UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“ALDEHIDOS Y CETONAS SEGUNDA PARTE”

GRUPO N° 65

INTEGRANTES: Ricaldi Arango Pamela Carolina

Rios Torres Katherine Lucero

DOCENTES: Mg. Emilia Hermoza

Dra. Ingrit Collantes

LIMA – PERÚ

2019
Contenido
Laboratorio 8: Aldehídos y cetonas segunda parte ........................................................................ 3
I. Objetivos: .......................................................................................................................... 3
II. Datos: ................................................................................................................................ 6
III. Diagrama de flujo ........................................................................................................ 11
IV. Ecuaciones químicas y mecanismos de reacción: ....................................................... 13
Reacciones de haloformo .................................................................................................... 13
Condensación aldólica cruzada ........................................................................................... 15
Condensación Aldólica: ....................................................................................................... 15
V. Discusión de resultados................................................................................................... 16
VI. Conclusiones................................................................................................................ 21
VII. Bibliografía ........................................................................................................................... 22
VIII. Anexo........................................................................................................................... 23
Cálculos ............................................................................................................................... 23
Aplicaciones:........................................................................................................................ 23
Utilización del colorante índigo en el laboratorio docente de Química Orgánica .............. 23
(A. Vanessa Saura) ............................................................................................................... 23
 Laboratorio 8: Aldehídos y cetonas segunda parte
I. Objetivos:
 Comprobar las reacciones de los hidrógenos α en los aldehídos y cetonas.

 Hacer síntesis aplicando condensación aldólica y obtención del acido benzoico

mediante la reacción Cannizzaro.

 Realizar la prueba del haloformo

Reacción de Cannizzaro:
Cuando aldehídos no tienen hidrogenos alfa, por tratamiento con una base de categoría
fuerte darám la reacción de canizzaro.
La adición de bases diluidas a aldehídos o cetonas conduce a la formación de β-
hidroxialdehídos o β-hidroxicetonas a través de una condensación aldólica. Si el
aldehído o la cetona no poseen hidrógenos α, no ocurre condensación aldólica. Sin
embargo, los aldehídos que no poseen hidrógenos α experimentan auto oxidación-
reducción en presencia de álcalis concentrados para dar una mezcla equimolecular del
alcohol y de la sal del correspondiente ácido. El benzaldehído produce alcohol bencílico
y benzoato sódico, en presencia de hidróxido de sódico. El mecanismo del proceso de
auto-oxidación-reducción descrito anteriormente implica la transferencia de ion hidruro
desde el intermedio de reacción, resultante del ataque de OH al carbonilo, hasta una
segunda molécula de aldehído.

El formaldehído experimenta reacción de Cannizzaro, al igual que los aldehídos

alifáticos (como el trimetilacetaldehído) que no contienen hidrógenos en α, o derivados
aromáticos como el benzaldehído. (quioret)
Condensación aldólica: Es la reacción por la que dos moléculas de un aldehído o cetona
condensan entre si, formando un compuesto llamado aldol. La reacción se realiza en
medio básico (NaOH acuoso y diluido) y a una temperatura baja. (Fernández, 2009)

El mecanismo de esta reacción es característico de la química de enolatos. En

condiciones básicas empleadas, existe un equilibrio entre aldehídos y su enolato
correspondiente, este que se halla rodeado de aldehído en exceso, utiliza su carbono
nucleofílico para atacar al carbonilo del aldehído. La protonación del alcóxido resultante
proporciona el aducto aldólico inicial, el 3-hidroxibutanal, al cual se le ha dado el
nombre corriente de aldol.

Mecanismo de formación del aldol:

ETAPA 1.- Formación del enolato.

ETAPA 2.- Ataque nucleofílico.

ETAPA 3.- Protonación.

A temperaturas elevadas el aldol se convierte en su enolato, que sufre una eliminación
del ion hidróxido para dar lugar al producto final. El resultado es la deshidratación del
aldol catalizada por hidróxido. Las condensaciones aldólicas pueden ser de diferentes
tipos, entre las que están las intramoleculares que conducen a la formación de anillos.

Mecanismo de la deshidratación:

Reacción de haloformo
Para la mayor parte de las cetonas, la halogenación promovida por una base continua
hasta que se halogena completamente el átomo de carbono. Las metilcetonas tienen 3
protones  en el carbono del metilo, y participan en la halogenación 3 veces para formar
las trihalometilcetonas.

O O

C + 3 X2 + 3 OH- C + 3 X- + 3 H2O
R CH3 R CX3

Cuando se emplea yodo como halógeno, el haloformo producido (yodoformo) se separa

de la solución como un precipitado amarillo. Esta prueba del yodoformo se emplea para
identificar metilcetonas, que sufren 3 veces la halogenación y a continuación pierden al
grupo –Cl3 que forma el yodoformo.

O O O
I2 en exceso OH-
C C C + HCI 3
R CH3 OH- R CI3 R O-
II. Datos:
1. Acido sulfúrico (GTM, 2014):

2. Hidróxido de sodio (Roth, 2018):

3. Éter Etílico:

4. Acido Benzoico:
5. Formaldehido:

6. Alcohol etílico:
7. Acetona:

8. Alcohol bencílico
9. Acido Clorhídrico :

10. Benzaldehído:
III. Diagrama de flujo
Reacción de cannizaro

Reacción del haloformo

Condensación aldólica cruzada
IV. Ecuaciones químicas y mecanismos de reacción:

Reacciones de haloformo

O I/KI
H + NaOH No Reacciona
H

Formaldehido

O I/KI
+ NaOH No Reacciona
H
O I/KI
HBenzaldehido + NaOH No Reacciona
H
O O
Formaldehido I/KI
H3C CH3 + NaOH H3C + CHI 3
-
O I/KI O
Acetona + NaOH No Reacciona
Yodoformo
H
Mecanismo
Benzaldehido
1era etapa : Halogenación

O O
O I/KI -
O
H3C H CH3 + NaOH
NaOH O H3C
+ CHI 3
H3C + HO
-
- O
-
H3C CH2
HAcetona H3C CH2
H Yodoformo
Mecanismo
Mecanismo
O O
O
H I
1era etapa : Halogenación I
H3C
-
I I
H3C + + HO
- H3C
-
C + I I
CH2
H
O H -
NaOH O O
H
H3C + HO
-
- H3C CH2
H H3C CH2
O H O O O
I I I I I I
I
H3C I I + H3C C
-
O
H3C + HO
-
O H3C
I
O
I H I H I
H3C
- +I I
H3C + HO
- H3C C
-
+ I HI
CH2
2da Etapa H
H

I -
I O O I O
O -
I
I - H3C
O
CI 3I H3C
O + C I O
- + I CHI 3
+ IHO I OI HI
H3C O
OH C
3
CH3
I I + H3C OH
C
-
H3C + I HO -
H3C
I
I H
H

2da Etapa

I -
I O O I O
-
I - H3C CI 3 H3C
+ C I
- + CHI 3
O
+ HO O H
I
H3C O
CH3 OH
Reacción de Cannizzaro

O O
1) NaOH
OH
H 2) HCl + OH

Benzaldehido Alcohol Bencilico Acido Benzoico

Mecanismo

-
O O
NaOH (ac)
H
+ H
-
HO OH

-
O O H
H
H + H
O O H -
H O O

O H

-
+ H
O
OH
+
Na

O O
HCl (ac)
-
+ NaCl
+ OH
O Na
Condensación aldólica cruzada

Mecanismo

Condensación Aldólica:
 O O O
OH
C C C
O CH 2 C CH3 CH 2 CH CH3
H NaOH OH- / t
+ C
H3C CH3

Mecanismo

O O- O

C C CH 2C CH3 OH 2
O O
H H
C C +
H3C CH 2 H3C CH 2-
OH-
H
OH
O
C
CH 2 C CH3

V. Discusión de resultados
Reacción de cannizar:
Al agregar benzaldehído al balón, este experimenta una autooxidación-reducción ya que
se tenía una solución básica concentrada (5g de NaOH en 4ml de agua), y a partir de esa
reacción se obtiene una mezcla equimolecular de benzoato de sodio y alcohol bencílico.

Por ello, es que se observa la formación de una emulsión de color beige.

Figura N°1 Emulsión de fase sólida y líquida

Luego, se sigue agitando hasta separar la emulsión en fase liquida, que corresponde al
alcohol etílico, y parte sólida, que corresponde al benzoato de sodio. Posteriormente, se
decanta para separarlos, pero una parte del alcohol bencílico queda en el benzoato de
sodio, por ello es que se disuelve con agua tibia y se lleva a la pera de decantación.

Figura N°2 Decantación de la fase orgánica y acuosa

La fase superior corresponde al alcohol benzoico y la fase inferior corresponde al

benzoato de sodio disuelto en agua (el benzoato de sodio es soluble en agua y
ligeramente soluble en alcohol).Después, la fase inferior acuosa es llevada a la pera de
decantación y el alcohol bencílico es extraído con cloruro de metileno (el alcohol
bencílico es totalmente miscible en cloruro de metileno y parcialmente soluble en agua).
La fase acuosa es depositada en un vaso precipitado y se enfría en baño de hielo para
luego ir agregando gota a gota HCl(cc), con ello se obtiene la formación de un
precipitado blanco que corresponde al ácido benzoico, esto se realiza en baño de hielo
debido a que el ácido benzoico es ligeramente soluble en agua a temperatura de
ambiente y disminuye su solubilidad al disminuir la temperatura para así lograr que
precipite totalmente.
 Figura N°3 Obtención del ácido benzoico

A partir del producto obtenido, se recolectaron los siguientes datos experimentales:

Masa (g) Temperatura de fusión (°C)

0.4175 122

La temperatura de fusión del producto determinada con el equipo Fisher fue 122°C,
cuyo valor se asemeja demasiado a la temperatura de fusión teórica del ácido benzoico,
121.7°C, con un error experimental de 0.25%. Este pequeño error pudo ser producto de
la precisión del equipo empleado o de la presencia de impurezas.

Reacción del haloformo

Se agregó a tres tubos de ensayos, una solución de hidróxido de sodio diluido, y luego a
cada uno se agrego gotas de acetona, formaldehído y benzaldehído.

Figura N°4 Preparación de las soluciones antes de agregar el yodo

En la parte izquierda corresponde a la acetona, el del medio el formaldehído y el que se
encuentra en la parte derecha corresponde al benzaldehído.

Se observa que, de todos los tubos de ensayos, el único que presentó la formación de
precipitado blanco fue el benzaldehído, posiblemente haya reaccionado con el hidróxido
de sodio.

Posteriormente, se agrega gota a gota el yodo en cloruro de potasio hasta que el color
del yodo persista (se encuentre en exceso). El único de los tubos de ensayo que presentó
el precipitado amarillo fue el de la acetona, luego de haber dejado los tubos calentar en
baño maría a 60°C.

Figura N°5Formación de sólido amarillo

Esto es debido a que las metilcetonas, como la acetona, dan positivo a la reacción de
haloformo, el precipitado amarillo corresponde al yodoformo producido.

Condensación aldólica cruzada

Se mezcló 1ml de acetona, 2ml de benzaldehído, 5ml de hidróxido de sodio y

etanol, obteniéndose en primer lugar una solución de color pardo rojizo, que al
calentarlo en baño maría a 40°C, poco a poco se daba la aparición de sólidos
amarillos.
 Figura N°6 Calentamiento a baño maría hasta aparición de sólidos amarillos

El sólido amarillo corresponde al producto de la reacción de condensación aldólica entre

el benzaldehido y acetona en presencia de una base. Para que ocurra esta reacción, el
adehído o la cetona debe poseer hidrógenos alfa, porque estos átomos de hidrógeno
presentan un carácter ácido, por lo que son capaces de reaccionar con una base para dar
un anión enolato.

Pero, los compuestos carbonílicos que no presentan hidrógenos alfa, como el caso del
benzaldehído, no pueden formar enolatos en presencia de bases, sin embargo, estos
compuestos pueden ser atacados por un enolato formado de otro compuesto, como la
acetona, y que ocurra la reacción, esto es debido a que el benzaldehído se convierte en
un donador, porque contiene un grupo carbonilo activo que es un buen receptor de
nucleófilos.

Figura N°7 Obtención de cristales amarillos.

VI. Conclusiones

 El benzaldehído se autooxida y reduce en un medio básico concentrado según la

reacción de cannizaro, produciendo alcohol bencílico y benzoato de sodio; de

este último compuesto se obtuvo el ácido benzoico con una masa de 0.6415g y

se determinó su punto de fusión cuyo valor fue 122°C que presenta error

experimental de 0.25%.

 Los metilcetonas, como la acetona, dan positivo a la reacción de haloformo

porque en la experiencia se demostró que el único que presentaba la formación

de precipitado amarillo fue la acetona, y del tubo del benzaldehído y

formaldehído no se observó ningún cambio al calentar en baño maría.

 El benzaldehído y la acetona producen dibenzalacetona, que se evidencia en la

formación de cristales amarillos, a través de la reacción de condensación

aldólica cruzada.
VII. Bibliografía
A. Vanessa Saura, F. G. (s.f.). Elsevier. Obtenido de https://www.elsevier.es/es-revista-
educacion-quimica-78-articulo-utilizacion-del-colorante-indigo-el-
S0187893X1500097X?referer=buscador

Beyer, H., & Walter, W. (1987). Manual de química orgánica. Barcelona: Reverté.

Breña Oré, J. L., Neira Montoya, E. F., Viza Llenque, C., Hermoza Guerra, E. G., Tuesta Chávez,
T., & Bullón Camarena, O. F. (2009). Laboratorio de QuÍmica Orgánica II.

Breña Oré, J. L., Neira Montoya, E. F., Viza Llenque, C., Hermoza Guerra, E. G., Tuesta Chávez,
T., & Bullón Camarena, O. F. (2009). Laboratorio de QuÍmica Orgánica II.

Dhingra, S. (2005). College Practical Chemistry. Hyderabad: Universities Press.

Ecured. (s.f.). Obtenido de https://www.ecured.cu/%C3%81cido_c%C3%ADtrico

GTM. (Enero de 2017). etanol-GTM. Obtenido de GTM Web Site:

http://www.gtm.net/images/industrial/e/ETANOL.pdf

L.G. Wade, J. (2011). En Quimica Orgánica volumen2 (pág. 872). mexico: Pearson education .

McMurry, J. (2012). Quimica Organica. Ciudad de México: Cengage learning.

Olabanji, I. O., Oluyemi, E. A., & Ajayi, O. S. (2012). Metal analyses of ash derived alkalis from
banana and. Ife: Obafemi Awolowo University.

Roth, C. (2018). Ficha de datos de seguridad del hidróxido de sodio. Obtenido de CarlRoth:
https://www.carlroth.com/downloads/sdb/es/6/SDB_6771_ES_ES.pdf
VIII. Anexo

Cálculos
Masa total (g) Masa del papel filtro (g) Masa del precipitado (g)
1.0590 0.6415 0.4175

Temperatura de fusión Temperatura de fusión

experimental teórica %error experimental
(°C) (°C)
122 121.7 0.25

Aplicaciones:

Utilización del colorante índigo en el laboratorio docente de Química Orgánica

(A. Vanessa Saura)

El colorante índigo es uno de los primeros ejemplos de tinción a la cuba. La reducción
del colorante a su forma soluble (leucoíndigo) es el paso crítico del proceso. Se ha
ensayado un procedimiento que mejora los resultados globales para la tinción con este
colorante a nivel didáctico en una práctica de laboratorio de Química Orgánica. La
innovación introducida consiste en el empleo de un balón de fondo redondo de
dimensiones reducidas y el uso de un globo y una aguja para liberar la sobrepresión
interior. En comparación con el procedimiento tradicional, el nuevo método permite la
reducción a temperaturas inferiores (30°C vs. 66°C) y un teñido más homogéneo de las
telas.

La práctica propuesta comienza con la obtención del índigo mediante una condensación
aldólica cruzada, la reacción de Baeyer-Drewson (Fitton y Smalley, 1968, p. 13), la cual
parte de 2-nitrobenzaldehído y acetona acuosa en medio básico, tal y como indica
la figura 2 y se detalla en la parte experimental. Este primer paso de reacción es sencillo
y suele llevarse a cabo sin dificultad por parte de los estudiantes. Los rendimientos de
esta reacción son del orden del 70%.

Síntesis de índigo mediante el procedimiento de Baeyer-Drewson.

Comentario: Se ha ensayado un procedimiento que mejora los resultados globales para
la tinción con este colorante a nivel didáctico en una práctica de laboratorio de Química
Orgánica. La innovación introducida consiste en el empleo de un balón de fondo
redondo de dimensiones reducidas y el uso de un globo y una aguja para liberar la
sobrepresión interior. En comparación con el procedimiento que emplea un matraz
kitasato y una tetina de pipeta con una abertura, el nuevo método permite la reducción a
temperaturas inferiores (30°C vs. 66°C) así como un teñido más homogéneo de las telas.