DETERMINACIÓN DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA PARA UNA REACCIÓN

ACIDO FUERTE- BASE FUERTE Y PARA UNA REACCIÓN ÁCIDO DEBIL-

BASE FUERTE, MEDIANTE TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA.

Feria Borja Deisy1, Gonzales Peña Karen1, Fabián Herrera1, Katherine Maldonado1
Wilson Maldonado2

1. Estudiantes, universidad de Cartagena, sede Zaragocilla.

2. Docente de análisis instrumental II. Universidad de Cartagena, sede Zaragocilla .

RESUMEN
La titulación potenciométrica se realiza cuando no es posible la detección del punto final de una valoración
empleando un indicador visual. Se considera uno de los métodos más exactos, porque el potencial sigue el
cambio real de la actividad y, el punto final coincide directamente con el punto de equivalencia. En la
práctica anterior de laboratorio se halló la concentración de una solución de ácido clorhídrico HCl mediante
la determinación del punto de equivalencia y punto final, para ello se realizó una titulación potenciometría
usando como agente titulante Hidróxido de Sodio (NaOH) y como agente valorado Ácido Clorhídrico (HCl);
a este se le agregaron tres gotas de fenolftaleína el cual actúa como agente indicador en la solución; este nos
permitió observar el cambio de color en el punto de equivalencia en la primera derivada que
aproximadamente se dio en 10.9 mL del agente titulante, con un potencial de (-122,4mV),esto cumple con la
reacción de neutralización acido/base, pero con una medida de pH en vez de potencial como podemos
observar también estuvo aproximadamente en un volumen de 10.2 mL. En la segunda deriva se considera el
punto equivalente Aproximadamente 10.375 mL de agente titulante.

Palabras clave: titulación potenciometría, punto de equivalencia, punto final, potencial, ácido, base, primera
y segunda derivada.

ABSTRACT

The potentiometry titration is performed when it is not possible to detect the end point of an assessment
using a visual indicator. It is considered one of the most accurate methods, because the potential follows the
actual change of activity and, the endpoint coincides directly with the equivalence point. In the previous
laboratory practice the concentration of an HCl hydrochloric acid solution was found by determining the
equivalence point and end point, for this purpose a potentiometry titration was carried out using as titrant
agent Sodium Hydroxide (NaOH) and as acid valued agent Hydrochloric (HCl); three drops of
phenolphthalein were added to it, which acts as an indicator agent in the solution; This allowed us to observe
the color change in the equivalence point in the first derivative that approximately occurred in 10.9 mL of
the titrant, with a potential of (-122,4mV), this complies with the acid / base neutralization reaction, but with
a measurement of pH instead of potential as we can see it was also approximately in a volume of 10.2 mL. In
the second drift the equivalent point is considered Approximately 10,375 mL of titrant.

KEYWORDS. Potentiometry titration, equivalence point, endpoint, potential, acid, base, first and
second derivative

1
El método de la Titulación
potenciométrica se realiza cuando
no es posible la detección del
punto final de una valoración
empleando un indicador visual.
Se considera uno de los
métodos más exactos, porque el
potencial sigue el cambio real de la
actividad y, el punto
final coincide directamente con
el punto de equivalencia.
El método de la Titulación
potenciométrica se realiza cuando
no es posible la detección del
punto final de una valoración
empleando un indicador visual.
Se considera uno de los
2
métodos más exactos, porque el
potencial sigue el cambio real de la
actividad y, el punto
final coincide directamente con
el punto de equivalencia Para la determinación del
PE de la titulación ácido fuerte-base fuerte se colocó en un erlenmeyer una alícuota de HCl y agua destilada,
se añadió fenolftaleína y como agente titulante NaOH 0,1N, se introdujo el electrodo y, se anotó el valor de
potencial a medida que se incorporó la solución titulante, luego de alcanzado el punto final se continuó con la
valoración durante 5 medidas más para completar la curva, y así calc

INTRODUCCION
Los métodos instrumentales tienen como fundamento medir propiedades físicas y químicas. A lo largo de la
historia estos métodos se han incrementado y han proporcionado al ser humano la facilidad de detectar
cambios en estas propiedades traduciéndolos a un lenguaje claro y entendible. La química analítica ha
evolucionado de una manera considerable, los métodos volumétricos constituyen una herramienta
importante y muy útil en cualquier laboratorio de análisis químico. Los métodos volumétricos son
empleados para determinar la concentración del analito en estudio, y, dependiendo de las reacciones que se
efectúen se clasifican en: reacciones ácido base, complejométricas, de óxido-reducción y de precipitación.
(Skoog-West-Holler-Crouch, 2000). La potenciometría es una técnica de análisis que ha sido aplicada en
diferentes áreas de análisis, se caracteriza por ser un método más preciso y exacto que se ha utilizado en
valoraciones donde intervienen soluciones indicadoras ya que, por la variabilidad al identificar ciertos
“colores” o la naturaleza de la muestra, pudieran obtenerse resultados con más desviación, o bien, algún
resultado fuera del real (Inclan et al., 2014).

El proceso consiste en la medición y registro del potencial de la celda (en milivoltios (mV) o pH) después
de la adición del titulante (base) utilizando un potenciómetro o medidor de pH. Para determinar la
concentración del analito se construye una curva de titulación graficando los valores de pH o de potencial
observados contra el volumen total (mL) de la solución titulante utilizados. La curva obtenida debe mostrar
uno o más puntos de inflexión (punto de inflexión es aquel en el cual la pendiente de la curva cambia de
signo) el cual se conoce como el punto final de la titulación.

MATERIALES Y MÉTODOS
Se procedió a la calibrar el potenciómetro con soluciones buffer específicas. Luego, en la titulación
se llenó la bureta con solución acuosa de NaOH (concentración). En un Erlenmeyer se agregaron
10 mL de una solución de HCl con 90 mL de agua al cual se le agregaron tres gotas de
fenolftaleína.
Para comenzar la titulación se agregó volumen de 1 mL y luego fue bajando a 0,5 mL hasta
alcanzar la equivalencia observándose el cambio de color, después de esto se agregó 5 veces
3
 volumen de 1,0 mL hasta alcanzar el punto final. Esto se realizó en agitación constante, tomándose
los valores de pH cada vez se agregaba volumen.

CALCULOS

1. Fórmula para hallar la primera derivada

ΔpH/ΔV
2. Fórmula para hallar la segunda derivada
Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV
De manera sistemática se desarrollaron los respectivos cálculos para hallar la primera y segunda
derivada, los resultados de estos están reflejados en la tabla de anexos.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN
A continuación, se plasman los datos que se determinaron experimentalmente.

VOLUMEN DE NaOH vs. pH

15
Gráfica 1.
10 Primera
derivada de
pH

5
titulación
0 acido fuerte
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 con base
Volumen de Base (mL) fuerte,
midiendo el
valor de pH.

La grafica 1 representa la primera derivada la cual conlleva un cálculo de pH por unidad de volumen titulante
Vs el volumen promedio del titulante, en el cual podemos observar que se determinó el punto de equivalencia.
Con los datos obtenidos de la primera derivada el valor del volumen equivalente fue 10,15 mL. Teniendo en
cuenta que el volumen de base en el punto final de la titulación usando fenolftaleína fue 10,2 mL, donde se
observa claramente la neutralización 1:1 de NAOH y HCL donde ambos son disocian completamente.
A partir de los datos obtenidos se halló el error de valoración

Vol . Punto Final−Vol . Punto de equivalencia

Error por valoracion= × 100 %
Vol . Punto de equivalencia

SEGUNDA DERIVADA

140
120
(pH/Vol)/Vol

100
80
60
40
20
0
-20 0 5 10 15 20 25
-40 Volumen promedio de Base (mL) 4
 10,2 mL−10,15 mL
Error por valoracion= × 100 %=¿ 0,49
10,15 mL

Vol . Punto de equivalencia−Vol . Punto Final

Error por valoracion= × 100 %
Vol. Punto de equivalencia
10,375 mL−10,2 mL
Error por valoracion= × 100 %=¿ 1,687%
10,375 mL

 Para la determinación del punto de equivalencia a partir de valores de potencial se realizaron los
gráficos correspondientes con ayuda de los datos de la Tabla 2 (Ver ANEXOS)

PRIMERA DERIVADA
200
Potencia/Vol

0
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 7 4 4 4 4
-2000. 1. 2. 3. 4. 5.2 5.7 6.2 6.7 7.2 7.7 8.2 8.7 9.2 9.7 0.2 10. 11. 12. 13. 14.
1
-400
-600
.
Volumen promedio de Base (mL)

Grafica 3. Primera derivada de titulación acido fuerte con base fuerte, midiendo el potencial.

La grafica 3 representa la primera derivada la cual conlleva un cálculo de potencial por unidad de volumen
titulante Vs el volumen promedio del titulante, lo cual indica que a medida que se va añadiendo
volumen de NaOH en la muestra de HCl los potenciales negativos tiende a aumentar, embargo, a
partir de 10.0mL de NaOH (potencial de -65,7mV) fue descendiendo hasta llegar al punto de
equivalencia, el cual se presentó cuando se añadieron 10,9mL con un potencial de (-122,4mV),
posteriormente, se presentó una disminución del potencial hasta volver casi a la línea del eje X.
Teniendo en cuenta que el volumen de base en el punto final de la titulación usando fenolftaleína fue
10,9 mL se calculó el error por valoración.

Vol . Punto Final−Vol . Punto de equivalencia

Error por valoracion= × 100 %
Vol . Punto de equivalencia

10,9 mL−10,25 mL
Error por valoracion= ×100 %=¿ 6,341%
10,25 mL

5
 SEGUNDA DERIVADA
1500
(Potencia/Vol)/Vol

1000
500
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
-500
-1000
-1500
Volumen promedio de Base (mL)

Grafica 4. Segunda derivada de una titulación acido fuerte con base fuerte, midiendo potencial.
Se observa la relación que incluye la primera derivada Vs el volumen promedio de NAOH,
permitiendo establecer el punto final de la segunda derivada, la cual se obtuvo a partir del corte con
el eje X resultante de la interpolación de los puntos experimentales debido al cambio de signos de los
datos en el cociente de incrementos.
El volumen equivalente obtenido a partir de la segunda derivada es 10,475 mL. Teniendo en cuenta que el
volumen de base en el punto final de la titulación usando fenolftaleína fue 10,9 ml se calculó el error por
valoración.
Vol . Punto Final−Vol . Punto de equivalencia
Error por valoracion= × 100 %
Vol . Punto de equivalencia

10,9 mL−10,475 mL
Error por valoracion= ×100 %=¿ 4,057%
10,475 mL

CONCLUSION
A partir de los datos obtenidos en la práctica se pudo observar que al adicionar el agente titulante
(NAOH) el ácido fuerte (HCL) se produce un aumento en el pH de la solución llegando a valores
básicos indicando la neutralidad total de la solución dando por la formación de una sal (NaCl)
indicándose el punto de equivalencia (cambio de coloración de la solución) en un volumen de 9,1
mL de agente titulante alcanzando un valor de pH de 9,36 y un punto final a pH= 10,2mL. En
relación al potencial de la solución este inicia en valores positivos en valores de pH ácido, y va
reduciéndose hasta alcanzar su pH de neutro en la solución cuyo punto final se alcanzó a 10,9 mL de
agente titulante arrogando un potencial de -122,4mV. Al realizar la primera derivada en relación a
los valores de pH y potencia (mV) se toma en cuenta que el valor de neutralización para la solución
acida es a pH= 6,87; pero se observa que el punto de equivalencia alcanzado fue a valores de pH
10,63 por lo cual se puede destacar una inconsistencia en los valores esperados con los valores
experimentales, lo cual pudo darse por problemas en el calibrado en el equipo de medición o en
errores del analista.

CUESTIONARIO
1. ¿Qué representa una curva de valoración ácido- base?
Una curva de valoración ácido- base representa gráficamente la variación del pH durante el
transcurso de la titulación. Dicha curva permite, estudiar los diferentes casos de valoración (ácido
fuerte vs. base fuerte; base fuerte vs. ácido fuerte; ácido débil vs. base fuerte; base débil vs. ácido
fuerte). Determinar las zonas tamponantes y el pKa. A demás permite determinar el intervalo de
viraje y el punto de equivalencia y seleccionar el indicador ácido base más adecuado.
6
2. Describa brevemente el funcionamiento del potenciómetro y el electrodo de vidrio.
Un potenciómetro es un resistor eléctrico con un valor de resistencia variable y generalmente
ajustable manualmente. Su funcionamiento se basa en que tienen tres terminales los cuales suelen
utilizar circuitos de poca corriente, consta básicamente de una resistencia variable, la cual cambia de
valor a medida que aumenta la corriente.
Esta resistencia posee tres terminales a las cuales se conectan el voltaje a medir. Al hacer variar la
resistencia varia la diferencia de potencial entre los terminales. Por lo tanto, el valor del voltaje
queda determinado por la variación de la resistencia.
El electrodo de vidrio es un electrodo no convencional, cuya diferencia de potencial se desarrolla a
través de una membrana que conecta iónicamente dos disoluciones, una interna (propia del
electrodo) y otra externa (que es la de medida). Este potencial es sensible a los cambios en la
actividad del ion hidrógeno en la disolución problema.
El principio bajo el cual trabaja el electrodo de vidrio funciona de la siguiente forma: consta de una
varilla de soporte del electrodo la cual es de vidrio común (o plástico), no conductor de cargas
eléctricas mientras que el bulbo sensible, el extremo sensible del electrodo, se construye con este
vidrio de formulación especial, conocido como "vidrio sensible al pH". El vidrio de pH es conductor
de cargas eléctricas porque tiene óxido de litio dentro del cristal, además de óxido de sílice, de calcio
y algunos otros. La estructura del vidrio es tal que permite el intercambio de iones litio por iones de
hidrógeno en solución acuosa, de modo que se forma una capa (fina) hidratada. Se crea así un
potencial (del orden milivoltios) a través de la interface creada entre el vidrio (en el "seno" del
vidrio) y la solución acuosa. El voltaje creado hacia el interior del bulbo es constante porque se
mantiene su pH constante (mediante una solución buffer de pH 7) de modo que la diferencia de
potencial depende sólo del pH del medio externo. La incorporación de un alambre (usualmente de
Ag/AgCl) permite conducir este potencial hasta un amplificador.
3. Señale las fuentes de errores que se cometen en la medición de pH con un electrodo de
vidrio.
Error #1: Almacenar con el electrodo seco: Un electrodo de pH se compone realmente de tres capas
de vidrio: una capa exterior hidratada con gel vidrio, una capa intermedia seca, y una capa interior
hidratada. La capa hidratada es responsable de proporcionar al electrodo de la sensibilidad a los
cambios en el pH por lo tanto si secamos el electrodo se reduce considerablemente la sensibilidad de
su electrodo.
Error #2: Limpieza del vidrio: Limpiar el vidrio puede producir una carga estática (como ejemplo
simple, la misma carga que frotar un globo y la observación de la carga estática que se acumula en
él). La carga estática interfiere con la lectura de voltaje del electrodo.
Error #3: Almacenamiento en agua destilada: El agua destilada no contiene prácticamente iones. El
electrodo de pH está lleno de iones, tanto en la solución de relleno y en la porción hidratada del
vidrio de detección del pH. Por lo tanto, cuando un electrodo se sumerge en una solución que no
contiene iones, los iones del electrodo deben moverse hacia fuera con la intención de establecer
finalmente un equilibrio, en esta situación, el electrodo se vuelve inoperable. El vidrio también se
degrada mucho más rápidamente, dando lugar a vida útil de los electrodos más cortos.
Error #4: No limpiar el electrodo: La limpieza es tan importante como la calibración para garantizar
la precisión en las medidas de pH.
Esto se debe a los depósitos que se forman en los electrodos. Por ejemplo, las grasas en aceites o
alimentos pueden revestir el electrodo. Como resultado, el pH se va a medir en los depósitos y la
muestra, en lugar de hacerlo solo en la muestra. Otra consecuencia de tener el electrodo sucio es que
se ralentizan los tiempos de respuesta.
Error #5: Errores de calibración: Para obtener los mejores resultados, usted debe asegurarse de que
está calibrando con tampones cercanos a la medida que se va a realizar con su muestra.
7
El tampón de pH 7 siempre debe ser incluido para obtener el punto de desplazamiento (neutro). Esto
significa que, si la muestra es pH 8,6, a continuación, se deberá utilizar tampones de pH 7 y pH 10.
Error#6: Selección del electrodo: Todos los electrodos de pH no son iguales. Incluso utilizando la
mejor técnica puede que no se consigan las mejores mediciones. Esto se debe a algunos electrodos
son más adecuados para ciertas aplicaciones que en otras. Usando un electrodo no adecuado a la
aplicación, conseguirá tiempos de respuesta más lentos, y repercutirá en una vida del electrodo más
corta.
4. Diga en que consiste el error alcalino y el error ácido
Error alcalino: El electrodo de vidrio en medios fuertemente alcalinos es sensible a los metales
alcalinos (especialmente al Na+) y da lecturas bajas a pH mayores a 9. No obstante, existen vidrios
especiales para realizar lecturas en estos medios.
Error ácido: A pH extremadamente ácido, el pH metro registra valores de pH mayores a los reales.
Este fenómeno puede deberse a las condiciones de fuerte acidez donde los coeficientes de actividad
para los protones y para el agua se alejan de la idealidad.

ANEXOS

TABLA 1. Titulación de solución de HCl 0,09 N con solución patrón de NaOH, en función del pH

8
TABLA 2. Titulación de solución de HCl 0,09 N con solución patrón de NaOH, en función de la potencia

BIBLIOGRAFIA
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Thomson 2007.+
2. SKOOG D.A., WEST D.M and HOLLER F.J, Fundamentals of analytical chemistry, 6th ed.1992.
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5. Inclan, M., Albelda, M. T., Carbonell, E., Blasco, S., Bauza, A., Frontera, A., & Garcia Espana, E.
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nucleobase discrimination. Chemistry, 20(13), 3730-3741. doi: 10.1002/chem.201303861
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Universidad católica Andrés Bello. TITULACIÓN POTENCIOMETRICA.

9
10
 .

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