ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Nitritos

El ion nitrito es NO2−.
Los nitritos pueden formar sales o
ésteres a partir del ácido nitroso
(HNO2).
En la industria pueden obtenerse al
disolver N2O3 en disoluciones
básicas.
 PROPIEDADES QUÍMICAS

 El ion nitrito actúa como agente oxidante de tipo
débil; es por ello que no se pueden hacer
preparaciones de nitritos de metales en estados de
oxidaciones más bajos. por ejemplo, el nitrito es
capaz de oxidar al ion hierro (II), llevándolo a ion
hierro (III), reduciéndose a misma vez a óxidos de
nitrógenos más bajos también.
Por ejemplo, el nitrito es capaz de oxidar al
ion hierro (II), llevándolo a ion hierro (III),

reduciéndose a la misma vez a óxidos de
nitrógenos más bajos también.
 APLICACIONES

Los nitritos son productos de partida
en la síntesis de diversos compuestos
químicos, sobre todo compuestos
diazo.
Diazo:

 APLICACIONES


En medicina se utilizan como
antiespasmódicos y como antídoto en
caso de envenenamientos por cianuro
de potasio, causando vasodilatación.
 Grupo funcional al que contienen

Los nitritos son ésteres de ácido nitroso
y contienen al grupo funcional
nitrosooxi. Poseen la fórmula general
RONO, donde R es un grupo arilo o
alquilo. Al nitrito de amilo se lo usa en
medicina para tratamientos de
enfermedades del corazón.
 Ácidos

Carboxílicos
 Grupo funcional

Los ácidos carboxílicos constituyen un
grupo de compuestos, caracterizados
porque poseen un grupo funcional
llamado grupo carboxilo o grupo
carboxi (–COOH).
 PROPIEDADES QUIMICAS


El comportamiento químico de los ácidos
carboxílicos está determinado por el grupo
carboxilo -COOH. Esta función consta de un
grupo carbonilo (C=O) y de un hidroxilo (-
OH). Donde el -OH es el que sufre casi todas
las reacciones: pérdida de protón (H+) o
reemplazo del grupo –OH por otro grupo.
 PROPIEDADES FÍSICAS

 Solubilidad: El grupo carboxilo –COOH confiere
carácter polar a los ácidos.
 La solubilidad disminuye a medida que aumenta el
número de átomos de carbono. A partir del ácido
dodecanóico o ácido láurico los ácidos carboxílicos
son sólidos blandos insolubles en agua.
 PROPIEDADES FÍSICAS

Punto de ebullición: Los ácidos
carboxílicos presentan puntos de
ebullición elevados debido a la
presencia de doble puente de
hidrógeno.
 PROPIEDADES FÍSICAS

Punto de fusión: El punto de fusión varía
según el número de carbonos, siendo más
elevado el de los ácidos fórmico y acético, al
compararlos con los ácidos propiónico,
butírico y valérico de 3, 4 y 5 carbonos,
respectivamente. Después de 6 carbonos el
punto de fusión se eleva de manera irregular.
 NOMENCLATURA

Los ácidos carboxílicos se nombran con
la ayuda de la terminación –oico o –ico
que se une al nombre del hidrocarburo
de referencia y anteponiendo la palabra
ácido
CH3-CH2-CH3 propano
CH3-CH2-COOH Ácido propanoico (propan + oico)
 Ejemplos

Nombre trivial Nombre IUPAC Estructura

 Ácido fórmico Ácido metanoico HCOOH

 Á. acético Á. etanoico CH3COOH

 Á. propiónico Á. propanoico CH3CH2COOH

 Á. butírico Á. butanoico CH3(CH2)2COOH

 REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Oxidación de los alcoholes primarios y
aldehídos. Los alcoholes primarios se oxidan
mediante oxidantes fuertes a ácidos al igual
que los aldehídos-
O
H2CrO4 H2CrO4
R CH2OH R C H R COOH
Na2Cr2O7 Na2Cr2O7
 REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Ruptura oxidativa de los alquenos con
KMnO4 en condiciones enérgicas. La reacción
de un alqueno con KMnO4 en condiciones
enérgicas (medio ácido concentrado y
caliente) da un ácido.
O O
KMnO4
R CH CH R´ R C OH + HO C R´
H , calor
 REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS


Ruptura oxidativa del alquinos con KMnO 4
o mediante ozonolisis. La ruptura oxidativa
de los alquinos da lugar a la formación de
ácidos. O O
KMnO4
R CH CH R´ R C OH + HO C R´
H , calor
O O
KMnO4
H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 C OH + HO C CH3
conc.
O O
1) O3
H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 C OH + HO C CH3
3) H2O
 REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS


 Carboxilación de los Rectivos de Grignard. Los
reactivos de Grignard reaccionan con el CO2
para dar los correspondientes ácidos
carboxílicos.
O OH
R MgX + H2O
R C R C
O O
CH3 CH3 CH3
O O
H3O
H3C CH2 CH2 MgCl + C H3C CH2 CH2 C H3C CH2 CH2 COOH
O O
 REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS


Hidrólisis de los nitrilos.
O
H
R CH2 C N + H2O R CH2 C OH
OH
O O
H H
H3C CH2 CN + H2O H3C CH2 C NH2 H3C CH2 C OH
OH OH
 REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Otras reacciones de obtención de
ácidos que se estudiaron con los
aldehídos y cetonas son la Reacción de
haloformo y la Reacción de Tollens que
son reacciones de oxidación.
 Síntesis Malónica. Permite la obtención de
ácido carboxílicos a partir del malonato de
etilo (éster etílico
propanodicarboxilico). 
del ácido

COO CH2CH3 COO CH2CH3

CH2 1) Na OCH2CH3 1) OH
R CH R CH2 COOH
2) R X 2) H , calor
COO CH2CH3 COO CH2CH3

COO CH2CH3 COO CH2CH3

CH2 1) Na OCH2CH3 1) OH
R CH H3C CH2 CH2 COOH
2) CH3CH2 Br 2) H , calor
COO CH2CH3 COO CH2CH3 ácido butanoico
 Los ácidos aromáticos se pueden obtener por los
siguiente procesos:


 .- Oxidación de alquilbencenos. Los compuestos
aromáticos con hidrógeno bencílico se pueden oxidar
a ácido benzoico empleando oxidantes fuertes.
R COOH
CH3

H3C C CH3
Na2CrO7
KMnO4

KMnO4
N.R.
H3C CH CH3 COOH H2O

KMnO4 Br
H2O
NO2 NO2
 Los ácidos aromáticos se pueden obtener por
los siguiente procesos:


A partir de las sales de diazonio.
Cuando se hace reaccionar las sales de
diazonio con CuCN se obtiene nitrilos
aromáticos que por hidrólisis dan el
correspondiente ácido carboxilico.
 A partir de las sales de diazonio

N N

C N COOH

CuCN H2O
H , OH
sal de diazonio

N N
C N COOH

CuCN H2O
H , OH

Br
Br Br
 REACCIONES DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS


La reacción más característica de los ácidos
carboxílicos y que la diferencia de los
aldehídos y cetonas es la Reacción de
Sustitución Nucleofílica, mediante la cual los
ácidos carboxílicos se convierten en sus
derivados.
 REACCIONES DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS

 Conversión a cloruros de ácido. Los principales
reactivos que se emplean son el cloruro de tionilo
(SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2.
O O
SOCl2
R C OH R C Cl + SO2 + HCl

O O O O

H3C CH2 C OH + Cl C C Cl H3C CH2 C Cl + CO + CO2 + HCl

 REACCIONES DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS

 Conversión a anhídridos. La reacción de un cloruro
de ácido (más reactivo) con un ácido carboxílico
permite obtener anhídridos de ácido con buen
rendimiento.

O O O O

R C Cl + R1 C OH R C O C R1 + HCl

O O O O

H3C CH2 C Cl + H3C CH2 C OH H3C CH2 C O C CH2 CH3

anhídrido propanoico
 REACCIONES DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS

Conversión a ésteres. Se puede
conseguir un mejor rendimiento en la
producción de ésteres transformando el
ácido en un cloruro de ácido que es más
reactivo, y luego hacerlo reaccionar con
el alcohol.
 Conversión a ésteres.

O O
H2SO4
R C OH + R1 OH R C OR1 + H2O

O O O
SOCl2
R C OH R C Cl + R1 OH R C OR1
O O O
SOCl2
H3C CH2 C OH H3C CH2 C Cl + H3C CH2OH H3C CH2 C O CH2CH2
 REACCIONES DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS


 Conversión a aminas. La reacción de un ácido
carboxílico con amoniaco, aminas primarias y
aminas secundarias da lugar a las correspondientes
amidas primarias, secundarias y terciarias.

O O O
R C OH + NH3 R C O calor
NH4 R1 C NH2 + H2O
amida 1ª
 Conversión a aminas

O
O O
calor
R C OH + R1 NH2 R C O NH3 R1 R1 C NH R1
amida 2ª

O O O
R C OH + R1 NH2 R C O calor
NH2 R1 R1 C N R1
R2 R2 R2
amida 3ª

O O

H3C CH2 C OH + H3C CH2 NH CH3 H3C CH2 C N CH2 CH3

N-metil-etilamina CH3
- -
N etil,N metilpropanamida
 REACCIONES DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS

 Reacciones de reducción. Los ácidos carboxílicos se
pueden reducir a aldehídos previa transformación en
cloruro de ácido y alcoholes primarios mediante el
empleo de hidruros.
O
1) LiAlH4
R C OH R CH2OH
2) H3O

O O O
SOCl2 LiAl[OCO(CH3)3]H
R C OH R C Cl R C H
 REACCIONES DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS

 Reacción de descarboxilación. También llamada
Reacción de Hunsdiecker permite obtener un haluro de
alquilo con un átomo de carbono menos a partir de
un ácido carboxílico por medio de un ion metálico
Ag(I), Hg(II), Pb(IV).
O

C Br2
R CH2 OH + Ag 2O R CH2 Br
calor
O

H3C CH C OH + Pb(OAc)4 I2
H3C CH I
calor
CH3 CH3
 REACCIONES DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS

 Reacciones de Halogenación. Los ácidos reaccionan
con los halógenos en presencia de fósforo
produciéndose la sustitución de un hidrógeno  por
un átomo de halógeno.
O O X O
X2/P X2/P X2/P
R CH2 C OH R CH C OH R C C OH N.R.
H2O H2O H2O
X X
O O O
Br2/P NH3
H3C CH2 C OH H3C CH C OH H3C CH C OH + HBr
H2O
Br NH2
 -aminoácido
 REACCIONES DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS

Reacciones de neutralización. Los ácidos
carboxílicos como ácidos que son reaccionan
con las bases dando lugar a la formación de
sales.
O O

R CH2 C OH + NaOH R CH2 C O Na + H2O

O O

R CH2 C OH + NaHCO3 R CH2 C O Na + CO2 + H2O

 APLICACIONES

 El sector farmacéutico los emplea en la
fabricación de medicamentos:

 Antipiréticos y analgésicos (ácido

acetilsalicílico), antimicóticos (ácido benzoico),
vitamina C (ácido ascórbico), fungicidas (ácido
caprílico) y laxantes (ácido hidroxibutanodioico).
 Otras aplicaciones industriales de
los ácidos carboxílicos

Jabones, detergentes, cosméticos, productos de
limpieza (ácido oleico), síntesis aromáticas,
mantequillas (ácido butanóico), películas
fotográficas, fijadores de color (ácido acético).
En sus formas más simples y naturales, estos
ácidos se encuentran en el vinagre (ácido
acético) y en la sustancia que inyectan las
hormigas y abejas al picar (ácido fórmico).
Fín
