QUEDATE EN CASA

ALCOHOLES

TEMA 8
Dra. Jacqueline Herrera Ph.D.
 QUEDATE EN CASA

SUBTÍTULOS
1. Estructura, clasificación, nomenclatura
2. Propiedades físicas-Fuente industrial
3. Preparación de alcoholes
4. Reacciones químicas de alcoholes
5. Caracterización de alcoholes
QUEDATE EN CASA
 ESTRUCTURA DE LOS
ALCOHOLES

CnH2n+2O
R-OH

CH3 OH
CLASIFICACIÓN DE LOS
ALCOHOLES
 ALCOHOLES
POLIHIDROXILICOS
 ALCOHOL VINÍLICO Y ALÍLICO

CH2 = CHOH

CH2 = CH - CH2 OH
 FENOLES

ALCOHOL BENCILICO
CH2OH
 NOMENCLATURA DE
ALCOHOLES

CH3OH Metanol
Alcohol metilico
Carbinol
 NOMENCLATURA

CH3CH2OH Etanol
Alcohol etílico
MetilCarbinol
Propil carbinol Sec-butanol
 NOTACIÓN Y NOMENCLATURA
IUPAC
REGLAS:
L. Wade
Ejercicios de nomenclatura:
2.- NOMBRAR
3.- Escribir y nombrar en IUPAC:
• n- propil carbinol
• metil etil carbinol
• etil vinil carbinol
• 1metil ciclo butanol
 4.- Escribir y nombrar como derivados del carbinol:

• 2,3,3 trimetil 2 butanol

• 2 metil 1 butanol
• 1,5 octadien 4 ol
• 4,4 dimetil 1 pentin 3 ol
 Propiedades Físicas
• Del C1 al C3 son solubles en agua

• El C4 tiene isómeros cuya solubilidad varia

• Del C4 al C10 son poco viscosos

• Del C10 al C12 Son líquidos a temperatura ambiente

• Los alcoholes ramificados son sólidos a temperatura ambiente.

Punto de Fusión y de Ebullición
C 2H 6
O
Relación metano y metanol
Punto de Fusión y de
PROPIEDADES FÍSICASEbullición
Relación peso molecular – punto
de ebullición en alcoholes
Solubilidad de alcoholes
ENLACE PUENTE DE HIDRÓGENO
ISOMERIA Y SU RELACIÓN CON
LAS PROPIEDADES FÍSICAS
Relaciones de diversos grupos funcionales y
polaridad
 TAREA:

1.- Investigar:
a) Las formas de obtención
b) Usos comunes y aplicaciones industriales
Del Metanol - Isopropanol
2.- Explicar como se obtiene alcohol etílico
(etanol) a partir de:
a) Granos
b) Frutas
c) Caña de azúcar
 SÍNTESIS DE ALCOHOLES

• I. A PARTIR DE ALQUENOS
• II. A PARTIR DE HALOGENUROS DE
ALQUILO
• III. A PARTIR DE COMPUESTOS
CARBONÍLICOS
 I. A PARTIR DE ALQUENOS

A PARTIR DE ALQUENOS

HIDROXILACIÓN
HIDRATACIÓN

HIDRATACIÓN EN OXIMERCURACIÓN-
HIDROBORACIÓN OXIDACIÓN PEROXIOXIDACIÓN
MEDIO ÁCIDO DESMERCURACIÓN
 II. A PARTIR DE HALOGENUROS DE ALQUILO

HALOGENUROS
DE ALQUILO

SUSTITUCIÓN DE SUSTITUCIÓN DE
SEGUNDO ORDEN. PRIMER ORDEN.
(HALOGENUROS (HALOGENUROS
PRIMARIOS) TERCIARIOS)
 III. A PARTIR DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS

A PARTIR DE
COMPUESTOS
CARBONÍLICOS

ADICIÓN A UN
REDUCCIÓN DE
REACTIVO DE
COMPUESTOS
GRIGNARD U
CARBONÍLICOS
ORGANOLITIO

A: Formaldehido A: Halogenuro de HIDROGENACIÓN

REDUCCIÓN DE
ácido CATALÍTICA DE
Aldehidos A: óxido de etileno COMPUESTOS
ALDEHIDOS Y
Cetonas Ester CARBONÍLICOS
CETONAS
 I. OBTENCIÓN DE
ALCOHOLES A PARTIR DE
ALQUENOS
1.- Adición de ácido sulfúrico y posteriormente
agua
MECANISMO DE REACCIÓN - Adición de ácido
sulfúrico

H2C = CH - CH3 + H2 SO4 → H2C - CH - CH3

H OSO3H

1) H2C = CH - CH3 + H2 SO4 → H2C - CH - CH3 + HSO4-

H +

2) H2C - CH - CH3 + HSO4- → H3C - CH - CH3

H + OSO3H

Si se desea obtener un alcohol se trata el sulfato ácido de alquilo con

agua:
3) H3C - CH - CH3 + H2O → H3C - CH - CH3 + H2 SO4
OSO3 H OH
2.- Adición de agua en medio ácido

C = C + H OH → C - C
OH H
3.- Formación de halohidrinas- Adiciòn anty
 4.- Oximercuración – Desmercuración.
Markovnikov. Adición Anty

OXIMERCURACIÓN

HgOAc

C = C + (CH3COO)2Hg + H2O → –C–C– + CH3COOH

OH

DESMERCURACIÓN

HgOAc
H

4 – C – C –+ NaBH4+4 OH-→ 4 – C – C – + NaB(OH)4 + 4Hg + 4 AcO-

OH OH
 HgOAc
NaBH4+4 OH-

CH3– CH = CH2 + (CH3COO)2Hg + H2O → CH3– CH – CH2 → CH3– CH – CH3

OH OH

Hg(OAc)
CH3–CH=CH2+(CH3COO)2 Hg +H2O CH3–CHCH2+ CH3COOH
OH

Hg(OAc)
4CH3–CHCH2+NaBH4+4NaOH 4CH3CHCH3+4CH3COONa+4Hg+NaB(OH)4
OH OH
 CH3 (1) Hg(OAc)2, H2O CH3
CH2 = C + CH3 C CH3
CH3 (2) NaBH4 OH
5.- Hidroboración- oxidación. En presencia de
diborano y tetrahidrofurano (T.H.F.)
Orientación Antimarkovnikov
 6.- Hidroxilación. Formación de glicoles. Con
permanganato de potasio (frio, diluido, básico) o
OsO4 /H2O2 (syn)

CH3- CH = CH- CH3 +KMnO4 + H2O→ CH3- CH - CH- CH3

OH OH
 HIDROXILACIÓN DE ALQUENOS FORMACIÓN
DE DIOLES VECINALES

b) Hidroxilación Anti, con peroxoácidos

oH
CH3- CH = CH-CH3 +R-CO3H, H+/ H2O → CH3- CH - CH- CH3
OH
 II. A PARTIR DE HALOGENUROS DE
ALQUILO
1.- Sustitución de 2ºorden: Halogenuros primarios

CH3- CH2 Br + KOH/H2O → CH3- CH2OH

2.- Sustitución de 1ºorden: Halogenuros terciarios

CH3 CH3
CH3- C Br + acetona → CH3 C OH
CH3 CH3
 III. A PARTIR DE COMPUESTOS
CARBONÍLICOS
1.- ADICIÓN NUCLEOFÍLICA AL GRUPO
CARBONILO

2.- REDUCCIÓN DE COMPUESTOS

CARBONÍLICOS
 ADICIÓN NUCLEOFÍLICA AL GRUPO
CARBONILO

1.- Adición de un organometálico

a) Adición del formaldehído para dar alcohol primario. En
presencia de éter seco y agua.

CH3- CH2 MgBr + H2C=O → CH3- CH2 - CH2OH

b) Adición aun aldehído para dar alcohol secundario

O OH
CH3- CH2 - CH2MgBr + CH3- C - H → CH3- CH2CH2C - CH3
H
c) Adición a cetona para dar alcohol terciario
O OH
CH3- CH2 - MgBr + CH3- C - CH3 → CH3- CH2 - C - CH3
• CH3
d) Adición a halogenuros de ácido o éster, para
dar alcohol terciario
 e) Adición a óxido de etileno.

Conduce a alcohol primario con dos átomos

de C agregados.
O
CH3-CH2-MgBr +CH2 CH2/H2O → CH3-CH2-CH2-CH2OH
 REDUCCIÓN DE COMPUESTOS
CARBONÍLICOS
a) Hidrogenación catalítica de aldehídos y cetonas
O OH
║
- C - + H2 → - CH -

b) Empleo de hidruros como reactivos

Aldehído a alcohol primario

O
CH3- C- H + NaBH4 → CH3- CH2 - OH

Reducción de cetona a alcohol secundario

• O H

• CH3- C- CH3 + NaBH4 → CH3- C- OH

• CH3
 Resumen de las reacciones del hidruro de
aluminio y litio y el borohidruro de sodio

NaBH4 Li AlH4
O
Aldehído R-C-H R-CH2-OH R-CH2-OH

O OH OH
Cetona R-C-R' R-CH-R' R-CH-R'

Alqueno C=C no reacciona no reacciona

Anión ácido R-C-OO- no reacciona R-CH2-OH

Éster R-C-OO-R' no reacciona R-CH2-OH

REACCIONES QUÍMICAS DE LOS ALCOHOLES

1.- Reacciones de óxido-reducción

2.- Ruptura del grupo hidroxilo del
alcohol : -C– OH
3.- Ruptura del protón del hidroxilo: -
CO- H
4.-RUPTURA DE GLICOLES CON ÁCIDO
PERYÓDICO
1.- Reacciones de óxido-reducción
 1.- Reacciones de óxido-reducción

a) Oxidación de alcoholes secundarios a cetonas

OH O
R-CH-R'+Na2Cr2O7+H2SO4 R-C-R'+Na2SO4+Cr2(SO4)3+H2O

b) Oxidación de alcoholes primarios para dar ácidos

carboxílicos
O
R-CH2-OH+Na2Cr2O7+H2SO4 R-C-OH+Na2SO4+Cr2(SO4)3+
H2O
 1.- Reacciones de óxido-reducción

c) Oxidación de alcoholes primarios para dar

ácidos carboxílicos

R-CH2-OH+KMnO4+H2O+OH- R-C-OOK+ MnO2

agregando HCl se tiene R-COOH
d) Oxidación de alcoholes primarios para dar
aldehídos
O
R-CH2-OH + CrO3, piridina,HCl R-C-H
O
R-CH2-OH +Clorocromato de piridinio R-C-H

Clorocromato de piridinio: C5H5NH+ CrO3Cl-

e) Reducción de alcoholes para dar
alcanos

R-CH2-OH + LiAlH4, TiCl4 R-CH3

 2.- Ruptura del grupo hidroxilo
del alcohol : -C– OH
a) Conversión de alcoholes a halogenuros
de alquilo

R-OH + HCl o SOCl2/piridina R-Cl

R-OH + HBr o PBr3 R-Br
R-OH + HI o P/I2 R-I
Reactividad del ROH: 3 >2 >1
Reactividad del HX: HI > HBr > HCl
a) 3 R-OH + PCl3 → 3 R-Cl + H3PO3

3 CH3CH2OH +PCl3 → 3 CH3CH2Cl + H3PO3

b) R-OH + PCl5 → R-Cl + HCl + POCl3
2P +3I2 → 2PI3

2 CH3 OH + PI3 → CH3 I + H3PO3

c) R-OH + SOCl2 → R-Cl +SO2 + HCl
CH3CH2OH +SOCl2 → CH3CH2Cl +SO2 + HCl
b) Deshidratación de alcoholes para formar
alquenos
H OH
- C - C - + H2SO4 (o) H3PO4 C = C + H2O
Reactividad del ROH: 3°>2°>1°

c) Deshidratación de alcoholes para formar

éteres

2 R - OH + H2SO4 R - O - R + H2O
3.- Ruptura del protón del hidroxilo:
- CO- H
b) Acilación para formar ésteres
O O
R - OH + R'- C - Cl R - O - C - R' + HCl
Cloruro de acilo

c) Desprotonación para formar un alcóxido

R - OH + Na R - O-+Na + 1/2 H2

R - OH + K R - O-+K + 1/2 H2
CH3- CH2 - OH + Na CH3- CH2 - O-+Na + 1/2 H2

etanol etóxido de sodio

Reactividad del ROH: CH3>1°>2°>3°
Reactividad del metal: Na, K, Mg, Al, etc
d) Síntesis de Williamson para éteres
R - O- + R' - X R - O - R' + X+
CH3- CH2 - OH + Na CH3- CH2 - O-+Na
etanol etóxido de sodio
CH3-CH2-O-+Na+CH3-CH2 I CH3-CH2-O-CH2- CH3
+ NaI
dietil eter
 RUPTURA DE GLICOLES CON
ÁCIDO PERYÓDICO
a) R - CH - CH- R’ + HIO4 → RCHO + R’ CHO
OH OH
CH3- CH - CH- CH3 + HIO4 → 2 CH3- CHO + HIO3
OH OH
2,3 butano diol Etanal

b) R – CH – CH- CH – R’+2HIO4→R-CHO+HCOOH+ R’CHO

OH OH OH
c) R – CH – CH2- CH – R’ + HIO4 → no hay reacción química
OH OH
CARACTERIZACIÓN DE ALHOLES
ENSAYO DE LUCAS

1° Alcohol

Una hora con calor

 CARTILLA DE ALCOHOLES

1.- Escribir y nombrar en IUPAC:

• n propil carbinol
• metil etil carbinol
• etil vinil carbinol
• 1metil ciclo butanol
 2.- Escribir y nombrar como derivados del
carbinol:

• 2,3,3 trimetil 2 butanol

• 2 metil 1 butanol
• 1,5 octadien 4 ol
• 4,4 dimetil 1 pentin 3 ol
3.- Indíquese los pasos necesarios, reactivos y
condiciones experimentales adecuadas para
efectuar las transformaciones siguientes:
• A partir de : Pasar a:
• a) etanol 2butanol
• b) etanol 1 buteno
• c) alcohol vinílico glicerina
• d) alcohol isopropílico propileno
• e) un aldehido n propil carbinol
• f) un aldehido 3 metil 2 pentanol
• g) una amina 2,3 dimetil 2 butanol
• h) alcohol etílico etil n propil cetona
• i) metil estil cetona alcohol ter-amílico
• j) etanol 1 butanol
• k) n-propanol 2,3 dimetil 2 buteno
• l) terc-butanol 3,3 dimetil 1 pentanol
• m) 1 penteno 2,3 dibromo 2 penteno
• n) 1 butanol 3,4 dimetil 3 hexeno
• o) etileno 3 hexin 1,6 diol
4.- Dos alcoholes isómeros A y B de fórmula
molecular C7H16O, no dan reacción al
yodoformo y de ellos sólo A es ópticamente
activo, por oxidación suave dan C y D
respectivamente, isómeros de fórmula C7H14O.
Cuando C se somete a una oxidación
permangánica se obtiene acetona y un ácido E
(C4H8O2) y por idéntico tratamiento D da junto a
acetona otro ácido F isómero de E.
Cuales son las estructuras de A , B, C, D ,E, F?
Cuales las reacciones químicas implicadas?
Resp : A = 2 metil 3 hexanol
5.- Un compuesto orgánica A que contiene 75% de
C y 13,9% de H, da al deshidratarlo otros dos, B
y C. Por oxidación de B con permanganato de
potasio alcalino se caracteriza un compuesto D
(66,7% de C y 11,1% de H), que da la reacción
al yodoformo, mientras que la oxidación en
condiciones idénticas de C conduce a otro de
fórmula molecular C7H14O, que da también
reacción positiva al yodoformo y permite
caracterizar por posterior oxidación un ácido
monocarboxílico que contienen 58,8% de C y
9,8 % de H, desdoblable en isómeros ópticos.
Establézcanse las estructuras de A, B, C y D, con
todas las reacciones químicas implicadas.
Resp: A = 3,5 dimetil 3 heptanol
ALCOHOLES MAS
COMUNES
SUS APLICACIONES
 Metanol

• El alcohol de madera, alcohol metílico o

metanol, de fórmula CH3OH, es el más
simple de los alcoholes. Antes se
preparaba por destilación destructiva de la
madera, pero hoy en día casi todo el
metanol producido es de origen sintético,
elaborado a partir de hidrógeno y
monóxido de carbono.
Obtención de Metanol
 Etanol

• El alcohol de vino, alcohol etílico o etanol, de

fórmula C2H5OH, es un líquido transparente e
incoloro, con sabor a quemado y un olor
agradable característico. Es el alcohol que se
encuentra en bebidas como la cerveza, el
vino y el brandy.
• Debido a su bajo punto de congelación, ha
sido empleado como fluido en termómetros
para medir temperaturas inferiores al punto
de congelación del mercurio, -40 °C, y como
anticongelante en radiadores de
automóviles.
• Desde la antigüedad, el etanol se ha obtenido por
fermentación de azúcares. Todas las bebidas con etanol y
casi la mitad del etanol industrial aún se fabrican
mediante este proceso. El almidón de la papa, del maíz y
de otros cereales constituye una excelente materia prima.
La enzima de la levadura, la cimaza, transforma el azúcar
simple en dióxido de carbono. La reacción de la
fermentación, representada por la ecuación siguiente

C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2

• Esta reacción compleja, ya que los cultivos impuros de

levaduras producen otras sustancias, como, la glicerina y
diversos ácidos orgánicos. El líquido fermentado, que
contiene de un 7 a un 12% de etanol, se concentra hasta
llegar a un 95% mediante una serie de destilaciones. En la
elaboración de ciertas bebidas como el whisky y el
brandy, algunas de sus impurezas son las encargadas de
darle su característico sabor final.
Obtención de Etanol
NOMBRE ELABORACIÓN USOS
Disolvente para
grasas, aceites,
resinas y
Por destilación destructiva nitrocelulosa.
de la madera. También por Fabricación de
Metanol reacción entre el hidrógeno tinturas,
y el monóxido de carbono a formaldehído,
alta presión. líquidos
anticongelantes,
combustibles
especiales y plásticos.
NOMBRE ELABORACIÓN USOS
Disolvente de productos
como lacas, pinturas,
Por fermentación de
barnices, colas,
azúcares. También a partir
fármacos y explosivos.
de etileno o de acetileno. En
Etanol También como base
pequeñas cantidades, a
para la elaboración de
partir de la pulpa de
productos químicos de
madera.
elevada masa
molecular.
Por hidratación de propeno
Disolvente para aceites,
obtenido de gases
2-propanol gomas, alcaloides y
craqueados. También
(isopropan resinas. Elaboración de
subproducto de
ol) acetona, jabón y
determinados procesos de
soluciones antisépticas.
fermentación.
NOMBRE ELABORACIÓN USOS
Disolvente para lacas,
resinas, revestimientos y
1-propanol
Por oxidación de mezclas de ceras. También para la
o
propano y butano. fabricación de líquido de
n-propanol
frenos, ácido propiónico
y plastificadores.
Disolvente para
nitrocelulosa, etilcelulosa,
Por fermentación de
Butanol lacas, plásticos de urea-
almidón o azúcar. También
o formaldehído y urea-
por síntesis, utilizando
n-butanol melamina. Diluyente de
etanol o acetileno.
líquido hidráulico, agente
de extracción de drogas.
NOMBRE ELABORACIÓN USOS
Disolvente de líquidos de
Por reacción entre el
freno elaborados con
hidrógeno y el monóxido
Metil aceite de ricino. Sustituto
de carbono a alta presión,
propanol de n-butanol en la
seguida de destilación de
elaboración de resinas de
los productos obtenidos.
urea.
En la elaboración de
otros productos químicos,
por ejemplo
Por hidrólisis del butano,
metiletilcetona.
2-butanol formado por craqueo de
Disolvente de lacas de
petróleo.
nitrocelulosa. Producción
de líquido de frenos y
grasas especiales.