde se encuentran éste electrolito y la disolución de análisis, aparece un
potencial de unión líquida que debe su origen a las diferentes movilidades de
los aniones y cationes.
Si los aniones y cationes del electrolito de referencia tienen distintas
movilidades, se difunden a diferentes velocidades a través del diafragma. Esto
produce una separación de carga local en el diafragma y por tanto una
diferencia de potencial. Este potencial depende del tipo, concentración y de la
temperatura del electrolito de referencia.
Para que la contribución de éste potencial se mantenga tan pequeño y
constante como sea posible, se pueden tomar las siguientes medidas:
Seleccionar electrolitos de referencia, con aniones y cationes de similares
movilidades: KCl, KNO3, etc. La concentración del electrolito de referencia será
de 5 a 10 veces superior a la esperada en las muestras y tampones. La
velocidad de agitación debe mantenerse constante durante la medida. El
diafragma debe ser el adecuado al tipo de análisis. Diafragma Flujo KCl sat.
25ºC Aplicación Cerámico Tipo Z 14 ul / h Disoluciones acuosas con
conductividad > 10 u+S/ cm Cerámico Tipo D 2,5...5 ul / h Disoluciones acuosas
con conductividad > 10 uS/ cm Esmerilado 0,5...2mL / h Para medios con
conductividad baja < 10 uS/ cm Disoluciones muy concentradas o muy
contaminantes Vidrio Fritado 1,5...4mL/ h Para medios orgánicos Los

245
diafragmas sucios son la causa más frecuente de errores en las medidas
potenciométricas.
Cuando los iones del electrolito de referencia reaccionan con la disolución a
analizar, pueden formarse precipitados y bloquear el diafragma Por ejemplo,
con electrolitos de KCl pueden precipitar: Cl04- : KClO4 es poco soluble Hg+2,
Ag+, Pb+2, Cu+2: Cloruros poco solubles
Si la disolución a analizar contiene iones incompatibles con el electrolito de
referencia debe elegirse otro sistema de referencia ó un electrodo de referencia
de doble unión líquida. Los dos electrolitos deben ser compatibles.
Para medidas a bajas temperaturas hay que tener en cuenta que la solubilidad
de las sales disminuye con la temperatura. En estos casos hay que usar sales
de menor concentración. En caso de sistemas no acuosos, los dos electrolitos
deben ser no acuosos para que no haya sales solubles en medios acuosos que
cristalicen en medio no acuoso en la zona límite entre los dos diafragmas. Un
electrolito que se usa mucho en estos casos es LiCl saturado en Etanol.
En la práctica los sistemas de referencia más usados son el de Calomelanos y
el de Ag/AgCl, aunque por razones medioambientales, el electrodo de
Calomelanos ya no se fabrica (ISO-9001).

246
Figura No 14 Electrodos de referencia de calomelanos
ELECTRODOS INDICADORES
Es como ya se ha dicho aquel que es sensible a la especie electroactiva.
Como electrodo indicador encontramos el electrodo de ión selectivo. Es aquel
que responde selectivamente a una especie presente en la solución. Estos
electrodos tienen una membrana prima que separa la muestra del interior del
electrodo. La parte interna del electrodo contiene una solución del ión de interés
247
con actividad constante, mientras que la parte externa esta en contacto con
muestras de composición variable. La diferencia de potencial a través de la
membrana depende de la diferencia de la actividad del analito entre la parte
interna y la muestra.
6.10.3. Valoraciones potenciometricas:(34)
-El punto final de una valoración puede detectarse monitorizando una propiedad
determinada de la disolución durante todo el proceso de valoración empleando
una medida potenciométrica.
-Las valoraciones ácido – base, de precipitación y de formación de complejos
suelen controlarse con un ESI para el agente valorante o el producto de la
valoración, detectándose variaciones en su concentración.
-Un método para detectar el punto final de una valoración ácido – base es
seguir el cambio de pH con un electrodo de pH. Para valoraciones redox, se
usan electrodos redox como un electrodo de platino y un electrodo de
referencia, midiendo el potencial redox de la célula en todo momento.
Otro caso típico es la argentometría, o valoraciones con plata, empleándose un
electrodo de trabajo de plata junto con un electrodo de referencia.
La determinación del punto final una vez trazada la curva de valoración puede
obtenerse siguiendo varios métodos:

248
(A) Método de las tangentes: se trazan las tangentes a la curva de valoración.
Su punto de corte coincide con el punto final.
(B) Método de la primera derivada: se representa la derivada de la curva de
valoración. El punto final se corresponde con un máximo.
(C) Método de la segunda derivada: se representa la derivada de la curva de
valoración. El punto final se corresponde con el punto de corte con el eje de
abscisas.
249
Figura No 15. Graficas de la Derivada de la curva de valoración. El punto
final se corresponde con el punto de corte con el eje de
abscisas.
6.10.4. Aplicaciones:(34)
Ejemplo 1
Determinación del contenido de bórax en un preparado farmacéutico por
valoración potenciométrica:
Una valoración potenciométrica implica la medida del potencial de un electrodo
indicador conveniente en función del volumen de agente valorante añadido. El

250
punto final se detecta determinando el volumen al cual ocurre un cambio de
potencial relativamente grande cuando se adiciona el agente valorante.
Las valoraciones potenciométricas proporcionan datos que son más fiables que
los obtenidos empleando indicadores químicos y son particularmente útiles
cuando las soluciones son coloreadas o turbias y para detectar especies
insospechadas. La medida del potencial se puede emplear para poner de
manifiesto el punto final en reacciones ácido-base, redox, precipitación y
formación de complejos; para ello se selecciona el electrodo indicador adecuado
y un electrodo de referencia que cierra la celda.
Para determinar el punto final se pueden utilizar varios métodos. El más directo
se basa en representar el potencial en función del volumen de reactivo; el punto
medio en la porción ascendente de la curva se estima visualmente y se toma
como el punto final.
Otro procedimiento más exacto consiste en representar el cambio de potencial
por unidad de volumen de agente valorante ( E / V ) en función del volumen
promedio V. De esta forma se obtiene una curva con un valor máximo que
corresponde al punto final.

251
Figura No 16. Grafica que representa el cambio de potencial por unidad de
volumen de agente valorante ( E / V ) en función del
volumen promedio V
Para determinar el contenido de tetraborato sódico Na2B4O7 (bórax) en un
preparado farmaceútico, haciendo uso de una valoración ácido-base con
indicación potenciométrica del punto final. En tal caso, y al tratarse de una
valoración ácido-base, la señal analítica que se medirá en función del volumen
de agente valorante añadido es el pH, el cual se obtiene de forma directa a partir
de la medida de potencial por aplicación de la ecuación de Nerst.
E = k + 0.059·log [H+  E = k - 0.059·pH
El bórax es un producto que se hidrata con gran facilidad originandose
normalmente el decahidrato. Cuando una molécula de bórax se disuelve en
agua, se hidroliza según la reacción:

252
Na2B4O7·10H2O  2 H3BO3 + 2 H2BO3 + 2 Na+
Originando dos moléculas de ácido bórico y dos moléculas de dihidrógeno borato
sódico por cada molécula de bórax, de modo que el peso equivalente del bórax
será la mitad de su peso molecular.
El ácido bórico se comporta como un ácido monoprótico débil (Ka = 6.4·1010) y
por tanto no puede ser valorado de forma exacta empleando una disolución de
base fuerte como es el NaOH. Sin embargo, por adición de ciertos compuestos
orgánicos polihidroxilados, tales como manitol, glucosa, sorbitol o glicerol éste se
comporta como un ácido mucho más fuerte (Ka = 1.5·10-4 para manitol) y puede
ser valorado con una disolución de NaOH 0.1 M.
El efecto de los compuestos polihidroxilados se explica mediante la formación de
complejos en una relación molar 1:1 y 1:2 entre el ion borato hidratado y los 1,2 o
1,3 dioles:
C(OH) C-O O-C

B
2 + H3BO3 -
H+ + 3 H2O
C O O-C
C(OH)
253
Aunque el glicerol se ha empleado extensamente para este propósito, manitol y
sorbitol son más efectivos y tienen la ventaja de que al ser sólidos no
incrementan el volumen de la disolución a valorar.
Teniendo en cuenta que la medida absoluta de un potencial de electrodo es
imposible ya que se necesita cerrar el circuito puesto que todos los dispositivos
para medir el potencial determinan sólo diferencias de potencial, se debe utilizar
un electrodo combinado que consta de un electrodo indicador de vidrio y uno de
referencia Ag/AgCl.
Ejemplo 2
Determinacion por potenciometria del punto final de equivalencia en una titulación
de vino tinto con una base fuerte.
Se tituló 10 mL de una muestra de vino tinto con NaOH 0,1 M, en primera
instancia, con fenolftaleína como indicador del punto final de la titulación y
luego, con otra muestra del mismo, potenciométricamente.
La titulación con indicador, se utiliza para mostrar la diferencia cuantitativa que
existe con la potenciométrica, puesto que se puede dar por terminada la
titulación antes de su punto final de equivalencia, debido al cambio de color que
experimente el mismo vino y no el indicador; en este caso el pH en el punto de
equivalencia fue cercano a 7, medido con papel pH.

254
A continuación se detallan los datos obtenidos de la titulación potenciométrica,
comenzando con el valor inicial de pH del vino ( sin agregar NaOH )
ml de pH vino ml de pH vino
NaOH NaOH
0.0 3.39 6.5 6.56
1.0 3.60 7.0 7.39
2.0 3.86 7.5 8.83
3.0 4.17 8.0 9.49
4.0 4.51 8.5 9.80
5.0 5.01 9.0 10.04
5.5 5.34 10.0 10.34
6.0 5.8 11.0 10.55
Tabla 2: Datos de pH obtenido por la titulación potenciométrica de 10 mL
de la muestra de vinotinto con NaOH
De estos datos se observa que el punto de equivalencia final, se encuentra
cuando se ha agregado un volumen entre 7 y 7,5 ml que provoca la mayor
variación de pH de la solución de vino. Se construye la curva típica de titulación
que nos sirve para mostrar su forma, que es la típica de una titulación entre un
ácido débil con una base fuerte.

255
Figura No 17 Gráfico 1 Curva de titulación de 10 mL de vino tinto con
NaOH 0,1 M
Si se desea mejorar la exactitud del resultado, entonces se puede determinar el
pH y el volumen medio de NaOH agregado y hacer el grafico de pH vs

V V

volumen medio del titulante.
Ejemplo para construir la tabla 3
Se toman los datos de la tabla 2 (se toman 3 datos como ejemplo)
ml de pH vino
NaOH
0.0 3.39
1.0 3.60
2.0 3.86
256
y se aplica la siguiente fórmula para el calculo
ΔpH /ΔV = (pHn+1 – pHn ) / (Vn+1- Vn )
pHn y pHn+1 son los pH de la solución de vino cuando se ha agregado los
volúmenes Vn y Vn+1 , respectivamente, de NaOH ( n comienza en 1 ).
Tomando los dos primeros valores de la tabla 1 (n=1, n+1 =2), resulta
ΔpH /ΔV = (3,60-3,39 ) / ( 1-0 ) = 0,21
Para realizar el gráfico de ΔpH /ΔV vs ΔVm, se necesita el volumen medio de
NaOH agregado
Vm = (Vn+ Vn+1 )/ 2 = / 0 + 1 ) / 2 = 0,5
De la misma manera de los ejemplos de cálculo mostrados, se determinan los
demás puntos de la tabla 2,
pH Vm ml pH Vm ml pH Vm ml

V  V  V 
0.21 0.5 0.66 5.25 1.32 7.75
0.26 1.5 0.92 5.75 0.62 8.25
0.31 2.5 1.52 6.25 0.48 8.75
0.34 3.5 1.66 6.75 0.30 9.50
0.5 4.5 2.88 7.25 0.21 10.5
Tabla 3 : Datos que permiten construir el gráfico de la primera derivada
De los datos de la tabla 3, se observa que la mayor variación del ΔpH / ΔV
ocurre entre 6,75ml a 7,25 ml de Vm , para luego disminuir. * Recordar que se
busca el volumen exacto de NaOH en el punto de equivalencia final de la

257
titulación.
Figura No 18 Gráfico 2 ΔpH /ΔV vs Vm
Observe la forma que adquieren las ramas de la curva global; estas ramas son
asíntotas a un eje vertical que pasa entre ambas ramas. La intercepción de este
eje con el de los Vm , es el volumen de NaOH en el punto de equivalencia
( solución ). En este caso está muy cerca de 7,25ml.
Cuando se necesita una mejor resolución, se puede realizar la segunda
derivada; éste es un método de cálculo entre las diferencias de dos valores de
ΔpH /ΔV consecutivos dividida por ΔV y relacionar esta expresión con el
volumen de NaOH agregado

258
MÉTODO DE LA SEGUNDA DERIVADA
De acuerdo a lo señalado anteriormente y trabajando en forma parecida a los
ejemplos de cálculo vistos, se hace las diferencias de los resultados de
ΔpH /ΔV de la tabla 2 anterior, que se divide por el ΔV de NaOH agregado de
2 mediciones consecutivas *
*Hay que notar que una de las variables es el volumen de NaOH agregado
y no su volumen medio ( Vm )
Para construir la tabla 4, se toman los datos de ΔpH / ΔV de la tabla 2 y se
restan dos valores consecutivos, por ejemplo , construyamos dos puntos de
esta tabla:
Ejemplo de cálculo para la construcción de tabla 4
De acuerdo a los 3 primeros datos de la tabla 3 y a los volúmenes agregados
de NaOH, se tiene:
ΔpH / mL de
ΔV NaOH
0.21 1
0.26 2
0.31 3
259
Para el primer punto de la tabla 4, el cálculo es:
pH pH pH 

= [ ( )2 - ( )1 ] / ΔV
= 0.26 - 0.21= 0.05
ΔV 2 ΔV ΔV 

siendo el volumen de NaOH agregado de 1 ml y ΔV = 1 mL
mL de Δ2pH / ΔV2 mL de Δ2pH /

NaOH NaOH
ΔV
1.0 0.05 6.5 0.28
2.0 0.05 7.0 2.44
3.0 0.03 7.5 -3.12
4.0 0.16 8.0 -1.2
5.0 0.16 8.5 -0.28
5.5 0.52 9.0 -0.18
6.0 1.2 10.0 -0.09
Tabla 4.- Datos de segunda derivada y el volumen de NaOH agregado

260
Figura 19 Gráfico 3: de Δ2pH/ΔV2 vs mL de NaOH agregados
Resultado exacto
Al observar la tabla 4, nos damos cuenta que a partir del valor más alto de
Δ2pH/ΔV2 = 2.44 viene un cambio fuerte y con signo negativo de esta misma
variable, lo que indica que el cero, raíz u obtención del volumen exacto de
NaOH en el punto de equivalencia, está entre esos valores.
ml NaOH Δ2pH/ΔV2
7.0 2.44
7.5 -3.12
Se observa que la solución de este problema, se encuentra a 2,44 unidades del
valor positivo y a 3,12 unidades del negativo , debido al cambio de signo. El

261
cambio total es de 5,56 unidades que fue provocado por un cambio de 0,5 mL
de NaOH, por lo tanto la solución se encuentra entre 7,0 mL y 7,5 mL
Por regla de tres simple
0,5 mL de NaOH agregados provocan un cambio total de 5,56 unidades
X mL de NaOH agregados provocan un cambio total de 2,44
X= 2.44 x 0.5 / 2.44 = 0.22 ml de NaOH
Por lo tanto el volumen total exacto de NaOH es de 7 mL + 0,22 mL= 7,22 ml
Conclusiones
La determinación del punto final a través de la titulación con indicador, no es
recomendable efectuarla para obtener un resultado confiable; Para el caso del
vino, el error que se comete puede ser debido al cambio de color observado de
la solución del vino o por la medición a través del papel de pH o por ambos
simultáneamente.
La determinación potenciométrica es mucho más exacta y no importa que el
punto final se haya alcanzado
antes que se termine el trabajo de la titulación.

262
6.10.5. Conductometría. (35)
Se busca determinar una relación entre la conductancia y la concentración del
analito.
Hay dos tipos de conductores eléctricos:
- Conductores de 1º especie: son los metales que sólo tienen portadores
negativos que son los electrones. La conducción de la corriente eléctrica
produce un efecto físico que libera calor. Los electrones a medida que se
desplazan chocan con las partículas cristalinas del sólido, se producen
fricciones y se libera calor.
- Conductores de segunda especie: son soluciones de electrolitos y compuestos
Iónicos fundidos. En este caso hay portadores positivos (cationes) y portadores
negativos (aniones) hay desprendimiento de calor y se produce una reacción
química en la superficie de los electrodos.
Al electrodo negativo llegan los e- entonces hay reducción. Del electrodo
positivo se van los e- entonces hay oxidación.
Consideraciones generales: la ley de Ohm establece que la intensidad de
corriente i, que pasa por una conductor eléctrico es directamente proporcional a
la fuerza electromotriz E e inversamente proporcional a la resistencia del
conductor. i = E/R
263
La resistencia que ofrece un conductor de material homogéneo al pasaje de la
corriente eléctrica es directamente proporcional a la longitud del conductor e
inversamente proporcional al área de la sección.
H = f (t). L/a
l: longitud del conductor a: área de la sección
f (t) es una propiedad característica del material denominada resistividad del
material, es función de la temperatura.
En los conductores de segunda especie la resistividad f (t) depende de los
materiales y la concentración de la solución electrolítica.
Se denomina conductancia a la inversa de la resistencia. La conductancia es
la facilidad con la cual la corriente eléctrica circula por el conductor.
: conductancia  = 1/R [-1]
 = 1/f(t) . A/l = L . a/l
L = 1/ f (t): conductividad. La inversa de la resistividad se denomina
conductividad y es la conductancia de un cubo de material de 1 cm de largo y i
1m2 de sección transversal.

264
La conductividad de una solución de un electrolito depende de que tipos de
iones están presentes en la solución y de la concentración de estos iones. Es
decir, la conductividad de pende de los iones en solución y se concentración.
-Si comparamos dos soluciones con distintos tipos de iones (h+ y ClO4-) pero
con la misma concentración 1M se observa que: los protones se mueven con
mayor facilidad que los ClO4 porque son más pequeños, entonces la solución
de H+ tiene mayor conductividad que la solución de clorato. Si los iones son
pequeños se mueven más rápido y conducen mejor la electricidad.
-Si comparamos dos soluciones de la misma concentración con iones de igual
tamaño, el ión que posee más carga tiene mayor conductividad de corriente
eléctrica. A mayor relación carga/masa, conduce mejor la electricidad.
-Si en una solución, la concentración de iones es alta, los iones chocan entre sí
dificultando el transporte de cargas a temperatura constante la conductividad
depende sólo de 2 factores: la [ ] de iones y la relación carga/ masa de cada
ión.
Si mantenemos la longitud y sección de conductor constantes, la conductancia
de los electrolitos fuertes aumenta a medida que la [ ] disminuye y se aproxima
a un valor límite denominado conductancia a dilución infinita. Busco la dilución
infinita, es decir, que agrego solvente hasta que la separación de los iones no
265
es más significativa. Se llega a un punto en el que la dilución es tan grande por
más que siga diluyendo no mejora la conductividad.
A la dilución infinita los iones actúan independientemente y cada uno contribuye
a la conductividad total
Si tengo una solución de H+ y otra solución de OH- tal que la solución de OH-
es 3 veces mas concentración que la solución de protones, los OH- van a
transportar + carga. La conductividad depende de la concentración de iones y
la relación Q/m
El aumento de conductividad en la mayoría de los iones es de un 2 % por cada
grado que se eleve la tº. Es importante dejar que el contenido de la célula de
conductividad alcance el equilibrio térmico antes de medir la conductancia. La
conductancia de los electrolitos débiles depende del grado de ionización que
aumenta con la t º
Conductometría directa:
Si se trabaja con solución de NaCl para conocer su concentración utilizar el
método conductométrico.
Se prepara una solución patrón de NaCl de concentración conocida; a cada
protón se le mide la conductancia. Luego se Construye la curva de calibración,
de valores de conductancia en función de las concentraciones

266
Tomar la muestra incógnita y medir la conductancia. Con ese valor de
conductancia entrar en el gráfico y medir la [ ] deseada.
Una vez que está establecida la curva de calibración, medir la conductancia de
la muestra y sacar la concentración.
A diferencia de los métodos potenciométricos que son selectivos, los métodos
conductométricos no lo son. Sino que determinan la concentración de todos los
iones que están en solución. Si se analiza un agua de riego, no importa que
iones hay, sino la cantidad de iones totales del agua. La cantidad de iones
presentes es proporcional a la conductancia.
“se define la salinidad de un agua, como la concentración de una solución de
NaCl que tenga igual conductancia que el agua de riego que se esta
analizando”
6.10.6. Titulaciones conductométricas(35)
Acido fuerte con base fuerte: se mide cada vez la conductancia, frente al
volumen total de titulante agregado. El valor de conductancia depende de la [ ]
de iones y se altera por efecto de la dilución. Para eliminar el efecto de la
dilución, se trabaja con la conductancia corregida  corregida =( Vi/ Vi + Va) *
(conductancia medida)
267
Si se tiene un ácido fuerte, al estar muy disociado, la [ ] de H+ es alta, entonces
se obtiene un valor elevado de conductancia.
Al agregar base, la conductancia primero disminuye debido al reemplazo del ión
hidrógeno (conductividad 350) por el catión de la base agregada (Na+:
conductividad 40 –80)
H+ Cl- + Na+ OH-  H2O + Na+ Cl-
Hay una caída lineal de la conductancia hasta que la [ ] de Na es tal que la
disminución de la conductancia es menor.
Figura 20 Grafica de la conductancia en función del volumen del tiulante
agregado. Titulacion de una solucion de HCl con una de NaOH como
titulante
268
Despues de alcanzado el punto de equivalencia, la conductancia aumenta
rápidamente con las adiciones de base fuerte debido a la gran [ ] y
conductividad de los iones oxidrilos. El crecimiento de la conductancia es
proporcional a la [ ] de iones OH- que hay en el medio pero la pendiente es
menor.
Las dos ramas de la curva son líneas rectas y su intersección da el punto final.
Interesan los tramos alejados que son lineales, no interesa el punto de
equivalencia.
Si disminuye la [ ] inicial del ácido a titular la pendiente es menor y el punto de
equivalencia se desplaza a volúmenes menores de base. Entonces se puede
emplear el mismo método de titulación pero con una base fuerte u luego con
una base débil.
La curva de titulación de una base débil tiene menos pendiente y el punto de
equivalencia es el mismo.
Ácido fuerte con base débil: la titulación de un ácido fuerte con una base
medianamente débil se representa en la titulación del H2SO4 con NH4OH. La
primer rama de la gráfica representa la sustitución del ión hidrógeno H+ por el
ión amonio, durante la neuitralización , despues del punto final, la curva se hace
269
casi horizontal, puesto que el exceso de NH4OH no se ioniza apreciablemente
en presencia del ión aminio de la solucion.
Titulación de una mezcla de un ácido débil y una ácido fuerte con una base
fuerte: una mezcla de HCl y CH3COOH
Agregar una base fuerte a la mezcla de ácidos fuerte y débil.
1) La conductancia disminuye hasta que el ácido fuerte se neutralice. Mientras
haya HCl presente, los protones que se neutralizan son ellos, hasta que se
neutralice todo el HCl.
2) Al neutralizarse el ácido débil formando la sal correspondiente aumenta la
conductancia, pero lentamente debido a los cationes Na+. Los iones OH-
reaccionan con el ácido débil.
3) Al neutralizarse todo el ácido acético la conductancia aumenta con mayor
pendiente. Los iones OH- aumentan mucho la conductancia
V1: es el volumen de base correspondiente a los eq de ácido fuerte.
V2: es el volumen de base correspondiente a los eq de ácido fuerte y ácido
débil
V2 – V1: volúmen de base correspondiente sólo a los eq de base débil

270
Las tres ramas de la curva son líneas rectas excepto en las porciones curvas
que corresponden a las proximidades de:
- primer punto final, al aumentar la disociación de ácido débil
- segundo punto final, por hidrólisis de la sal de ácido débil
6.11 Cartas Didácticas de la Asignatura de Química Analítica Cuantitativa
El estudio de la metodología didáctica en el proceso educativo universitario es
de suma importancia, ya que prácticamente a través de ella se concretiza las
intenciones pedagógicas en una determinada asignatura, además que sirve de
factor articulador de todos los elementos constitutivos del mismo proceso.
El docente establece las pautas de una metodología participativa que se
constituya en factor favorecedor para que el estudiantado desarrolle un
aprendizaje significativo y relevante; fomentar el protagonismo de estudiante en
el desarrollo de cada una de las actividades didácticas, debe estar orientado al
desarrollo de competencias.
Esta planificación esta elaborada desde el enfoque de competencias, es por ello
que lo primero que se presenta son las competencias básicas que se pretenden
desarrollar, los indicadores de dichas competencias, la estrategia de trabajo, el
sistema de evaluación y los recursos didácticos básicos para su
implementación.
271
COMPETENCIAS:
El participante al final de desarrollo:
1. Valora su práctica docente, mediante el análisis crítico de la metodología
didáctica desarrolla en las asignaturas que trabaja, de manera que pueda
validar cada una de las estrategias didácticas empleadas.
2. Planifica una unidad didáctica de un programa de asignatura tomando en
cuenta los principios de la metodología participativa de manera que le sirva de
referente para su planificación didáctica en el futuro.
3. Desarrolla relaciones efectivas y sólidas, haciendo uso de una comunicación
asertiva y adecuada flexibilidad, que permitan tomar en cuenta los factores
implicados en las relaciones laborales y personales para construir ambientes
adecuados para el trabajo y el aprendizaje.
Cuadro No 7. Indicadores con respecto a las competencias didacticas
COMPETENCIAS INDICADORES
(con respecto a la
descripción de los
literales anteriores)
1 a) Cuando trabaja en grupo aporta sus conocimientos y
experiencias en los temas que se están abordando.
b) En los trabajos teórico hace un análisis critico de sus
conocimientos y experiencias
c) En plenaria comparte sus conocimientos y experiencias con los
demás participantes.
d) Define el enfoque metodológico con que se esta desarrollando la
metodología de las asignaturas.
e) Plantea aspectos que le permitan mejorar la manera como
pautar la metodología didáctica en su asignatura.
2 f) Incorpora citas y/o referencias de las fuentes impresas
consultadas en coherencia con el trabajo desarrollado.
g) Incorpora referencias de las fuentes electrónicas consultadas en
coherencia con el trabajo desarrollado.
h) En las producciones y participaciones hay coherencia entre los
argumentos o ideas expuestas.
272
i) Expresa claramente las ideas principales con términos acordes a

su nivel profesional.
j) Sus opiniones guardan coherencia con el tema y reflejan un
ejercicio de razonamiento.
k) Sus opiniones evidencian un sentido práctico que contribuye a
mejorar el ejercicio docente.
l) Hace propuestas pertinentes y oportunas para dar respuesta a
problemas o situaciones concretas.
m) Durante el trabajo de grupo, participa desempeñando uno o
varios de los siguientes papeles: pregunta, da respuestas,
profundiza, sistematiza, sintetiza, rebate o analiza manteniendo la
coherencia con el tema.
n) Posee una cuenta de correo electrónico activa.
o) Mantiene contacto frecuente con su facilitador y compañeros a
través de correo electrónico para intercambiar información y
documentación relacionada con el curso.
3 p) Establece relaciones que le permitan integrarse a los diferentes
grupos de los que forma parte durante el curso.
q) Colabora con el aprendizaje del grupo compartiendo recursos y
conocimientos.
r) Maneja los conflictos en las discusiones de grupo, sin afectar la
armonía y productividad.
s) Toma decisiones acordes con los intereses del grupo y elige los
mejores medios para concretarlas.
t) Practica el dialogo y establece acuerdos.
u) En sus propuestas educativas mantiene presente la importancia
de la vivencia ciudadana de los educandos.
v) Respeta las diferencias individuales en todas las circunstancias.
w) Promueve la equidad de genero en la practica educativa.
x) Utiliza un lenguaje incluyente no sexista.
Cuadro No 8. Contenidos de una Carta Didáctica
CONTENIDOS CONTENIDOS CONTENIDOS VALORICOS

CONCEPTUALES PROCEDIMENTALES
1. Tipo de metodología: 1. Para cada tema En o durante el curso se
Participativa docente- considerar conocimientos deberá:
alumno. (el alumno busca su previos. 1. Expresar el conocimiento
propio aprendizaje) 2. Dar un marco teórico con claridad y precisión.
2. Procedimiento didáctico básico sobre cada temática. 2. Escuchar con atención,
lógico: De lo sencillo a lo 3. Participación activa de tanto al docente como al
complejo. alumnos sobre preguntas o alumno.
3. Rol de docente y alumno: dudas, experiencias propias, 3. Actuar con respeto y
Ambos aprenden (ambos reflexión sobre algún tema. serenidad.
escuchan) es metodología 4. Fomentar la reflexión 4. Elaborar los trabajos
participativa. El docente solo critica (el docente es exaula respetando las
es guía y orienta al facilitador y no solo el habla) normas básicas de
conocimiento (facilitador). 5. Permitir el trabajo en presentación.
273
4. Secuencia didáctica: Se equipo como eje central 5. Basar el trabajo educativo

parte de lo ya conocido. (ejercicios y problemas debe en el aprendizaje
5. Técnicas participativas: participar no solo el significativo y relevante para
Exposición oral dialogada, docente.) el alumno. (es significativo,
análisis de material de 6. Permitir la investigación cuando lo que se enseña ,
apoyo escrito, trabajo grupal bibliográfica. interesa al alumno para ser
o de parejas, discusión de utilizado en el futuro.)
participantes.
METODOLOGÍA DIDÁCTICA:
1. Principios de Procedimientos:
a) Para el abordaje de cada uno de los temas se tomara en cuenta los
conocimientos previos de los participantes.
b) Se dará un marco teórico básico sobre cada uno de los temas tratados.
c) Se establecerá la participación activa de los participantes, ya sea que ellos
formulen preguntas para clarificar sus dudas, compartan sus propias
experiencias y sus argumentaciones sobre los temas tratados, socialicen sus
trabajos realizados.
d) Se fomentará la reflexión crítica en el desarrollo de cada uno de los temas.
e) El trabajo en equipo se mantendrá como el eje metodológico central del
modulo.
f) Se mantendrá una articulación entre las actividades básicas con las cuales se
desarrolla el modulo (sesiones presénciales y trabajo ex aula)
2. Momentos del Proceso:

274
a) Establecimiento del pacto pedagógico
b) Exploración de conocimientos previos
c) Desarrollo de competencias
d) Culminación del proceso de desarrollo de competencias.
2. Técnicas didácticas:
a) Exposición dialogada
b) Análisis de documentos
c) Trabajo grupal presencial
d) Discusión entre los participantes
e) Trabajo no presencial
f) Reflexión personal
g) Evaluación cualitativa
- METODOLOGÍA:
a) Clases Teóricas y clases Prácticas.
b) Discusión grupal de temas relacionados, con la modalidad de seminarios.
c) Discusión y comentarios de trabajos relacionados con la clase.
d) Resolución de problemas.
275
SEMINARIOS.
El objeto de los seminarios de autoestudio, es instar a los alumnos a encarar el
aprendizaje sin participación del docente, excepto para consultas. Servirá para
desarrollar criterios de: selección de bibliografía, selección de aspectos
importantes del tema en cuestión y, sobre todo, para el desarrollo de temas en
forma global. Para la realización de los seminarios se divide al alumnado en
grupos, asignando distintos temas que abordarán y expondrán en forma
autónoma.
Los distintos grupos deberán presentar los temas con exposición al resto de la
clase. La cátedra exigirá, además, un reporte escrito para su evaluación.
Es importante señalar que los temas propuestos guardan estrecha relación e
incumbencia de la materia respetando el nivel y estadío que corresponde de
acuerdo a la etapa del estudio que se imparte, con temas de aplicación
- PARA EL APRENDIZAJE AUTÓNOMO:
(Búsqueda de información en Internet, utilización de medios multimediales de
enseñanza, Utilización de libros y revistas científicas, películas, videos, guías de
lectura de material impreso, guías de resolución de ejercicios de aplicación,
etc.) Se considera que los alumnos, para poder aprehender adecuadamente los
temas desarrollados, deben dedicar una porción de su tiempo, fuera de cátedra,
para el estudio y comprensión y asimilación del tema discutido.

276
SISTEMA DE EVALUACIÓN
La evaluación se realizará desde dos enfoques:
a) Evaluación cualitativa: se valorara tanto el proceso de la experiencia,
como el aprendizaje de los participantes, con la intención de que se
pueda plantear el proceso educativo que esta en desarrollo.
b) Evaluación cuantitativa: con ella se definirá la nota del participante al
final del curso
- REGIMEN DE EVALUACION:
Las evaluaciones deberán ser continuas al igual que las evaluaciones de los
trabajos prácticos de laboratorio. Se requieren de exámenes parciales, los
seminarios se evalúan una ves finalizado el seminario.
La regularidad esta condicionada a los resultados de los exámenes parciales,
que serán siempre escritos. Los criterios de evaluación consideran la
formación global del alumno. En la calificación final se tendrá en cuenta los
resultados obtenidos en los exámenes, prácticas, seminarios, presentación de
trabajos, así como la asistencia a clases.

277
Cuadro No 9. Régimen de evaluación por actividades
ACTIVIDAD DE CANTIDAD PORCENTAJE

EVALUACION
Exámenes parciales 3 40%
teóricos
Exámenes cortos teóricos 3 15%
Examen guías de discusión 3 10%
Seminarios 1 10%
Practicas de laboratorio 25%
TOTAL 100%
Cuadro No 10. RECURSOS DIDÁCTICOS BÁSICOS
CATEGORÍA RECURSOS
Salón para impartir las clases con capacidad para
Infraestructura albergar todos los alumnos de manera cómoda.
Equipo Retroproyector
Multimedia
Computadora
Pizarra
Borrador para pizarra
Papelería Pliegos de papel bond
Plumones para papel de diferentes colores
Acetatos térmicos
Plumones para acetatos no permanentes
Rollos de tirro
Hojas de papel bond
Engrapadora
Lapiceros
Fotocopia de agenda de trabajo
Otros Fotocopia de material de apoyo
Fotocopia de guías de trabajo
278
-PROGRAMA ANALITICO
PROGRAMA. Sintético.
1. Aspectos generales del análisis químico.
2. Propiedades físico-químicas útiles para el análisis.
3. Utilización de los equilibrios.
4. Pre -tratamientos y tratamientos de muestras.
5. Reactivos y reacciones en el análisis químico.
6. Análisis cuantitativos. Técnicas gravimétricas y volumétricas.
7. Métodos instrumentales clásicos: Métodos electroanalítico.

279
Cuadro No 11. Carta Didáctica
CONTENIDOS. POR UNIDAD
UNIDAD 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA

Objetivo General:
Introducir al estudiante en los métodos y técnicas utilizados en el Análisis Químico Cuantitativo.
Objetivos Específicos:
- Dar a conocer a los estudiantes los principios básicos de seguridad en el Laboratorio.
- Conocer los tipos de errores que se pueden dar en el Análisis Químico Cuantitativo.
- Interpretar las consideraciones que se deben tomar para el tratamiento de una muestra.
CONTENIDOS ACTIVIDADES PROCEDIMIENTOS RECURSOS EVALUACION

1. Control de asistencia. 1. Registro de 1. Los participantes Salón de clases La primer
asistencia con firman la hoja de
2. Presentación del ayuda de asistencia. Pizarra evaluación
docente, auxiliares y temas. auxiliares.
2. El docente realiza la Plumones incluirá las
3. Explicación de normas de 2. Lluvia de ideas presentación de su
convivencia (orden y sobre persona y del tema. Retroproyector unidades 1, 2, 3
respeto) conocimientos
previos. 3. Los alumnos deben Multimedia distribuidas de la
4. Exploración de proponer normas de
conocimientos previos 3. Exposición convivencia (por lo Computadora siguiente manera:
sobre el Análisis Químico dialogada del menos dos; derechos y
(fomentar intereses de los tema. deberes) Borrador de Examen corto:
alumnos).
4. Exposición y 4. El docente presenta el pizarra Unidad1
5. Contenidos reparto de tema, ayudado por
a. Conceptos(10) material de material didáctico Lista de Examen parcial:
b. Clasificación de Los apoyo.(el análisis (cañón, computadora o
Métodos de Análisis de la temática se retroproyector) y material asistencia Unidades:2 y 3
Químico Cuantitativo, realiza en de apoyo escrito (si no
Generalidades(10) siguiente clase) se da en clase puede
280
c. Etapas Del Análisis 5. Participación de fotocopiarlo. Material de apoyo Examen de

Químico Cuantitativo(19,20) los alumnos sobre
d. Elección del Método(12,13) dudas o 5. Entablar una escrito discusión:
preguntas con discusión entre los
e. Fiabilidad De Los Datos relación al tema alumnos en donde Unidades: 2 y 3
Obtenidos, Precisión, expuesto expresen sus dudas o
Exactitud preguntas en relación al Evaluación oral
6. Exposición de tema impartido.
f. Errores en El Análisis(21) seminario. de los seminarios
6. Los alumnos
7. Evaluación oral presentaran el tema de y evaluación del
g. Muestreo, Tipos de del seminario por seminario con la ayuda
Muestreo(29) parte del docente de material didáctico. trabajo escrito.
h. Proceso del Análisis a los expositores
i. Material a Utilizar(26,27,28) 7. Los alumnos
j. Seguridad en El expositores
Laboratorio (30) proporcionaran a los
k. Las Viñetas De Los asistentes materiales de
Reactivos (32,33) apoyo relacionados con
l. Los Símbolos de el tema expuesto.
Peligrosidad(22) 8. El docente realizara

m. Estandares.(31) una serie de preguntas a
los alumnos expositores
para su evaluación.
UNIDAD 2: ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO

Objetivo General:
Proporcionar al estudiante las bases y principios fundamentales para la realización de un Análisis Químico Gravimétrico.
- Interpretar los requisitos para obtener un precipitado cuantitativo
- Conocer los requisitos del método Gravimétrico en su precipitación para que el estudiante tenga una buena
interpretación de resultados.
281
CONTENIDOS ACTIVIDADES PROCEDIMIENTOS RECURSOS EVALUACIÓN

a. Fundamento y concepto 1. Registro de 1. Los participantes Salón de clases
de Métodos
ayuda del auxiliar. asistencia. Pizarra
Gravimétricos(10)
2. Presentación 2. El docente presenta el Plumones
del tema por parte tema, ayudado por
b. Clasificación de los del docente. material didáctico Retroproyector
(cañón, computadora o
Métodos Gravimétricos:
3. Lluvia de ideas retroproyector) y Multimedia
Método por volatilización o sobre proporcionará material
conocimientos de apoyo escrito (si no Computadora
Desprendimiento(11),
previos. se da en clase puede
Método por Precipitación(11) fotocopiarlo. Borrador de
4. Exposición del
tema y reparto de 3. Aclaración de dudas pizarra
c. Proceso del Análisis material de y/o resolución de
apoyo.(se algunos problemas de la
Gravimétricos: Formación
entregara guía de guía de ejercicios; se
del Precipitado(11), ejercicios. El podrá trabajar en forma
análisis de la grupal.
Digestión(11), Separación
temática se realiza
del Precipitado(11), en siguiente clase) 4. Los alumnos
presentarán el tema de
Lavado(11), Calcinación y
5. Espacio de seminario con la ayuda
Pesada(11), Cálculos(11). preguntas y de material didáctico.
respuestas
5 Los alumnos
d. Factores que afectan a 6. Exposición de expositores
los temas que proporcionarán a los
solubilidad de los
serán impartidos asistentes materiales de
precipitados(11) en forma de apoyo relacionado con el
seminarios por tema expuesto.
parte de los
alumnos.
282
7. Lluvia de 6. El docente realizará

preguntas y una serie de preguntas a
respuestas con los alumnos expositores
relación al para su evaluación.
seminario.
8. Evaluación oral
por parte del
docente a los
alumnos
expositores.
UNIDAD 3: VOLUMÉTRICA DE NEUTRALIZACIÓN

Objetivo General:
Proporcionar al estudiante los principios necesarios para la realización de un Análisis de Neutralización.
Objetivo Especifico:
- Conocer la clasificación de la Volumetría de neutralización.
- Dar a conocer al estudiante las principales aplicaciones de la volumetría de Neutralización.
a. Generalidades(10) 1. Registro de 1. Los participantes Salón de clases
b. conceptos(10) teóricos de ayuda del auxiliar. asistencia. Pizarra
Ácidos y Bases dependiendo 2. Presentación 2. El docente presenta el Plumones

de su estructura y del docente. material didáctico Retroproyector
reacciones que presentan 3. Lluvia de ideas retroproyector) y Multimedia
sobre proporcionará material
c. Peso Equivalente conocimientos de apoyo escrito (si no Computadora
de Neutralización(10) fotocopiarlo) Borrador de
283
d. Clasificación de los 4. Exposición del 3. Aclaración de dudas pizarra

tema y reparto de y/o resolución de
Estándares utilizados en la material de apoyo. algunos problemas de la Lista de
(se entregará guía guía de ejercicios; se
Neutralización(10) de ejercicios. El podrá trabajar en forma asistencia
e. Clasificación de las temática se Material de apoyo
realiza en 4. Los alumnos
valoraciones de siguiente clase) presentarán el tema de escrito
seminario con la ayuda
Neutralización(10) 5. Espacio de de material didáctico.
preguntas y
f. Clasificación de Valoracionesrespuestas 5 Los alumnos
expositores
Ácido-Base en medio 6. Exposición de proporcionarán a los
los temas que asistentes materiales de
acuoso(10) serán impartidos apoyo relacionado con el
en forma de tema expuesto.
g. Aplicaciones(12) seminarios por
parte de los 6. El docente realizará
alumnos. una serie de preguntas a
7. Lluvia de para su evaluación.
preguntas y
respuestas con
relación al
seminario.
8. Evaluación oral
por parte del
docente a los
alumnos
expositores.
284
UNIDAD 4: VALORACIONES ACIDO-BASE EN MEDIO ACUOSO

Objetivo General:
Proporcionar al estudiante los conocimientos teóricos y experimentales necesarios para la interpretación en las
valoraciones ácido-base que se verifican en medio acuoso.
- Mostrar al estudiante las aplicaciones de la teoría ácido-base a las determinaciones cuantitativas.
- Dar a conocer los principales Indicadores para su aplicación en este tipo de valoraciones ácido-base.
- interpretar las diferentes valoraciones ácido-base en medio acuoso para que el estudiante sepa diferenciar una de
otra.
a. Concepto de equilibrio 1. Registro de 1. Los participantes Salón de clases La segunda
Acido-Base(17) evaluación
b. Calculo de pH incluirá las
c. Soluciones unidades 4, 5, 6
reguladoras(12) del docente. material didáctico Retroproyector distribuidas de la
d. Curvas de valoración: siguiente manera:
i.Valoraciones de un Ácido sobre proporcionará material Examen corto:
fuerte frente a Base Unidad 4
fuerte(12), ii.Valoraciones de fotocopiarlo. Borrador de Examen parcial:
4. Exposición del
un Ácido débil frente a Base Unidades:5 y 6
fuerte(4,11), iii.Valoraciones material de y/o resolución de Examen de
apoyo.(se algunos problemas de la Lista de
de una Base débil frente a discusión:
Ácido fuerte(4,11), ejercicios. El podrá trabajar en forma asistencia Unidades:4 y 5
iv.Valoraciones de Base Evaluación oral
temática se Material de apoyo
débil frente a Ácido débil(11) realiza en 4. Los alumnos de los seminarios
siguiente clase) presentarán el tema de escrito
e. Localización del punto y evaluación del
final(4) de material didáctico. trabajo escrito.
285
f. Indicadores
5. Espacio de 5 Los alumnos
preguntas y expositores
Acido-Base(4,12): respuestas proporcionarán a los
asistentes materiales de
6. Exposición de apoyo relacionado con el
Concepto(4,12), Rango de los temas que tema expuesto.
serán impartidos
Viraje(12)
en forma de 6. El docente realizará
seminarios por una serie de preguntas a
parte de los los alumnos expositores
alumnos. para su evaluación.
7. Lluvia de
preguntas y
respuestas con
relación al
seminario.
8. Evaluación oral
por parte del
docente a los
alumnos
expositores.
UNIDAD 5: VALORACIONES ÁCIDO-BASE EN MEDIO NO ACUOSO

Objetivo General:
Conocer la teoría y principios básicos en los que se fundamenta este tipo de valoraciones
- Conocer la teoría necesaria para que el estudiante sepa diferenciar entre una valoración ácido-base en medio
acuoso de una valoración ácido-base en medio no acuoso
- proveer de la teoría necesaria para la elección de los disolventes adecuados para este tipo de valoraciones.
- proporcionar al estudiante la aplicabilidad de este tipo de valoraciones ácido-base en medio no acuoso.
286

a. Introducción(4) 1. Registro de 1. Los participantes Salón de clases
asistencia con
firman la hoja de
b. Razones para elegir un ayuda del auxiliar. Pizarra
asistencia.
disolvente No acuoso(10) 2. Presentación Plumones
2. El docente presenta el
del tema por parte
c. Teoría Acido y Base del docente. tema, ayudado por Retroproyector
material didáctico
según Bronsted – Lowry(10) 3. Lluvia de ideas Multimedia
sobre (cañón, computadora o
d. Clasificación de los conocimientos Computadora
retroproyector) y
previos.
disolventes(10): proporcionará material Borrador de
4. Exposición del
de apoyo escrito (si no
i.solventes anfiproticos, tema y reparto de pizarra
material de se da en clase puede
ii.solventes Inertes o apoyo.(se Lista de
fotocopiarlo.
entregara guía de
Aproticos ejercicios. El asistencia
análisis de la
3. Aclaración de dudas
e. Efecto del solvente No temática se Material de apoyo
realiza en y/o resolución de
acuoso durante la siguiente clase) escrito
algunos problemas de la
Reacción(10): 5. Espacio de guía de ejercicios; se
preguntas y
podrá trabajar en forma
i.Efecto Nivelador de los respuestas
grupal.
solventes, ii.Efecto 6. Exposición de
los temas que
Diferenciador de los serán impartidos 4. Los alumnos
en forma de
presentarán el tema de
solventes seminarios por
parte de los seminario con la ayuda
alumnos.
287
f. Constante de de material didáctico.

5. Lluvia de
5 Los alumnos
Autoprotolisis(12) preguntas y
respuestas con expositores
g. Constante Dieléctrica(4) relación al
proporcionarán a los
seminario.
h. Aplicaciones(13) asistentes materiales de
6. Evaluación oral
apoyo relacionado con el
por parte del
docente a los tema expuesto.
alumnos
expositores.
6. El docente realizará
una serie de preguntas a
UNIDAD 6: VALORACIONES CON FORMACIÓN DE PRECIPITADOS

Objetivo General:
Proporcionar los conocimientos teóricos y prácticos en los que se basa este método de cuantificación
- Interpretar los diferentes métodos para la determinación de Haluros en este tipo de Valoración.
- Dar a conocer las principales causas de error que pueden afectar las valoraciones Argentometricas.
- Proporcionar los conocimientos necesarios para que el estudiante pueda determinar el punto final en las
valoraciones Argentometricas.
a. Generalidades (13) , 1. Registro de 1. Los participantes Salón de clases
Fundamento asistencia con firman la hoja de
(Argentometría) ayuda del auxiliar. asistencia. Pizarra
b. Solubilidad y factores que 2. Presentación 2. El docente presenta el Plumones

lo afectan(4,12) del tema por parte tema, ayudado por
del docente. material didáctico Retroproyector
c. Diferentes clases de (cañón, computadora o
288
Indicadores para las 3. Lluvia de ideas retroproyector) y Multimedia

titulaciones Argentométricas de conocimientos proporcionará material
(13) previos. de apoyo escrito (si no Computadora
se da en clase puede
d. Curva de valoración (12) 4. Exposición del fotocopiarlo. Borrador de
tema y reparto de
e. Detección visual del material de 3. Aclaración de dudas pizarra
punto final en apoyo.(se y/o resolución de
Argentometría(10) entregara guía de algunos problemas de la Lista de
ejercicios. El guía de ejercicios; se
f. Método de Mohr(7) análisis de la podrá trabajar en forma asistencia
temática se grupal.
g. Método de Volhard(7) realiza en Material de apoyo
siguiente clase) 4. Los alumnos
h. Método de Fajans(7) presentarán el tema de escrito
5. Espacio de seminario con la ayuda
i. Aplicaciones(13) preguntas y de material didáctico.
respuestas
5 Los alumnos
6. Exposición de expositores
los temas que proporcionarán a los
serán impartidos asistentes materiales de
en forma de apoyo relacionado con el
seminarios por tema expuesto.
parte de los
alumnos. 6. El docente realizará
una serie de preguntas a
7. Lluvia de los alumnos expositores
preguntas y para su evaluación.
respuestas con
relación al
seminario.
8. Evaluación oral
por parte del
docente a los
alumnos .
289
UNIDAD 7: VALORACIONES CON FORMACIÓN DE COMPLEJOS

Objetivo General:
Proporcionar al estudiante los fundamentos teóricos y prácticos en los que se basa este método
- Dar a conocer a los estudiantes las valoraciones con EDTA y sus principales causas de error
- Interpretar el equilibrio que se da en este tipo de valoraciones Complejométricas
- Dar a conocer a los estudiantes la aplicabilidad de las valoraciones Complejométricas.
a. Teoría Acido-Base según 1. Registro de 1. Los participantes Salón de clases La tercer
Lewis(13) asistencia con firman la hoja de
ayuda del auxiliar. asistencia. Pizarra evaluación
b. Concepto de equilibrio de
formación de Complejos y 2. Presentación 2. El docente presenta el Plumones incluirá las
Generalidades(11,17) del tema por parte tema, ayudado por
del docente. material didáctico Retroproyector unidades 7, 8 y 9
c. Condicionalidad (cañón, computadora o
3. Lluvia de ideas retroproyector) y Multimedia distribuidas de la
d. Indicadores sobre proporcionará material
Métalocrómicos conocimientos de apoyo escrito (si no Computadora siguiente manera:
e. Valoraciones con fotocopiarlo. Borrador de Examen corto:
EDTA(2,11) 4. Exposición del
tema y reparto de 3. Aclaración de dudas pizarra Unidad 7
f. Efecto de la Hidrólisis material de y/o resolución de
apoyo.(se algunos problemas de la Lista de Examen parcial:
g. Enmascaramiento.(12,13) entregara guía de guía de ejercicios; se
ejercicios. El podrá trabajar en forma asistencia Unidades:8 y 9
temática se Material de apoyo Examen de
h. Importancia del pH en las realiza en 4. Los alumnos
valoraciones siguiente clase) presentarán el tema de escrito discusión:
Complejométricas seminario con la ayuda
5. Espacio de de material didáctico. Unidades:7 y 8
i. Curvas de valoración (4) preguntas y
respuestas 5 Los alumnos
290
j. Aplicaciones(13); expositores Evaluación oral

6. Exposición de proporcionarán a los
-Dureza del agua(10) los temas que asistentes materiales de de los seminarios
serán impartidos apoyo relacionado con el
en forma de tema expuesto. y evaluación del
seminarios por
parte de los 6. El docente realizará trabajo escrito.
preguntas y
respuestas con
relación al
seminario.
8. Evaluación oral
por parte del
docente a los
alumnos
expositores.
UNIDAD 8: VALORACIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

Objetivo General:
Aplicar los conocimientos adquiridos, a este tipo de valoraciones, proporcionando las bases teóricas y experimentales
complementarias.
- Determinar la aplicabilidad de este tipo de valoraciones de Oxido-Reducción
- Conocer los principales conceptos de las valoraciones de Oxido-Reducción
- interpretar la ecuación de Nernst y la aplicabilidad que tiene en este tipo de valoraciones Oxido-Reducción.

a. Teoría Redox(10) 1. Registro de 1. Los participantes Salón de clases
b. Concepto y
Generalidades(7,11)
291

c. Concepto de equilibrio del tema por parte tema, ayudado por
del docente. material didáctico Retroproyector
Oxido-Reducción(16)
d. Ecuación de Nernst(12) sobre proporcionará material
e. Determinación del punto
fotocopiarlo. Borrador de
final 4. Exposición del
material de y/o resolución de
f. Indicadores Redox. apoyo.(se algunos problemas de la Lista de
Características
ejercicios. El podrá trabajar en forma asistencia
g. Detección del potencial temática se Material de apoyo
en el punto final de las
valoraciones. seminario con la ayuda
5. Espacio de de material didáctico.
preguntas y
h. Agentes Reductores(12)
expositores
i. Agentes Oxidantes(12)
j. Permanganometria(12)
k. Cerimetria(12)
seminarios por
parte de los 6. El docente realizará
l. Dicromatometria(12)
m. Iodometria(12)
preguntas y
n. Iodimetria(12)
respuestas con
relación al
o. Aplicaciones(13)
seminario.
292
6. Evaluación oral
p. Diferencia entre el por parte del
docente a los
analisis Gravimetrico y
alumnos
Volumetrico(11), Ventajas de expositores.
los metodos
Volumetricos(10,11)
UNIDAD 9: MÉTODOS ELECTROANALÍTICOS

Objetivo General:
Proveer de los fundamentos teóricos en los que se fundamentan la Potenciometría y la Conductimetría.
- Dar a conocer los electrodos de Referencia y los electrodos Indicadores, sus principales condiciones para su uso.
- interpretar la Aplicabilidad de los métodos Electroanalíticos

a. Introducción 1. Registro de 1. Los participantes Salón de clases
b. Potenciometría(24): ayuda del auxiliar. asistencia. Pizarra
Conceptos, Electrodos de 2. Presentación 2. El docente presenta el Plumones

Referencia del docente. material didáctico Retroproyector
Electrodos Indicadores 3. Lluvia de ideas retroproyector) y Multimedia
sobre proporcionará material
c. Conductometría: conocimientos de apoyo escrito (si no Computadora
Conductométria Directa. fotocopiarlo. Borrador de
4. Exposición del
material de y/o resolución de
apoyo.(se algunos problemas de la Lista de
293
ejercicios. El podrá trabajar en forma asistencia

temática se Material de apoyo
5. Espacio de de material didáctico.
preguntas y
expositores
seminarios por 6. El docente realizará
parte de los una serie de preguntas a
alumnos. los alumnos expositores
7. Lluvia de
preguntas y
respuestas con
relación al
seminario.
6. Evaluación oral
por parte del
docente a los
alumnos
expositores.
CAPITULO VII
CONCLUSIONES
295
7.0 CONCLUSIONES
1. En la elaboración de la presente Propuesta de Actualización en el
Desarrollo Didactico del Programa de Analisis Quimico Cuantitativo se
han desarrollado temas apegados al quehacer analítico de la
Industria Químico-Farmacéutica.
2. La actualización de este programa de la Cátedra de Química Analítica
Cuantitativa es necesario con el fin de ampliar los conocimientos
establecidos por la materia y su aplicabilidad a la Industria.
3. Debido a que la Química Analítica ha ido evolucionando en virtud de los
avances, tanto teóricos como tecnológicos ya que en la actualidad existen
importantes movimientos que involucran cambios estructurales y de esencia
en los contenidos curriculares es necesario adecuar la enseñanza de la
Química Analítica de acuerdo a principios rectores mundiales.
4. Las decisiones más difíciles con relación a las adecuaciones curriculares,
están asociadas a la determinación de los contenidos mínimos, o sea las
asignaturas básicas del currículo completo.

296
5. La enseñanza de la Química Analítica debe insistir en la comprensión y
asimilación, por parte de los educandos, de los conceptos y técnicas básicas
y rudimentarias de la materia, como etapa previa indispensable para futuros
desarrollos y perfeccionamientos en el campo del análisis químico, ya que
de esta manera se contribuirá activamente al proceso de formación adecuada
de futuros profesionales, que con sólidos conocimientos de los
conceptos básicos, podrán asimilar y aplicar los nuevos conocimientos y
tecnologías que rápidamente modifican la actividad.
6. En los métodos Volumétricos se analizan fundamentos de titulación y
Estequiométricos asociables a los métodos de Neutralización, Precipitación,
Complejométricos y Oxido-Reducción los cuáles se aplican a sustancias
puras necesarias para la comprensión de dichos métodos y aplicados a la
Industria.
7. Es necesario proveer técnicas de laboratorio para desarrollar destrezas
y conocimientos necesarios para el manejo de las reacciónes químicas
como herramienta de identificación y cuantificación de especies.
8. Se debe conocer el Manejo de principios físico-químicos que gobiernan
las reacciones químicas de manera de asociar los conocimientos de la
Química como herramienta para decidir identidad y cantidad de especies
cuando dichas mediciones se basen en métodos directos, es decir, por

297
aparición o desaparición de masas de uno o más de los elementos
involucrados en la reacción química y métodos indirectos, (asociados a la
medida de alguna propiedad física que varia como consecuencia de la
reacción química)
9. La Propuesta de actualización en el desarrollo didáctico del programa de
Química Analítica Cuantitativa incluye un programa de laboratorio para
ilustrar la aplicabilidad de cada Método Analítico Cuantitativo.

CAPITULO VIII
RECOMENDACIONES
299
8.0 RECOMENDACIONES
1. Que el personal encargado personal encargado de las materias afines
a la Química Analítica Cuantitativa establezcan cambios en los
programas curriculares en las materias que cursen los alumnos de años
superiores con el fin de mejorar la aplicabilidad de técnicas
analíticas para un mejor desarrollo en el campo profesional.
2. Que existan cambios de muestras de análisis dentro de las prácticas de
laboratorio; con cortos periodos de tiempo (año lectivo) respecto a
las diferentes técnicas de métodos de análisis para ayudar al instructor
y al estudiante a mantener una relación directa y adecuada con los
conocimientos básicos y practica de la materia con relación a las
necesidades de la industria.
3. Que los instructores encargados de realizar las practicas dentro
de un laboratorio, brinden la información necesaria a los
estudiantes acerca de las normas de seguridad en el laboratorio, las
viñetas de los reactivos así como el significado de los símbolos de
peligrosidad para que de esta manera el estudiante pongan en práctica
las normas y reglas establecidas.

300
4. Que el estudiante desarrolle un criterio más amplio y apegado a las
necesidades de las Industrias, para juzgar la exactitud de los datos
experimentales y mostrar cómo se puede emplear este criterio mediante
la aplicabilidad de estos métodos por tema de estudio.

BIBLIOGRAFIA
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Editorial Prentice-Hall, Hispanoamericane, México.
2. AYRES H. G., “Análisis Químico Cuantitativo”, 2da Edición, editorial
Harper Row, 1970, New Cork, Pág.: 14-18
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1967
4. DANIEL C. H., “Análisis Químico Cuantitativo”, 3era. Edición, editorial
Grupo Editorial Iberoamérica S.A. de C.V. 1992. México.
5. FISHER B. R., “Análisis Químico Cuantitativo”, 3era Edición, editorial
Interamericano, 1970, México D.F., Pág.: 5-7.
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Segunda edición en Español, Editorial Mc Graw Hill, año 1992.
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Mexico D.F.
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Editorial Reverte, 1974, España,
12. SKOOG, D. Y OTROS. 2001. “Química Analítica”, tercera edición.
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28. http://es.wikipedia.org/wiki/Probeta_(qu%C3%ADmica)
29. http://www.mitecnologico.com/Main/IntroduccionMuestreoYTiposDeMues
treo
30. http://www.arrakis.es/~rfluengo/normas.html
31. http://es.wikipedia.org/wiki/Patr%C3%B3n_primario
32. http://www.fichasdeseguridad.com/0o_ficha_seguridad_msds.htm
33. http://es.wikipedia.org/wiki/N%C3%BAmero_CAS
GLOSARIO (13, 14)
- Absorción de agua: describe la capacidad del producto químico para unirse
con el agua (clase: giroscópica, baja, ninguna).
- Acido: especie química que es capaz de donar protones a otra especie.
- Alícuota: es la parte del volumen total de un líquido tomada por medio de una
pipeta volumétrica, la cual puede ser analizada posteriormente o servir como
blanco.
- Análisis Cualitativo: es el tipo de estudio que trata de identificar los
elementos y forma como se encuentra en la muestra, ya sean estos cargados
negativamente (aniones) o positivamente (cationes).
- Análisis Cuantitativo: es el estudio que trata de cuantificar uno o varios
elementos que se encuentran presentes en une muestra.
- Análisis Gravimétrico: es el grupo de métodos analíticos en los que se
determina la cantidad de analito con la medición de la masa de una sustancia
pura contenida en el analito.

- Análisis Volumétrico: es una subdivisión del análisis cuantitativo que
consiste en la cuantificación del volumen de un analito.
- Analito: es la especie química en una muestra de la cual se busca
información analítica.
- Base: es la especie que es capaz de aceptar protones de otra especie que los
dona (acido).
- Color: descripción de la impresión subjetiva del color relacionado con la luz
solar (por ejemplo, rosa, marrón, oscuro, blanco). Los diferentes tipos de luz,
por ejemplo, tubos fluorescentes, así como la capacidad subjetiva de determinar
colores podrían influir ligeramente en la asignación del color.
- Constante dieléctrica: es una medida del comportamiento de la sustancia al
introducirla en un campo eléctrico (indica el factor en el cual la capacidad de un
condensador aumenta si la sustancia se coloca entre las placas en lugar del
vacío)
- Densidad: la densidad, también denominada peso específico, es la masa por
unida de volumen expresada en gramos por centímetro cúbico.

- Densidad aparente: es el cociente de la masa por el volumen tomado del
material sólido suelto expresada en kilogramos por metro cúbico.
- Estándar de Referencia: es una sustancia que se utiliza como patrón de
comparación en pruebas y ensayos para relacionarla con muestras
desconocidas que se sospecha contienen dicha sustancia. Se abrevia como RS
por sus siglas en ingles (Referente Estándar).
- Estandarización: es el proceso analítico que permite determinar o cuantificar
con exactitud la concentración de una solución preparada en la práctica,
teniendo como referencia un estándar primario.
- Estequiometria: es la medición de las relaciones pondérales entre los
constituyentes de una sustancia y productos de las reacciones.
- Forma: descripción de la condición física y de la forma de presentación, por
ejemplo: liquido, sólido, cristal, granular, polvo, suspensión, tabletas.
- Indicador: son ácidos y bases orgánicos débiles que exhiben cambios de
color como resultado de los cambios de concentración de los reaccionantes.
- Masa molar: también llamada peso molecular, es la suma de los pesos
atómicos relativos de los átomos que componen la molécula.

- Momento bipolar: es una medida de la distribución local de la electricidad
(positiva/negativa) de una molécula (desplazamiento relativo de la carga
respecto del centro de gravedad)
- Olor: descripción de la impresión subjetiva del olor (por ejemplo, inodoro,
característico de esteres, irritante.)
- Patrón Primario: es un compuesto de alta pureza que sirve de referencia en
todos los métodos Gravimétricos y Volumétricos.
- Peso Equivalente: es el peso en gramos de los equivalentes de una
sustancia, base especifica para expresar la masa en términos químicos.
- Punto de Equivalencia: es el punto en una titulación donde la cantidad del
titulante patrón añadido equivale química y cuantitativamente a la cantidad de
analito que hay en la muestra.
- Punto final: es el cambio que se puede observar durante una titulación y que
indica que la cantidad de titulante agregado es química y cuantitativamente
equivalente a la del analito entre la muestra.
- Punto de ebullición: es la temperatura en °C a la cual la sustancia pasa del
estado liquido al gaseoso a presión normal.

- Punto de fusión: es la temperatura en °C a la cual la sustancia pasa del
estado sólido al líquido.
- Reactivo: es toda sustancia que se emplea tal y como es o que se encuentra
siendo componente en una solución.
- Solubilidad en cloroformo: la solubilidad en cloroformo es la masa de
sustancia expresada en gramos que se disuelve claramente en 1 litro de
cloroformo a la temperatura indicada.
- Solubilidad en etanol: la solubilidad en etanol es la masa de la sustancia
expresada en gramos que se disuelve claramente en 1 litro de agua a la
temperatura indicada.
- Solubilidad en agua: la solubilidad en agua es la masa de sustancia
expresada en gramos que se disuelve claramente e 1 litro de agua a la
temperatura adecuada.
- Solución: es una fase liquida o sólida que contiene diversas sustancias, una
de las cuales es llamada disolvente y el otro soluto.

- Temperatura de ignición: es la temperatura en °C a la cual la sustancia
presenta combustión espontánea cuando entra en contacto con cuerpos
calientes.
- Temperatura de inflamabilidad: es la mínima temperatura en °C a la cual,
bajo presión normal, se crea tanto vapor que este conjuntamente con el aire
situado sobre la superficie de líquido forma una mezcla inflamable.
- Titulante o Valorante: es el reactivo o solución estándar que se agrega sobre
un analito (sustancia desconocida) mediante el uso de un instrumento
volumétrico con el propósito de hacer que ambos reaccionen.
- Valor de pH: es el logaritmo negativo en base 10 de la concentración de iones
hidrogeno (adimensional).
ANEXOS
ANEXO No. 1
ENCUESTA
Objetivo:
Determinar los métodos de Análisis Químico Cuantitativo clásico y
Electroanaliticos de mayor utilización en las Industrias
relacionadas a la carrera de Química y Farmacia.
1. ¿Tipo de Industria?
 Alimenticia
 Cosmética
 Laboratorio Farmacéutico
 Otros:
Especifique: _____________________________________
2. ¿Área de Trabajo?
Control de Calidad Investigación y Desarrollo
Producción
Otros
Especifique: ___________________________________
3. Dentro de sus métodos de Análisis ¿utiliza el Análisis Químico

Cuantitativo clásico? (no instrumentales)
Si No
4. ¿Que tipo de Método utiliza?
Gravimétrico Volumétrico Potenciométrico
Otros
Especifique: ____________________________
5. Deacuerdo a la respuesta anterior mencione los parámetros que

determina a través de cada metodología:
a. Parámetros:
_______________________________________________
_______________________________________________
_______________________________________________
_______________________________________________
b. ¿Que técnica utiliza para determinar dichos parámetros?

_________________________________________________
_________________________________________________
_________________________________________________
_________________________________________________
c. Referencias:
_________________________________________________
_________________________________________________
_________________________________________________
6. ¿Qué cálculos emplea en los análisis que realiza?
7. Que temas o métodos sugeriría usted que se incorporara o profundizara
en el Programa de Análisis Químico Cuantitativo que se imparte en la
Facultad de Química y Farmacia de la Universidad de El Salvador.
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
ANEXO No. 2
Programa de Química Analítica II de la Facultad de Química y
Farmacia de la Universidad de El Salvador

DEPARTAMENTO DE ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL
GENERALIDADES:
-ASIGNATURA: QUIMICA ANALITICA II
-NUMERO DE ORDEN: 15 (PLAN DE ESTUDIO VIGENTE 1978)
-CODIGO: QAN 216
-POBLACION: APROXIMADAMENTE 80 ESTUDIANTES
-PRERREQUISITO: QUIMICA ANALITICA I
-NUMERO DE HORAS CICLO: 85
-HORAS TEORICAS SEMANALES: 3 POR CICLO: 33
-HORAS PRACTICAS SEMANALES: 4 POR CICLO: 40
-LABORATORIOS POR CICLO: 10
-HORAS DE DISCUSION SEMANALES: 2 POR CICLO: 12
-DURACION DE CLASE: 50 MINUTOS
-UNIDADES VALORATIVAS: 4
-DURACION DEL CICLO: 16 SEMANAS
-CICLO ACADEMICO: II-2005
-PERSONAL ACADEMICO: Licda. Lorena Margarita Ramírez Mercado
(Coordinadora)
Licda. Sandra Guadalupe Peraza de Ramírez
Licdo. Arturo García Mazzini
Licdo. Guillermo Castillo
Licdo. Juan Pablo Rodríguez García
(Asistente de Laboratorio)
DESCRIPCION
La Química Analítica es una ciencia de la medición, que consiste en un vasto
concepto de ideas y de métodos poderosos con aplicación en todos los campos
científicos y médicos.
El análisis cualitativo Química Analítica I establece la identidad química se las
especies contenidas en una muestra. Por su parte, el análisis cuantitativo
Química Analítica II determina las cantidades relativas de esas especies, o
analitos en términos numéricos.
Las mediciones analíticas cuantitativas desempeñan un papel fundamental en
muchas áreas de investigación en química, bioquímica, biología, geología, física
y otras ciencias.
Los resultados de un análisis cuantitativo se calculan partiendo de dos
mediciones. Una de ellas es la masa o el volumen de la muestra que se va a
analizar
En el otro tipo de medición se determina una cierta cantidad que es
proporcional a la cantidad de analito en dicha muestra, tal como la masa, el
volumen, la intensidad luminosa o la carga eléctrica. Esta segunda medición
suele completar el análisis y dependiendo de su naturaleza, se clasifica a los
métodos analíticos.
Así los métodos gravimétricos determinan la masa de analito o de algún
compuesto que se relaciona químicamente con el. En un método volumétrico,
se mide el volumen de una solución que contiene suficiente reactivo para
reaccionar completamente con el analito.
En los métodos electroanalíticos se miden propiedades eléctricas como voltaje,
corriente, resistencia y cantidad de carga electica.
OBJETIVOS
-OBJETIVO GENERAL
-Proporcionar un conocimiento solido de los fundamentos químicos que
son de
de especial importancia en la Química Analítica Cuantitativa.
-OBJETIVOS ESPECIFICOS
-Desarrollar en el estudiante un criterio para la difícil tarea de juzgar la
exactitud
Precisión de los datos experimentales.
-Introducir al estudiante en la amplia gama de conocimientos básicos generales
que le
Permitan comprender y realizar las técnicas utilizadas en la Química Analítica
cuanti-
tativa moderna.
-Aplicar las técnicas necesarias para resolver problemas de química analítica de
forma
Cuantitativa, motivando al estudiante a la investigación científica.
-Desarrollar las técnicas de laboratorio que darán a los estudiantes la confianza
y habi-
lidad para obtener datos analíticos de gran utilidad y alta calidad.
CONTENIDO SINTETICO
1. Introduccion a la Química Analítica Cuantitativa
2. Análisis Gravimétrico
3. Valoraciones Acido-Base en medio acuoso
4. Valoraciones Acido-Base en medio no acuoso
5. Valoraciones con formación de precipitados
6. Valoraciones con formación de complejos
7. Valoraciones de Oxidación - Reducción
8. Métodos Electroanalíticos: Potenciometria y Conductometria.
9. Aplicaciones de muestreo en el Análisis Químico Cuantitativo. Introducción a
Química Analítica Cuantitativa
CONTENIDO GENERAL DEL PROGRAMA

1. INTRODUCCION A LA QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA
-OBJETIVO
Introducir al estudiante en los métodos y técnicas utilizados en el análisis
químico cuantitativo.
TIEMPO: 2 horas
CONTENIDO
-División de la Química Analítica
-Análisis Gravimétrico
-Análisis Volumétrico
-Expresión de las diferentes concentraciones de las soluciones
-Patrones primarios
-Instrumentos de medición buretas, pipetas, frasco volumétrico
-Limpieza de material volumétrico
-Cuaderno de laboratorio
2. ANALISIS GRAVIMETRICO
-OBJETIVO
Proporcionar al estudiante los principios y mecanismos para la realización de un
análisis químico gravimétrico
TIEMPO: 3 horas
CONTENIDO
-Introducción
-Formación de precipitado
-Contaminación de los precipitados
-Envejecimiento, secado e ignición
-Aplicaciones del análisis gravimétrico
-Cálculos
3. VALORACIONES ACIDO-BASE EN MEDIO ACUOSO

OBJETIVO
Mostrar al estudiante las aplicaciones de la teoría acido-base a las
determinaciones cuantitativas, como también, proporcionarles otros
conocimientos teoricos y experimentales necesarios para la interpretación en
las valoraciones acido-base que se verifican en medio acuoso.
TIEMPO: 5 horas
CONTENIDO
-Introducción
-Estándares primarios y secundarios
-Indicadores acido-base
-Curvas de valoración: Acido fuerte – base fuerte
Acido débil – base fuerte

Acido fuerte – base débil
Acido débil – base débil
-Cálculos
4. VALORACIONES ACIDO-BASE EN MEDIO NO ACUOSO
OBJETIVO
Conocer los principios básicos en los que se fundamenta este tipo de
valoraciones.
TIEMPO: 6 horas
CONTENIDO
-Introducción
-Valorantes
-Estándares
-Solventes adecuados
-Tipos de valoraciones
-Aplicaciones
5. VALORACIONES CON FORMACION DE PRECIPITADOS

OBJETIVO
Proporcionar los conocimientos teóricos y prácticos en los que se basa este
método de cuantificación
TIEMPO: 4 horas
CONTENIDO
-Determinación de cloruro, bromuro y yoduro con nitrato de plata
-Determinación de una mezcla de haluros con nitrato de plata
-Métodos de Morh, Fajans y Volhard
-Cálculos
6. VALORACIONES CON FORMACION DE COMPLEJOS

OBJETIVO
Proporcionar al estudiante los fundamentos teóricos y prácticos en los que se
basa el método.
TIEMPO: 4 horas
CONTENIDO
-Introducción
-Indicadores
-Valoración directa e indirecta
-Aplicaciones
-Cálculos
7. VALORACION DE OXIDACION – REDUCCION

OBJETIVO
Aplicar los conocimientos adquiridos, a este tipo de valoraciones,
proporcionando las bases teóricas y experimentales complementarias.
TIEMPO: 4 horas
CONTENIDO
-Introducción
-Estándares primarios
-Indicadores Redox
-Aplicaciones: Yodometria
Yodimetria
Permanganometria
Dicromatometria
Diazoacion
-Calculos
8. METODOS ELECTROANALITICOS
OBJETIVO
Proveer de los fundamentos teóricos y prácticos en los que se fundamentan la
potenciometria y la conductivimetria
TIEMPO 4 horas
CONTENIDO
-Introducción a los métodos electroanalíticos
-Potenciometria
Valoraciones Potenciometricas
Equipo
Aplicaciones
Calculos
-Conductivimetria
Metodología de la medición
Equipo
Aplicaciones
Cálculos
9. APLICACIONES DE MUESTREO EN EL ANALISIS QUIMICO

CUANTITATIVO
OBJETIVO
Mostrar al estudiante las aplicaciones del muestreo en el análisis químico
cuantitativo
TIEMPO: 3 horas
CONTENIDO
-Introducción
-Toma de muestras diversas
-Aplicaciones en el análisis químico cuantitativo

ANEXO No. 3
Programa de Análisis Químico de la Facultad de Farmacia de la
Universidad de Sevilla
ANEXO No. 4
Ejemplo de fichas de seguridad de Reactivos

International Chemical Safety Cards
ICSC: 0027
CLOROFORMO
CLOROFORMO
Triclorometano
Tricloruro de metano
CHCl3
Masa molecular: 119.4
Nº CAS 67-66-3
NºRTCES FS9100000
NºICSC 0027
Nº NU 1888
Nº CE 602-006-00-4
Tos, somnolencia, dolor de cabeza, nauseas.
TIPOS DE PRIMEROS AUXILIOS/

PELIGROS/ SINTOMAS
PELIGRO/ PREVENCION LUCHA CONTRA
AGUDOS
EXPOSICION INCENDIOS
No combustible (véanse
En caso de incendio en el
Notas). En caso de
entorno: están permitidos
INCENDIO incendio se desprenden
todos los agentes
humos (o gases) tóxicos e
extintores.
irritantes.
En caso de incendio:
Riesgo de incendio y mantener frÌos los
EXPLOSION explosión (véanse bidones y dem·s
Peligros QuÌmicos). instalaciones rociando
con agua.
299
¡HIGIENE ESTRICTA!
¡EVITAR LA
EXPOSICION EXPOSICION DE
ADOLESCENTES Y
NIÑOS!
Aire limpio, reposo,
Ventilación, extracción respiración artificial si
Tos, somnolencia, dolor
INHALACION localizada o protección estuviera indicada y
de cabeza, nauseas.
respiratoria. proporcionar asistencia
mÈdica.
Quitar las ropas
contaminadas, aclarar la
°PUEDE ABSORBERSE! Guantes protectores y
PIEL piel con agua abundante
Enrojecimiento, dolor. traje de protección.
o ducharse y proporcionar
asistencia médica.
Enjuagar con agua
abundante durante varios
Pantalla facial o
minutos (quitar las lentes
protección ocular
OJOS Enrojecimiento, dolor. de contacto si puede
combinada con la
hacerse con facilidad) y
protección respiratoria.
proporcionar asistencia
médica.
Enjuagar la boca, dar a
Dolor abdominal, vómitos
No comer, ni beber, ni beber agua abundante,
INGESTION (para mayor información,
fumar durante el trabajo. reposo y proporcionar
véase Inhalación).
asistencia médica.
ENVASADO Y
DERRAMES Y FUGAS ALMACENAMIENTO
ETIQUETADO
Evacuar la zona de peligro. Separado de oxidantes Envase irrompible;
Consultar a un experto. fuertes, bases fuertes, colocar el envase
Recoger, en la medida de lo metales, acetona y alimentos y fr·gil dentro de un
posible, el líquido que se piensos. Mantener en la recipiente irrompible
derrama y el ya derramado en oscuridad. Ventilación a ras cerrado. No
recipientes herméticos, del suelo. transportar con alimentos y
absorber el líquido residual en piensos.
arena o absorbente inerte y símbolo Xn
trasladarlo a un lugar seguro. R: 22-38-40-48/20/22
NO permitir que este producto S: (2-)36/37
químico se incorpore al ClasificaciÛn de Peligros NU:
ambiente. (Protección personal 6.1
adicional: equipo autónomo de Grupo de Envasado NU: III
respiración). Contaminante marino.
CE:
VEASE AL DORSO INFORMACION IMPORTANTE

Preparada en el Contexto de Cooperación entre el IPCS y la Comisión de las
ICSC: 0027 Comunidades Eurpoeas © CCE, IPCS, 1994
300
International Chemical Safety Cards

ICSC: 0027
CLOROFORMO
D
ESTADO FISICO; ASPECTO VIAS DE EXPOSICION
A
LÌquido incoloro, de olor La sustancia se puede absorber por
caracterÌstico. inhalaciÛn, a travÈs de la piel y por
T
ingestiÛn.
PELIGROS FISICOS
O
El vapor es m·s denso que el aire. RIESGO DE INHALACION
Por evaporaciÛn de esta sustancia a
S
PELIGROS QUIMICOS 20C se puede alcanzar muy
En contacto con superficies calientes r·pidamente una concentraciÛn
o con llamas esta sustancia se nociva en el aire.
I
descompone formando humos
tÛxicos e irritantes (cloruro de EFECTOS DE EXPOSICION DE
M
hidrÛgeno, fosgeno, cloro). La CORTA DURACION
sustancia se descompone La sustancia irrita los ojos. La
P
lentamente bajo la influencia del aire sustancia puede causar efectos en
y la luz. Reacciona violentamente el corazÛn, el hÌgado, el riÒÛn y en
O
con bases fuertes, oxidantes fuertes, el sistema nervioso central, dando
algunos metales, tales como lugar a una pÈrdida del
R
aluminio, litio, magnesio, potasio, conocimiento. Los efectos pueden
sodio y acetona, originando peligro aparecer de forma no inmediata. Se
T
de incendio y explosiÛn. Ataca al recomienda vigilancia mÈdica.
pl·stico, al caucho y a los
A
recubrimientos. EFECTOS DE EXPOSICION
PROLONGADA O REPETIDA
N
LIMITES DE EXPOSICION El contacto prolongado o repetido
TLV (como TWA): 10 ppm A2; 49 con la piel puede producir dermatitis.
T
mg/m3 A2 (ACGIH 1993-1994). Esta sustancia es posiblemente
carcinÛgena para los seres
E
humanos.
S
Punto de ebullición: 62C Presión de vapor, kPa a 20C: 21.2
Punto de fusión: -64C Densidad relativa de vapor (aire = 1):
Densidad relativa (agua = 1): 1.48 4.12
PROPIEDADES
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: Densidad relativa de la mezcla
FISICAS
0.8 vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.7
Coeficiente de reparto octanol/agua
como log Pow: 1.97
Esta sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; deberÌa
DATOS prestarse atenciÛn especial al agua.
AMBIENTALES
301
Ficha de emergencia de transporte (Transport Emergency Card): TEC (R)-146

Código NFPA: H 2; F 0; R 0;
Ni la CCE ni la IPCS ni sus representantes son responsables del posible
uso de esta información. Esta ficha contiene la opinión colectiva del Comité
Internacional de Expertos del IPCS y es independiente de requisitos
NOTA LEGAL legales. La versión española incluye el etiquetado asignado por la
IMPORTANTE: clasificación europea, actualizado a la vigésima adaptación de la Directiva
67/548/CEE traspuesta a la legislación española por el Real Decreto
363/95 (BOE 5.6.95).
ANEXO No. 5
Indicadores ácido- bases según el orden de viraje

INDICADORES ACIDO / BASE
(POR ORDEN CRECIENTE DE ZONA DE VIRAJE pH)
Indicador Zona de viraje Solución indicadora

cambio de color (preparación)
Verde de malaquita- 0,0 - 2,0 0,1g en 100ml de agua
oxalato Amarillo verde
(C.I.Nr.4200) azulado
Verde brillante 0,0 - 2,6 0,1g en 100ml de agua
(C.I.Nr.42040) Amarillo verde
Eosina amarillenta 0,0 - 3,0 0,1g en 100ml de agua
(C.I.Nr.45380) Amarillo fluorescencia
Verde
Eritrosina B 0,0 - 3,6 0,1g en 100ml de agua
(C.I.Nr.42590) Anaranjado rojo
Verde de metilo 0,11 - 2,3 0,1g en 100ml de agua
(C.I.Nr.42590) Amarillo violeta
Violeta de metilo 0,1 - 2,7 0,1g en 100ml de
(C.I.Nr. 42535) Amarillo azul etanol (20%)
Acido pícrico 0,2 - 1,0 0,1g en 100ml de
(C.I.Nr.10305) Incoloro amarillo etanol (70%)
Rojo de cresol 0,2 - 1,8 Disolver 0,1g en 100ml
Rojo amarillo de etanol (20%) o
0,04g en ,05 ml de
sosa cáustica 0,1 mol/l
y completar con agua a
100ml
Violeta cristal 0,8 - 2,6 0,1g en 100 ml de
(C.I.Nr.4255) Amarillo violeta etanol (70%)
Azulado
Púrpura de m-cresol 1,2 - 2,8 Disolver 0,04g en 100
Rojo amarillo ml de etanol (20%) o
0;04g en 1,05 ml de
100 ml.
Azul de timol 1,2 - 2,8 Disolver 0,04g en 100
Rojo amarillo ml de etanol (20%) o
0;04g en 0,86 ml de
100 ml.
Azul de p-xilenol 1,2 - 2,8 Disolver 0,1g en 100 ml
Rojo amarillo de etanol (50%) o
0,04g en 0,98 ml de
sosa caustica0,1 mol/l
100 ml

2,2´,2,4,4´- 1,2 - 3,2 0,1g en 100 ml de
pentametoxitrifenilcarbinol Rojo incoloro etanol (96%)
Eosina azulada 1,4 - 2,4 0,1g en 100 ml de agua
(C.L.Nr.45400) Incoloro fluorescencia
Rosa
Rojo de quinaldina 1,4 - 3,2 0,1g en 100 ml de
Incoloro rosa etanol (60%)
2,4-Dinitrofenol 2,8 - 4,7 0,1g en 100 ml de
Incoloro amarillo etanol (70%)
4 – (Dimetilamino)- 2,9 - 4,0 0,1-0,5g en 100 ml de
azobenceno Rojo anaranjado etanol (90%)
(C.I.Nr11020) Amarillento
Azul de bromoclorofenol 3,0 - 4,6 Disolver 0,1g en 100 ml
Amarillo azul-violeta de etanol (20%) o
0,04g en 0,69 ml de
100ml
Azul de bromofenol 3,0 - 4,6 Disolver 0,1g en 100 ml
Amarillo azul-violeta de etanol (20%) o
0,04g en 0,60 ml de
100ml
Rojo Congo 3,0 - 5,2 0,2g en 100 ml de agua
(C.I.Nr.22120) Azul anaranjado
Amarillento
Anaranjado de metilo 3,1 - 4,4 0,04g en 100 ml de
(C.I.Nr.13205) Rojo anaranjado etanol (20%) o 0,04g
Amarillento en 100 ml de agua
Anaranjado de metilo
solución
Indicador mixto 4,5 según 4,3 - 5,2 250ml
Mortimer Rojo azul
Verde de bromocresol 3,8 - 5,4 Disolver 0,1g en 100
Amarillo azul ml de etanol (20%) o
0,04g en 0,58 ml de
100 ml

2,5-Dinitrofenol 4,0 - 5,8 0,05-0,1g en 100 ml de
Incoloro amarillo etanol (70%)
Acido 4,3 - 6,3 0,1g en 100 ml de etanol
alizarinsulfonico, sal Amarillo violeta (50%) o 0,1g en 100 ml de
sodica (C.I.Nr.13020) agua
Rojo de metilo 4,4 - 6,2 0,1g en 100 ml de etanol
(C.I.Nr.13020) Rojo anaranjado (96%)
Amarillento
Rojo de metilo, sal 4,4 - 6,2
sodica (C.I.Nr.13020) Rojo anaranjado
Amarillento
Indicador mixto 5 4,4 - 6,2 250 ml
Rojo verde
Violeta
Rojo de clorofenol 4,8 - 6,4 Disolver 0,1g en 100 ml de
Amarillo púrpura etanol (20%) o 0,04g en
0,74 ml de sosa cáustica
0,1 mol/l y completar con
agua a 100 ml
Tornasol 5,0 - 8,0
(C.I.Nr.1242) Rojo - azul
Púrpura de 5,2 - 6,8 Disolver 0,1g en 100 ml de
bromocresol Amarillo púrpura etanol (20%) o 0,04g en
agua a 100 ml
Rojo de bromofenol 5,2 - 6,8 Disolver 0,1g en 100 ml de
Anaranjado púrpura etanol (20%) o 0,04g en
Amarillento 0,94 ml de sosa cáustica
agua a 100 ml
4-Nitrofenol 5,4 - 7,5 0,2g en 100 ml de etanol
Incoloro amarillo (96%) o 0,08g en 100 ml de
agua
Azul de bromoxilenol 5,7 - 7,5 0,1g en 100 ml de etanol
Amarillo azul (96%)
Alizarina 5,8 - 7,2 0,5g en 100 ml de etanol
(C.I.Nr.58000) Amarillo rojo (96%)

Azul de bromotimol 6,0 - 7,6 Disolver 0,1g en 100 ml de
Amarillo azul etanol (20%) o 0,04g en
agua a 100 ml
Rojo de fenol 6,4 - 8,2 Disolver 0,1g en 100 ml de
Amarillo rojo etanol (20%) o 0,04g en
Violeta 1,13 ml de sosa cáustica
agua a 100 ml
3-Nitrofenol 6,6 - 8,6 0,3g en 100 ml de etanol
Incoloro amarillo (96%) o 0,08 en 100 ml de
Naranja agua
Rojo neutro 6,8 - 8,0 0,1g en 100 ml de etanol
(C.I.Nr.50040) Azul anaranjado (96%)
Rojo amarillento
4,5,6,7- 7,0 - 8,8 0,1g en 100 ml de etanol
tetrabromoftaleina Incolora púrpura (96%)
Rojo de cresol 7,0 - 8,0 Disolver 0,1g en 100 ml de
naranja púrpura etanol (50%) o 0,04g en
agua a 100 ml
1-Naftolftaleina 7,1 - 8,3 0,1g en 100 ml de etanol
Parduzco verde (96%)
Azulado
Púrpura de m- 7,4 - 9,0 Disolver 0,1g en 100 ml de
cresol Amarillo púrpura etanol (20%) o 0,04g en
agua a 100 ml
Azul de timol 8,0 - 9,6 Disolver 0,04g en 100 ml
Amarillo azul de etanol (20%) o 0,04g en
agua a 100 ml

Azul de p-xilenol 8,0 - 9,6 Disolver 0,1g en 100 ml de
Amarillo azul etanol (50%) o 0,04g en
agua a 100 ml
Fenoftaleina 8,2 - 9,8 0,1g en 100 ml de etanol
Incoloro rojo (96%)
Violeta
Fenoftaleina solución
(1% en etanol)
Fenoftaleina solución
(0,375% en metanol)
Timolftaleina 9,3 - 10,5 0,1g en 100 ml de etanol
Incoloro azul (50%)
Azul álcali 9,4 - 14,0 0,1g en 100 ml de etanol
(C.I.Nr.14025) Violeta rosa (96%)
Amarillo de alizarina 10,0 - 12,1 0,1g en 100 ml de agua
GG (C.I.Nr.14025) Amarillo amarrillo
Claro parduzco
Alizarina 10,1 - 12,1 0,5g en 100 ml de etanol
(C.I.Nr.58000) Rojo púrpura (96%)
Amarillo de titanio 12,0 - 13,0 0,1g en 100 ml de etanol
(C.I.Nr.19540) Amarrillo rojo (20%)
Indigocarmin 11,5 - 13,0 0,25g en 100 ml de etanol
(C.I.Nr.73015) Azul amarillo (50%) o 1g en 100 ml de
agua
Azul épsilon 11,6 - 13,0 0,1g en 100 ml de agua
Naranja violeta
ANEXO No. 6
Indicadores Redox por orden alfabético

INDICADORES REDOX (POR ORDEN ALFABETIC
Nombre Potenciales Valor Cambio de color Solución indicadora
E0 E0 rH Forma oxidada Forma (preparación)
(pH=0) (pH=7) reducida
0 0
(20 C) (30 C)
Acido 4-difenil- + 0,84 en acido 28,5 Rojo-violeta incoloro 0,2g en 100 ml de agua
aminosulfonico, sal de sulfúrico 1 mol/l
bario
Disolver 0,1g en 5 ml de sosa
Acido N-fenilantranilico + 0,89 Rojo-púrpura incoloro cáustica 0,1 mol/l y completar
con agua a 100 ml o 0,107g
en 20 ml de solución de
carbonato sodico (5%) y
completar con agua a 100 ml
Azul de cresilo brillante + 0,58 + 0,05 Azul Incoloro 0,5g en 100 ml de agua o
(C.I. Nr.51180) etanol (96%)
Azul de metileno (C.I. + 0,53 + 0,01 14,5 Azul Incoloro 0,1-0,5g en 100 ml de agua
0
Nr.52015) (30 C)
Azul Nilo, sulfato (C.I. + 0,41 - 0,12 Azul (acido) rojo Incoloro 0,1g en 100 ml de agua
Nr.51180) (Alcalino)
Azul de variamina, sal B + 0,72 + 0,31 Violeta azulado incoloro 1,0g en 100 ml de agua o
(C.I. Nr.37255) (acido) trituración de cloruro de
amarillo(alcalino) sodico o sulfato sodico anh
2,2´-Bipìridina (complejo + 1,03 Azul pálido Rojo 0,695g SO4Fe.7H2O + 1,171g
de hierro(II)) 2,2-bipiridina en 100 ml de
agua
2,6-Diclorofenol- + 0,67 + 0,23 22 Azul Incoloro 0,02g en 100 ml de agua
indofenol, sal sodica
(dihidrato)
difenilbencidina + 0,76 en acido 26±3,0 Violeta Incoloro 1,0g en 100 ml de acido
sulfurico 1 mol/l sulfúrico (96%)
difenilamina + 0,76 Violeta azulado Incoloro 1,0g en 100 ml de acido
sulfúrico (96%)
N,N-Dimetil-1,4- + Azul oscuro incoloro 0,2g en 100 ml de agua
fenilendiamoniodicloruro 0,751
INDICADORES REDOX (POR ORDEN ALFABETICO
Nombre Potenciales Valor Cambio de color Solución indicadora
E0 E0 rH Forma Forma (preparación)
(pH=0) (pH=7) oxidada reducida
0 0
(20 C) (30 C)
3,3´-Dimetilnaftidina + 0,78 Rojo púrpura Incoloro 1,0g en 100 ml de acido
(4,4´-Diamino-3,3´- acético glacial
Dimetil-1,1´-binaftaleno)
1,10-fenantrolina + 1,14 + 1,06 Azul pálido Rojo 0,695 SO4Fe.7H2O + 1;487g
(monohidrato) 1,10 fenantrolina en agua
Ferroina, solución
indicadora 1/40 mol/l para
el analisis de aguas
residuales
Ferroina en solución 1/40
mol/l
Ferroina (complejo de + 1,06 40 Azul Rojo naranja
1,10-fenantrolina-
hierro(II))
Indigocarmin (Indigo + 0,29 - 0,11 10 Azul Amarillento 0,05g en 100 ml de agua
disulfonato, sal disodica)
(C.I. Nr.73015)
Kakotelina + 0,525 18,1 Amarillo Violeta rojizo Saturado en agua
(en reducción
excesivamente
fuerte, irrev.
Incoloro)
Negro Amido 10 B (C.I. + 0,57 + 0,84 Pardo Azul 0,2g en 100 ml de agua
Nr.20470) amarillento
Rojo neutro (C.I.Nr. +0,24 0,29 3 Rojo violáceo Incoloro 0,05g en 100 ml de etanol
50040) (96%)
Safranina (C.I.Nr.50240) + 0,24 - 0,29 4 Violeta azulado Incoloro 0,05g en 100 ml de agua
(acido) pardo
(alcalino)
2,2´-:6´,2-Terpiridina + 1,25 Azul pálido Rojo 0,23g SO4Fe.7H2O + 0,389g
(complejo de hierro (II)) 2,2´:6´,2-terpiridina en 100 ml
de agua
Tionina (C.I.Nr.52000) + 0,56 + 0,06 16 Violeta Incoloro 0,05g en 100 ml etanol (60%)
ANEXO No.7
Ejemplo de prácticas de laboratorio donde es aplicable la teoría de
Análisis Químico Cuantitativo

EJEMPLO DE PRACTICAS DE LABORATORIO
1. Taller: Los cálculos del análisis cuantitativo clásico; gravimetría y volumetría.
2. La pesada: Tipos de balanza y métodos de pesadas. Pesada por diferencia y
criterio de peso constante.
1. Preparación de soluciones y valoración de patrones secundarios ácido-
base. Aplicaciones Valoración de HCL mediante patrón primario Tris
hidroximetilamino metano y valoración de NaOH. Determinación de
punto final mediante indicadores químicos.
2. Preparación de soluciones para determinación de haluros mediante
valoración con Ag+. Método de Mohr, Volhard directo y por retroceso.
Determinación del punto final mediante indicadores químicos.
3. Preparación de soluciones. Valoraciones quelatométricas directas y por
retroceso. Determinaciones de Cu (II), Fe (III), Ca(II) y Mg(II), dureza del
agua. Determinación del punto final con indicadores metalocrómicos.
4. Preparación de soluciones. Reductimetría y oxidimetría. Valoraciones
de S2O4-2 con dicromato de potasio. Valoración de oxalato de sodio con

5. permanganato de potasio. Método de McBride y Fowler-Bright.
Determinación de Cu electrolítico y mineral de Cu.
6. - Gravimetría por volatilización. Determinación del agua de cristalización
de una sal
- Gravimetría por precipitación. Determinación de SO4-2 a partir de
BaSO4
ANEXO No. 8
Hoja de Reporte de Laboratorio

FACULTAD DE QUÍMICA Y FRAMACIA
DEPERTAMENTO DE ANALISIS QUÍMICO E IMSTRUMENTAL
QUIMICA ANALITICA II
REPORTE DE LABORATORIO
I) Datos
Nombre del Estudiante: __________________________________________
No. Carnet: _______
Nombre de la Practica:___________________________________________
No. De Problema:_______________________________________________
II) Preparación de Estándar V) Estandarización del Valorante
Nombre del Estándar: i) ml gastado en:
1era valoración____________ml
Formula: 2da valoración_____________ml
Peso Molecular: 3era valoración_____________ml
Peso Equivalente: ii) concentración obtenida:
Pesada de la sustancia 1era valoración:____________
Peso Recipiente: _______________g. 2da valoración:_____________
Peso Recipiente más Mx:_________g 3era valoración:____________
Peso sustancia:_________________g Concentración promedio:_______
III)Preparación de solución Valorante VI) Valoración de sustancia
Nombre:______________________ problema
Formula:___________________ i) Nombre de sustancia:

2
Peso Molecular:________________
Peso Equivalente:______________ ii) ml de solucion problema a
% de Pureza:___________________ utilizar:_______________ml
Densidad:_______________________ iii) ml gastado:
Concentración a Preparar:___________ 1era valoración____________ml
2da valoración_____________ml
3era valoración____________ml
ml promedio: _____________ml
IV) Cálculos: VII) Cálculos. Solución problema:
Concentración a Obtener:
Observaciones:
% NOTA:
Firma del Alumno:
ANEXO No. 9
Formulas
FORMULAS
PESO PERDIDO
1. %PERDIDA POR IGNICION = X100
PESO MUESTRA
PERDIDA DE PASO O PERDIDA DE AGUA

2. HUMEDAD = X100
PESO DE MUESTRA
(PESO ANTES DE CALENTAR PASO DESPUES DE CALENTAR)

= X100
PESO MUESTRA ANTES DE SECAR
PESO DE RESIDUO
3. % DE RESIDUO POR IGNICION = X100
PESO MUESTRA
PESO MATERIAL INSOLUBLE

4. %MATERIA INSOLUBLE = X100
PESO MUESTRA
5.
MILIGRAMOS DE SOLIDOS POR LITRO
SOLIDOS EN AGUA DE DESECHO =
LITROS DE AGUA USADOS
6.
PESO ATOMICO Ó PM de sustanciabuscada x Qs
FACTOR GRAVIMETRI CO =
peso atomico ò PM de sustanciaconocida x Qk
Qs = es el coeficiente buscado en la formula
Qk = es el coeficiente del elemento conocido en la formula

peso del producto x FG
7. % analito = x100
peso muestra
mmol de H+ concentracion mmol x Vml

8. alcalinidad = =
litro de agua Volumen Mx L
(mLT x NT mLBT x NBT)Peq/1000

9. Titulaciones por retroceso = x 100
peso muestra
10.
(mLH2SO4 x NH2SO4 mLNaOH x NNaOH)x 4/1000
% de Nitrogeno por Kjeldahl = x100
peso muestra
gramos de soluto
11. %N =
Peq soluto x Vml
PM
mlEDTA x M EDTTA x cation x 106
12. ppm = 1000
mlMx
13. mg de sustancias= ppm x LD x factor gravimetrico
BUFFER
14. pH = pKa + log

[A ]
[HA]
15. pOH = pKb + log

[BH+ ]
[B]
Calculo de concentración de una solución a partir de otra conocida
16. CA VA = CB VB
ANEXO No. 10
EJEMPLO DEL ESQUEMA DE LA PROPUESTA DE ACTUALIZACION EN EL
PROGRAMA DE ESTUDIO DE QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA.

EJEMPLO DEL ESQUEMA DE LA PROPUESTA DE ACTUALIZACION EN EL
PROGRAMA DE ESTUDIO DE QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA.
UNIDAD: Métodos de Análisis Gravimétrico
OBJETIVOS
General:
Proporcionar al estudiante las bases y principios fundamentales para la
realización de un Análisis Químico Gravimétrico.
Específicos:
- interpretar los requisitos para obtener un precipitado cuantitativo
- Conocer los requisitos del método Gravimétrico en su precipitación para que el
estudiante tenga una buena interpretación de resultados.
CONTENIDO:
1. Fundamento y concepto de Métodos Gravimétricos
2. Clasificación de los Métodos Gravimétricos:
-Método por volatilización o Desprendimiento

-Método por Precipitación
3. Proceso del Análisis Gravimétricos:
-Formación del Precipitado

-Digestión
-Separación del Precipitado
-Lavado
-Calcinación y Pesada
-Cálculos
-Factores que afectan a solubilidad de los precipitados
4. Aplicaciones

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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE QUIMICA Y FARMACIA

PROPUESTA DE ACTUALIZACION EN EL DESARROLLO DIDACTICO DEL

PROGRAMA DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TRABAJO DE GRADUACION PRESENTADO POR

WILMER LISANDRO MOLINA VALENCIA

KARENT ELIZABETH TORRES DAHBURA

PARA OPTAR AL GRADO DE

LICENCIATURA EN QUIMICA Y FARMACIA

SAN SALVADOR, EL SALVADOR, CENTRO AMERICA.

MSc. RUFINO ANTONIO QUEZADA SANCHEZ

LIC. DOUGLAS VLADIMIR ALFARO CHAVEZ

FACULTAD DE QUÍMICA Y FARMACIA

LIC. SALVADOR CASTILLO AREVALO

MSc. MORENA LIZETTE MARTINEZ DE DIAZ

Lic. María Concepción Odette Rauda Acevedo

Asesora de Área de Control de Calidad de Productos Farmacéuticos,

Lic. Zenia Ivonne Arévalo de Márquez

Asesora de Área de Gestión Ambiental: Toxicología y Química Legal

Lic. María Luisa Ortiz de López

Lic. Arturo García Mazzini

Lic. Digna Padilla de García

Primeramente, a Dios por el cual me dio apoyo, sustento y cuidado amoroso

durante toda estos años de mi vida y en especial en mis años de carrera

universitaria, poner en mi camino a tantas personas que han contribuido de

forma significativa a este trabajo y a mi vida.

obtengo, fueron participes activos en mi formación y en mis valores, los amo a

ustedes y a mis hermanos (Lilian y Marlon)

Gracias a mi novia (Marielos) por darme apoyo y consuelo en el momento

apropiado. A karent mi compañera de trabajo de graduación.

Lic. Manzini a usted le debemos la realización de este escrito, gracias por

hoy cobre vida.

Gracias, eternamente gracias, a todos.

Le agradezco a Dios y a la Virgen Maria Auxiliadora, por haberme brindado

sabiduría, inteligencia, razón y fuerza durante estos años de estudio y

preparación, los cuales veo ahora culminar con tanto jubilo.

Un especial agradecimiento a mis queridos licenciados y asesores: Arturo

fundamental en el desarrollo de este trabajo.

Gracias al comité de graduación, que a través de todas sus sugerencias

enriquecieron este trabajo:

Lic. Maria Concepción Odette Rauda Acevedo

Lic Zenia Ivonne Arévalo de Márquez

Lic. Maria Luisa Ortiz de Lopez

las personad que me brindaron su apoyo en la realización de este trabajo de

graduación, a quienes me dieron animo pero sobre todo cariño y amistad. A

yo sabemos que desde lo mas profundo de mi corazón les agradeceré siempre.

Con cariño: Karent Elizabeth Torres Dahbura

(Salvador y Santos) por sembrar en mí la semilla de la sensibilidad y la

comprensión, por el cariño, amor y por enseñarme a que debemos tener la

fortaleza de continuar hacia delante no importa las circunstancias que la vida

“Lo bueno del Futuro es que uno le da forma”

dones de la sabiduría, entendimiento, por darme la fortaleza para culminar esta

importante etapa de mi vida.

Con mucho amor la elaboración de esta tesis y la culminación de mi carrera se

parte de su vida en formarme y educarme por su inmenso amor, mi superación

se las debo a ustedes.

A mi hermano: Alfredo que siempre me brindo su apoyo y cariño.

A mi esposo: Mario Ernesto por su amor, apoyo y comprensión durante estos

siempre el motivo mas grande para lograr mis metas.