Practica No. 4 Potencial Normal

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Instituto Politécnico

Nacional
Escuela Superior de
Ingeniería Química e
Industrias Extractivas

Electroquímica

Practica No. 4: Potencial Normal


Equipo: 3

Profesores
Blanca Zamora Celis
Arturo Manzo Robledo

Integrantes de equipo

González Cruz Alberto


Duran Cortes Esteban
López Bojórquez Carlos Alejandro

Grupo: 3IM71
Objetivo

Determinar experimentalmente usando el método potenciometrico los potenciales


estándar a partir de la Ecuación de nerst de dos sistemas Metal-ion metálico.

Objetivos específicos

 Determinar el potencial normal del sistema 𝐶𝑢0 |𝐶𝑢2+


 Determinar el potencial normal del sistema 𝑍𝑛0 |𝑍𝑛2+
 Determinar experimentalmente el potencial de celda generado entre los dos
sistemas anteriores metal-ion metálico, y calcular el % de error en su
medición.


Resumen

Para las celdas electroquímicas existe una diferencia de potenciales entre los
electrodos que la conformas el cual puede ser medido utilizando métodos
potenciométricos. Es necesario recordar que en las celdas electroquímicas
ocurren las famosas reacciones Redox, o más conocidas, como reacciones de
óxido-reducción, donde la interacción de estas reacciones genera o necesita de
energía eléctrica, dependiendo su espontaneidad.

Para los casos de una reacción espontánea, se produce energía eléctrica en un


sistema Redox, donde, el transporte de electrones se forma gracias a las
diferentes reacciones que se llevan a cabo en cada electrodo, bajo un sistema
interfacial y de equilibrio específico, donde una de las sustancias se reduce y la
otra se oxida.

Está caída de potencial entre celdas genera la energía eléctrica, el cual es


formado por la diferencia que existe entre el potencial de cada celda, que puede
ser medido o calculado utilizando la ecuación de Nertz. La ecuación de Nertz, es
una ecuación que relaciona la caída de potencial dentro de una celda, con el
equilibrio de las reacciones Redox y aplicada a los sistemas de tipo metal-ion
metálico.

En esta práctica, se van a colocar tres sistemas diferentes: los primeros dos,
utilizando un electrodo de referencia y soluciones de sulfato de cobre y zinc
respectivamente, y el último, la combinación del sulfato de zinc y el sulfato de
cobre. Se va a utilizar un voltímetro pero medir la caída de potencial en cada uno
de los sistemas, y aplicando la ecuación de Nertz conocer le potencial estándar de
cada uno de los sistemas metal-ion metálico.
Introducción

Las celdas electroquímicas son sistemas donde ocurren reacciones de óxido-


reducción formando o necesitando de energía eléctrica. En el específico caso
donde generan energía eléctrica, se consideran como celdas galvánicas o pilas.
Estás pilas, por medio de la interacción y el equilibrio entre las reacciones de
óxido-reducción, permiten que se produzca la energía gracias a la diferencia de
potencial existente entre los electrodos, lugar donde ocurren las reacciones. En
pocas palabras, la reacción de reducción y la reacción de oxidación tienen un
potencial, y el diferencial de estos potenciales genera el flujo de electrones, es
decir, la energía eléctrica.

Este tipo de sistemas pueden ser evaluados con la ecuación de Nertz, utilizada
para medir y cuantificar el potencial de una celda fuera de las condiciones
estándar, considerando la temperatura y lo más importante, la constante de
equilibrio, normalmente dada por la relación entre la concentración de productos y
reactivos.

Es importante saber que cada uno de los electrodos tiene su potencial, conocido
como potencial estándar, evaluado con la ecuación de Nertz únicamente para
sistemas de metal-ion metálico. El método más común, es utilizando un electrodo
de referencia, o en este caso, el hidrógeno, ya ue el potencial del hidrógeno
gaseosos, utilizando como medio el platino, es considerado como 0, a las
condiciones estándar.
Marco teórico

1. Electroquímica: Es la ciencia, de la química, que se encarga de estudiar la


relación directa que existe entre la energía eléctrica y las reacciones donde
existe un intercambio de electrones conocidas como reacciones oxido-
reducción o Redox. El intercambio de electrones ocurre cuando existe un
cambio en el número de oxidación de los reactivos y productos. Este
cambio en el número de oxidación, es lo que hace que uno de los reactivos
entregue un cierto número de electrones (Oxidación), y el otro los acepte
(reducción).
1.1 Tipos de reacciones; Espontaneas y no Espontaneas: Existen dos tipos
de reacciones importantes, las espontaneas y las no espontaneas. Las
primeras, son aquellas, que desde que inician, se desarrollan sin
necesidad de intervenir en ellas, mientras que en las no espontaneas, es
necesario de la intervención de un agente externo para que se lleven a
cabo. En la electroquímica se utiliza como agente externo la energía
eléctrica. Es importante saber que las reacciones de Redox pueden ser
espontaneas y no espontaneas y dependiendo de esto se clasifican las
celdas electroquímicas.
1.2 Celdas Electroquímicas: Son dispositivos por los cuales se puede, ya se
generar energía eléctrica, o introducir energía eléctrica para desarrollar una
reacción química. Fueron desarrolladas por los científicos Luigi Galvani y
Allesandro Volta. Las partes que constituyen una celda son:
1.2.1 Ánodo: Es el electrodo donde ocurre la oxidación, es decir, que el
reactivo conocido como agente reductor, pierde electrones.
1.2.2 Cátodo: Es el electrodo donde ocurre la reducción, es decir, que el
reactivo conocido como agente oxidante acepta los electrones.
1.2.3 Puente Salino: Es un tubo de vidrio que tiene el objetivo de evitar la
migración rápida entre celdas.
1.3 Clasificación de las Celdas: Como ya se mencionó, las celdas se pueden
clasificar en dos. Una donde ocurren reacciones espontaneas y se genera
energía eléctrica conocidas como celdas galvánicas. Por otra parte,
tenemos las celdas en donde ocurren reacciones no espontaneas y es
necesario la introducción de energía para que se lleven a cabo. En estas
últimas es donde se lleva a cabo un proceso conocido como electrólisis.
2. Potencial de Celda: Durante el funcionamiento de una celda
electroquímica se tendrán dos electrodos con carga de distintos signos. Lo
anterior provoca el movimiento de iones en toda la solución y en la interfaz
electrodo-solución. Al cabo de un tiempo se genera un exceso de cargas
positivas y negativas, respectivamente, en la solución próxima a cada
electrodo. Este desequilibrio provoca que las reacciones de oxidación-
reducción ocurran a una velocidad cada vez menor. Para evitarlo se puede
utilizar un puente salino conteniendo un electrolito fuerte, con iones que no
interfieran en las reacciones de electrodos pero que aseguren el balance de
cargas.
2.1 Potencial del Hidrógeno: El potencial de hidrogeno es una medida la
acidez o de la alcalinidad de una sustancia. En 1909, el químico danés
Sorensen definió al potencial del hidrogeno como el logaritmo negativo de
la concentración molar de los iones hidrogeno, esto es:

pH= -log[H+]

La relación entre ph y concentración de iones H, se puede ver en la


siguiente tabla:

El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un potenciómetro, es un


instrumento que mide la diferencia de potencial entre dos electrodos: un electrodo
de referencia y un electrodo de vidrio que es sensible al ion hidrógeno.

2.2 Potencial Estándar: Es el potencial originado cuando todas las especies


se encuentran presentes en las condiciones estándar termodinámicas, es
decir concentraciones 1M para los solutos en disolución y 1atm para los
gases
2.2.1 Tabla de Fuerzas Electromotriz: Se denomina fuerza electromotriz a la
energía proveniente de cualquier fuente, medio o dispositivo que
suministre corriente eléctrica.
3. Ecuación de Nerts
La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de
un electrodo fuera de las condiciones estándar (concentración 1 M, presión
de 1 atm, temperatura de 298 K o 25 °C).

𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸0 − 𝐿𝑛(𝑄)
𝑛𝐹

Donde:
 E el potencial corregido del electrodo.
 E0: el potencial en condiciones estándar
 R la constante de los gases.
 T la temperatura absoluta (escala Kelvin).
 n la cantidad de mol de electrones que participan en la reacción.
 F la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).
 Q el cociente de reacción correspondiente.
DESARROLLO EXPERIMENTAL

Material y equipo:

 3 vasos de precipitados de 150 ml


 1 puente salino
 1 laminilla de cobre
 1 laminilla de zinc
 1 voltímetro electrónico de alta impedancia
 1 electrodo de calomel saturado o de plata cloruro de plata (Ag-AgCI).

Sustancias:

 Solución 0.01 M, ZnSO4 (y = 0.387) Solución 0.01 M, CuSO4 (y = 0.410)

Experimentación:

1. Tomar 3 vasos de precipitados.

2. En uno de ellos verter aproximadamente 50 ml de solución de sulfato de cobre


0.01 M.

3. En el segundo poner la misma cantidad de la solución de ZnSO4 0.01 M.

4. El tercer vaso deberá tener solución de cloruro de potasio (saturada) para


colocar dentro al electrodo de referencia.
5. Lijar los electrodos de cobre y cinc, enjuagar con agua destilada y secar.

6. Colocar el electrodo de referencia dentro de la solución de CuSO4 y conectarlo


a una terminal del voltímetro.

7. En seguida sumergir en la solución la laminilla de cobre y conectarlo a la otra


terminal del voltímetro.

8. SI EN LA PANTALLA APARECE UN VALOR NUMÉRICO SIN SIGNO,


REGISTRAR LA LECTURA. EN EL CASO CONTRARIO QUE APAREZCA UN
SIGNO NEGATIVO, INVERTIR LAS CONEXIONES Y REGISTRAR EL DATO.

9. Identificar en cada caso la polaridad a la que cada electrodo queda conectado


cuando la lectura del voltímetro no indica signo negativo.

Nota: tener presente que el electrodo conectado a la terminal negativa efectúa


oxidación.

10. Repetir los pasos anteriores para el otro metal en la solución respectiva

11. Ayudándose del puente salino, interconecte las hemipilas de cobre/sulfato de


cobre y de cinc/sulfato de cinc (como se muestra en la figura 2) y mídase el
potencial eléctrico de la celda galvánica así formada. No se olvide de medir y —
registrar la temperatura de las soluciones.
Nota: La escala del voltímetro que debe elegirse es la de milivolts para la celda
cobre-(calomel) o Ag-AgCI, y la de volts para la de cinc-(calomel) o Ag-AgCI.

E REF/COBRE= Lectura del potencial de la celda Electrodo de Referencia y Cobre (V)

EZINC/REF = Lectura del potencial de la celda Zinc y Electrodo de Referencia (V)

EZINC/COBRE = Lectura del potencial de la celda Zinc y Cobre (V)

E© = Potencial de celda (V)

ERED = Potencial de reducción del semielemento que se REDUCE (V)

EOXI= Potencial de reducción del semielemento que se OXIDA (V)

El electrodo que esté conectado en el polo positivo del voltímetro será el que
llevaría el proceso de REDUCCIÓN.

El electrodo que esté conectado en el polo positivo del voltímetro será el que
llevaría el proceso de OXIDACIÓN.

E (C)= E RED - EOX


OBSERVACIONES

Para obtener buenas lecturas de potenciales, hay que lijar muy bien las placas de
cobre y tener las sustancias lo más puras posibles, o menos contaminadas,
debido a que si presenta variaciones en las lecturas del potencial, esto lo pude
observar al conversar con los compañeros de otros equipos; y si, aunque la
mayoría tenia valores diferentes, tampoco se alejaban tanto de un margen de
error.

Por otra parte hay que tener presente que el electrodo conectado a la terminal
negativa efectúa oxidación, ya que estaríamos cambiando la polaridad del
sistema. Para tomar las lecturas de voltajes en el multímetro hay que esperar un
momento, hasta que la lectura se mantenga estable en un valor y así no tener
errores de medición que afecten nuestros cálculos.
Datos experimentales obtenidos

TEMPERATURA DE LAS SOLUCIONES


SULFATO DE COBRE SULFAT DE CINC
26℃ 26℃

CELDA O ANODO - CATODO + POTENCIAL DE CELDA


PILA (V) O POTENCIAL DE PILA
REF/CU Referencia Cu 𝐸REF/CU =0.021V
ZN/REF Zn Referencia 𝐸𝑍𝐼𝑁𝐶/𝑅𝐸𝐹 =1.03V
ZINC/COBRE Zn Cu 𝐸𝑍𝐼𝑁𝐶/𝐶𝑂𝐵𝑅𝐸 =1.078V

Cálculos

Potencial del Cu

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = 𝐄𝐫𝐞𝐝 − 𝐄𝐨𝐱

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = 𝐄𝐂𝐮++ /𝐜𝐮𝟎 − 𝐄𝐫𝐞𝐟𝐞𝐫𝐞𝐧𝐜𝐢𝐚

ECu++ /cu0 = 0.021 + 0.2 = 0.221v

Potencial normal de Cu

𝟎 𝐑𝐓
𝐄𝐂𝐮++ /𝐜𝐮𝟎 = 𝐄𝐂𝐮 ++ /𝐜𝐮𝟎 − ∗ 𝐥𝐧(𝐊)
𝐧𝐅

𝟎 𝐑𝐓
𝐄𝐂𝐮 ++ /𝐜𝐮𝟎 = 𝐄𝐂𝐮++ /𝐜𝐮𝟎 + ∗ 𝐥𝐧(𝐊)
𝐧𝐅
𝐉
(𝟖. 𝟑𝟏𝟒 ) (𝟐𝟗𝟗𝐊) 𝟏
𝟎
𝐄𝐂𝐮 𝐦𝐨𝐥 𝐊
++ /𝐜𝐮𝟎 = 𝟎. 𝟐𝟐𝟏𝐯 + ∗ 𝐥𝐧 ( ) = 𝟎. 𝟐𝟗𝟏𝟕𝐯
𝐜 𝟎. 𝟎𝟏𝐌 ∗ 𝟎. 𝟒𝟏
(𝟐) (𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 )
𝐞𝐪
Potencial del Zn

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = 𝐄𝐫𝐞𝐟𝐞𝐫𝐞𝐧𝐜𝐢𝐚 − 𝐄𝐙𝐧++ /𝐙𝐧𝟎

𝐄𝐙𝐧++ /𝐙𝐧𝟎 = 𝐄𝐫𝐞𝐟𝐞𝐫𝐞𝐧𝐜𝐢𝐚 − 𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥

𝐄𝐙𝐧++ /𝐙𝐧𝟎 = 1.03 − 0.2 = −0.83v

Potencial normal de Zn

𝟎 𝐑𝐓
𝐄𝐙𝐧++/𝐙𝐧𝟎 = 𝐄𝐙𝐧 ++ /𝐙𝐧𝟎 − ∗ 𝐥𝐧(𝐊)
𝐧𝐅

𝟎 𝐑𝐓
𝐄𝐙𝐧 ++ /𝐙𝐧𝟎 = 𝐄𝐙𝐧++ /𝐙𝐧𝟎 + ∗ 𝐥𝐧(𝐊)
𝐧𝐅
𝐉
(𝟖. 𝟑𝟏𝟒 ) (𝟐𝟗𝟗𝐊) 𝟏
𝟎
𝐄𝐂𝐮 = −𝟎. 𝟖𝟑 + 𝐦𝐨𝐥 𝐊 ∗ 𝐥𝐧 ( ) = −𝟎. 𝟕𝟓𝟖𝟒𝐯
++ /𝐜𝐮𝟎
𝐜 𝟎. 𝟎𝟏𝐌 ∗ 𝟎. 𝟑𝟖𝟕
(𝟐) (𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 )
𝐞𝐪

Potencial de la pila

𝐄𝐙𝐧/𝐂𝐮 = 𝐄𝐂𝐮 − 𝐄𝐙𝐧 = 𝟎. 𝟐𝟐𝟏 − (−𝟎. 𝟖𝟑) = 𝟏. 𝟎𝟓𝟏V


Tabla de resultados

Tabla de resultados para las hemiceldas

Potencial (V) Serie Calculo a partir % de error


Electromotriz de de datos
Reducciones experimentales
𝐄𝐂𝐮++ /𝐜𝐮𝟎 0.34 0.2917 𝟏𝟒. 𝟐𝟎%
𝐄𝐙𝐧++ /𝐙𝐧𝟎 -0.76 -0.7584 𝟎. 𝟐𝟏%

Tabla de resultados para la pila 𝐄𝐙𝐧/𝐂𝐮

Potencial (V) Dato de medicion Valor calculado % de error


𝐄𝐙𝐧/𝐂𝐮 1.078 1.051 𝟐. 𝟓%

Para el dato de error

𝐕𝐚𝐥𝐨𝐫 𝐭𝐞𝐨𝐫𝐢𝐜𝐨 − 𝐯𝐚𝐥𝐨𝐫 𝐞𝐱𝐩𝐞𝐫𝐢𝐦𝐞𝐧𝐭𝐚𝐥


%𝐄 = ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝐕𝐚𝐥𝐨𝐫 𝐭𝐞𝐨𝐫𝐢𝐜𝐨

0.34 − 0.2917
%ECu++/cu0 = ∗ 100 = 14.20%
0.34
−0.76 − (−0.7584)
%EZn++/Zn0 = ∗ 100 = 0.21%
−0.76
1.078 − 1.051
% EZn/Cu = ∗ 100 = 2.5%
1.078
Análisis de resultados

 El número de electrones transferidos por cada reacción son 2


 Se aprecia experimentalmente una reacción Redox mediante un sistema
galvánico.
 Obtención de % de error bajos acercándonos a la idealidad de los valores
teóricos.

Reacciones que se llevaron acabo

Cu++ + 2e → Cu0
Zn0 + 2e → Zn++
Cu++ + Zn0 → Cu0 + Zn++
Cuestionario

¿Qué es un sistema galvánico?

Una celda galvánica o sistema galvánico en electroquímica depende de las


propiedades de los reactivos y de las características de la celda. Si la reacción es
espontanea la celda se le conoce como celda galvánica o sistema galvánico.

Defina potencial normal

El potencial normal es una propiedad de la semi-pila (con relación al electrodo de


hidrogeno), y su signo es independiente de la dirección en la que se escribe la
reacción de la semi-pila.Por esta definición el potencial normal es positivo si la
reacción de pila, con el electrodo izquierdo tomado como ánodo, es espontanea.

¿Qué utilidad tiene el electrodo de referencia?

El poder medir el potencial del electrodo de trabajo, que en este caso es el cobre y
el cinc. En el electrodo de referencia apenas pasa corriente, de modo que su
potencial no está afectado por el potencial óhmico, la polarización de
concentración o el sobre potencial, sino que se mantiene a un potencial constante
de referencia.
Conclusiones

González Cruz Alberto

 Se construye experimentalmente una semi-pila obteniendo un sistema


galvánico en otras palabras obtuvimos una reacción espontanea sin la
necesidad de suministrar una corriente eléctrica, considero la gran
importancia y conocimiento adquirido pues es el principio fundamental de
comprender el funcionamiento de una pila y como es que funciona.

 En la celda galvánica formada por cinc y cobre al efectuarse la media


reacción del cinc cada átomo del metal libera dos electrones y se
transforma en un ion. los electrones que se liberan pasan por el conductor y
llegan a la otra semicelda donde se lleva a cabo la reducción del cobre, por
que el ion de cobre [II] recibe los electrones y se transforma en un átomo de
cobre metálico.

 El poder oxidante o el poder reductor de una especie química depende de


la capacidad que tiene para donar o aceptar electrones y esa capacidad se
mide por medie del potencial que tiene un electrodo.

 Los porcentajes de error obtenidos fueron bajos acercándose a los valores


teóricos considerando que la experimentación se llevo a cabo de forma
correcta, además de tomar en cuenta factores tales como:
 Temperatura
 Concentración de las soluciones
 Estado de las soluciones (si es que llegasen a estar contaminadas por la
experimentación de la sección anterior)
Siendo estos las pequeñas diferencias de error que afectasen a nuestro
sistema.
Duran Cortes Esteban

Es importante recalcar que el uso de el electrodo de referencia es un método fácil de poder


conocer el potencial normal de un sistema metal-ion metálico, ya que, con este conocido y
el potencial de celda medido, es sencillo aplicar la ecuación de Nerts para calcularlo.

Por otra parte, se logró comprobar como el potencial de una celda se puede medir
utilizando un voltímetro, además, de que en una celda galvánica se produce energía
eléctrica debido a la diferencial de potencial que existe entre las dos reacciones de oxido-
reducción. El signo que lea la caída del potencial va a indicar de que manera están fluyendo
lo electrones. De está manera, se puede deducir cual de los electrodos corresponde al
cátodo y cual al ánodo.

Finalmente, la ecuación de Nerts, es una ecuación valida únicamente para conocer el


potencial en los sistemas de metal-ion metálico, y se pueden relacionar con los valores
indicados en la tabla de fuerza electromotriz que está ordenada de mayor a menor, con
respecto al potencial que generé el metal en condiciones estándar.
López Bojórquez Carlos Alejandro

 Las mediciones obtenidas representan el equilibrio que existe entre los diferentes
sistemas probados: Cu-KCl (o de referencia), Zn--KCl (o de referencia), y Cu-Zn
 Vimos que la suma del valor de los potenciales Cu-KCl, como de Zn—KCl,
representa el total del potencial en el sistema Cu-Zn. Por lo que podemos decir
que realmente el electrodo equivalente no afecta en el potencial del sistema como
lo vimos en la bibliografía, o en la teoría explicada por el profesor previa a la
práctica, esto también se puede observar mediante:

(ECELL=ECU++/Cu0-ERE) + (ECELL=ERE- EZn++/Zn0) = ECELL=ECU++/Cu0 + EZn++/Zn0

Donde se comprobó lo dicho anteriormente mediante la experimentación.

 Se deben considerar los efectos de las condiciones externas y las actividades de


los componentes para obtener un valor que realmente describa el proceso a
condiciones normales, ya que los valores de tablas han sido obtenidos a
condiciones estandarizadas
 La ecuación de Nernst es la que relaciona el potencial estándar con el potencial
real de una celda
 El signo de dicho potencial nos indica si en el cátodo se lleva a cabo una oxidación
o una reducción. En este caso el Zn se oxidó y el Cu se redujo.
Bibliografía

[1]Arthur W. Adamson.(1979).Pilas electroquímicas .Química física(Capitulo 13).


Barcelona: Reverte S.A.

[2] Daniel C. Harris. (2007). Fundamentos de electroquímica. En Análisis Químico


Cuantitativo (283-306). España: Reverte S.A.

[3] Manuel Colín Portillo (2014).Titulaciones redox. Análisis Químico Cuantitativo (177-
184).México.

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