Descargue como DOCX, PDF, TXT o lea en línea desde Scribd
Descargar como docx, pdf o txt
Está en la página 1/ 7
2.
MARCO TEÓRICO
2.1. El benceno
El benceno se conoce desde 1825, y sus propiedades físicas y químicas son
mejor conocidas que la de cualquier otro compuesto orgánico, su estructura no pudo ser determinada de forma satisfactoria hasta 1931. El principal problema era debido no a la complejidad de la molécula en sí, sino que era consecuencia del limitado desarrollo de la teoría estructural alcanzado en aquella época. Como ya señalamos se conocía su fórmula molecular (C 6H6), pero el problema estaba en conocer cómo se disponían los átomos en la estructura. En 1858 Kekulé propuso que los átomos de carbono se podían unir entre sí para formar cadenas. Posteriormente en 1865 propuso para poder resolver el problema del benceno, que estas cadenas carbonadas a veces se pueden cerrar formando anillos. Para representar la estructura del benceno se habían propuesto las siguientes: (Wade, 2011)
Figure 1 Representación de la estructura del benceno
H3C C C C C CH3 H2C CH C C CH CH2
(I) (II) H H H C C H H H H C C C C C H C C CH2 C C C C H H H H C C C C H H H H (III) Kekulé (IV) Dewar (V)
Klaus Amstrong-Baeyer Thiele
Fuente: L.G. Wade, Jr. (2012). Química Orgánica, 7ma ed.
Un análisis de las características químicas del benceno permite ir descartando posibles estructuras. Así, el benceno sólo da un producto monobromado:
Figure 2 Producto del benceno monobromado
H Br H H H H Br2, FeBr3 + HBr CCl4 H H H H H H
Fuente: Ege, Seyhan., 2008, Química Orgánica: Estructura y Reactividad. Tomo II. Editorial Reverté S.A.
Es decir, se sustituye un hidrógeno por un bromo y se mantienen los tres
dobles enlaces. Esto implica que los hidrógenos deben ser equivalentes, ya que el reemplazo de cualquiera de ellos da el mismo producto, por lo tanto podemos descartar las estructuras I, II y V propuestas. Asimismo el benceno reacciona nuevamente con el halógeno para dar tres derivados disustituidos isómeros de fórmula molecular C6H4X2 ó C6H4XZ. Este comportamiento está de acuerdo con la estructura III.
Br Br Br
Br
Br Br 1,2-dibromobenceno 1,3-dibromobenceno 1,4-dibromobenceno Fuente: Ege, Seyhan., 2008, Química Orgánica: Estructura y Reactividad. Tomo II. Editorial Reverté S.A.
Esta estructura III a su vez permitiría dos isómeros 1,2-dihalogenado, que
serían:
Br Br Br Br
Fuente: Ege, Seyhan., 2008, Química Orgánica: Estructura y Reactividad. Tomo II. Editorial Reverté S.A.
Pero realmente sólo se conoce uno. Kekulé sugirió incorrectamente que
existe un equilibrio rápido que convierte un isómero en el otro, en el caso del derivado di bromado.
Br Br Br Br
Fuente: Ege, Seyhan., 2008, Química Orgánica: Estructura y Reactividad. Tomo II. Editorial Reverté S.A.
La estructura de Kekulé de dobles enlaces, los enlaces sencillos serían más
largos que los dobles enlaces. Sin embargo, los enlaces carbono-carbono en el benceno son todos iguales (1,397 A) y que el anillo es plano. Las estructuras de Kekulé, las cuales solo difieren en la ubicación de los enlaces , es que el benceno realmente es un híbrido de resonancia entre estas dos estructuras:
Fuente: Ege, Seyhan., 2008, Química Orgánica: Estructura y Reactividad. Tomo II. Editorial Reverté S.A.
De tal manera que los electrones están deslocalizados a lo largo de la
estructura, y por tanto el orden de enlace carbono-carbono es aproximadamente 1.1/2. De acuerdo con esto los enlaces carbono-carbono son más cortos que los enlaces sencillos pero más largos que los dobles enlaces. Por todo ello la estructura real del benceno no es ninguna de las de Kekulé sino la del híbrido de resonancia que se representa con un hexágono con un círculo, lo que sucede es que para una mejor comprensión del comportamiento y para poder explicar algunos mecanismos de reacción, haremos uso de las estructuras de Kekulé. (Ege, Seyhan, 2008)
Como ya se ha indicado en la estructura del benceno, existen seis electrones
situados en orbitales lo cual se representa como una nube electrónica por encima y por debajo del plano de la molécula. Estos electrones, por efecto de la resonancia, tienen como misión mantener los núcleos de carbono unidos con mayor intensidad. Estos electrones sin embargo, están más deslocalizados (más sueltos) que los electrones , por lo cual están más disponibles para sufrir el ataque de un reactivo que necesite electrones. Por todo ello, las reacciones típicas del anillo bencénico implican el actuar como una fuente de electrones, es decir, actúan como una base, y reaccionan con compuestos deficientes en electrones, es decir, con reactivos electrofílicos o ácidos. De igual forma que las reacciones típicas de los alquenos son las adiciones electrofílicas, las del anillo bencénico son de sustitución electrofílica.
H H H H H H H H
H H + H H H H H + H + E E E + E H H H H H H H H Complejo
Fuente: John McMurry, 2015, Química Orgánica. Octava edición. México D.F. Cengage Learning Editores, S.A. de C.V.
Al reaccionar el anillo aromático con un electrofilo fuerte produce un
carbocatión estabilizado por resonancia (Complejo ), ya que el electrofilo está unido al anillo bencénico por un nuevo enlace . Este complejo no es aromático debido a que el átomo de carbono unido al grupo electrofílo E presenta una hibridación sp3 que interrumpe al anillo de orbitales p. Esta falta de aromaticidad contribuye a que el ataque electrofílico sea muy endotérmico, ya que supone perdida de estabilidad aromática. El complejo recupera la estabilidad aromática ya sea por inversión del primer paso o bien por la pérdida de un protón del carbono tetraédrico, dando lugar a un producto de sustitución. Esto se puede conseguir mediante una base que capture un protón, procediendo a la regeneración del anillo aromático.
H H H H
H - B: H H E + B H + E
H H H H Fuente: John McMurry, 2015, Química Orgánica. Octava edición. México D.F. Cengage Learning Editores, S.A. de C.V.
Si el complejo fuese atacado por un nucleófilo, el producto resultante de la
adición no volvería a recuperar la estabilidad aromática del producto de partida. Ya que este mecanismo nos permite introducir grupos funcionales de forma directa en el anillo aromático, la sustitución electrofílica aromática constituye uno de los métodos más importantes para la síntesis de compuestos aromáticos. (McMurry, 2015) Principales aplicaciones industriales del benceno.
Fuente: Ege, Seyhan., 2008, Química Orgánica: Estructura y Reactividad. Tomo II. Editorial Reverté S.A. (Ege, Seyhan, 2008)
