Resumen

La absorción por aminas acuosas térmicamente regenerables es la tecnología dominante

para eliminar CO2, H2S y otros compuestos de azufre orgánico de gases industriales.
Una sal amínica estable al calor (HSS) es la forma protonada termalmente no regenerable
de la amina. Absorbedor y regenerador el rendimiento puede verse significativamente
influenciado por la presencia de incluso una concentración relativamente baja de HSS en
el disolvente de amina. El HSS es en sí mismo un producto de la reacción de
neutralización entre la amina alcalina y una orgánica o ácido inorgánico (el agente
neutralizante). A menos que se agreguen deliberadamente, tales ácidos ingresan al
solución ya sea como resultado de la degradación de la amina, o por absorción de óxidos
de azufre o otros componentes formadores de ácido del gas crudo que se está tratando.
Sin embargo, la presencia de HSS no siempre es perjudicial para el rendimiento de la
unidad de amina. En ciertas circunstancias, los HSS pueden en realidad ayudan a lograr
una fuga de H2S muy baja de un absorbente, por lo que a veces la neutralización parcial
con un ácido mineral se hace a propósito (las llamadas aminas parcialmente
neutralizadas). Este artículo describe el mecanismo a través del cual los HSS afectan la
química de la solución y alteran la capacidad de la amina para eliminar gases ácidos y
regenerarse térmicamente. HSS tienen se ha incorporado a las capacidades de ProTreat
™, una tasa de transferencia de masa y calor basada paquete de software de simulación
de proceso de aminas. Este simulador se usa, con ejemplos, para analizar los beneficios y
sanciones asociados con la presencia intencional o no intencional de HSS en la solución
de tratamiento

Introducción

Hace veinte años, el logro de los objetivos de tratamiento del gas regularmente llega hoy
a un nivel muy superior. La norma era la eliminación completa de CO2 y H2S utilizando
aminas probadas y verdaderas como MEA, DEA, DGA y DIPA. Luego se comenzó a usar
MDEA y se encontró que era posible dejar una cierta cantidad de CO2 en el gas tratado (y
se les paga por ello). MDEA encontró un uso bastante extenso en las operaciones como
el tratamiento de gas de cola donde la eliminación eficiente de H2S y el alto rechazo de
CO2 eran las metas. A mediados de los 80, comenzaron a usarse mezclas de aminas,
formadas principalmente por la adición de diferentes cantidades de aminas reactivas a
MDEA (Chakravarty, Phukan y Weiland, 1985). Por lo tanto, se convirtió posible controlar
la selectividad y producir un gas que tiene una composición específica con respecto a
H2S y CO2. Casi al mismo tiempo, se emitió una patente para Union Carbide Corporation
(1984) que describe el uso de un ácido mineral u otra sustancia capaz de neutralizar
algunos de los MDEA a su HSS, para lograr niveles más altos de eliminación de H2S.
Como ayuda para entender la neutralización parcial, primero mostramos cómo MDEA (y
algunas otras aminas) logran un buen deslizamiento de CO2, mientras que otras aminas
no lo hacen. La discusión se centra en un verdadero modelo de tasa de transferencia de
masa y calor para las columnas, incluidos los efectos de la reactividad química y el
equilibrio de reacción, así como la influencia de los parámetros de diseño explícito del
equipo. los el modelo de columna se valida con datos detallados de rendimiento de la
planta. Luego examinamos cómo parcial la neutralización (inactivación) de la amina puede
usarse para lograr lo aparentemente sorprendente resultado de niveles residuales de H2S
mucho más bajos en el gas tratado. Una vez más, el enfoque adoptado es fundamental,
esta vez en el nivel de equilibrio de reacción cambiante y su influencia en vapor-líquido
equilibrio. Se da un ejemplo del efecto del grado de neutralización en el rendimiento del
regenerador, A continuación, se comparan los datos anecdóticos de rendimiento de la
planta para un tratante de gas combustible con predicciones modelo Finalmente,
examinamos predicciones de modelos fundamentales en términos de proyecciones tratar
el rendimiento de la planta

El modelo de tasa de transferencia de masa y de calor diseccionado la comprensión de

las nuevas tecnologías de tratamiento con aminas puede alcanzarse fácilmente mediante
la concentración en los fundamentos del proceso, a saber, la química y la física de los
procesos mismos, y la forma en que se puede usar la selección de equipos para influir en
los resultados del proceso. Esta significa adoptar un enfoque verdaderamente mecanicista
en términos de fundamentos de tasa de transferencia de masa y calor a nivel
microscópico

El diseño de la transferencia de calor y el intercambiador de calor son lo suficientemente

simples y paralelos a la transferencia de masa a ser útil para explicar la utilidad de tratar
la transferencia de masa como un proceso de tasa. Por el calor de 1950 el diseño del
intercambiador se ha basado en una base racional. Hoy, nadie consideraría diseñar un
intercambiador de carcasa y tubos, por ejemplo, sin referirse a las dimensiones físicas del
intercambiador y sus componentes (diámetro del tubo, disposiciones desconcertantes,
pases, etc.) usando las propiedades físicas y de transporte de los fluidos, y la estimación
del lado de la carcasa y del lado del tubo coeficientes de transferencia de calor necesarios
para el coeficiente global de transferencia de calor utilizado en la transferencia de calor
ecuación. En comparación con las separaciones de masa en columnas, la mayoría de los
intercambiadores de calor son bastante simple porque solo hay una sola cantidad de
transferencia, es decir, calor. La transferencia masiva es mucho más complicado, a veces
con una docena o dos especies transfiriendo, que hasta hace poco un enfoque teórico de
la etapa fue la única vía abierta. La llegada del escritorio de alta velocidad

Sin embargo, las mejores computadoras han ofrecido la posibilidad de realizar cálculos de
destilación y absorción en el mismo sonido, equilibrio mecánico detallado como
transferencia de calor. En el nivel más simple, las tasas de transferencia de masa y calor
dependen de las fuerzas motrices, los coeficientes de transferencia y la interfase Area de
contacto: Velocidad = (Coeficiente) × (Área) × (DrivingForce) En la transferencia de calor,
la tasa es la tasa de transferencia de calor a través del área del tubo que es conducida
por un (log media) la diferencia de temperatura entre las temperaturas del fluido del lado
de la carcasa y del lado del tubo. los el coeficiente de transferencia de calor general se
deriva de los coeficientes de película individuales en el armazón y los lados de los tubos
de la superficie de transferencia de calor, posiblemente incluyendo la resistencia del tubo
metálico y la escala depósitos. Los coeficientes de película dependen de los detalles finos
de la construcción del intercambiador, en el fluido propiedades de transporte y en
caudales. La transferencia de masa es completamente paralela. En el tratamiento, la
etapa de absorción implica la eliminación de gases ácidos y otros componentes de la fase
gaseosa por transporte a la fase líquida. La Figura 1 es un boceto de las fases de vapor y
líquido en contacto en una bandeja o en una pequeña sección de embalaje. La interfaz
gas-líquido separa el fases Un gas absorbente se disuelve en el líquido en la interfaz,
luego se difunde a través de un delgado capa de líquido (llamada capa de difusión). A
medida que se difunde, el gas se encuentra con el componente de amina reactiva en el
solvente, reacciona con él y genera calor y productos de reacción como carbamato y
carbonato. Los productos de reacción se difunden en el líquido a granel mientras que el
calor liberado de la reacción calienta el líquido y también se transfiere al vapor. Lo que
hace que la masa y el calor

(DIBUJO)

Modelo de tasa de transferencia una herramienta tan atractiva es el hecho de que el

modelo trata con las bandejas reales y empaque en la forma detallada que estos internos
realmente tienen en la columna. Por ejemplo, la velocidad de transferencia de un
componente de gas ácido a través del vapor hacia la interfaz depende del coeficiente de
difusión del gas ácido y la fuerza motriz, pero también depende del estado de flujo de la
fase de vapor, es decir, el sistema hidráulico de vapor. La fase hidráulica es altamente
específica del equipo. Todas los otros pasos físicos y químicos en el proceso general de
transferencia dependen de lo específico componente, así como en la amina, la cinética de
reacción, y muy importante, el estado hidráulico de los fluidos en contacto. En principio,
todos los parámetros pertinentes son tan calculables y Determinado para transferencia de
masa como lo son para el proceso de intercambio de calor más familiar. Esto es ilustrado
más adelante en la ecuación de la Figura 2, que describe los procesos físicos que actúan
en un componente de gas ácido una vez que ingresa a la fase líquida. Las ecuaciones
genéricas utilizadas en ProTreat ™ modelo se aplica a la bifase en cada bandeja, o a
cada uno de los segmentos numerosos, muy cortos del embalaje (esencialmente las
alturas diferenciales del embalaje) en la columna. Hay algunas características

(DIBUJO)

De la ecuación de tasa de transferencia de masa para la fase líquida que merece mayor
elaboración. (1) El modelo calcula directamente las tasas de transferencia de la especie (y
el calor) de una fase a la otra. los las fases de salida de líquido y vapor no están en
equilibrio. (2) Detalles reales del diseño del equipo y los parámetros están directamente
involucrados en la determinación de las tasas de transferencia, en otras palabras, al
determinar la separación. Se requieren detalles del equipo para evaluar los coeficientes
de transferencia de masa y área de contacto interfacial. Estos parámetros dependen del
sistema hidráulico de contacto dispositivo, y las propiedades físicas y de transporte de los
fluidos (densidad de fase, superficie tensión, viscosidad, coeficientes de difusión).
Obviamente, la hidráulica depende mucho del tipo y detalles del dispositivo de contacto.
Para las bandejas, estos coeficientes podrían esperarse razonablemente depender del
tipo de bandeja, pasadas, longitudes de la ruta de flujo, tipo de abertura de la plataforma
de la bandeja y geometría del vertedero tratar). Para el embalaje, el estilo de embalaje (al
azar frente a estructurado), tipo (marcas específicas de anillos, sillas de montar, embalaje
estructurado), y su tamaño y material afectarán el rendimiento de transferencia de masa.
(3) La cinética de reacción química mejora las velocidades de transferencia de masa. La
reacción actúa como un sumidero para gas ácido disuelto, aumenta los gradientes de
concentración y acelera la difusión del ácido gas a través del líquido. El factor de mejora
es una cantidad bien definida y fácilmente calculada; no es un factor de corrección y no
debe clasificarse con eficiencias de bandeja y HETP. (4) El equilibrio de fase es un factor
importante porque determina la relación entre las concentraciones de los gases ácidos en
las fases líquidas y vapor a granel. (5) Aunque no explícitamente se muestra en la figura,
los balances de los componentes aún deben estar cerrados, pero ahora alrededor de
cada fase en lugar de alrededor de la bandeja o el segmento empaquetado como un todo.
Más detalles del modelo se pueden encontrar en otro lugar (Weiland et al., 1985; Vickery
et al., 1988; Weiland y Dingman, 1995). Los resultados de una enorme cantidad de
investigaciones de laboratorio y de gran escala piloto han sido disponible públicamente
para que el modelo de tasa de transferencia masiva ProTreat se pueda usar con bastante
eficacia predecir el rendimiento de la columna (y la planta) completamente sin recurrir a la
experiencia con plantas similares No hay parámetros ajustables y no hay traducciones de
teoría etapas a bandejas reales y camas compactas reales. Como se mostrará en
secciones posteriores, ProTreat's el modelo de transferencia de masa y calor refleja
fielmente las realidades del procesamiento en el equipo real de la planta.

Tratamiento selectivo con MDEA

En el presente contexto, el tratamiento selectivo significa eliminar tanto del H2S de un gas
como posible, al tiempo que elimina la menor cantidad de CO2 posible. Esto es distinto de
Lo que llamaremos eliminación dirigida, en la que un gas con niveles objetivo específicos
de H2S y CO2 es producido.

En algunas situaciones, no se desea la selectividad (se requiere la eliminación total del

gas ácido); en otros, selectividad no es realmente posible Por ejemplo, un gas que
contiene un 20% de H2S y un 0,5% de CO2 no puede tratado con una especificación H2S
de 4 ppmv sin eliminar esencialmente todo el CO2 también. De tal instancia, el tipo de
modelo utilizado para el absorbente tiene poco que ver con el gas tratado simulado
pureza porque la columna está pellizcada. Supongamos, sin embargo, que el gas ácido es
2% H2S y 3.5% de CO2. Esta es una relación H2S / CO2 lo suficientemente baja como
para que el gas pueda ser tratado selectivamente usando MDEA, con una parte sustancial
del CO2 deslizándose a través de la columna. La transferencia de masa la simulación
basada en la velocidad de una columna de 26 bandejas que trata 950 psig de gas de esta
composición usando 50 wt% MDEA se muestra en la Figura 3. Tenga en cuenta que el
perfil de CO2 se traza en una escala lineal; mientras, la escala de concentración de H2S
es logarítmica. La columna está deslizando alrededor del 40% del CO2, pero está
logrando cerca del objetivo 4 ppmv H2S. El perfil de temperatura simulado se compara
con datos de campo para esta torre en la Figura 4: el acuerdo es bastante notable.

Todas las aminas son capaces de tratar selectivamente hasta cierto punto. Esto es
porque la cinética de tasa finita de la reacción entre el CO2 y la amina favorece la
absorción de H2S, mientras que la termodinámica siempre favorece el CO2 Cuanto
menos reactiva es la amina, mejor es la selectividad, un hecho que se toma para su límite
lógico con MDEA que no forma productos de reacción con CO2 en absoluto.

La reacción entre el H2S molecular disuelto y el disolvente es la disociación iónica simple:

+ - H2S ⇔ H + HS
El grado de reacción está influenciado por el pH de la solución y, por supuesto, esto está
controlado en gran parte por la amina alcalina. De hecho, la amina es un sumidero
sustancial para el H +  iones formados por absorción y disociación molecular de H2S. La
reacción de ionización es instantánea pero fácil invertido solo por un cambio en el pH.
Cuando el CO2 reacciona con una amina, por otro lado, forma un carbamato, y la
reacción de formación de carbamato no se revierte tan fácilmente

2RNH + CO2 ⇔ RNCOO + RNH2 La formación de carbamato solo es posible con aminas
primarias y secundarias, es decir, con aminas tener un hidrógeno lábil. Cuanto más rápido
se disuelva, molecular2  El CO2 reacciona con la amina, la más rápido se elimina de la
solución, cuanto más empinada es su gradiente de concentración cerca de la interfaz,
más rápido es su velocidad de transferencia lejos de la interfaz y, por lo tanto, más rápido
se absorbe. MDEA no no forma productos de reacción con CO2 Sin embargo, el CO2
reacciona con el ion hidroxilo formado por el disociación del agua, y se sabe que MDEA
es un catalizador para esta reacción: + - H2O ⇔ H + OH - ⇔ - CO2 + OH HCO3 MDEA
también es un sumidero para el H + coproducido  iones. Por lo tanto, en lo que respecta a
la química, MDEA logra su selectividad al ser no reactivo con CO2 y es, en el mejor de los
casos, un catalizador para el Reacción de hidrólisis de CO2 Tiene una serie de otras
propiedades deseables para el tratamiento con aminas, que incluyen una entalpía de
reacción relativamente baja con CO2. Pero al ser no reactivo y, por lo tanto, permitiendo
cantidades sustanciales de deslizamiento de CO2 (es decir, no absorción de CO2), más
amina está disponible para Las tasas de absorción y disolvente de H2S se pueden reducir
considerablemente. Con tasas reducidas de solvente, disminuya cargas de calor del
rehervidor, requisitos de bombeo de solvente reducidos y columnas más pequeñas
(ambas alturas) y diámetro!). La elección de amina no es el único parámetro que se puede
usar para obtener y controlar selectividad. El modelo de tasa de transferencia de masa de
ProTreat nos enseña que la selección de equipos es una importante elemento, también.
(DIBUJO)

Figura 3 Mole% CO2 (izquierda) y H2S (derecha) en la fase de vapor de un contactor usando 50
% en peso de MDEA para tratar 950 psig de gas que contiene aproximadamente 2% de H2S y 3.5%
CO2. La columna contiene 26 bandejas Nutter Float Valve. Tenga en cuenta lo logarítmico
escala de fracción molar para H2S, pero la escala lineal para CO2.
Figura 4 Simulated liquid (V) y vapor () perfiles de temperatura comparados con datos de
campo (Q) para las condiciones descritas en la Figura 3.
La tasa de transferencia de masa de un gas ácido del vapor a granel a la interfaz, y de la
interfaz al líquido a granel se da, respectivamente, por las dos expresiones siguientes:

(Las tasas son iguales porque todo lo que sale del vapor debe ingresar al líquido).
La cinética afecta la transferencia de masa en fase líquida a través del factor de mejora,
E. El contacto el equipo afecta tanto a la transferencia de masa en fase líquida como a
vapor a través de los coeficientes de transferencia de masa kG y kL y el área interfacial, a.
En el tratamiento con aminas, la absorción de H2S es en fase gaseosa controlado
mientras que la absorción de CO2 está controlada por la resistencia de fase líquida.
También sucede que el flujo de líquido en las bandejas es altamente turbulento, pero el
flujo de líquido sobre las empaquetaduras es relativamente inactivo.
Por lo tanto, se puede esperar que la elección del tipo y el diseño de las partes internas
de la torre afecten no solo selectividad pero también la capacidad de la columna para
tratar el gas satisfactoriamente.
MDEA y otras aminas terciarias son bastante selectivas hacia H2S porque no reaccionan
directamente con CO2 Algunas de las aplicaciones más severas para el tratamiento
selectivo usando MDEA son tratamiento de gas de cola de la planta de azufre, y el gas de
regeneración concentrador para producir un producto más rico
Planta de alimentación de Claus o una corriente de H2S adecuada para la eliminación de
pozos. En ambos casos, demasiados las bandejas o el exceso de embalaje son tan
fatales para el rendimiento como demasiado poco. A medida que aumenta la cantidad de
bandejas, CO2 continúa absorbiendo y, finalmente, alcanza la etapa de reducir tanto el pH
de la solución que ya está absorbido H2S se quita en las bandejas inferiores del
contactor. La Figura 5 es un ejemplo de regeneración de gas de regeneración (20 psig de
gas que contiene 80% de CO2 y 20% de H2S sin hidrocarburo)
bons, siendo tratados con 50% en peso de MDEA). Se puede lograr una fuga mínima de
H2S de 830 ppmv con 12 bandejas y el rico solvente, cuando se regeneraran, producirían
un alimento de planta Claus con un Relación de H2S / CO2 de 14/10 a partir de un gas de
salida 20/80, es decir, un enriquecimiento de siete veces.
El más ilustrativo La lección de los cálculos, sin embargo, es que el uso de demasiadas
bandejas puede dar como resultado H2S pelar en la parte inferior de la columna y
empujar H2S hacia afuera. La burbuja H2S resultante se puede ver en la Figura 5 para la
caja de 20 bandejas. Demasiadas bandejas dan como resultado una alta fuga de H2S.
Aunque regenerando el solvente rico produciría una relación H2S / CO2 de 23/10, casi un
enriquecimiento de 12 veces, es un hecho que el gas residual también debe cumplir con
los requisitos de eliminación. Un H2S de 830 ppmv no se puede eliminar el gas a menos
que sea una parte muy pequeña de una corriente más grande y muy diluida.
Figura 5 Perfiles de% de moles de H2S en vapor en un absorbedor que tiene varias
bandejas recuentos (z-5, {-10, W-12, ∇-15, -20 bandejas). La columna está eliminando
H2S de un gas de regeneración de 20 psig que contiene 80% de CO2 y 20% H2S, agua
saturada pero sin hidrocarburos ni gases fijos. La selectividad en el tratamiento de gases
se logra al reunir un buen número de complejos individuales tasa y procesos de equilibrio
en un todo orquestado. Pero lo más importante es lo ineludible hecho de que el
tratamiento selectivo puede modelarse satisfactoriamente solo como una tasa de
transferencia de masa proceso en el que participan todos los elementos; uno simplemente
no puede asignar eficiencias de bandeja o ignorar la torre internals detalles y esperan
llegar a una predicción confiable. Quizás la aplicación más común de purificación selectiva
es el tratamiento de gas de cola de la planta de azufre y es exactamente aquí que el uso
de una amina parcialmente neutralizada puede producir beneficios notables. 4. Aminas
parcialmente neutralizadas La neutralización parcial de una amina (por ejemplo, con un
ácido) puede permitir que los niveles de H2S inusualmente bajos ser alcanzado en el gas
tratado. Este comportamiento contraintuitivo probablemente fue descubierto por
accidente, a través de un trastorno de la planta que dio como resultado la formación de
una cantidad sustancial de calor estable sal de la amina. Se agregó más amina al
solvente para que alcance su resistencia original, y sorprendentemente, la eliminación de
H2S se mejoró enormemente. ¿Cómo? La respuesta está en el regenerador. Considere
una amina terciaria como ejemplo. Cuando la ionización de H2S en agua se combina con
la aceptación de protones por la amina, la reacción global neta es:

Se puede ver fácilmente que si se puede aumentar la concentración de la forma

protonada de la amina, la concentración de equilibrio de HS-  disminuirá en proporción, es
decir, equilibrio H2S la carga caerá Esto tiene el mayor impacto potencial a muy bajas
cargas porque aquí es donde la concentración de amina protonada normalmente sería
bastante pequeña (p. ej., 0.001 mol / mol), pero tiene artificialmente hecho bastante
grande. En consecuencia, hay una dramática concentración de equilibrio disminuida de
HS-  en solución y, por lo tanto, una disminución dramática en la carga de la solución con
respecto a H2S. El equilibrio de la reacción se ha desplazado hacia cargas mucho más
bajas de H2S. Esto puede conducir a un solvente regenerado con más de una carga de
H2S más baja de orden de magnitud y, por lo tanto, con la capacidad de eliminar H2S a
niveles mucho más bajos. El efecto es muy pronunciado en el extremo pobre del
regenerador (especialmente el rehervidor) donde la amina protonada y HS- las
concentraciones ya son bastante pequeñas. Aquí, mejorar artificialmente la concentración
de amina protonada desde un valor muy pequeño a uno relativamente muy grande da
como resultado una disminución muy grande en H2S carga del disolvente pobre. Es de
destacar que hay una reducción similar en las cargas residuales de CO2 porque
protonadas la amina también es una especie en equilibrio de reacción de CO2. Aunque
las aminas terciarias no reaccionan directamente con CO2, todavía actúan como
aceptores de protones

De nuevo, uno ve que al aumentar de forma independiente la concentración de amina

protonada, especialmente
a bajas cargas donde la concentración de esta especie es normalmente bastante
pequeña, una disminución en el HCO3 ya pequeño  se requerirá concentración de iones
para equilibrarlo.
El impacto potencial de la protonación del solvente en la regeneración es claro. Sin
embargo, su efecto potencial en la absorción es aparentemente lo contrario de lo que se
quiere porque los resultados de protonación de aminas en mayores contrapresiones de
gas ácido en equilibrio. A continuación, examinaremos un stand solo regenerador, luego
observe un absorbente cuyo rendimiento se degrada por la presencia de HSSs, y
finalmente simular una unidad completa de tratamiento de gas de cola para ver qué efecto
tienen varios niveles de protonación tiene en la fuga de H2S.

4.1. Regenerador independiente

El paquete de simulación de proceso de tratamiento de amina ProTreat ™ se usó para
simular un regenerador, tamaño automático para un 70% de inundación por chorro y
bajante (aproximadamente 17.5 pies de diámetro). Contiene 10 bandejas de tamizado
(calibre 12, 3 pasadas con orificios de ½ pulgada y 12% de área abierta) en un espaciado
de 24 pulgadas entre las bandejas.
El solvente rico se alimenta a la bandeja superior, y las condiciones de operación se
muestran en la Tabla 4. El total
La concentración de MDEA (formas protonadas más no protonadas) se fija en 45% en
peso y varios grados
de neutralización de cero a 25% se utilizan. Todas las demás condiciones permanecen sin
cambios
de caso a caso.

La Figura 6 muestra las cargas simuladas de disolvente pobre (mol / mol) en función del
porcentaje del total MDEA neutralizado. El impacto de la neutralización parcial es bastante
notable. Al neutralizar el 25% de la MDEA, las cargas residuales de H2S y CO2 se han
reducido en un factor de 50
Figura 6 Efecto de la neutralización parcial de MDEA en las cargas residuales de CO2 y
H2S en el solvente regenerado; ver la Tabla 4 para datos de operación.

4.2. Efecto de la contaminación por solvente por HSS en el rendimiento del

absorbente

Uno de los absorbedores en un sistema de tratamiento de gas combustible de la refinería

que usaba MDEA se renovó a partir de empacar en bandejas de alto rendimiento en un
intento de producir gas tratado por debajo de 4 ppmv de H2S.
Sin embargo, después de la renovación, la columna aún no cumplía con los requisitos.
Simulación de proceso indicada para la calidad del solvente pobre medida, el absorbedor
debería haber estado produciendo gas con aproximadamente 2 ppmv H2S. En cambio, la
fuga de H2S fue de 27 ppmv.

El análisis de disolvente detallado mostró la presencia de 0,25% en peso de acetato y

1,6% en peso de formiato. Cuando el absorbedor se simuló usando estos niveles de los
HSS en el solvente, ProTreat predijo un
Fuga de H2S de 32 ppmv, de acuerdo con el rendimiento medido de la planta.
4.3. Efecto de la neutralización parcial en el rendimiento de la unidad de gas de cola
En este ejemplo, el diagrama de flujo de reciclado simple que se muestra en la Figura 7
se usa para tratar el gas de cola descrito en la Tabla 5. El contactor contiene 12
FLEXITRAYS en un espaciado de 2 pies en un diámetro de 7.5 pies columna. Funciona
con una presión inferior de 2.25 psig debajo de la bandeja inferior. El regenerador es de 6
pies de diámetro con 20 bandejas y el rico solvente se alimenta a la bandeja 4 desde la
parte superior. El servicio del recalentador se establece en
9 MMBtu / hy la presión de operación es 15 psig debajo de la bandeja inferior. La figura 8
muestra el efecto sobre la fuga de H2S de la neutralización parcial utilizando diversas
cantidades de ácido fosfórico a temperatura constante
Concentración de MDEA de 37% en peso.
:

Debido a que la concentración total de amina se mantiene constante, la concentración de

la amina libre es capaz de de participar en las reacciones disminuye a medida que el
solvente se vuelve más neutralizado.Todas los datos básicos utilizados para la simulación
corresponden a una planta real. Con la adición de suficiente ácido fosfórico para producir
un dos por ciento de neutralización, la fuga de H2S cae dramáticamente de 21.5 ppmv a
2.5 ppmv. Este es el resultado de H2S residual muy reducido cargas del solvente pobre
(de 0.0016 mol / mol a 0.000033 mol / mol). De hecho, como el porcentaje la
neutralización continúa incrementándose, las cargas débiles siguen cayendo, casi hasta el
punto donde el solvente pobre está casi desprovisto de H2S (y CO2). Sin embargo, más
del 3% de neutralización la fuga de H2S toma un giro hacia arriba y sigue aumentando
con la adición continua de ácido fosfórico. El aumento se debe al hecho de que a medida
que el solvente se neutraliza, la concentración de reactivo (sin prototipos) MDEA
disminuye. La alcalinidad de la solución, un factor de control para determinar la Tasa de
absorción de H2S, caídas. El mínimo en la curva es un indicador clásico de efectos
competitivos en el trabajo. Por un lado, el aumento de la neutralización mejora la calidad
del disolvente pobre; en el otro, convierte más y más de la amina reactiva en la forma
protonada inactiva. La recomendación normal para solventes parcialmente neutralizados
es reponer la parte neutralizada de la amina con fresca, manteniendo así la concentración
de amina libre en el solvente pobre más o menos constante. En el presente caso, sin
embargo, esto proporciona solo una pequeña reducción adicional en Fuga de H2S
(siempre menos de 0.1 ppmv), en parte porque los porcentajes neutralizados son bastante
pequeña. Cuando se piensa en términos de la diferencia de pH entre un 37% en peso y
un 40% en peso de MDEA solución, por ejemplo, la pequeñez del beneficio no es ninguna
sorpresa. Este ejemplo muestra que neutralizar parcialmente una amina, en este caso
MDEA, puede resultar en una gran reducción de la fuga de H2S de las unidades de
tratamiento de gas de cola, y que la reducción es directamente atribuible a una
regeneración del disolvente muy mejorada. Reducir la fuga de H2S en un factor de diez es
bastante alcanzable. 5. Resumen Este documento ha intentado desarrollar una
comprensión básica de (1) los factores que afectan la selectividad y (2) cómo la presencia
de sales estables térmicamente aminas puede causar un contactor pobre de gases ácidos
y el tratamiento del rendimiento de la planta en algunos casos, y tremendas reducciones
en la fuga de H2S en otros. Se pueden sacar las siguientes conclusiones:

MDEA (y algunas otras aminas) logran un buen deslizamiento de CO2 debido a un

equilibrio favorable entre la reactividad química y el equilibrio de fase.

• La selectividad es un equilibrio entre las tasas de transferencia de masa de los gases

ácidos que compiten por la amina en el solvente. Es mucho más que una cuestión de
presiones y reacciones parciales de gases ácidos tasas Las tasas de transferencia de
masa también dependen de las propiedades de transporte y el equipo físico.

• El tipo de equipo (bandejas frente a empaque) y los parámetros detallados de diseño del
equipo juega un papel tan importante en la configuración de la columna individual y el
rendimiento general de la planta como lo hacen la cinética y la termodinámica.

• El modelo de tasa de transferencia de masa y de calor verdadero de ProTreat no tiene

más dificultad con columnas empaquetadas que con los trayed, y el modelo encuentra
situaciones inusuales como el enriquecimiento de gas ácido tan fácil de manejar como los
absorbentes tradicionales.

• Comparación con perfiles de temperatura de absorbedor detallados y observaciones

cualitativas de la planta comportamiento muestra que un simulador basado en la tasa de
transferencia de masa y calor reproduce el rendimiento en el campo con una precisión
asombrosa.

• Tan solo neutralizar parte de la amina a veces puede dar tremendas reducciones en el
H2S fuga de los absorbedores. Con MDEA, por ejemplo, a menudo es posible lograr muy
por debajo de unos pocos partes por millón de H2S en el gas tratado, mientras que, un
centenar de partes por millón es el norma con MDEA convencional.

• El mecanismo por el cual la neutralización parcial logra este asombroso resultado es a

través del formación de una concentración sustancial de una forma protonada de la amina
que ha sido convertido en estable al calor (no regenerable) por la naturaleza estable del
agente neutralizante.
Esta una gran concentración estable de amina protonada cambia los equilibrios de la
reacción química en cuestión con protonación de aminas A bajas cargas de gas ácido, los
equilibrios desplazados favorecen la disolución libre
Las concentraciones de H2S y CO2 disminuyeron en varios órdenes de magnitud.