5.8 Entropia

5.
8 balance general de entropía
La propiedad entropía es una medida de desorden molecular o aleatoriedad de un

sistema, y la segunda ley de la termodinámica establece que la entropía puede
crearse pero no destruirse. Por consiguiente, el cambio de entropía de un sistema
durante un proceso es mayor a la transferencia de entropía en una cantidad igual
a la entropía generada durante el proceso dentro del sistema; entonces el
principio de incremento de entropía para cualquier sistema se expresa como
Figura. Balances de energía y entropía para un sistema
entropia entropia entropia cambio

( entrada)(
total de − total de
salida )(
+ total
generda
=
)(
en la entropia
total del sistema )
Ó
Sentrada −S salida + S generada =∆ S sistema

Lo cual es una declaración verbal de la ecuación. Esta relación a menudo se
nombra como el balance de entropía y es aplicable a cualquier sistema que
experimenta cualquier proceso. La anterior relación de balance de entropía puede
enunciarse como: el cambio de entropía de un sistema durante un proceso es
igual a la transferencia de entropía neta a través de la frontera del sistema y la
entropía generada dentro de éste. A continuación se analizarán varias condiciones
de esta relación.
Cambio de entropía de un sistema, ∆ S sistema

A pesar de la reputación que la entropía tiene de ser vaga y abstracta y de la
intimidación que provoca, el balance de entropía es realmente más fácil de
manejar que el de energía, ya que, al contrario de ésta, la entropía no existe en
varias formas. En consecuencia, la determinación de cambio de entropía de un
sistema durante un proceso implica evaluar la entropía del sistema tanto al
principio como al final del proceso y calcular su diferencia. Es decir,
Cambio de entropía = Entropía en el estado final - Entropía en el estado inicial
∆ S sistema=∆ S final−∆ Sinicial =S 2−S 1
La entropía es una propiedad y el valor de una propiedad no cambia a menos que

el estado del sistema cambie. Así, el cambio de entropía de un sistema es cero si
el estado del sistema no cambia durante el proceso. Por ejemplo, el cambio de
entropía de dispositivos de flujo estacionario como toberas, compresores, turbinas,
bombas e intercambiadores de calor son cero mientras operan de forma
estacionaria.
Cuando las propiedades del sistema no son uniformes, la entropía del sistema
puede determinarse por la integración de
❑
Ssistema =∫ sδm=∫ sρ dV
v
Donde v es el volumen del sistema y ρ es la densidad
Mecanismos de transferencia de entropía,

Sentrada y S salida
La entropía puede transferirse hacia o desde un sistema por dos mecanismos:

transferencia de calor y flujo másico (en contraste, la energía además se transfiere
por trabajo). La transferencia de entropía es reconocida en la frontera del sistema
cuando la cruza, y representa la entropía ganada o perdida por un sistema durante
un proceso. La única forma de interacción de entropía asociada con una masa fija
o un sistema cerrado es la transferencia de calor, por lo tanto la transferencia de
entropía para un sistema cerrado adiabático es cero.
Transferencia de calor
En esencia, el calor es una forma de energía desorganizada y alguna
desorganización (entropía) fluirá con éste. La transferencia de calor hacia un
sistema aumenta su entropía y en consecuencia el nivel de desorden molecular o
aleatoriedad, mientras que la transferencia de calor desde un sistema lo
disminuye.
De hecho, el rechazo de calor es la única manera en que puede disminuirse la

entropía de una masa fija. La razón de la transferencia de calor Q en un sitio a
temperatura absoluta T de ese mismo sitio se llama transferencia de entropía y se
expresa como
Q
transferencia de entropia por trasnferencia de calor : Scalor =
T
T=constante
Figura. Temperatura de frontera
La cantidad Q/T representa la transferencia de entropía acompañada por la

transferencia de calor, mientras que la dirección de la transferencia de entropía es
igual a la de calor ya que la temperatura termodinámica T siempre es una cantidad
positiva.
Cuando la temperatura T no es constante, la transferencia de entropía durante un

proceso 1-2 puede determinarse por la integración (o por la suma, si es apropiado)
2
δQ ~ Q
Scalor =∫ ¿∑ K
1 T TK
Donde Qk es la transferencia de calor a través de la frontera a la temperatura Tk

en el sitio k.
Cuando dos sistemas están en contacto, la transferencia de entropía del más

caliente es igual a la transferencia de entropía al más frío en el punto de contacto.
Es decir, la entropía no puede crearse o destruirse en la frontera porque ésta no

tiene espesor y no ocupa volumen.
Observe que el trabajo es libre de entropía, por lo tanto no hay transferencia de
entropía por el trabajo. La energía se transfiere por calor y trabajo, mientras que la
entropía sólo se transfiere por calor. Es decir,
Transferencia de entropía por trabajo : Strabajo =0
La primera ley de la termodinámica no distingue entre la transferencia de calor y

trabajo; considera a ambos como iguales. La distinción entre la transferencia de
calor y el trabajo es introducida por la segunda ley: una interacción de energía que
se acompaña por transferencia de entropía es una transferencia de calor, y una
interacción de energía que no se acompaña por transferencia de entropía es el
trabajo. Es decir, no se intercambia entropía durante una interacción de trabajo
entre un sistema y sus alrededores. Así, sólo se intercambia energía durante la
interacción de trabajo considerando que se intercambian energía y entropía
durante la transferencia de calor.
Figura. Entropía cruzando frontera

Flujo másico
La masa contiene tanto entropía como energía, y los contenidos de éstas en un
sistema son proporcionales a la masa. (Cuando la masa de un sistema se duplica,
también lo hacen los contenidos de entropía y energía de ésta.) Tanto la entropía
como la energía son llevadas hacia o desde un sistema por corrientes de materia,
y las tasas de entropía y energía transportadas hacia o desde un sistema son
proporcionales a la tasa de flujo másico. Los sistemas cerrados no involucran flujo
másico, por lo tanto tampoco ningún tipo de transferencia de entropía por masa.
Cuando una masa en una cantidad m entra o sale de un sistema, la acompaña
entropía en una cantidad ms, donde s es la entropía específica (entropía por
unidad de masa que entra o sale). Es decir,
Transferencia de entropía por transferencia de masa :S masa=ms
Por consiguiente, la entropía de un sistema aumenta por ms cuando la masa en

cantidad m entra y disminuye en la misma cantidad cuando la misma cantidad de
masa en el mismo estado sale del sistema. Cuando las propiedades de la masa
cambian durante el proceso, la transferencia de entropía por flujo de masa se
determina a partir de la integración de
❑ ❑
Smasa =∫ SρVn dA t y Smasa =∫ sδm=∫ smasa dt
At ∆t
Donde At es el área transversal del flujo y Vn es la velocidad local normal a dAt
Figura. Flujo másico

Generación de entropía, Sgen
Las irreversibilidades como la fricción, el mezclado, las reacciones químicas, la
transferencia de calor a través de una diferencia de temperatura finita, la
expansión libre, y la compresión o expansión sin cuasi equilibrio, siempre
ocasionan que la entropía de un sistema aumente, por lo tanto la generación de
entropía es una medida de entropía creada por tales efectos durante un proceso.
Para un proceso reversible (un proceso que no involucra irreversibilidades) la

generación de entropía es cero y por lo tanto el cambio de entropía de un sistema
es igual a la transferencia de entropía. Por consiguiente, la relación de balance de
entropía para el caso reversible se vuelve análoga a la relación de balance de
energía la cual establece que el cambio de energía de un sistema durante un
proceso es igual a la transferencia de energía durante ese proceso.
Sin embargo, observe que el cambio de energía de un sistema es igual a la

transferencia de energía para cualquier proceso, pero el cambio de entropía de un
sistema es igual a la transferencia de entropía sólo para un proceso reversible.
La transferencia de entropía por calor Q/T es cero para los sistemas adiabáticos y
la transferencia de entropía por masa ms es cero para sistemas que no involucran
el flujo másico a través de su frontera (es decir, sistemas cerrados).
El balance de entropía para cualquier sistema que experimenta cualquier proceso

puede expresarse más explícitamente como
Sentrada −S salida + S ¿n=∆ S sistema ( kj/kg )
O en la forma de tasa como
ds sistema
Ṡentrada −Ṡ salida + Ṡ gen= ( kw/k )
dt
Donde todas las tasas de trasferencia de entropía por el calor especifico a una
Q̇
tasa de Q̇ y na masa que fluye a una masa de ṁ son Ṡcalor = y ṡ masa =ṁ s . el
T
balance de entropía también puede expresarse como utilidad de masa , como
( kj )
( Sentrada −S salida ) + S gen=∆ S sistema kg k
Donde todas las cantidades se expresan por unidad de masa del sistema. Para un
proceso reversible, el término de generación de entropía Sgen desaparece en todas
las relaciones anteriores.
El término Sgen únicamente representa la generación de entropía dentro de las

fronteras del sistema , y no la generación de entropía que durante el proceso
puede ocurrir fuera de éstas como resultado de irreversibilidades externas.
Figura. Mecanismos de trasferencias de entropía
Por consiguiente, un proceso en el que S gen = 0 es internamente reversible, pero

no necesariamente será totalmente reversible. La entropía total generada durante
un proceso puede determinarse aplicando el balance de entropía a un sistema
extendido que incluye el sistema mismo y sus alrededores inmediatos, donde
podrían estar sucediendo irreversibilidades externas.
Figura. Irreversibilidades externas
El cambio de entropía en este caso es igual a la suma del cambio de entropía del
sistema y el de los alrededores inmediatos. Observe que bajo condiciones
estacionarias, el estado y por lo tanto la entropía de los alrededores inmediatos
(llamémosla “zona de amortiguamiento”) en cualquier punto no cambia durante el
proceso, y que el cambio de entropía de esta zona es cero. De existir algún
cambio en dicha zona, normalmente será pequeña en relación con el cambio de
entropía del sistema y por lo tanto resulta insignificante.
Al evaluar la transferencia de entropía entre un sistema extendido y los

alrededores, la temperatura en la frontera de este sistema se considera
simplemente como la temperatura del ambiente.

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5.

8 balance general de entropía

La propiedad entropía es una medida de desorden molecular o aleatoriedad de un

Figura. Balances de energía y entropía para un sistema

entropia entropia entropia cambio

Sentrada −S salida + S generada =∆ S sistema

Cambio de entropía de un sistema, ∆ S sistema

Cambio de entropía = Entropía en el estado final - Entropía en el estado inicial

∆ S sistema=∆ S final−∆ Sinicial =S 2−S 1

La entropía es una propiedad y el valor de una propiedad no cambia a menos que

Donde v es el volumen del sistema y ρ es la densidad

Mecanismos de transferencia de entropía,

La entropía puede transferirse hacia o desde un sistema por dos mecanismos:

De hecho, el rechazo de calor es la única manera en que puede disminuirse la

La cantidad Q/T representa la transferencia de entropía acompañada por la

Cuando la temperatura T no es constante, la transferencia de entropía durante un

Donde Qk es la transferencia de calor a través de la frontera a la temperatura Tk

Cuando dos sistemas están en contacto, la transferencia de entropía del más

Es decir, la entropía no puede crearse o destruirse en la frontera porque ésta no

Transferencia de entropía por trabajo : Strabajo =0

La primera ley de la termodinámica no distingue entre la transferencia de calor y

Figura. Entropía cruzando frontera

Transferencia de entropía por transferencia de masa :S masa=ms

Por consiguiente, la entropía de un sistema aumenta por ms cuando la masa en

Donde At es el área transversal del flujo y Vn es la velocidad local normal a dAt

Figura. Flujo másico

Para un proceso reversible (un proceso que no involucra irreversibilidades) la

Sin embargo, observe que el cambio de energía de un sistema es igual a la

El balance de entropía para cualquier sistema que experimenta cualquier proceso

Sentrada −S salida + S ¿n=∆ S sistema ( kj/kg )

O en la forma de tasa como

El término Sgen únicamente representa la generación de entropía dentro de las

Figura. Mecanismos de trasferencias de entropía

Por consiguiente, un proceso en el que S gen = 0 es internamente reversible, pero

Al evaluar la transferencia de entropía entre un sistema extendido y los

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