El Benceno2
El Benceno2
El Benceno2
TEMA I
DE HIDROCARBUROS AROMATICOS
SO4H2,
Oxígeno
RL
No se forma
Se obtiene 1
Aducto de
derivado
adición
monohalogenado
Esta estructura afirmaba que los dobles enlaces π eran fijos y alternados.
Su hipótesis fue apoyada por J. Thiele, pues podría admitirse que en un anillo no hay
extremos para que se produzca reacción de adición y que éstas no sean positivas.
OTRAS APROXIMACIONES A LA ESTRUCTURA MOLECULAR
DEL BENCENO
(1879)
Claus
Benzvaleno
(1866)
Armstrong (1887)
A partir de la teoría estructural del átomo y de la mecánica cuántica
se proponen otras formas:
SE REALIZAN ANALISIS ESPECTROSCÓPICOS
Y DE DIFRACCION DE RAYOS X y se observa que:
-
Estructuras de Kekulé: Estructuras monoexcitadas
79 % de contribución Estructuras
de Dewar: 21 % aproxim.
aproxim. al híbirido Iónicas < 1%
REPRESENTACION ESQUEMATICA
El círculo de color, representa la
deslocalización o movilidad de los 6 electrones π
TEORIA DE LAS ESTRUCTURAS RESONANTES DEL BENCENO
H . .H H . .H
. . . .
H . . H H . . H
H H H H
Mapa de densidad
Electrónica (por difracción
de Rayos X)
Modelo de
Bolas y palitos
Modelo de bolas
compacto
FORMACION DEL ORBITAL MOLECULAR π del BENCENO
OM phi
“anillo”
Orbital p
libre o puro
Vista frontal del
OM phi completo
Orbital s de H
Representación del O.M. π de menor energía (más estable)
La existencia de tres OM π
de baja energía, posibilita la
acomodación y distribución
de la densidad electrónica p
de forma altamente eficiente.
En los O.M. del benceno:
n = e-
e- phi – 2
4 n = 0,1,2,…
+ _
AROMATICIDAD
ESTRUCTURA CICLICA:
1.39 Å
1º estructura propuesta
C1- C2 = 1,37 A
C2-
C2- C3 = 1.41 Å
REACCIONES QUIMICAS:
+ 3 H2
+ 85.8 kcal/mol
Pt
1,3,5-ciclohexatrieno
Perfil energético de la hidrogenación en benceno
ER
Se requiere más En para que el benceno pierda el carácter aromático del anillo.
AROMATICIDAD
Deriva del término “aromático”, pues el benceno es volátil y penetrante.
Representa a las características o propiedades físicas y químicas que
presentan los compuestos que tienen semejanzas estructurales con el
benceno.
Conclusión:
En. de enlace de benceno teórica es 20 kcal/mol mayor
que la En. de atomización ------- En. Extra debida al anillo π
= E.R. Dewar o E.R. por e- π. Puede tomar valor + o -.
MOLECULAS AROMATICAS = aquellos casos que tienen E.R. positivas
(según Dewar)
MOLECULAS AROMATICAS Y ANTI- AROMATICAS
Aromaticidad: representa la gran estabilidad de compuestos cíclicos y planos que
contienen dentro del ciclo 4n + 2 e- π deslocalizados
Antiaromáticidad representa la inestabilidad de los compuestos cíclicos de 4 n e-π
deslocalizados
No aromaticidad: compuestos que no son ni aromáticos ni antiaromáticos, por ej. los
alquenos.
Antiaromático
No aromático
Azuleno
Es no aromático;
Estructura cis, no plana ----no hay
deslocalización de e- π.
Es bastante estable químicamente,
aunque no da todas las reacciones
como el benceno.
Espectro RMN-H1 típico de HC aromático
260-280 nm
T.O.M.
naftaleno
ESTRUCTURAS RESONANTES DE ANTRACENO
La estabilidad del antraceno no es triple que la del benceno. En ninguna de las cuatro
formas resonantes pueden reconocerse tres anillos bencenoides, sólo en dos.
La condensación de anillos es lineal.
En. de resonancia: 83,5 Kcal/mol
(la diferencia de 24 Kcal/mol lo hace más reactivo que naftaleno y benceno)
1,433
1,399
1,366
1,419 A
1,436
ESTRUCTURAS RESONANTES DEL FENANTRENO
Capas de átomos de C en
forma de anillo aromático.
1 átomo se une a otros 3.
En 1985, Kroto y Smalley combinaron C
gas con hollín (como en las estrellas).
Cada 1 átomo está unido a otros 3, con
Orbital sp2. El e- p se encontraría
perpendicular a la superficie esférica.
Todos los orbitales se solapan como un
“continuo”.
Se llamaron “buckyball”.
Es una esfera
hueca
aromática y
estable; pero no
da todas las
reacciones del
Benceno.
BIBLIOGRAFIA
TEMA I
-Streitwiesser. Qca. Orgánica. cap. 21
-Morrison. Qca. Orgánica
-Wade, L. .Qca. Orgánica. Cap. 16
-Gustche.C.D. Fundamentos de Qca. Orgánica. Tomo I, cap. 4
-Mc Murry. Qca. Orgánica
-Sykes. Mecanismos de reacción en qca. orgánica. Cap. 1
-http:// www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia ------
docencia en red ----- lecciones-----comp. aromáticos
-http://www. prenhall.com/wade ----chapter 16
-http.//www.efn.uncor.edu/dep/estruct/lgodoy/Problemas%20Conocimiento/
9_Tobares.pdf (acceso el 04/08/10)
-http://quimica2011.es/sites/default/files/grafeno_el_material_del_futuro.pdf
VIDEOS
Benceno: http://www.youtube.com/watch?v=1rq0QClmtm4 (Prof. Araujo)
http://www.youtube.com/watch?v=EwPmgwmRQI&NR=1
Ciclohexano: http://www.youtube.com/watch?v=v7-RRR6B8hs
Grafito y diamante: http://www.youtube.com/watch?v=vYkyUqUa6vU
Fullereno: http://www.youube.com/watch?v=2u666ofbaB0
Grafeno: http://www.youtube.com/watch?v=V1qWmrp6GAs
TAREAS PARA COMPLETAR EL TEMA
-LEER:
http.//www.efn.uncor.edu/dep/estruct/lgodoy/Problemas%20Conocimiento
9_Tobares.pdf (acceso el 04/08/10)
http://quimica2011.es/sites/default/files/grafeno_el_material_del_futuro.pdf
(Junio de 2011)
http://www.iac.es/divulgacion.php?op1=16&id=631 (27-05-2011)
Benceno: http://www.youtube.com/watch?v=1rq0QClmtm4
http://www.youtube.com/watch?v=EwPmgwmRQI&NR=1
Ciclohexano: http://www.youtube.com/watch?v=v7-RRR6B8hs
Grafito y diamante: http://www.youtube.com/watch?v=vYkyUqUa6vU
Fullereno: http://www.youube.com/watch?v=2u666ofbaB0
Grafeno: http://www.youtube.com/watch?v=V1qWmrp6GAs
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