Curso de Corrosión
Curso de Corrosión
Curso de Corrosión
COSTOS
FORMAS DE LA CORROSIÓN
LABORATORIO
I. INTRODUCCIÓN
DEFINICIÓN
Corrosión es una ciencia de los materiales,
que trata el fenómeno del deterioro de los
metales y sus aleaciones por reacciones
químicas o electroquímicas con su medio
ambiente.
El deterioro de los materiales por causas
físicas si es acompañado por ataque químico
o electroquímico es también corrosión.
CORROSIONISTA
Es aquel profesional dedicado a la
corrosión que debe poseer los
siguientes requisitos básicos:
Conocimientos básicos de Corrosión.
Conocimientos o información de la
corrosividad de productos químicos.
Conocimientos o información de
propiedades físicas y químicas de
materiales más comunes y su fabricación.
Conocimientos o información de
disponibilidad y costos de materiales.
Eficiencia en el planeamiento, ejecución e
interpretación de un programa de ensayos.
Capacidad de trabajo en equipo con otras
disciplinas
BENEFICIOS
Composición
Absorción de humedad
SUBSTRATO Estructura
Naturaleza de cualquier refuerzo
Temperatura
MEDIO Humedad
Elementos corrosivos (tipo, concentración)
TERMODINÁMICOS
QUÍMICOS ELECTROQUÍMICOS
FACTORES
FÍSICOS BACTERIOLÓGICOS
METALÚRGICOS
Termodinámicos
Procesos Minero-Metalúrgicos
G > 0
MINERALES METALES
CORROSIÓN
G < 0
Exceptuando los metales nobles, de acuerdo a
la termodinámica los metales no podrían ser
usados en la atmósfera terrestre, pero la
termodinámica solo indica la posibilidad que
los metales se oxiden, no indica la magnitud o
velocidad de corrosión, así los metales en un
medio dado pueden tener velocidades de
corrosión bajas o altas, por lo tanto todos los
metales pueden ser usados si la velocidad de
corrosión es baja. En la minería se gastan
bastante esfuerzos en procesos minero -
metalúrgicos en transformar los metales de su
estado natural (óxidos, sulfuros etc…) en
metales puros o aleaciones, pero éstos
reaccionan con la atmósfera espontáneamente
para formar nuevamente óxidos.
ELECTROQUIMICOS
¿Antigua pila eléctrica en Babilonia?
Babilonia era la capital del imperio
Babilónico en la zona de Mesopotamia, a
orillas del río Éufrates, ubicada a 80 km de
la actual Bagdad, en Irak. Fue establecida
como capital en el 1750 antes de Cristo y
reconstruida con todo esplendor por el rey
Nabucodonosor II después de su
destrucción en 689 antes de Cristo por los
Asirios. En Babilonia es donde estaban los
Jardines Colgantes que fueron
considerados una de las siete maravillas del
mundo.
En 1936, excavaciones efectuadas al sur de Irak
(Khujut Rabuah), se encontró un curioso utensilio
fechada en la época de la ocupación Iraniana, entre
± 250 años AC. . El utensilio es un cacharro de
greda de color amarillo , de unos 15 cm de alto con
un diámetro máximo de 8 cm con una abertura
3cm de diámetro. En el interior de este cacharro se
encontró un cilindro de cobre muy puro de 2,6 cm
de diámetro y 9 cm de largo, La costura del cilindro
estaba soldada por una mezcla de estaño 60/40
similar a la que se usa hoy en día para soldar. En el
interior de este cilindro de cobre el extremo inferior
totalmente sellado con asfalto y el superior
provisto de un tapón de asfalto atravesado por una
varilla de hierro de 1 cm de diámetro, la varilla
mostraba evidencias de haber sido corroída por un
agente ácido.
Algunos especulan que se trata de una pila
primitiva
Hace unos años se propuso que podrían
haber utilizado uvas aplastadas como
electrolito o quizá vinagre. Se probó una
réplica de la pila de Bagdad con resultado
positivo, obteniendo 0,87 V. Varias celdas
en serie habrían dado suficiente potencial
como para hacer el plateado electrolítico de
pequeños objetos.
En el Museo de Bagdad se encuentran,
vasos de cobre cubiertos con una fina capa
de plata que fueron extraídos de
excavaciones en sitios sumerios en el sur
de Irak, fechados en por lo menos 2500
antes de Cristo. Haciendo una leve incisión
en estos vasos se descubrió una delgada
pátina azul que es característica de los
trabajos plateados por electrólisis sobre una
superficie de cobre. Parecería ser que los
Iranianos podrían haber heredado sus pilas
de una de las más antiguas civilizaciones
que se conoce.
De otros estudios, surge que el uso de pilas
similares podría haber sido normal en el antiguo
Egipto, donde se han encontrado en diversos sitios
varios objetos con signos de haber sido plateados
eléctricamente. Hay varios hallazgos realizados en
otras regiones que sugieren que el uso de
electricidad podría haber tenido gran escala. Uno
de ellos es el cinto hallado en la tumba del general
chino Chu (265-316 después de Cristo) que está
hecho con una aleación de ochenta y cinco por
ciento de aluminio, diez por ciento de cobre y cinco
por ciento de manganeso. El único método viable
de producción de aluminio a partir de la bauxita es
un proceso electrolítico realizado después de que
la alúmina (mineral compuesto que se extrae del
suelo) se ha disuelto en criolita fundida. Este
método se patentó en el siglo XIX. Para este
proceso las pilas del tipo de Bagdad no serían
suficientes, ya que se necesita una corriente
bastante importante.?????
Celda galvánica
En una celda galvánica como resultado de
reacciones Redox espontánea se origina
corriente eléctrica. Por ejemplo cuando se
agrega un trozo de Zn(s) a una solución que
tenga iones de cobre II en solución acuosa, se
origina la siguiente reacción espontánea:
Zn(s) + Cu2+(ac) Cu(s) + Zn2+(ac) es decir
existe una transferencia espontánea de
electrones del Zn al ion cobre II, este
movimiento de electrones origina una corriente
eléctrica no aprovechable externamente.
Zn Zn
Cu2+ Zn2+
Cu2+ Zn2+
Cu2+
Cu2+ Cu2+
Zn2+
Cu
+ 1,10 V
Ánodo - + Cátodo
Zn
Cu
Cu2+
Zn2+
Pila formada por el contacto de metales
diferentes.
Fe2+ OH-
Ferrocianuro, fenoftaleina
Después de un tiempo se observa en la cercanía de la
lámina de Fe una coloración Azul debido a la
formación de un precipitado que forma el ferricianuro
con los iones ferrosos, llamado azul de Turnbull
Fe3[Fe(CN)6]2 , es decir se detecta la presencia de Fe2+,
por lo tanto el Hierro metálico se oxida o corroe.
Fe(s) Fe2+ (ac) + 2e, º = 0,409 V,
3Fe2+ (ac) + 2Fe [(CN)6] 3 (ac) Fe3[Fe(CN)6]2
En la cercanía de la lámina de cobre se observa una
coloración roja , esta se debe a que en la superficie del
cobre se produce la reducción del oxígeno que se
encuentra en la solución originando ambiente básico
en la superficie del Cu, luego en este ambiente básico
el indicador ácido-base de Fenolftaleina que cambia
de incoloro a rojo
O2 + 2 H2O + 4e 4OH º = 0,401 V
Pila formada por dos metales idénticos
Cu2+ Cu2+
O2 O2
Fe2+ OH-
OH-
O2 O2
Si se agrega una gota de agua salina a una
superficie limpia de hierro, después de un
tiempo se forma el hidróxido ferroso de color
blanco.
Fe2+ (ac) + 2(OH)- Fe(OH)2
La deshidratación parcial de este hidróxido da
origen al oxido ferroso FeO de color negro. Si
existe oxígeno, puede ocurrir otra reacción.
6Fe(OH)2 + O2 2H2O +2 Fe3O4 x H2O
magnetita hidratada de color verde, la
deshidratación de este compuesto da origen a
Fe3O4 de color negro. El orín café-rojizo puede
formarse si hay más oxígeno.
4Fe(OH)2 + O2 2H2O +2 Fe2O3 x H2O
Es decir las costras de óxidos tienen la
siguiente secuencia:
AIRE
O2 Fe 2 O3 O2
Fe 3 O4
FeO
Fe
AIRE
O2 O2
Fe
NaOH(ac)
NaOH(ac)
FeCl 2 (ac)
FeCl 2 (ac)
Pila de temperatura diferencial
UNIFORME LOCALIZADA
MACROSCOPICA MICROSCOPICA
GALVANICA INTERGRANULAR
EROSION BAJO TENSION
GRIETA POR FATIGA
PICADURA
EXFOLIACION
LIXIVIACION SELECTIVA
Productos de Corrosión
CORROSION UNIFORME
Metal
CORROSION GALVANICA
Activo o Anódico
Bronces (Cu,Sn)
Cobre
Latones (Cu-Zn)
Clorimet 2 (66Ni,1FeCr,32Mo)
Hastelloy B (60Ni,6Fe,1Mn,3 0Mo)
Inconel (activo)
Níquel (activo)
Estaño
Plomo
Soldadura Pb-Sn
Acero inoxidable 18-8 tipo 316(activo)
Acero inoxidableMo 18-8-3 tipo304 (activo)
Ni-resistente (Fundición de hierro con alto Ni)
Acero al Cromo, 13% Cr (activo)
Hierro Colado
Acero o Hierro
Aluminio 202 4 (4,5 Cu;1,5 Mg;0,6 Mn)
Cadmio
Aluminio comercial puro (1100)
Aleaciones d e Aluminio
Zinc
Magne sio y sus aleaciones
Fluido corrosivo
a b
Metal
Metal Metal
Metal
Metal
Metal
Prevención de la corrosión Erosión
Elección de materiales más resistentes
Cambio de diseño. El diseño involucra
cambios de forma no de selección de
materiales, estos pueden ser:
En sistemas de cañerías, la corrosión por
erosión pueden ser reducidas aumentando el
diámetro de la cañería (la cual disminuye la
velocidad y asegura flujo laminar).
Aumentando en lo posible los ángulos de los
codos, haciendo uso de deflectores
fácilmente reemplazables para minimiza el
efecto de choque.
Sobredimensión del material en zonas
vulnerables.
Variación del diseño del equipo en zonas de
ingreso de fluidos con el objeto de eliminar
obstrucciones.
Orientación de las cañerías de entrada hacia
el centro de los estanque en lugar de las
paredes, con terminaciones de plástico
fácilmente removibles.
Alteración del medio como desaireación y
agregar inhibidores métodos efectivos pero
poco económicos. Sedimentación o
filtración previa para eliminar sólidos en
suspensión. Reducir la temperatura hasta
que el proceso lo permita.
Recubrimientos.
Protección catódica.
CAVITACIÓN
La corrosión por Cavitación es una forma
particular de corrosión erosión. La cavitación es
causada por la formación y posterior ruptura de
unas burbujas de vapor contra la superficie del
metal junto con la corrosión electroquímica. A
este fenómeno se le denomina también Erosión-
cavitación. Este tipo de corrosión se presenta
en hélices de barcos, aletas de turbinas de
vapor, bombas hidráulicas y en cualquier
dispositivo que conduzca líquidos a alta
velocidad y en donde existen diferencias de
presión. En donde el flujo hidrodinámico origina
baja presión local se forma la burbuja.
Las altas presiones así producidas pueden
deformar partes fundamentales del metal o
remover films de protección, etc. El
aspecto del efecto de la cavitación son
hoyos muy próximos entre si, superficie se
hace rugosa.
Se ha observado cavitación en materiales
no metálicos en los que no es posible una
reacción química con el fluido, ejemplo
plástico.
Se ha calculado que la presión que pueden
producir las burbujas es del orden de 40
kg/mm2, lo cual indica que el metal se
encuentra sometido a una acción severa de
impactos consecutivos. Una bomba
centrífuga que funciona con un proceso de
cavitación produce un ruido o golpeteo
1 2 3 4 5 6
Metal
Prevención o reducción corrosión Erosión-
Cavitación
Mejorar diseño para disminuir diferencias
de presiones hidrodinámicas, decir evitar
que la presión hidrodinámica sea inferior
que la presión de vapor del fluido.
Superficies lisas son de gran beneficio, ya
que ellas reducen el número de sitios para
la formación de burbujas.
Empleo de materiales más fuertes y
resistentes a la corrosión.
Recubrimiento con materiales más
resistentes.
Movimiento Carga
Cíclico
Sólido
CORROSIÓN POR ROCE
Soldadura Punto
en frío de contac to
Partículas
oxidadas
Capa
de óxidos
Partículas
oxidadas
Prevención corrosión por Roce
Cambio del material por otro con mayor dureza.
Disminución del roce por aumento de la
rugosidad de la superficie, si solo hay
vibraciones pequeñas.
La lubricación con aceites o lubricantes de baja
viscosidad reduce el roce entre las superficies de
apoyo.
Uso de materiales de relleno entre las superficies
que permitan absorber vibraciones o materiales
de bajo coeficiente de roce.
Aumento de la carga para eliminar vibración y
deslizamientos.
Uso de recubrimientos metálicos de mayor
dureza o tratamientos superficiales.
En lo posible impedir el roce de las superficies
por medio de un apriete mecánico
Sólido
CORROSIÓN EN GRIETA
Parámetros electroquímicos
Potencial de picado
Potencial de repasivación
Potencial
EP
ER
Corriente
Composición y concentración del medio
La presencia de iones agresivos es una condición
necesaria para que exista picado. Se ha observado
que el potencial de picado es afectado por la
descomposición del medio. En general los
potenciales de picado más bajo se observan en
soluciones que contienen concentraciones de
cloruro, bromuros y yoduros altas.
EP=A-log C
Velocidad
La corrosión localizada se relaciona generalmente
con sitio de estacionamiento del medio circundante;
como líquidos en un estanque, en
una grieta, o en las cercanías de depósitos sólidos
en cañerías con líquidos en circulación. El aumento
de la velocidad de un líquido hace disminuir el pit
Composición de la solución dentro del pit
Región desprovista
de Cr Anodo Precipitad o
Cr 33 C6
Prevención o reducción corrosión
Intergranular
Aleación Al-Cu
Permitir la precipitación de Al2Cu no solo en el
límite de grano sino también en el grano, con lo
cual se tendrá una corrosión generalizada, este
tratamiento trae consigo pérdida de dureza.
Para aceros inoxidables
Recocido o tratamientos a altas temperaturas
de la pieza después de soldada, se lleva el metal
a una temperatura entre 1040 y 1100 C durante
unas dos horas, tiempo durante el cuál se
solubiliza el precipitado de Cr33C6 y luego
templar en agua, el Cr queda retenido y no
precipita.
Cambio del acero por otro que tanga
además elementos formadores de carburo
(estabilizadores Ti, Nb,Ta) que no
empobrecen el Cr en el grano. Acero 321
estabilizado con Ti, acero 347 estabilizado
con Nb y Ta.
Cambio del acero por otro que tenga un
bajo contenido de carbono (<0,03%) por lo
cual no hay carbono disponible para la
formación de Cr33C6, estos aceros se llaman
“Low steel ”y se nombran colocando una L
al acero ,ejemplo 304L,316L.
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN
Tensión tracción
TENSIONADO
TENSIONADO PRE-QUEBRADO
Método de Resistencia eléctrica.
Icorrosion
12,5 A /
cm2
V
Potenciostato
Electrodos
Tejido muscular
Prótesis de metal
Hueso
Ventajas de los métodos electroquímicos
Determinar velocidad de corrosión instantánea.
Método no es destructivo.
Se pueden monitorear cambios en un procesos .
Se puede medir velocidades de corrosión
menores que 0.025 mm/año.
Se usa para el control o dosificación de
inhibidores.
Se puede medir la corrosión directamente.
Las medidas son reproducibles.
Se puede medir corrosión en estructura que no
se puede visualizar.
Se pueden usar en técnicas aceleradas de
corrosión para estudio de materiales en un medio
dado, estudio de mecanismo, etc.
Pueden ser usados para diversos tipos de
corrosión.
VELOCIDAD DE CORROSIÓN
La densidad de corriente de corrosión puede ser
transformada en velocidad de corrosión
g 1 cm 1
3
Penetración cm A 1 mol
vc ic 2 M
s cm 96.485 A s mol g z
donde ic densidad de corriente de corrosión,M
masa molar de átomos del metal, densidad del
metal y z número de electrones de la reacción de
oxidación del metal mg
A g 1
vc mdd ic 2 M 89.548
dm2 día cm mol z
Defecto
Metal
E
100 m R
Productos de corrosión
Ventajas del equipo ultrasónico:
Buena profundidad de penetración , mayor
que los rayos X o .
Alta sensibilidad a los defectos como fisuras.
Método no destructivo de fácil uso.
Técnica rápida.
Limitaciones :
Debe tener medio de acople, para altas
temperaturas sobre 100º C y en superficies
rugosas, hay dificultad en la medición
(inestabilidad, el cuarzo es sensible a la
temperatura).
Debe ser previamente calibrado con precisión.
Interpretación a veces son difíciles.
VI. TECNICAS PARA INHIBIR CORROSIÓN
Fe Fe
En el cromatizado consiste básicamente en
recubrir metales ferrosos o no ferroso de
con una sal de Cr6+ que protege el metal de
la corrosión, puesto que se forma una capa
hidratada de Cromo-Cromato en la
superficie del metal.
El anodizado consiste en formar sobre la
superficie de metal un óxido del mismo
metal que lo pasiva , esta capa se puede
formar por métodos químicos o
electroquímico.
Recubrimientos Orgánicos
Los recubrimientos orgánicos pueden ser
pinturas, lacas, plásticos que separan el metal
del medio corrosivo. Es muy común el uso de la
pintura para impedir o restringir la corrosión,
pero no siempre se tienen en cuenta todos los
factores que influyen en el procedimiento. Los
revestimientos orgánicos pueden dividirse en
dos tipos: 1) los que aíslan el metal del medio
que le rodea por medio de una película
relativamente impermeable; 2) películas
orgánicas con un inhibidor que protegen por la
producción controlada de iones inhibidores de
manera semejante a la conversión química con
inhibidor y las películas de óxidos anódicos.
Protección Catódica y Anódica
En un metal en corrosión, la corriente eléctrica
fluye entre cátodo y ánodo en la superficie del
material. Por medio de un circuito externo se
puede imponer corriente adicional sobre el
metal y de ésta manera cambiar y controlar la
velocidad de corrosión. Se puede aplicar
corriente opuesta para anular la corrosión
llevando al metal a la región de inmunidad ,
protección catódica. En la protección catódica,
el material a proteger es cátodo y de este
modo no se corroe. Existen dos tipos de
protección catódica, con corriente impresa de
una fuente de corriente continua o protección
con corriente galvánica, formando una pila
galvánica con un metal activo que se corroe,
ánodo de sacrificio.
Fuente poder
Ánodo inerte
Ánodo sacrificio
En algunos casos, podemos ajustar el potencial
de tal forma que el metal se corroa de una forma
controlada, formando sobre su superficie una
capa compacta de óxidos y productos de
corrosión que pasivan al metal de una posterior
corrosión, protección anódica .En este tipo de
protección la corriente anódica proviene de una
fuente poder, y el control debe ser muy
cuidadoso puesto que cualquier acción
mecánica o la presencia de compuestos
despasivantes, destruyen la capa pasiva, luego
el sistema de protección la genera nuevamente
,y así sucesivamente se puede corroer
peligrosamente el material, por lo cuál es poco
usada, se aplica a enfriadores de ácidos en las
plantas y en almacenamiento de ácido sulfúrico.
Cambios en el Medio Corrosivo
Las variables de proceso que generalmente
influyen en la velocidad de corrosión de un
material como: Concentración del constituyente
principal, Impurezas, Temperatura, pH, Grado de
aireación, Velocidad, Inhibidores.
Concentración del medio La velocidad de
corrosión de un material determinado aumenta
generalmente con la concentración del agente
corrosivo, por ejemplo a temperatura ambiente
en HCl la velocidad de corrosión sobre el hierro
aumenta con la concentración de ácido,
mientras que en H2SO4 y HNO3 la velocidad de
corrosión aumenta con la concentración hasta
un máximo, luego disminuye a un mínimo.
Velocidad de Corrosión
0
10
20
30
% en m asa HCl
36
Velocidad de Corrosión
20
40
60
80
% en m asa H2SO4 10
0
Velocidad de Corrosión
0
20
35
50
% en m asa HNO3
70
En muchos procesos es posible controlar la
composición del producto para controlar la
corrosión. También, es posible remover
totalmente el agente corrosivo, sin perjudicar
la eficiencia del por ejemplo si el ambiente
ácido es necesario en el proceso se podría
elegir H2SO4 o HNO3 en vez de HCl, o un ácido
orgánico. En equipos de destilación, reactores
y evaporadores la concentración cambia
continuamente esto puede incidir o no en la
corrosión.
Impurezas del medio
Las impurezas pueden ser buenas o malas
dependiendo del punto de vista de la
corrosión. La impurezas pueden ser un
inhibidor no detectado, si por alguna forma
desaparece repentinamente (medio nuevo
de otra fuente) aumentará la velocidad de
corrosión, lo que puede inducir a confusión
de la causa de la corrosión. El ión cloruro
destruye la capa pasiva de óxidos en los
aceros inoxidables.
Temperatura del medio
-0,8
Inmunidad Corrosión
-1,6
-2 2 6 10 14
pH
Las regiones que pueden presentar un diagrama de Pourbaix,
son zonas de corrosión, inmunidad y pasividad bajo
condiciones de equilibrio, en donde la corrosión puede
verificarse, no puede ocurrir o no ocurra respectivamente.
La pasividad puede destruirse, pero no la inmunidad.
Los diagramas de Pourbaix, son una
representación gráfica potencial del electrodo
contra el pH del medio a temperatura
constante, que proporcionan una firme base
termodinámica para interpretar las reacciones
de corrosión. Este diagrama, sin embargo,
debe considerarse como guía y no debe
usarse ciegamente para hacer predicciones.
Puesto que no considera la cinética del
fenómeno que se basa en datos
termodinámicos. Se han encontrado que
algunas reacciones continúan en regiones del
diagrama de Pourbaix, donde no debieran
ocurrir. Algunas veces estas regiones
metaestables son de decisiva importancia.
Grado de aireación del medio
El acceso de oxígeno (generalmente del
aire) puede aumentar, disminuir, o no
tener efecto sobre la corrosión. Los
materiales que se pueden pasivar como el
acero inoxidable en ambiente ácido son
favorecidos con el aumento del oxígeno,
aquellos que no se pasivan como el Cobre,
Níquel la velocidad de corrosión aumenta. El
agua de caldera no debe contener oxígeno.
Existen sustancias que remueven el oxígeno
del medio como los sulfitos y la hidracina y
el aumento de la temperatura.
2Na2SO3 + O2 2Na2SO4
2N2H2 + O2 2N2 +2H2O
Velocidad del medio
Tubo Meta l B
Aislación
Metal A
Metal B
INDICES DEL AGUA
ÍNDICE SATURACIÓN DE LANGELIER (IL)
El índice de saturación de Langelier (IL) es un modelo
del equilibrio derivado del concepto teórico de la
saturación y proporciona un indicador del grado de
saturación del agua con respecto al carbonato de
calcio. Puede ser demostrado que el índice de la
saturación de Langelier (IL) se aproxima el logaritmo
de la base 10 del nivel de la saturación de la calcita. El
nivel de saturación de Langelier se acerca al concepto
de la saturación usando el pH como variable
principal. El IL se puede interpretar como el cambio
de pH requerido para llevar el agua al equilibrio.
El agua con un índice de la saturación de
Langelier de 1,0 es una unidad del pH sobre la
saturación. La reducción del pH por 1 unidad
traerá al agua en equilibrio. Esto ocurre
porque la alcalinidad total como disminuye
como el pH disminuye, según los equilibrios
de la disociación del ácido carbónico:
H2 CO3
HCO
3 H
HCO 3
CO 2
3
H
IL pH pHs
Si IL = 0, agua en equilibrio químico
Si IL < 0, agua con tendencia a ser corrosiva
Si IL > 0, agua con tendencia incrustante
pHS 9,3 A B C D
log TDS 1
A B 34 ,55 13,12 log t º C 273 ,2
10
Cl SO
2
HCO CO
ILS 4
2
3 3
pHS 9,3 A B C D
pHS 6,788
Langelier (IL)
IL pH pHs 0,772
IL > 0, agua con tendencia incrustante
Ryznar (IR)
IR 2 pHs pH 6,016
IR 6,0 - 7,0, Ligeramente incrustante o corrosiva
Puckorius (IP)
pHequilibrio 6,923
IP 2 pHequilibrio pHS 7,058
Fuente Poder
Milivoltímetro
V V
Ohm cm 2 a cm
I A
Miliamperímetro
Fuente Poder
Milivoltímetro
b a b