Energía, Termodinámica

PRIMERA PARTE
CAPÍTULO 8 I
N
MANIFESTACIONES T
DE LA MATERIA R
O
D
Energía,
U
C
C
I
Ó
termoquímica N
y espontaneidad
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Encender una fogata, TE TOCA A TI: Cambio de entalpía de reacción
¿reacción espontánea? 306 324
ENERGÍA 306 DESCÚBRELO TÚ: Cambio de entalpía de una
TE TOCA A TI: Conservación y transformaciones reacción química 325
C
de la energía 307 Entalpía de los cambios de fase 325
A
Temperatura 307 Condiciones estándar 326
P
TE TOCA A TI: La temperatura 308 TE TOCA A TI: Estados estándar 327
Í
Calor y trabajo 308 Entalpía estándar de formación 327
T
HERRAMIENTA: Unidades de energía 309 Ley de Hess 327
U
Trabajo 309 ¿CÓMO SE RESUELVE?: La ley de Hess 329
L
¿CÓMO SE RESUELVE?: Trabajo 311 TE TOCA A TI: La ley de Hess 330
O
TE TOCA A TI: Trabajo 312 Entalpía de enlace 330
Calor 312 ¿CÓMO SE RESUELVE?: Entalpía de enlace
2
TE TOCA A TI: Calor 313 331
Capacidad calorífica 313 TE TOCA A TI: Entalpía de enlace 331
¿CÓMO SE RESUELVE?: Cp y cambio de Entalpía y energía interna 332
temperatura 314 ¿CÓMO SE RESUELVE?: Entalpía y energía
TE TOCA A TI: Cp y cambio de temperatura interna 332
C
314 TE TOCA A TI: Entalpía y energía interna 333
A
DESCÚBRELO TÚ: Observando la transferencia Carbohidratos, grasas y proteínas 333
P
de calor 315 TE TOCA A TI: Grupos funcionales 336
Í
¿CÓMO SE RESUELVE?: Igualando temperaturas CTS Salud: Desnutrición, sobrepeso y anorexia
T
316 336
U
TE TOCA A TI: Igualando temperaturas 316 ESPONTANEIDAD 337
L
TERMODINÁMICA 317 TE TOCA A TI: Entalpía y entropía 339
O
La ley cero, equilibrio térmico 317 La energía libre de Gibbs 339
La primera ley, conservación de la energía 317 TE TOCA A TI: Energía libre y espontaneidad
8
La segunda ley, entropía y dispersión energética 340
318 Cambio en la energía libre de reacción
TE TOCA A TI: ¿Mayor o menor entropía? 320 341
TERMOQUÍMICA 320 Cambio en la energía de formación estándar
Entalpía 321 342
Entalpía de reacción 321 ¿CÓMO SE RESUELVE?: Cambio en la energía
DESCÚBRELO TÚ: ¿Se enfría o se calienta? libre estándar de reacción 342
322 TE TOCA A TI: Cambio en la energía libre de
TE TOCA A TI: Endotérmica o exotérmica 323 reacción 342
¿CÓMO SE RESUELVE?: El cambio de entalpía PROBLEMAS Y ACTIVIDADES 343
de reacción 324 BIBLIOGRAFÍA 347
305
306 P R I M E R A PA R T E Manifestaciones de la materia
CON ESCEPTICISMO:
Encender una fogata, ¿reacción espontánea?
... y así estaba, frotaba una piedra contra otra cuando apareció una chispa y de ahí, ¡EL
FUEGO!... En la historia de la humanidad nos dicen que, de alguna manera, los seres de
las cavernas frotaban ociosamente dos palitos, o un palito y una piedra, o dos piedras, o
quién sabe, pero de repente, ¡¡¡cataplum!!! apareció el fuego. Las evidencias prueban
que así fueron las cosas. ¿Querrá eso decir que el fuego se produce de manera espontá-
nea? ¿Por qué es necesario frotar una piedra contra otra, o por qué en la vida moderna es
necesario contar con un cerillo o un encendedor? En el incendio de los bosques, ¿cómo se
produce el fuego?
En este mundo ¿habrá algo que marque el rumbo natural? ¿Será cierto que las cosas
ocurren en una dirección privilegiada? Los objetos caen. Los seres vivos nacen, crecen, a
veces se reproducen, seguro envejecen e indudablemente mueren. Nunca nace un ser vivo
ya viejo para terminar como un recién nacido. El azúcar, si la calentamos, se convierte en
caramelo y después en carbón. Nunca veremos que el carbón se vuelve caramelo y des-
pués azúcar. De una semilla nace una planta que crece. La idea inversa, que la planta se
encoja hasta volver a convertirse en una semilla, es impensable. Cuando una persona se
tira un clavado a una alberca nos parece natural. Al verlo en una película en retroceso nos
parece gracioso por lo absurdo. Entonces, ¿qué es lo que marca el rumbo natural? (Ver
FALTA figura 8.1).
Si todo tiene una dirección privilegiada, ¿qué ocurre con las reacciones químicas?
¿también se llevan a cabo sólo en una dirección? Analiza la siguiente,
12C 11H2O → C12H22O11 (azúcar)
Si lees con cuidado, lo que la ecuación dice es que tomas carbono, lo pones en agua y
obtienes azúcar. No parece real. Eso no ocurre de manera espontánea. ¿Qué le falta a las
Figura 8.1 ecuaciones químicas para que de verdad describan situaciones reales? ¿Podremos de algu-
¿Por qué no existe el elixir na manera predecir el rumbo? Si esto es así, ¿podremos cambiarlo? ¿Será ésta una forma
de la eterna juventud? de encontrar el elixir de la eterna juventud, ése que buscaron sin éxito los alquimistas?
ENERGÍA
La energía es una propiedad de los sistemas físicos y químicos, al igual que la masa. En
general, la energía es una propiedad abstracta, porque no la podemos tocar, ni pesar, ni
ver como tal. Al contrario de la materia que se reconoce, se observa, mide y pesa, a la
energía la conocemos y reconocemos por sus efectos. Para definirla lo hacemos de una
manera operacional. Se comienza con las formas más simples de energía, como la cinéti-
ca ( 1/2 mv 2) o la potencial gravitacional ( mgh). Conforme éstas se transforman en
otras formas de energía, se proponen nuevas definiciones. Al final, tenemos una multitud
de formas energéticas y decimos que la energía es cualesquiera de ellas.
Por ejemplo, cuando tenemos un auto de juguete que se acciona con una liga, hemos
descubierto una nueva forma de energía, que podemos llamar elástica, que se transforma en
energía cinética en cuanto se desenreda la liga. Si el auto de juguete funciona con una pila
y un motor eléctrico, hemos descubierto dos nuevas formas de energía: la energía eléctri-
ca que hace funcionar el motor y se transforma posteriormente en energía cinética, y la
energía de la pila, que podríamos llamar energía química, que se transforma en energía
eléctrica y posteriormente en energía cinética. (Ver figura 8.2).
C A P Í T U L O 8 Energía, termoquímica y espontaneidad 307
Además de ser una propiedad difícil de definir, la ener-

gía se manifiesta de muchas formas y cambia constantemente I
N
de apariencia, porque todas las formas de energía se pueden T
convertir unas en otras. La energía solar se convierte en R
energía eléctrica a través de los paneles solares que se cons- O
D
truyen para ese propósito. Cuando hacemos ejercicio, la ener- U
gía química almacenada en el cuerpo se convierte en energía C
cinética. Cuando el agua cae por una cascada, la energía po- C
I
Figura 8.2 tencial se convierte en energía cinética. Como éstos existen Ó
La energía solar y la ener- múltiples ejemplos. N
gía eléctrica son dos mani- Lo que es importante recordar es que, a pesar de que la
festaciones distintas de la Figura 8.3
energía. La energía solar
energía puede tomar diferentes formas que son convertibles
unas en otras, los científicos han concluido que la energía se El acróbata tiene energía C
se puede transformar en potencial cuando está so-
energía eléctrica. conserva. Un cuerpo puede adquirir energía, pero siempre a A
bre el columpio, que se P
cambio de que él mismo u otro ente del Universo la pierda. convierte en energía cinéti- Í
Al igual que la materia, la energía se conserva. ca conforme cae. T
U
La energía se conserva. Es decir, no se puede crear ni destruir, sólo transfor- L
O
mar. De esta forma, la energía total que había, hay y habrá en el universo es
constante. 6
TE TOCA A TI: Energía nuclear C

Conservación y transformaciones Energía radiante
A
P
de la energía Í
Fotosíntesis Proteína y
Clorofila grasa animal T
Observa el dibujo de la figura 8.4. Establece en cada 6CO2 +6H2O ⇒ C6H12O6 +6O2 U
Almidón y L
paso los tipos de energía que se tienen, y determina proteína vagetal
O
quién gana y quien pierde la energía en cada caso. Ser humano
Si la energía se conserva, explica ¿a qué nos refe- Digestión 2
rimos con el término crisis energética? Energía
para conducir
impulsos nerviosos Energía química Energía térmica
almacenada NH2
Figura 8.4 Energía
N N Para
Transformaciones de
mecánica
por contracción mantener
C
N
energía en el cuerpo muscular Energía
N
H la temperatura A
para sintetizar
del cuerpo P
humano. biomoléculas Í
T
U
Temperatura L
O
La cantidad que nos indica qué tan frío o qué tan caliente está un objeto en comparación 8
con una referencia, es la temperatura.
La temperatura no depende de la cantidad de materia, por lo que es una propiedad in-
tensiva. Se puede tener un litro de agua a 100°C, y cualquier muestra de 25 mL de esa
misma agua también estará a la misma temperatura. C
A
Los termómetros son instrumentos inventados para medir la temperatura. Son siste- P
mas que tienen alguna propiedad que varía con la temperatura, por ejemplo, la expansión Í
y contracción de los materiales. Los termómetros de mercurio contienen este material en T
U
tubos capilares. Cuando la temperatura aumenta, el mercurio se dilata, es decir, ocupa L
más volumen. Si la temperatura es menor, el mercurio se contrae. O
La temperatura se mide en grados. Una de las escalas utilizadas es la Celsius o centí- 4
grada. En esta escala, el cero corresponde a la temperatura de fusión del hielo y el 100 a
la temperatura de ebullición del agua.
TE TOCA A TI:
La temperatura
Tres escalas de temperatura son la centígrada, la Fah- temperatura. [Te servirá recordar que en el capítulo 7
renheit y la absoluta. Investiga los orígenes de cada es- realizaste un DESCÚBRELO TÚ: La ley de Charles y
cala. Recuerda la forma en que se convierte de una esca- el cero absoluto].
la a la otra. Investiga qué significa el cero absoluto de
Calor y trabajo
De acuerdo con la ley de la conservación de la energía, la única forma en que un ente del
universo puede ganar energía es cuando otra parte del Universo la ha perdido.
Para el estudio de la naturaleza es conveniente dividir al Universo en dos pedazos: el
sistema y los alrededores (ver figura 8.5). El sistema es la parte del Universo que nos in-
teresa estudiar. Los alrededores son el resto del mismo, todo lo que no es el sistema. El
Alrededores Alrededores sistema más los alrededores conforman lo que conocemos como el Universo.
Desde el punto de vista de los intercambios entre el sistema y sus alrededores, exis-
Sistema
ten tres tipos de sistemas: el abierto, el cerrado y el aislado. Un sistema abierto puede in-
tercambiar materia y energía con los alrededores. Un sistema cerrado sólo puede inter-
cambiar energía con los alrededores, y un sistema aislado no intercambia ni energía ni
materia con los alrededores.(Ver figura 8.6).
Con estas definiciones, podemos enunciar la ley de la conservación de la energía
diciendo que la energía que gana un sistema es la misma que han perdido los alrededores.
Figura 8.5
Si el sistema pierde energía es porque los alrededores la ganan. De esta forma, la energía
El Universo es la suma
del sistema más los del Universo es siempre constante.
alrededores. La ganancia o pérdida de energía en un sistema tiene principalmente tres efectos:
puede cambiar de estado de agregación, puede cambiar su temperatura o puede ser que
haya un desplazamiento del sistema como un todo. Los efectos pueden ocurrir al mismo
tiempo o de manera aislada. Veamos cómo.
Definamos al sistema como un litro de agua
que está en un recipiente abierto. Si le transferi-
mos energía, el agua comenzará a calentarse, su
temperatura aumentará y llegará el momento en
que el agua se empezará a evaporar. Seguimos
suministrando energía hasta que alcance la tem-
peratura de ebullición, momento en el cual, el
Temperatura aumenta El agua hierve
agua comenzará a hervir. Mantendrá esa tempera-
tura constante mientras esté en ebullición, sin im-
portar la energía que se le siga dando al sistema.
Toda la energía se traduce en hacer que el
Figura 8.6 agua hierva. En este ejemplo hemos pasado de
Tres sistemas, el abierto, el una situación en la que el efecto de añadir ener-
aislado y el cerrado. gía es el de aumentar la temperatura y el de
cambiar el estado de agregación al principio,
hasta que el sistema llega a una temperatura tal
que la energía ganada sólo se refleja en un cam-
bio de estado de agregación del sistema.
Figura 8.7
Pongamos ahora un sistema que consiste en El litro de agua se calienta y después hier-
un gas dentro de un recipiente que tiene paredes ve. Ejemplo de dos efectos de transferirle
movibles, por ejemplo, un pistón. Si le damos energía al sistema.
energía al sistema, por ejemplo lo calentamos, la tempera-

tura aumenta y el gas se expande. El volumen del gas au- I
N
mentará y desplazará al pistón. En este caso, el efecto de T
transferir energía es el aumento de la temperatura y el des- R
plazamiento del pistón. O
D
SISTEMA
La transferencia de energía entre un sistema y sus alre- U
SISTEMA
dedores sólo puede ocurrir de dos formas distintas: en for- C
ma de calor o en forma de trabajo. El calor y el trabajo son C
p, V1, T1 p, V2, T2 I
formas de transferencia de energía. Ó
N
a) b)
El calor y el trabajo son formas de transferen-
Figura 8.8 cia de energía. No pertenecen al sistema, sólo se
C
a) ESTADO INICIAL (antes del calentamiento) manifiestan durante algún proceso. A
b) ESTADO FINAL (después del calentamiento) P
Í
Las unidades del calor y el trabajo son de energía. De acuerdo con el Sistema Inter- T
U
nacional de Unidades, la energía se mide en joules. L
O
HERRAMIENTA: 6
Unidades de energía
La energía se puede cuantificar y se pueden utilizar Se tienen las siguientes equivalencias para el joule: C
A
muchas unidades para hacerlo. De acuerdo con el Sis- P
tema Internacional de Unidades, la energía se mide en 1 J 1 kgm2/s2 1 cal 4.184 J Í
joules o julios1 (en honor a James Prescott Joule). Un T
1 kJ 1 10 J 3
1MJ 1 106 J U
joule, J, se define como la energía necesaria para le- L
vantar un cuerpo de 1 kilogramo una altura de 10.2 cm 1 L atm 101.325 J
O
al nivel del mar. (1 103m3) (1.01325 105 Newton m2)
2
Trabajo
C
El trabajo es una forma de transferencia de energía, en la que se utiliza una fuerza para A
desplazar a un objeto en la dirección de la fuerza aplicada. La fuerza que mejor se visua- P
liza es la de empujar. Supongamos que empujamos un objeto con una fuerza F, que hace Í
T
que el objeto se mueva una cierta distancia “d” en la dirección de la fuerza aplicada. El U
trabajo, w, es L
wFd O
8
y el objeto cada vez se moverá a mayor velocidad. Si el objeto está en movimiento y que-
remos detenerlo, entonces la fuerza va en sentido contrario al desplazamiento y para re-
presentarlo le ponemos un signo negativo,
C
w F d A
P
Í
y el objeto cada vez irá a menor velocidad. La transferencia de energía en estos casos se T
refleja en un cambio en la energía cinética del sistema. U
L
1
O
El Diccionario de la Real Academia de la Lengua Española nos pide que castellanicemos las unidades: Julio,
en lugar de Joule; Vatio, en lugar de Watt; Voltio, en lugar de Volt; Hercio, en lugar de Hertz. Nosotros no va- 4
mos a hacer caso de esta recomendación y hemos conservado las unidades que llevan el apellido de algún
científico, tal cual.
Analicemos ahora el trabajo que se realiza cuando queremos elevar un objeto que es-
tá dentro de un campo gravitacional. La distancia recorrida se define por la altura a la que
estaba el objeto (h1), y la altura a la que lo elevamos (h2). El trabajo puede calcularse co-
mo sigue:
w Fxd F(hf h1) mg(hf h1) mgh
Figura 8.9 En este caso, la fuerza que se tiene que aplicar para realizar el trabajo es igual a la
Un deportista alto realiza fuerza de gravedad (mg). Como producto de la transferencia de energía en forma de tra-
más trabajo que un depor- bajo se obtiene un cambio en la energía potencial, porque ahora el objeto ha cambiado de
tista bajo, aún cuando le- posición con respecto a la superficie terrestre. La consecuencia de transferir energía en
vantan la misma pesa.
forma de trabajo al elevar un objeto, es que la energía potencial del objeto cambia. (Ver
figura 8.9).
Analicemos el ejemplo que vimos anteriormente, un gas dentro de un recipiente que
tiene paredes movibles, por ejemplo, un pistón. Si no hacemos algo con el sistema, el pis-
tón no tiene porqué moverse. Está en una situación de equilibrio en la que la fuerza que
ejerce el gas externo es igual a la fuerza del gas interno, como se observa en la figura 8. 10.
Decíamos que podemos empujar al pistón. Aplicamos una fuerza sobre el sistema en
la dirección del desplazamiento, con lo cual estamos transfiriendo energía en forma de
trabajo. Ahora la fuerza externa es mayor que la fuerza del gas interno, y el sistema se
comprime. En este caso, la energía que le damos al sistema es en forma de trabajo, por-
que estamos aplicando una fuerza para desplazar al sistema en la dirección de la fuerza
aplicada. (Ver figura 8.11).
Supongamos ahora que el gas se expande y el pistón se esplaza. El movimiento del
pistón se realiza a pesar de que hay una fuerza externa producida por el gas que está en el
exterior. Si el pistón se mueve en estas circunstancias es porque la fuerza que ejerce el gas
que está fuera del pistón es menor que la fuerza del gas interno. El pistón también se des-
plaza en la dirección de la fuerza aplicada. La energía se transfiere en forma de trabajo
desde el sistema hacia los alrededores. En la expansión, el sistema pierde energía y los al-
rededores la ganan.
Figura 8.10
El trabajo ilustrado con el pistón se conoce como trabajo presión-volumen. Un ejem-
El pistón está en equilibrio.
La presión que ejercen las plo se muestra en la figura 8.12, donde el volumen del cilindro cambia de un volumen
dos masas sobre el gas del inicial (Vi) a un volumen final (Vf). La expresión que permite calcular el cambio en el vo-
interior es idéntica a la lumen para un cilindro es:
presión que ejerce hacia Vi Ahj Vf Ahf
fuera el gas del interior del
pistón. Por ello la tapa del V (Vf Vi) Ahf Ahj A(hf hi)
pistón no se mueve.
donde A es el área de las “tapas” o caras circulares, y h es la altura.
a) a) b)
b)
Figura 8.12
a) Cuando se expande el pistón al eliminarle una masa
Figura 8.11 de encima, se transfiere energía del sistema a los
a) Cuando se empuja el pistón al añadirle una tercera masa encima, alrededores en forma de trabajo, hasta que se alcanza
se le transfiere energía al sistema en forma de trabajo, hasta que se otra posición de equilibrio del pistón, b), con un
alcanza otra posición de equilibrio del pistón, b), con un volumen volumen mayor. El pistón recorre una distancia hf -hi
menor. El pistón recorre una distancia hi-hf hacia abajo. hacia arriba.
La transferencia de energía en forma de trabajo se realiza contra una fuerza externa.

La fuerza se aplica sobre un área determinada. Como la fuerza dividida por el área es la I
N
presión, podemos escribir la expresión: T
R
Fext
Pext O
A D
U
Pext A Fext C
C
w Pext A(hf -hj) I
Ó
N
En esta ecuación, hf -hi es la distancia que se ha desplazado el sistema. Tenemos una
fuerza aplicada por el peso que tiene la masa, m, hacia abajo, y un desplazamiento en la
dirección contraria a la fuerza aplicada, por lo que la fórmula de trabajo es:
C
A
w Pext V P
Í
T
El signo negativo en la ecuación indica que la presión del gas externo se opone a la U
expansión del gas que está dentro del cilindro. Cuando ocurre una expansión, el volumen L
final (Vf) es mayor que el volumen inicial (Vi) y V es positivo. Por tanto, en una expan- O
sión, el trabajo es negativo. El caso contrario es cuando el gas dentro del cilindro se com- 6
prime por acción de una fuerza. El volumen final (Vf) es menor que el volumen inicial
(Vi) y V es negativo. Por tanto, en una compresión, el trabajo es positivo.
En resumen, en un pistón, la transferencia de energía ocurre en forma de trabajo
cuando hay una compresión del sistema por el efecto de una presión externa, o bien cuando C
hay una expansión del sistema en contra de una presión externa. El signo del trabajo nos A
indica hacia donde se transfiere la energía. Si el trabajo es positivo, la energía se transfie- P
Í
re de los alrededores hacia el sistema. Cuando el trabajo es negativo, el sistema le trans- T
fiere energía a los alrededores. U
L
O
Cuando el trabajo es positivo significa que los alrededores le transfieren energía
2
al sistema en forma de trabajo. Si el trabajo es negativo es porque el sistema le
transfiere energía en forma de trabajo a los alrededores.
Es importante notar que el signo del trabajo y su significado obedecen a un acuerdo C

establecido entre las personas que estudian este tipo de procesos. El convenio que se utili- A
P
za en este libro es el mejor aceptado por todos en la actualidad. Í
Recordemos nuevamente que el trabajo es una forma de transferencia de energía, y T
por tanto, no se puede decir que el sistema o los alrededores contengan trabajo. U
L
O
¿CÓMO SE RESUELVE? 8
Trabajo
Un gas confinado en un cilindro ocupa un volumen de El trabajo es C

A
2 L y ejerce una presión de 1 atm. La presión externa w Pext V 1 atm (3.5 L 2 L) P
es también de 1 atm. El gas se calienta de tal forma que Í
1.50 L atm T
la presión interna permanece constante, pero el gas se
101.325 J U
expande hasta ocupar un volumen de 3.5 L. Calcula el w 1.50 L atm 152 J L
trabajo que realiza el gas en Joules. 1 L atm O
El proceso es una expansión. El gas se expande de En una expansión el trabajo es negativo, y el sistema le
4
2 a 3.5 L contra una presión externa de 1 atm. ha transferido energía a los alrededores.
TE TOCA A TI:
Trabajo
El gas del ejemplo anterior se enfría lentamente bajo y determina en qué dirección es la transferencia de
una presión constante de 1 atm. El volumen cambia de energía en forma de trabajo.
2.00 L a 1.20 L. Calcula el trabajo realizado en Joules
Calor
El calor es la transferencia de energía entre un sistema y los alrededores debido a que hay
una diferencia de temperatura entre ambos. La transferencia de energía en forma de calor
ocurre cuando la temperatura del sistema y los alrededores, es distinta. El sentido de la
transferencia espontánea de energía en forma de calor es siempre del ente que está a ma-
yor temperatura hacia aquel que tiene menor temperatura. La transferencia de energía en
forma de calor ocurre hasta que ambos entes alcanzan la misma temperatura de equili-
brio. Se dice entonces que se alcanza el equilibrio térmico. (Ver figura 8.13).
Energía Tabla 8.1

Acuerdo sobre el significado del signo del calor.
T1 T2
q>0 La energía en forma de calor se transfiere de los alrededores hacia el sistema
q<0 La energía en forma de calor se transfiere del sistema hacia los alrededores
T1 T2
Figura 8.13
El signo del calor se define bajo el siguiente acuerdo. Cuando la energía en for-
El calor es la transferencia
de energía de un objeto a ma de calor se transfiere desde los alrededores hacia el sistema, su signo es po-
mayor temperatura hacia sitivo. Cuando la energía en forma de calor se transfiere desde el sistema hacia
uno de menor temperatura. los alrededores, su signo es negativo.
Es común, aunque equivocado, pensar que la materia contiene calor. La materia tiene
energía en diversas formas, pero no contiene calor. El calor es una forma de transferencia
de energía de un sistema de mayor temperatura a otro de menor temperatura. El calor
ocurre durante un proceso. Una vez que la energía se ha transferido y se alcanza el equili-
brio térmico, el calor desaparece. Cuando hay transferencia de energía en forma de calor
entre dos sistemas, se dice que están en contacto térmico. Si existe contacto térmico, la
transferencia de energía en forma de calor ocurre del sistema cuya temperatura es mayor,
al sistema cuya temperatura es más baja.
La rapidez de transferencia de energía en forma de calor de un sistema a otro está de-
Figura 8.14 terminada por dos factores: la conductividad térmica y la diferencia de temperatura entre
El piso de azulejo se siente
más frío que el piso de ma-
los cuerpos. Si un material tiene una alta conductividad térmica, la rapidez de transferen-
dera, porque la conductivi- cia de calor será mayor. Cuando hay una gran diferencia de temperatura entre los cuerpos,
dad térmica de la madera la rapidez de transferencia también es más grande. (Ver figura 8.14).
es menor que la del azule- Debe quedarte claro ahora que la expresión “tengo calor” es equivocada. En realidad
jo. La energía en forma de lo que ocurre cuando sentimos calor es que la rapidez de la transferencia de energía en
calor se transfiere del pie
al azulejo a mayor rapidez
forma de calor es menor. Analicemos la situación con cuidado. La temperatura del cuerpo
que del pie a la madera, y humano, nuestro sistema, es 37°C. El sistema, es decir nosotros, le cederá energía a los
por eso se siente más frío. alrededores siempre que los alrededores tengan una temperatura inferior a los 37°C. Sin
embargo, cuando la temperatura ambiente es de 30°C por

ejemplo, sentimos más “calor” que cuando la temperatura es I
N
de 10°C. Esto ocurre porque la diferencia de temperatura en- T
tre el sistema y los alrededores es menor cuando se tienen R
30°C que cuando se tienen 10°C. Debido a esto, la rapidez O
D
Figura 8.15
de transferencia de energía es menor cuando la temperatura U
Sentimos calor cuando la de los alrededores es 30°C que cuando es 10°C. La distinta C
temperatura exterior es rapidez de transferencia es lo que hace la diferencia en la C
I
30°C, a pesar de que sensación. (Ver figura 8.15). Ó
nuestra temperatura corpo- N
ral es 37°C.
C
A
TE TOCA A TI: P
Í
Calor T
U
L
Escribe con tus propias palabras, por qué es termodinámicamente incorrecto decir “tengo calor”. O
En los ejemplos que analizamos anteriormente, cuando a un litro de agua contenido

en un recipiente abierto le transferimos energía, el agua se calienta y su temperatura au-
menta. Si esto lo hacemos con una estufa o un mechero por ejemplo, estamos transfirien- C
do energía del sistema que está a mayor temperatura (el mechero o la estufa) al que está a A
P
una temperatura menor (el litro de agua). (Ver figura 8.16). Í
Analicemos ahora el ejemplo del pistón. Puedo colocar una estufa o un mechero en T
la parte inferior del pistón, con lo cual le transfiero energía en forma de calor, porque el U
L
pistón está a menor temperatura que la estufa. El gas confinado en el pistón se expande. O
El sistema al expandirse le transfiere energía en forma de trabajo a los alrededores. La
Figura 8.16 energía transferida en forma de calor al sistema, el sistema la utiliza parcialmente para 2
Al calentar el agua, se está
transferírsela a los alrededores en forma de trabajo. (Ver figura 8.17).
transfiriendo energía en for-
ma de calor desde la estufa Uno de los efectos que tiene la transferencia de energía en forma de calor es el de au-
que está a mayor tempera- mentar la temperatura, pero esto no ocurre de igual forma en todas las sustancias. Por
C
tura hasta el agua que está ejemplo, en la playa. La arena y el mar reciben la misma cantidad de energía (en forma de A
a una temperatura menor. calor) del Sol, y sin embargo, la arena nos quema los pies y el agua de mar no. Esto se de- P
be a una propiedad de la materia, conocida como capacidad calorífica. Í
Cuando T
U
el gas se
Capacidad calorífica L
expande O
␻
La capacidad calorífica es la cantidad de energía que se requiere darle a una sustancia pa- 8
ra que eleve la temperatura en una unidad. Si se especifica que se tiene un gramo de sus-
tancia, entonces se tiene la capacidad calorífica específica.
q
C
A
La capacidad calorífica específica es la cantidad de energía necesaria pa- P
ra que un gramo de sustancia eleve un grado centígrado su temperatura. Í
Figura 8.17
T
U
La energía que se le trans- L
fiere al sistema en forma Si consideramos los procesos que ocurren a presión constante, hablamos de la capa- O
de calor, el sistema se la
transfiere parcialmente a
cidad calorífica específica a presión constante (Cp). Mientras mayor sea la capacidad ca-
4
los alrededores en forma lorífica específica de un sistema, mayor cantidad de energía se requiere para elevar su
de trabajo. temperatura.
La capacidad calorífica específica es igual al calor (q) dividido por el cambio en la

temperatura (T Tf -Ti) multiplicado por la masa,
q
Capacidad calorífica específica Cp
mT
La capacidad calorífica específica es siempre positiva, porque la masa es siempre po-
sitiva, y q y T son positivos los dos, o negativos los dos. Cuando el calor es negativo
significa que el sistema ha transferido energía hacia los alrededores. Eso se traduce en
que la temperatura del sistema disminuye y T es negativo. Si el calor es positivo es por-
que los alrededores han transferido energía al sistema, su temperatura aumenta como con-
secuencia y T es positivo.
¿CÓMO SE RESUELVE?:
Cp y cambio de temperatura
Calcula la cantidad de calor que se requiere para elevar La capacidad calorífica específica del cobre se pue-
20°C la temperatura de una lámina de cobre de 30.0 kg de ver en la tabla 8.2. Tiene un valor igual a 0.385 J/g K.
El calor se calcula con la siguiente relación: El valor de T es igual en grados Celsius y en Kelvin.
Sustituimos los valores correspondientes en la ecua-
q m Cp T ción anterior
0.385 J
q 30.0 103 g 20K 231 103 J 231 kJ
gK
TE TOCA A TI:
Cp y cambio de temperatura
a) Demuestra que el cambio de temperatura en gra- c) Analiza los datos de la tabla 8.2 y ordena las sus-
dos Celsius es igual al cambio de temperatura en tancias de mayor a menor cantidad de energía que
Kelvin. le tienes que dar a un gramo de esa sustancia para
b) A una muestra de 6.42 kg de helio se le transfieren que eleve su temperatura un grado Celsius.
exactamente 500.0 kJ de energía en forma de calor, d) Las rocas y la arena están compuestas principal-
con lo cual la temperatura se eleva 15 K. Calcula la mente por SiO2 y CaCO3. Con base en esta infor-
capacidad calorífica específica de la muestra. mación y la de la tabla 8.2, explica por qué la are-
na está más caliente que el agua del mar.
Tabla 8.2
Capacidad calorífica específica de algunas sustancias, a 25°C.
Capacidad calorífica
específica (Cp) [J/gK] 0.140 0.385 0.449 0.739 0.818 0.917 4.18
Sustancia Hg(l) Cu(s) Fe(s) SiO2(s) CaCO3(s) O2(g) H2O(l)
Cuando dos sistemas que están a diferente temperatura se ponen en contacto, hay una
transferencia de energía de uno al otro. El que está a mayor temperatura se enfría, mien-
tras que el que está a menor temperatura se calienta. La transferencia de energía en forma
de calor se dirige desde el sistema de mayor temperatura hacia el sistema que tiene menor
temperatura, y deja de existir cuando ambos sistemas tienen la misma temperatura.
La cantidad de energía que se transfiere para igualar ambas temperaturas depende de

la capacidad calorífica y de la diferencia de temperatura entre los cuerpos. I
T1 T2 T3 N
Más adelante estudiaremos lo que es la termodinámica. Por ahora diremos que la ter- T
modinámica se rige por leyes y que la ley cero de la termodinámica establece que, cuando R
T1 = T 2 = T 3 dos cuerpos están en equilibrio térmico con un tercero, también están en equilibrio térmi- O
Equilibrio térmico D
co entre sí. En estas circunstancias, no hay transferencia de energía en forma de calor. U
(Ver figura 8.18). C
Figura 8.18 Como la energía se conserva, podemos decir que la energía perdida por un sistema es C
La ley cero de la termodi- I
la que el otro sistema gana. Si la energía se transfiere en forma de calor, podemos decir Ó
námica explica el equili-
brio térmico entre los que la energía transferida en forma de calor al sistema de menor temperatura (q1) es igual N
cuerpos. a la energía transferida en forma de calor por el sistema a mayor temperatura (q2). La can-
tidad de calor es igual en magnitud pero con el signo contrario,
C
q1 q2 A
P
Í
El calor puede expresarse en términos de la capacidad calorífica específica en cada T
caso, U
L
q1 m1Cp1T1 q2 m2Cp2T2 O
m1Cp1T1 m2Cp2T2 6
m1Cp1(Tf Ti)1 m2Cp2(Tf Ti)2

La temperatura final del sistema 1 es igual a la temperatura final del sistema 2 y am-
bas son iguales a la temperatura de equilibrio. C
A
P
Í
T
U
L
DESCÚBRELO TÚ: O
Observando la transferencia de calor
2
Procedimiento
¿Hacia dónde se dirige el calor? Pon el agua a hervir. Una vez que esté hirviendo, colo-
ca las papas (sin pelar) en ella y toma nota del tiempo.
C
Introducción Retira del agua hirviendo una papa cada tres minutos. A
Cuando el almidón que contienen las papas llega apro- Parte a la mitad la papa que has retirado del agua hir- P
ximadamente a 60°C, sufre una transformación quími- viendo. En su sección transversal podrá apreciarse que Í
T
ca que se observa a simple vista como un cambio en el la apariencia de la papa en el centro es más opaca que U
aspecto de la papa: su apariencia pasa de ser opaca, a en la parte más exterior, donde se ha vuelto ligeramen- L
ser ligeramente translúcida. te translúcida. Mide con la regla el espesor del anillo O
(e) exterior y anota ese valor. Repite el procedimiento 8
Material
con cada papa que retires del calor. Registra los valores
• 6 papas grandes de (t) y (e) en la tabla y traza una gráfica de (e) en fun-
• una olla con agua ción de (t).
• estufa C
N° de papa 1 2 3 4 5 6 A
• un reloj P
• un cuchillo t (minutos) Í
T
• una regla e (mm) U
L
O
¿Hacia dónde se dirige el calor? 4
Igualando temperaturas
Una pieza de cobre de 50.0 g se calienta hasta una tem- Sustituimos los datos en la ecuación
peratura de 100°C. A continuación se sumerge en
100.0 g de agua cuya temperatura es de 10°C. Calcula m1Cp1(Tf -Ti)1 m2Cp2(Tf -Ti )2
la temperatura de equilibrio.
(100.0 g)(4.18J/gK)(Tf 283K)
En la tabla 8.3 se tiene el valor de la capacidad
(50.0 g)(0.385J/gK)(Tf 373K)
calorífica específica del cobre y del agua. La tempera-
tura inicial del cobre es 100°C. La temperatura inicial Tf 286.96 K 13.96°C
del agua es de 10°C.
Nota que el valor de la temperatura está entre los
Tabla 8.3
valores iniciales de la temperatura de los sistemas. Es
Datos para este problema.
mucho más cercana a la temperatura del agua por la
gran capacidad calorífica del agua. Para que el agua
Sistema Cp(J/gK) Masa (g) Temperatura inicial
cambie en un grado su temperatura se le tiene que dar
Agua 4.18 100.0 10°C (283 K)
mucha energía.
Cobre 0.385 50.0 100°C (373 K)
TE TOCA A TI:
Igualando temperaturas
Una pieza de hierro de 75.0 g se calienta hasta una 10°C. Calcula la temperatura de equilibrio y analiza tu
temperatura de 100°C. A continuación se sumerge en respuesta.
150.0 g de mercurio cuya temperatura inicial es de
Es importante explicar ahora lo que es una propiedad de estado. Las propiedades de

estado definen la situación en la que se encuentra el sistema. Por ejemplo la temperatura,
la presión, el volumen, la composición y la energía son propiedades de estado, que carac-
terizan el estado de equilibrio del sistema. El calor y el trabajo no son propiedades de es-
tado, porque son formas de transferencia de energía. Los sistemas no tienen calor ni tra-
bajo. Su magnitud depende del proceso que sigue el sistema para cambiar de un estado de
equilibrio al otro. (Ver figura 8.19).
Figura 8.19
Las propiedades de esta-
El calor y el trabajo no son
do, como la temperatura,
la latitud y la altitud de ca- una propiedad del sistema,
da ciudad, no dependen por lo cual no se puede de-
de la trayectoria que se si- cir que un sistema posea
ga para llegar a esas ciu- calor o trabajo. El calor y el
dades. Sin embargo, la
trabajo son formas de trans-
distancia que recorres para
ir de la Ciudad de México ferencia de energía, meca-
a la ciudad de Guatemala nismos por los cuales se
si depende del camino que transfiere energía entre el
tomes. La distancia entre sistema y los alrededores.
las ciudades es una fun-
ción de la trayectoria.
TERMODINÁMICA I
N
T
R
La termodinámica es la ciencia que estudia las transformaciones de la energía. Las leyes O
de la termodinámica rigen y establecen las direcciones de los cambios en la energía. D
U
C
La ley cero, equilibrio térmico C
I
Ó
Anteriormente mencionamos la ley cero de la termodinámica (ver figura 8.18). La ley N
cero de la termodinámica establece que, cuando dos cuerpos están en equilibrio térmico
con un tercero, también están en equilibrio térmico entre sí. En estas circunstancias, no
hay transferencia de energía en forma de calor. La ley cero de la termodinámica establece C
la igualdad de temperaturas de dos sistemas. Cuando se establece el equilibrio térmico en- A
tre dos sistemas, ambos han alcanzado la misma temperatura. P
Í
T
U
La ley cero de la termodinámica establece que dos cuerpos en equilibrio tér- L
mico con un tercer cuerpo, están en equilibrio térmico entre sí. O
6
La primera ley, conservación de la energía
La primera ley de la termodinámica es la ley de la conserva-
ción de la energía. Recordemos: la energía del Universo es C
A
siempre la misma. Un sistema puede ganar energía siempre y P
cuando los alrededores la pierdan. Si un sistema pierde energía Í
es porque los alrededores la ganan. Las únicas formas en las T
U
que se puede intercambiar energía entre el sistema y los alrede- L
dores son el calor y el trabajo. Al transferirle energía a un sis- O
tema, ya sea en forma de calor o en forma de trabajo, hacemos
2
que cambie su energía. A esta energía le llamaremos el cambio
de la energía interna del sistema (Esist).
En la figura 8.20 vemos que es posible incrementar en un
grado la temperatura del agua, ya sea por transferencia de tra- C
a) b)
bajo (figura 8.20a) o por transferencia de calor (figura 8.20b). A
Con ello se incrementa al final de cuentas la energía interna P
Í
Figura 8.20 del agua. La energía interna del agua es una propiedad de esta- T
a) La energía interna del sistema (el agua) se incrementa do, que puede modificarse ya sea vía la transferencia de traba- U
debido a la transferencia de trabajo desde los alrededo- jo o vía la transferencia de calor. L
res. La pesa cae y mueve las aspas, que a su vez hacen O
En muchos procesos aparecen tanto el trabajo como el ca-
que aumente la temperatura del agua. b) La energía in-
terna del sistema (el agua) puede incrementarse debido a
lor, por lo cual el cambio en la energía interna del sistema (E- 8
la transferencia de calor desde los alrededores. El calor sist) es el resultado de ambas contribuciones. Ésta es precisa-
fluye desde el fuego y ese calor se transforma en un aumente la primera ley de la termodinámica, que matemática-
mento de la temperatura del agua. mente se escribe:2
C
A
Esist q w P
2
En algunos libros, especialmente en los viejos libros, cuando el sistema realiza trabajo se define positivo. Bajo Í
esta convención, el trabajo es
T
U
w Pext V (convención antigua) L
y la primera ley de la termodinámica es O
E q w (convención antigua)
4
Nosotros no usaremos esta convención en este libro, pero otros podrían seguirla. Es importante que revises las
definiciones con las que trabaja cada texto.
Tabla 8.4
Acuerdo sobre los signos del calor y el trabajo y su significado.
Proceso Signo
Transferencia de energía en forma de trabajo, desde el sistema hacia

los alrededores
Transferencia de energía en forma de trabajo, desde los alrededores
hacia el sistema.
Transferencia de energía en forma de calor desde los alrededores hacia el
sistema (proceso endotérmico)
Transferencia de energía en forma de calor desde el sistema hacia los alrededores
(proceso exotérmico)
Si un sistema transfiere calor a los alrededores (q 0) o realiza trabajo sobre los al-
rededores (w 0), su energía interna disminuye. Si se transfiere calor hacia el sistema
(q 0) o se realiza trabajo sobre el sistema (w 0), su energía interna aumenta. En la ta-
bla 8.4 se resumen los signos del trabajo y del calor y su significado.
La energía interna de un sistema es una propiedad de estado, mientras que el calor y
el trabajo no son propiedades de estado y dependen del tipo de proceso que se sigue du-
rante el cambio en la energía interna. De acuerdo con la primera ley de la termodinámica,
la suma de dos propiedades que no son de estado (q y w) nos lleva a una propiedad de es-
tado (E).
El cambio en la energía interna del sistema (Esist) tiene que ser igual al cambio en la
energía de los alrededores (Ealr). Lo que el sistema gana los alrededores lo pierden, y vi-
ceversa. Con esto llegamos a que
Esist Ealr
Los cambios en la energía del sistema y los alrededores tienen la misma magnitud
pero signo contrario. El cambio en la energía del Universo, es decir, del sistema más los
alrededores, es cero
Euni Ealr Esist 0
En cualquier proceso, el cambio en la energía del Universo es igual a cero, con lo

cual decimos que la energía se conserva.
La primera ley de la termodinámica establece que la energía del Uni-

verso se conserva. El cambio en la energía del sistema más el cambio en la
energía de los alrededores es cero, siempre.
La segunda ley, entropía y dispersión energética

Figura 8.21
Hay más de 8 1067 for- Cuando abres un mazo de cartas nuevo, encontrarás que las cartas están ordenadas.
mas de poner un juego de Una vez que empiezas a barajarlas las cartas se desordenan y se colocan de manera
baraja. Sólo una de ellas aleatoria. Es muy poco probable que las cartas vuelvan al orden con tan sólo barajar-
corresponde al orden de las. Lo natural es que estén desordenadas. (Ver figura 8.21).
los palos y los números. La
Esto no sólo ocurre con la baraja. También ocurre seguramente con las cosas en tu
probabilidad de que
llegues al orden con tan cuarto, o con los objetos que guardas en tus cajones. Los procesos naturales siempre
sólo barajarlas es muy, ocurren en una dirección y no en la otra: el calor va de los cuerpos calientes a los
muy baja. fríos, y no al revés; las personas transitamos de jóvenes a viejas, y no al contrario; al
revolver azúcar en agua ésta se disuelve y aunque sigas un año revolviendo nunca podrás
convertirla de nuevo en azúcar sólida al fondo del vaso. I
N
La energía se conserva, de acuerdo con la primera ley de la termodinámica, pero esa T
energía suele dispersarse. Cuando la energía se dispersa es menos aprovechable. La ener- R
gía se conserva en cantidad pero no en calidad, porque la energía dispersa es mucho más O
D
difícil de utilizar. Los procesos naturales se dirigen espontáneamente hacia donde la dis- U
persión de la energía es mayor. C
En el siglo XIX se definió una nueva variable, la entropía, como una medida del gra- C
I
do de dispersión de la energía. Se simbolizó con la letra S y se descubrió que lo espontá- Ó
neo es pasar de un estado de menor grado de dispersión de la energía a uno de mayor, es N
decir, de menor a mayor entropía. Se planteó entonces el enunciado de la segunda ley de
la termodinámica.
C
A
La segunda ley de la termodinámica establece que en los procesos espon- P
táneos se pasa de estados de menor entropía a estados de mayor entropía. La Í
entropía del Universo aumenta en el transcurso de todo proceso natural, ya que T
U
los fenómenos espontáneos son aquellos en los que la energía se dispersa. L
O
Uno de los factores que nos indica la espontaneidad de los procesos es la entropía. El 6
cambio en la entropía es la diferencia entre la cantidad final y la inicial:
S Sfinal Sinicial
En una reacción, se puede escribir el cambio en la entropía como C

A
P
S Sproductos Sreactivos Í
T
El cambio de entropía del Universo es igual al cambio de entropía del sistema más el U
cambio de entropía de los alrededores, y es positivo en cualquier proceso espontáneo. L
O
Suniv Ssist Salr 0 2
Dado que los procesos espontáneos son aquellos que pasan de estados de menor a
mayor entropía, entonces Suniv para los procesos espontáneos tiende a ser positivo.
El signo del cambio de entropía en un cambio de estado es muy fácil de visualizar. A C
pesar de que en el capítulo 11 se estudia la teoría cinético-molecular de la materia, nos A
adelantamos un poco a ese tema en este momento para entender porqué el cambio de en- P
Í
tropía en un cambio de estado es positivo si vamos de sólido a líquido, de sólido a gas o T
de líquido a gas y es negativo para los cambios de estado inversos. U
Los sólidos son sistemas muy ordenados, en los que existe muy poca dispersión L
O
energética. Ello se refleja en el poco movimiento de las moléculas del sólido alrededor de
su punto de equilibrio. 8
Los líquidos son sistemas más desordenados, en los que existe mayor dispersión
energética. Las moléculas de los líquidos ya no vibran alrededor del punto de equilibrio,
sino que se desplazan en el seno del líquido y coliden unas con otras. Sin duda, el líquido
se trata de un estado de la materia en el que existe mayor dispersión de la energía. C
A
Un gas es un sistema absolutamente desordenado, en los que la dispersión energética P
llega a un extremo. Las moléculas en el gas se desplazan a altas velocidades, en todas di- Í
recciones, y coliden frecuentemente unas con las otras. El gaseoso en el que el estado en T
U
que más dispersión energética existe. L
Por eso, cuando el cambio de estado es de sólido a líquido, o de sólido a gas, o de lí- O
quido a gas, el cambio de entropía es positivo, mientras que si el cambio de estado es de
4
gas a líquido o de gas a sólido o de líquido a sólido, entonces el cambio de entropía es ne-
gativo.
TE TOCA A TI:
¿Mayor o menor entropía?
Observa los procesos que se ilustran a continuación. Utiliza la segunda ley de la termodinámica y ex-
Indica en donde encuentras mayor entropía y explícalo. plica por qué, si la energía se conserva, existe la crisis
energética.
1. 2. 3.
Sólido Líquido Líquido Vapor Soluto y disolvente Disolución
4. 5.
Modelos de Modelos de 2H2O2 2H2OO2

moléculas moléculas
Figura 8.22 a 100ºC a +30ºC
TERMOQUÍMICA
En las reacciones químicas también hay transferencia de energía, generalmente en forma
de calor. Algunas reacciones necesitan energía para llevarse a cabo. Otras la liberan.
La combustión (ver figuras 8.23 y 8.24) es un ejemplo de reacciones químicas donde
se liberan grandes cantidades de energía. Por ejemplo, la combustión del hidrógeno que
se indica a continuación:
2H2 (g) O2 (g) → 2H2O (l) energía
En este caso, el sistema es el hidrógeno, el oxígeno y el agua que se forma. Los alre-
dedores son el resto del Universo. Como la energía no se destruye ni se crea, toda la ener-
gía liberada por el sistema la ganan los alrededores. De esta forma, la energía se transfiere
en forma de calor del sistema hacia los alrededores. A este tipo de procesos se les conoce
como exotérmicos.
En un proceso exotérmico, la energía se transfiere en forma de calor desde el

sistema hacia los alrededores.
Otro tipo de reacciones, como la de descomposición del óxido de mercurio, requie-

ren de energía para llevarse a cabo. Esto se representa de la siguiente forma:
Energía 2 HgO (s) → 2 Hg (l) O2 (g)
Figura 8.23 En esta reacción, el sistema está formado por el óxido de mercurio, el mercurio y el
La reacción entre hidróge-
oxígeno. Los alrededores son el resto del Universo. La energía se transfiere en forma de
no y oxígeno es una de las
que se utiliza en los cohe- calor en este caso de los alrededores hacia el sistema. Si al sistema no se le da energía, la
tes para mandar satélites reacción de descomposición del óxido de mercurio no se lleva a cabo. A este tipo de pro-
al espacio. cesos se les llama endotérmicos.
En un proceso endotérmico, la energía se transfiere en forma de calor desde I

los alrededores hacia el sistema. N
T
R
O
En una reacción exotérmica, la energía que pierde el sistema la ganan los alrededo- D
res. En una reacción endotérmica, la energía que gana el sistema es la que perdieron los U
C
alrededores. C
Figura 8.24 I
El desastre del Hindenburg Ó
N
se debió a la combustión Entalpía
del hidrógeno.
Aún cuando el calor no es una propiedad del sistema, sí es una medida del cambio en una
C
propiedad fundamental del sistema en el momento que los procesos ocurren manteniendo A
la presión constante. Esa propiedad fundamental es la entalpía (H). La energía transferi- P
da en forma de calor por un sistema durante un proceso que ocurre a presión constante es Í
T
igual al cambio en la entalpía del sistema. U
L
O
La energía transferida en forma de calor por un sistema a presión constante es
6
igual al cambio en la entalpía del sistema, es decir, qp 5 DH.
La entalpía es una propiedad de estado del sistema, con lo cual se puede decir que el
C
sistema tiene un determinado valor de entalpía. Cuando el sistema cambia de un estado A
inicial a un estado final, cambian las propiedades de estado. No importa qué camino sigan P
durante el cambio, para las propiedades de estado lo que interesa son los valores iniciales Í
T
y finales. U
El cambio en la entalpía, como es una propiedad de estado, depende tan sólo de las L
condiciones iniciales y finales, es decir, es la diferencia entre la cantidad inicial y la final, O
2
H Hfinal-Hinicial
En una reacción, se puede escribir el cambio en la entalpía como
H Hproductos-Hreactivos C
A
P
Entalpía de reacción Í
T
U
En las reacciones químicas que ocurren a presión constante, la transferencia de energía en L
forma de calor es igual al cambio en la entalpía del sistema. A esto se le llama el cambio O
de entalpía de reacción del proceso.
8
El cambio de entalpía de reacción puede ser positivo o negativo. Cuando en una reac-
ción química se libera energía, significa que el sistema transfiere energía en forma de calor
hacia los alrededores, por tanto el calor es negativo (ver tabla 8.1). Esta pérdida de ener-
gía en forma de calor a presión constante se traduce en una disminución de la entalpía. C
Los productos de la reacción tienen menos entalpía que los reactivos. Como la entalpía final A
es menor que la inicial, el cambio en la entalpía (H Hfinal-Hinicial) es negativo. P
Í
T
U
En un proceso exotérmico, la energía se transfiere en forma de calor desde el L
sistema hacia los alrededores. Por tanto, en un proceso exotérmico q , 0. A pre- O
sión constante qp 5 DH. Por tanto, en un proceso exotérmico DH , 0, y la ental- 4
pía de los productos es menor que la de los reactivos.
En las reacciones endotérmicas, la energía se transfiere en forma de calor desde los

alrededores hacia el sistema, lo cual significa que el calor es positivo (ver tabla 8.1). Si el
proceso se lleva a cabo a presión constante, esta transferencia de energía en forma de ca-
lor implica que la entalpía final es mayor que la inicial, es decir, la entalpía de los produc-
tos es mayor que la entalpía de los reactivos. Con esto, qp y H son positivos.
En un proceso endotérmico, la energía se transfiere en forma de calor desde

los alrededores hacia el sistema. Por tanto, en un proceso endotérmico q . 0. A
presión constante qp 5 DH. Por consiguiente, en un proceso endotérmico DH . 0,
y la entalpía de los productos es mayor que la de los reactivos.
DESCÚBRELO TÚ:
¿Se enfría o se calienta?
¿Exotérmica o endotérmica?
Material
• 10 tubos de ensayo • Urea NH2-CO-NH2
• 1 gradilla • Ácido clorhídrico 1.5M
• 1 termómetro (de preferencia graduado en décimas • Magnesio (cinta)
de grado) • Hidróxido de sodio (lentejas)
• Sulfato de cobre 0.1M • Hidróxido de sodio 5M
• Cinc sólido (granallas o polvo) • Etanol
• Nitrato de amonio sólido • Nitrato de potasio
• Ácido sulfúrico 6M • Agua
• Ácido sulfúrico concentrado
Procedimiento
Realiza las diez reacciones siguientes, midiendo y registrando en cada caso, el cambio en la temperatura.
1. Cu2(ac) SO42(ac) Zn(s) Cu(s) Zn2(ac) SO42(ac)
2. NH4NO3 (s) H2O(l) NH4 (ac) NO3(ac)
3. Zn(s) 2H(ac) 2 Cl(ac) Zn2(ac) H2(g) 2Cl(ac)
4. H2SO4(conc) H2O (l) 2H(ac) SO42(ac)
5. NH2CONH2(s) H2O(l) NH2CONH2(ac)
6. Mg(s) H2SO4(conc) Mg2(ac) SO42(ac) H2(g)
7. NaOH(s) H2O(l) Na(ac) OH (ac)
8. OH(ac) H(ac) H2O(l)
9. Etanol agua Etanol(ac)
10. KNO3(s) H2O(l) K(ac) NO3 (ac)

I
Reacción Temperatura de Temperatura al final de la ¿Exotérmica o N
los reactivos, ° C reacción, ° C endotérmica? T
R
1 O
D
2 U
3 C
C
4 I
5 Ó
N
6
7
8
C
9 A
10 P
Í
T
¿Exotérmica o endotérmica? U
L
O
TE TOCA A TI:
Endotérmica o exotérmica C
A
P
Indica en las siguientes reacciones si son exotérmicas o endotérmicas, el signo del calor, la dirección en la que se Í
transfiere la energía y el signo de H. Explica tu respuesta con claridad. T
U
a) CH4(g) 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) La temperatura, después de llevarse a cabo la reacción, L
es mayor que al inicio. O
b) NH4Cl(s) → NH4 (ac) Cl(ac) La temperatura, después de llevarse a cabo la reacción, 2
es menor que al inicio.
Analicemos los valores de H, para lo cual observa los datos de la tabla 8.5. C
A
P
Tabla 8.5 Í
Algunos valores de H para diversas reacciones. T
U
Reacción H Tipo de reacción L
O
CO(g) 1/2 O2(g) → CO2 (g) 283.0 kJ Exotérmica
8
2 CO (g) O2 (g) → 2 CO2 (g) 566.0 kJ Exotérmica
CO2 (g) → CO (g) 1/2 O2 (g) 283.0 kJ Endotérmica
La primera reacción indica que, cuando un mol de CO reacciona con oxígeno, el C

A
cambio en la entalpía es de 283 kJ y la reacción es exotérmica. En la segunda reacción P
se observa que si ahora son dos moles de CO los que reaccionan con el oxígeno, entonces Í
el cambio en la entalpía es el doble, 566 kJ, y la reacción sigue siendo exotérmica. Sin T
U
embargo, si la reacción se escribe a la inversa como en la tercera ecuación, el cambio en L
la entalpía tiene el mismo valor pero distinto signo, ahora es positivo y significa que la O
reacción es endotérmica. 4
Con este análisis se deduce que el cambio en la entalpía depende de la cantidad de
materia. En la segunda reacción hay el doble de reactivos que en la primera, y por tanto
se libera el doble de energía en forma de calor. Se puede conocer el cambio de entalpía

durante la reacción de cualquier cantidad de CO, porque conocemos el cambio en la en-
talpía por mol de CO. Por ejemplo, si ahora tenemos 0.35 moles de CO, el cambio en la
entalpía será
283 kJ

H 0.35 moles de CO 99.05 1 LJ
1 mol CO
También se observa que al invertir la ecuación, cambia el signo del cambio en la en-
talpía, pero el valor es el mismo. La reacción que es exotérmica en una dirección, se vuel-
ve endotérmica en la dirección contraria.
El cambio de entalpía de reacción
La hidracina reacciona con el cloro de acuerdo a la siguiente reacción:
N2H4 (l) Cl2 (g) → 4HCl (g) N2 (g) H= 420 kJ
a) Calcular el cambio en la entalpía cuando 10 g de hidracina reaccionan con un exceso de cloro.

b) Calcular el cambio en la entalpía cuando se generan 1.5 moles de HCl(g)
Para resolver el primer inciso, primero se calcula la cantidad de moles que hay en 10 g de hidracina. La masa
molar de la hidracina es 32 g/mol. Con lo cual
1 mol hidracina

32 g de hidracina 0.31 moles de hidracina
10 g hidracina
Con saber que el cambio en la entalpía de 420 kJ corresponde a un mol de hidracina, se puede calcular el
cambio de entalpía asociado con 0.31 moles como se observa.
420 kJ
H 0.31 moles de hidracina
1 mol hidracina 130.2 kJ
Para resolver el segundo inciso es necesario utilizar los coeficientes estequiométricos. El cambio en la entalpía
es 420 kJ cuando se producen 4 moles de HCl (coeficiente estequiométrico igual a 4). Ahora se generan 1.5 mo-
les, con lo cual el cambio en la entalpía es
H 1.5 moles de HCI

420 kJ

4 moles HCI 157.5 kJ
Observa que en todos los casos el valor de H es negativo, porque la dirección de la reacción no se ha visto
modificada. En todos los casos, las reacciones son exotérmicas.
TE TOCA A TI:
Cambio de entalpía de reacción
El fósforo reacciona con el bromo de acuerdo a la siguiente reacción:
2 P (s) 3 Br2 (l) → 2 PBr3 (g) H 243 kJ
a) ¿Cuál es el cambio en la entalpía cuando reaccionan 5.5 g de fósforo con un exceso de bromo?
b) Si se producen 3.7 moles de PBr3, ¿cuál es el cambio en la entalpía?
Experimentalmente lo que se puede conocer son los cambios en la entalpía, no los

valores de la entalpía en cada estado del sistema. I
N
T
R
O
D
DESCÚBRELO TÚ: U
Cambio de entalpía de una reacción química C
C
I
perimento tres veces variando el volumen empleado, Ó
¿Cuánto vale Hm para esta reacción? manteniendo la relación estequiométrica de 1 a 1, co- N
mo se indica en la tabla 8.6.
Material El calor desprendido por la reacción lo vas a medir
• 1 vaso de precipitados de 200 mL por la ecuación Q = mCpT, donde m representa la C
A
• 1 termómetro (de preferencia con graduación en dé- masa de las dos disoluciones (m= mNaOH + mHCl), Cp P
cimas de grado) es la capacidad calorífica específica de la disolución Í
• agua destilada obtenida (tomaremos el dato igual a Cp = 4.06 J/g°C) y T
U
• 1 agitador de vidrio T es la temperatura final menos la inicial. Una vez L
• 2 probetas de 100mL calculado el calor Q, es necesario que obtengas la can- O
• 150 mL NaOH 1M tidad de sustancia (en moles) de NaOH y HCl en cada
6
• 150 mL HCl 1M experimento, para calcular el H por mol de NaOH o
HCl, el cual debes colocar en la última columna de la
Procedimiento tabla de resultados.
Mide 30 mL de cada una de las disoluciones, NaOH y Escribe la reacción que se lleva a cabo; ¿es exotér- C
HCl, así como su temperatura inicial. Vierte ambas di- mica o endotérmica? Este cambio de entalpía se debe A
soluciones en el vaso de precipitados del calorímetro, mayoritariamente a la formación de una especie quími- P
Í
agitando con la varilla de vidrio. Mide la temperatura ca, ¿de qué especie crees que se trate? T
máxima que alcance la mezcla, y anótala. Repite el ex- U
¿Cuánto vale Hm para esta reacción? L
O
Tabla 8.6 2
Registro de resultados.
Ensayo VNaOH VHCl (mL) m mNaOH mHCl Ti Tf Q mCpT Hm
1 30 C
A
2 40 P
3 50 Í
T
U
L
O
Entalpía en los cambios de fase
8
Los cambios de fase no se consideran reacciones químicas, pero los cambios de entalpía
que acompañan a las transiciones de fase son similares a los cambios de entalpía de reac-
ción. Supongamos que tenemos agua en estado sólido y queremos fundirla. La ecuación
que representa este proceso es: C
A
P
H2O (s) → H2O (l) Hfus 6.007 kJ Í
T
U
Para obtener agua líquida a partir de hielo, manteniendo la presión constante, tene- L
mos que darle energía al sistema, con lo cual el proceso es endotérmico y la transferencia O
de energía en forma de calor es positiva (ver tabla 8.7) El calor a presión constante es
4
igual al cambio en la entalpía, por lo que el cambio en la entalpía de fusión (Hfus) es po-
sitivo.
Si ahora tenemos agua líquida y queremos convertirla en hielo, tenemos que quitarle
energía al sistema. Esto lo representamos como sigue:
H2O (l) → H2O (s) Hcong 6.007 kJ
El cambio en la entalpía para el proceso de congelación (Hcong) es igual al de fu-

sión, pero con signo contrario. El proceso es exotérmico, porque la transferencia de ener-
gía en forma de calor es del sistema hacia los alrededores. La transferencia de energía en
forma de calor es negativa (ver tabla 8.7).
Lo mismo podemos establecer para la evaporación del agua, como se observa a con-
tinuación:
Figura 8.25 H2O (l) → H2O (g) Hevap 40.66 kJ
Fundir y congelar son pro- H2O (g) → H2O (l) Hcond 40.66 kJ
cesos inversos. El cambio
en la entalpía de fusión es
igual al cambio en la ental- Normalmente, el cambio en la entalpía debido a las transiciones de fase se mide a
pía de congelación, pero presión y temperatura constantes, y para un mol de material. Las unidades son kJ/mol. En
con el signo contrario. la tabla 8.7 se listan algunos valores para el cambio de entalpía de fusión y evaporación
de algunos compuestos.
Tabla 8.7
Cambios de entalpía de evaporación y fusión. Están medidos a la temperatura normal de
ebullición y a la temperatura normal de fusión de cada compuesto, respectivamente.
Sustancia Hfus (kJ/mol) Hevap (kJ/mol)
NH3 5.65 23.35

HCl 1.992 16.15
CO 0.836 6.04
CCl4 2.5 30.0
H2O 6.007 40.66
NaCl 28.8 170
Condiciones estándar
Los cambios en la entalpía se pueden determinar a distintos valores de presión y tempera-

tura; sin embargo, los valores que se reportan suelen medirse bajo una presión constante e
igual a 1 atm.
Con el fin de tener un marco de referencia se definen las condiciones estándar de un
sistema. A una atmósfera de presión y un valor determinado de la temperatura se dice que
se tienen las condiciones estándar de temperatura y presión. Si no se especifica el va-
lor de la temperatura, se asume que es 25°C.
Las condiciones estándar se refieren a 1 atm de presión y una determinada

temperatura. Cuando ésta no se específica, entonces se asume que es igual a
25°C.
Figura 8.26
Formas alotrópicas del car- De la misma forma, el estado estándar de un sistema se define como la forma esta-
bono (grafito, diamante y
fullereno).
ble de un elemento o de un compuesto, cuando el sistema se encuentra en condiciones es-
tándar de temperatura y presión.
Para ejemplificar lo que es el estado estándar tomemos al carbono. El carbono existe
en tres formas alotrópicas distintas, lo que se conoce como polimorfismo, que son: el gra-
fito, el diamante y el fullereno. (Ver figura 8.26).
De los tres, el estable a 1 atmósfera de presión y 25°C de temperatura es el grafito,

por lo que el grafito es el estado estándar del carbono. I
N
T
R
O
TE TOCA A TI: D
Estados estándar U
C
C
I
Investiga cuáles son las formas alotrópicas y cuál es el estado estándar de: Ó
N
a) oxígeno; b) hidrógeno; c) azufre; d) fósforo
C
Entalpía estándar de formación A
P
La entalpía estándar de formación, Hf0, es igual al cambio de entalpía de la reacción de Í
T
formación de un mol de compuesto en condiciones estándar, a partir de sus elementos U
también en condiciones estándar. L
Por ejemplo, la formación de CO2 en condiciones estándar de temperatura y presión O
se representa con la siguiente ecuación química, 6
C (s, grafito) O2 (g) → CO2 (g) Hf0 393.5 kJ
El cambio en la entalpía de esta reacción es el cambio en la entalpía de formación es-

tándar, porque es la reacción de formación del CO2 a partir de las formas estables de car- C
A
bono (grafito) y oxígeno (O2), y porque está en condiciones estándar de temperatura y P
presión. Í
Cuando se habla de los elementos en sus condiciones estándar, la entalpía de forma- T
U
ción estándar es cero porque es la formación del elemento a partir del mismo elemento. L
Por ejemplo el oxígeno, la reacción de formación estándar se define como: O
O2 (g) → O2 (g) 2
y su Hf° es cero.
Ley de Hess C
A
En ocasiones no es sencillo conocer el cambio de entalpía de un proceso determinado. P
Por ejemplo, el cambio en la entalpía asociado con la siguiente ecuación: Í
T
U
C (s, grafito) 1/2 O2 (g) → CO (g) L
O
Esta reacción no se puede realizar en el laboratorio, porque el carbono grafito con
oxígeno forma principalmente dióxido de carbono (CO2) y no monóxido de carbono 8
(CO), aún cuando se utilice la mitad del oxígeno. Al hacer la reacción se obtiene CO2 y
queda carbono sin reaccionar.
Cuando las reacciones no se pueden llevar a cabo fácilmente en el laboratorio, se uti- C
lizan otros caminos para conocer los cambios de entalpía. Por lo general, se buscan reac- A
ciones viables, a través de las cuales se pueda llegar a la reacción que nos interesa y que P
no es realizable en el laboratorio. Se miden los cambios de entalpía y con esos valores, de Í
T
alguna manera se calculan los que no se pueden medir. Veamos cómo. U
Analicemos el ejemplo del carbono con oxígeno para obtener monóxido de carbono. L
No se puede realizar en el laboratorio, pero se conoce el cambio en la entalpía para la si- O
guiente reacción, a 25°C: 4
C (s, grafito) O2 (g) → CO2 (g) H 393.5 kJ

A través de otros experimentos se determina el cambio en la entalpía para la reacción

de descomposición de dióxido de carbono (CO2) en monóxido de carbono (CO) y oxíge-
no (O2).
CO2 (g) → CO (g) 1/2 O2 (g) H 283.0 kJ
Recordemos ahora que la entalpía es una propiedad de estado, y que por tanto, su va-
lor no depende del proceso que se lleva a cabo. Como es una propiedad de estado, para
calcular el cambio de entalpía que nos interesa podemos suponer que la reacción de inte-
rés,
C (s, grafito) 1/2 O2 (g) → CO (g)
se lleva a cabo en dos pasos. Primero se forma CO2 como sigue,
C(s, grafito) O2(g) → CO2(g) H1 393.5 kJ
y después se descompone el CO2 de la siguiente forma,
CO2(g) → CO(g) 1/2 O2(g) H2 283.0 kJ
La reacción global es la suma de los dos pasos, y el cambio en la entalpía de la reac-

ción global es la suma algebraica de los dos valores de H, como se indica:
C(s, grafito) O2(g) → CO2(g) H1 393.5 kJ

CO2(g) → CO(g) /2 O2(g)
1
H2 283.0 kJ
C(s, grafito) /2 O2(g) → CO(g)
1
H H1 H2 (393.5) (283.0)
110.5 kJ
Nota que los elementos o compuestos que aparecen en un paso como reactivos y en
otro de los pasos como productos, no aparecen en la ecuación global.
C (s, grafito)1/2 O2 (g) CO(g)

O2(g)
CO2(g) CO(g) 1 O2(g)

2
Figura 8.27
Se puede conocer el cambio de ental-
pía de una reacción desconocida a
través del cambio de entalpía de reac-
ciones conocidas.
Cuando dos o más ecuaciones químicas se suman o restan, para dar una nueva ecua-
ción química, entonces sumando o restando los cambios en la entalpía en operaciones pa-
ralelas podemos calcular el cambio en la entalpía de la reacción representada por la nueva
ecuación. A esto se le conoce como la ley de Hess.
I
¿CÓMO SE RESUELVE?: N
La ley de Hess T
R
O
D
La hidracina (N2H4) y el oxígeno pueden reaccionar para dar pentóxido de dinitrógeno (N2O5) y vapor de agua, U
2 N2H4 (l) + 7 O2 (g) → 2 N2O5 (s) + 4 H2O (g) C
C
I
Utiliza la siguiente información para calcular el H de esta reacción. Ó
N
PASO 1 N2H4 (l) O2 (g) → N2 (g) 2H2O (l) H1 615 kJ
PASO 2 N2 (g) 5/2 O2 (g) → N2O5 (s) H2 43 kJ
C
PASO 3 H2O (l) → H2O (g) H3 40.66 kJ A
P
Í
Lo primero que buscamos es tener los mismos coeficientes estequiométricos en los pasos de la reacción, que T
en la reacción global. La reacción global es la reacción que nos interesa. En la reacción global tenemos 2 N2H4 (l), U
L
por lo que tenemos que multiplicar por dos a la ecuación que representa el primer paso. También se multiplica el O
valor del H, (recuerda que el cambio en la entalpía depende de la cantidad de moles)
6
PASO 1 2 N2H4 (l) 2O2 (g) → 2N2 (g) 4H2O (l) H1 2(615) 1230 kJ
En la reacción global aparece 2 N2O5(s), por lo que también multiplicamos por dos al segundo paso
de la reacción, C
A
P
PASO 2 2 N2 (g) + 5 O2 (g) → 2N2O5 (s) H2 2(43) 86 kJ Í
T
U
Por último observamos que aparecen 4 moléculas de agua en estado gaseoso, por lo que multiplica- L
mos el paso 3 por cuatro, O
2
PASO 3 4H2O (l) → 4H2O (g) H3 4(40.66) 162.64 kJ
Lo ponemos todo junto, recordando que aquellas entidades que aparezcan como reactivos en una reacción y
como productos en otra, no aparecen en la reacción global. C
A
2 N2H4 (l) 2 O2 (g) → 2 N2 (g) 4 H2O (l) H1 1230 kJ P
Í
T
2 N2 (g) + 5 O2 (g) → 2 N2O5 (s) H2 86 kJ U
L
O
4 H2O (l) → 4 H2O (g) H3 162.64 kJ
2 N2H4 (l) + 7 O2 (g) → 2 N2O5 (s) + 4 H2O (g) 8
H H1 H2 H3 (1230) (86) 162.64 1153.36 kJ
Es fundamental notar que es importante el estado de agregación en el que se encuentren los reactivos y pro-
C
ductos. Por ejemplo, no es lo mismo 4 moles de H2O(l) que 4 moles de H2O(g). A
P
Í
T
U
L
O
4
TE TOCA A TI:
La ley de Hess
La hidracina se utiliza como combustible porque reacciona exotérmicamente con el oxígeno de la siguiente forma,
N2H4 (l) O2 (g) → N2 (g) 2H2O (g) H 534 kJ
Calcula el cambio en la entalpía para la reacción en la que se produce agua líquida en lugar de vapor de agua.
Entalpía de enlace
Los cambios químicos ocurren cuando se forman o se rompen los enlaces entre los áto-
mos. Cada vez que se forma o se rompe un enlace, hay un cambio en la entalpía del siste-
ma. Se conoce como entalpía de enlace al cambio en la entalpía que se produce cuando
se rompe un enlace. La entalpía de enlace es siempre positiva, porque para romper enla-
ces siempre hay que darle energía al sistema.
La entalpía de enlace estándar del C-H en el metano, por ejemplo, es 438 kJ/mol, es
decir, se mide el cambio de entalpía estándar de la reacción
CH4 (g) → CH3 (g) H (g) H° 438 kJ/mol
Esto se mide por mol, con lo cual este valor es la energía necesaria para que se rom-
pa un mol de enlaces C-H, o lo que es lo mismo, se rompan 6.02 1023 enlaces C-H.
También se puede conocer la energía que se libera cada vez que se forma un mol de enla-
ces C-H, porque recuerda que si invertimos la reacción el valor del cambio en la entalpía
es el mismo, pero con signo contrario, es decir,
CH3 (g) H (g) → CH4 (g) H° 438 kJ/mol
Para conocer la entalpía de enlace se mide la energía que se le tiene que dar al siste-
ma para romper un cierto tipo de enlace, en cientos de compuestos distintos. La entalpía
del enlace C-H se ha medido con los siguientes compuestos, entre otros: C2H6, CHF3,
CHCl3, CHBr3. Para todos ellos en fase gaseosa, la entalpía del enlace C-H es más o me-
nos la misma.
De esta forma se tiene valores promedio de entalpía de enlace, como se reporta en la
tabla 8.8.
Tabla 8.8
Entalpía de enlace promedio (en kJ/mol, medidas en fase gaseosa) para distintos tipos de
enlaces.
H C C ≡
C≡ N N ≡
N≡ O O
H 436 413 391 463

C 413 348 615 812 292 615 891 351 728
N 391 292 615 891 161 418 945
O 463 351 728 139 498
S 339 259 477
F 563 441 270 185
Cl 432 328 200 203
Br 366 276
I 299 240
E I
N
T
R
O
Figura 8.28 D
Para romper un enlace
E U
C
se necesita darle energía C
al sistema. Cuando se I
forma un enlace, se libera Ó
energía. N
C
La entalpía de enlace se puede utilizar para estimar el cambio en la entalpía estándar A
de las reacciones en fase gaseosa. Se determinan los enlaces que se rompen y los enlaces P
que se forman durante la reacción. La entalpía de enlace se utiliza para estimar la energía Í
T
necesaria para romper los enlaces. Para conocer la energía que se libera de la formación U
de cada enlace se utiliza la entalpía de enlace pero con signo contrario. (Ver figura 8.28). L
O
¿COMO SE RESUELVE?:
Entalpía de enlace
C
A
Calcula la entalpía estándar de la siguiente reacción, a Ahora analizamos los enlaces que se forman. Por P
partir de los valores de entalpía de enlace cada molécula de agua se forman dos enlaces H-O. La Í
T
formación de cada mol de enlaces H-O tiene un cam- U
2 H2 (g) O2 (g) → 2H2O (l)
bio en la entalpía igual a 463 kJ/mol (obtenemos este L
Determinamos los enlaces que se rompen. El H2 está dato cambiando de signo a la energía del enlace O-H O
formado por un enlace sencillo H-H. De la tabla 8.8, en la tabla 8.8). Como cada molécula de agua tiene dos 2
sabemos que la entalpía de enlace es 436 kJ/mol. Debi- enlaces O-H, tenemos 926 kJ por cada molécula de
do al coeficiente estequiométrico sabemos que necesi- agua que se forma. Dado que se forman dos moles de
tamos dos moles de H2, por lo que se rompen dos mo- moléculas de agua, tenemos que se liberan 1852 kJ.
les de enlaces H-H, con un cambio en la entalpía de El cambio total en la entalpía es la suma algebrai- C
enlace igual a 2(436) 872 kJ. ca de lo que se requiere para romper y lo que se libera A
P
El O2 está formado por un enlace doble, OO. De al formar todos los enlaces involucrados. En el ejem- Í
la tabla 8.8, observamos que la entalpía de enlace del plo, se requieren 1370 kJ, se liberan 1852kJ, en total T
O2 es 498 kJ/mol. Sólo se tiene un mol de O2, por lo el cambio de entalpía es U
L
que sólo se rompe un mol de enlaces dobles OO. O
1370 kJ – 1852kJ 482 kJ/mol
En total, se necesitan 872 498 1370 kJ para
romper los enlaces en los reactivos. La reacción es, por tanto, exotérmica. 8
C
A
TE TOCA A TI: P
Entalpía de enlace Í
T
U
L
Calcula el cambio en la entalpía estándar para la siguiente reacción, a partir de los valores de entalpía de enlace co- O
rrespondientes
4
CH4 (g) H2O (g) → CH3OH (g) H2 (g)
Entalpía y energía interna
La entalpía (H) y la energía interna (E) están relacionadas a través de la siguiente ecua-
ción:
H E PV
donde P y V son la presión y el volumen, respectivamente. De acuerdo con esta relación,

el cambio en la entalpía es
H E (PV)
Para un proceso en el cual el volumen permanece constante, el trabajo es igual a ce-

ro. Se puede escribir la primera ley de la termodinámica, para el caso en el que el volu-
men no cambia como:
E q w q 0 q (a volumen constante)
E qV (a volumen constante)
Habíamos establecido anteriormente que
H qp (a presión constante)
Estas expresiones son consistentes con la relación entre la energía y la entalpía, ya

que podemos escribir, para un proceso a presión constante:
H E PV (a presión constante)
Sustituimos E de acuerdo con la primera ley de la termodinámica,
H (qpw ) PV (a presión constante)
Sustituimos la expresión para el trabajo,
w PV
H qpPV PV qp (a presión constante)
La definición de la entalpía asegura que es una propiedad de estado y que la energía

transferida en forma de calor, medida bajo una presión constante, es igual al cambio de
entalpía.
La energía interna es una propiedad utilizada naturalmente cuando los procesos se
llevan a cabo a volumen constante, porque el cambio en la energía interna es igual a la
energía transferida en forma de calor, medida a volumen constante.
En el laboratorio es más usual mantener la presión constante que el volumen cons-
tante, por lo que la entalpía es una propiedad más utilizada que la energía interna.
Entalpía y energía interna
El cambio de entalpía estándar es –110.5 kJ/mol, para Lo primero que escribimos es la reacción de com-
la reacción de combustión de un mol de grafito para bustión del carbono grafito, para obtener monóxido de
obtener monóxido de carbono gaseoso. ¿Cuál es el va- carbono gaseoso
lor del cambio en la energía interna del sistema?
C (s, grafito) 1/2 O2 (g) → CO (g)
H° 110.5 kJ/mol
Para conocer el cambio en la energía interna utili- En esta ecuación, ng es el cambio en la cantidad I
zamos la relación siguiente, de gas presente, es decir, N
T
ng moles totales de gas en los productos – mo- R
H E (PV) les totales de gas en los reactivos O
o bien, D
U
E H (PV) ng 1 mol – 1/2 mol 1/2 mol C
C
Ahora hacemos las siguientes consideraciones. El La temperatura es 25°C (298K), con lo cual I
Ó
carbono grafito es un sólido, por lo que su contribución N
al cambio en el volumen será mínima y no la vamos a (PV) (nRT) RTng
considerar. Podemos suponer que un gas obedece la ley (8.315 kJ/molK)(298K)(1/2 mol)1.24 103 J
del gas ideal, 1.24 kJ C
PV nRT A
y por tanto, si la temperatura es constante Con lo cual, P
Í
T
(PV) (nRT) RTng E H (PV) 110.5 – (1.24) 111.7 kJ U
L
O
Del ejemplo anterior se puede observar que el cambio en la entalpía y el cambio en 6
la energía interna son similares. Si durante el proceso no participan un gas (sólo sólidos y
líquidos), o bien la cantidad de gas no cambia durante la reacción, el cambio en la ental-
pía es igual al cambio en la energía interna, porque el cambio en el volumen es tan peque-
ño que se puede considerar igual a cero, con lo cual C
A
H E PV H E (a presión constante) P
Í
0 T
U
L
TE TOCA A TI: O
Entalpía y energía interna 2
Calcula el cambio en la energía interna de vaporización la energía interna con el valor del cambio en la entalpía
de un mol de CCl4. La temperatura es la temperatura de vaporización (Hevap30 kJ) a la misma temperatu- C
normal de ebullición (349.9 K). Compara el cambio en ra. A
P
Í
T
Carbohidratos, grasas y proteínas U
L
O
Toda la energía que necesitamos los seres vivos proviene de la energía solar.
Los azúcares o carbohidratos se producen al captar las plantas la energía del 8
Sol . Durante la fotosíntesis se sintetiza la glucosa como primer producto a
partir de CO2, H2O y energía solar. Las grasas y las proteínas que se sinte-
Proteínas
Energía solar
tizan en las plantas, también provienen del CO2 y el H2O, pero para que un
Azúcares Lípidos vegetal sintetice grasas y proteínas, primero es necesario sintetizar a la C
A
glucosa. Los organismos animales convierten a esta molécula en CO2 y P
H2O, con lo cual pueden transformar la energía de los enlaces químicos de Í
la glucosa en las diversas formas de energía necesarias para vivir. (Ver T
CO2 H2O U
figura 8.29). L
Azúcares Otras vías
metabó- ANIMALES
O
Lípidos
Proteínas licas
Trabajo celular
Azúcares 4
Figura 8.29
El ciclo de la energía.
En particular, los seres humanos consumimos tres tipos de alimentos: los carbohidra-
tos, las grasas y las proteínas. Con cualesquiera de ellos, la energía química de los com-
puestos se transforma en las distintas formas de energía que necesitamos.
Los carbohidratos están formados por tres elementos: carbono, hidrógeno y oxígeno. Se
les llama carbohidratos porque en un principio se pensó que eran compuestos que contenían
carbono y moléculas de agua (carbo-hidrato). Después de descubrió que no es así, ya que
la molécula de agua no existe como tal en estos compuestos, pero su composición es
siempre de una molécula de agua por cada átomo de carbono (CH2O)n.
Los carbohidratos son la principal fuente de energía proveniente del alimento. Son
imprescindibles en la dieta diaria, ya que entre el 65 y el 80% de la energía que requeri-
mos proviene de ellos. Se presentan en forma de azúcares o
HOCH2
6
sacáridos. Existen los monosacáridos o azúcares simples que
OH OH OH H OH O O
H 1 H contienen una sola molécula (ver figura 8.30); los disacári-
H
H C6 C5 C4 C3 C2 C1 H 4 1
HO
OH H
OH
dos, con dos moléculas (ver figura 8.31), o los polisacáridos,
H H H OH H
3 2 con varias moléculas combinadas de distintas formas (ver
H OH
Cadena Anillo figura 8.32). Los polisacáridos se consideran polímeros for-
mados por moléculas de azúcares simples.
Figura 8.30 El almidón, que se encuentra en el pan, los cereales, la
Las moléculas más comunes de monosacáridos contienen pasta y las papas, así como la celulosa, que es parte del ma-
cinco o seis átomos de carbono. La glucosa y la fructuosa
terial fibroso o leñoso de plantas y árboles, son polisacáridos
son ejemplos de monosacáridos. La glucosa y casi todos
los monosacáridos existen en forma de cadena o en for- formados con moléculas de glucosa. La diferencia entre
ma de anillo. ellos es el arreglo estructural (ver figura 8.32) Debido a la
estructura del almidón, los seres humanos pueden obtener
HOCH 2 CH OH 2
energía de dicho polisacárido, pero no de la celulosa.
CH OH O
H
H
O
H
HOCH O
H
2
H
H
O
H H Durante el metabolismo el almidón se convierte en glu-
2
H O
HO
OH H
OH HO
H HO
CH OH HO
OH H
2
H HO
CH OH cosa (C6H12O6). Para obtener energía, la glucosa reacciona
2
2
O
H OH HO H H OH OH H con el oxígeno y produce CO2 y agua,
Glucosa Fructosa Sacarosa Agua

C6H12O6 C6H12O6 C12H22O11 H2O
C6H12O6 6O2 → 6CO2 6H2O

Figura 8. 31
La sacarosa o azúcar de mesa (C12H22O11) es un disacári- Esta reacción se conoce como la combustión metabólica
do que se forma a partir de la fructosa y de la glucosa
de la glucosa. La combustión metabólica de un gramo de
glucosa proporciona 15.5 kJ de energía al organismo..
CH2OH La glucosa se produce en las plantas verdes durante la
CH2OH CH2OH CH2OH O
H
O
HH
O
HH
O
H
CH2OH H
H O fotosíntesis, mediante la siguiente reacción global.
H H H O OH H
CH2OH H O H
OH H OH H OH H H
O O O O
H OH H OH H OH
H
H
O
O
OH H
H H OH 6 CO2 6 H2O 2870 kJ → C6H12O6 6 O2
OH H H OH
O H
Almidón
H OH
Celulosa Con las moléculas de glucosa las plantas forman almi-
dón, para almacenar energía, y celulosa, que se convierte en
Figura 8.32 parte de la estructura de la planta.
Representación del almidón y de la celulosa Las grasas o lípidos son compuestos químicos derivados
del glicerol y los ácidos grasos. Los ácidos grasos son ácidos
H O
carboxílicos con una larga cadena de hidrocarburo (ver figu-
H
H
C OH
H C O C (CH2)14 CH3
O
ra 8.33). Se encuentran en el aceite, la mantequilla, la mar-
O
H C OH HO C (CH2)14 CH3 H C O C (CH2)14 CH3 3 H2O garina, la crema, la leche, la carne y el pescado. Los lípidos
O
H C OH
H C O C (CH2)14 CH3
se distribuyen por todo el organismo y se acumulan alrede-
H
H dor del corazón, el bazo y los riñones, para protegerlos. La
Glicerol Ácido palmítico Gliceriltripalmitato (grasa típica)
grasa depositada bajo la piel es útil para aislarnos térmica-
Figura 8.33 mente y resistir los cambios súbitos de temperatura. Cuando
Fórmula del glicerol (CH2OHCHOHCH2OH) y de su el cuerpo necesita energía, la obtiene de los lípidos almace-
combinación con los ácidos grasos. nados.
Al igual que los carbohidratos, las grasas contienen carbono, hidrógeno y oxígeno.
La diferencia es que contienen menos oxígeno y más del doble de energía almacenada I
N
que los carbohidratos. T
Los lípidos en el organismo se convierten en glicerol y ácidos grasos (el más común R
es el ácido palmítico) La oxidación metabólica de los ácidos grasos proporciona mucha O
D
energía. Cada gramo de ácido palmítico, por ejemplo, libera 39 kJ durante su combustión. U
La tercera fuente de energía del organismo la constituyen los aminoácidos, que son C
los componentes esenciales de las proteínas. Las proteínas son polímeros construidos C
I
con aminoácidos. Todos los aminoácidos contienen carbono, Ó
⫹
C OH H N C N H O 2
hidrógeno, oxígeno y nitróge- N
O H O H
no. Algunos contienen además azufre. Para formar las proteí-
Grupo Grupo Enlace Agua nas, los aminoácidos se unen a través de un enlace peptídico,
carboxílico amino peptídico
como se observa en la figura 8.34. C
En casos de necesidad energética, el organismo puede A
Figura 8.34 P
Formación del enlace peptídico oxidar aminoácidos. Por ejemplo, un gramo de alanina Í
(C3H7O2N) proporciona 9.5 kJ. T
U
Tabla 8.9 L
O
Existen 20 aminoácidos esenciales.
6
Fórmula general de
los aminoácidos
HOOC CH R
NH2
C
A
Los radicales R de dieciocho aminoácidos naturales son: P
Nombre R Nombre R Í
T
Glicina H *Metionina CH2 CH2 S CH3 U
L
Alanina CH3 Ácido O
CH2 COOH
aspártico
Serina CH2 OH 2
Ácido CH2 CH2 COOH
Cisteína CH2 SH glutámico
*Lisina CH2 CH2 CH2 CH2 NH2
Cistina CH2 S S CH2
NH
C
*Treonina CH CH3 *Arginina CH2 CH2 CH2 NH C NH2 A
OH P
*Fenilalanina CH2 Í
CH3
*Valina CH T
CH3 U
*Tirosina CH2 OH L
*Leucina CH2 CH CH3 CH2 O
CH3 *Triptofano
8
N
CH3
*Isoleucina CH H
CH3 CH3 *Histidina CH2
N N
H
C
A
Las estructuras completas de los dos restantes son: P
Í
HO T
Prolina U
N COOH Hidroxiprolina
N COOH L
H O
H
* Aminoácidos esenciales. La arginina y la histidina son esenciales

4
para los niños, pero no para los adultos
TE TOCA A TI:
Grupos funcionales
Identifica y clasifica los grupos funcionales en los compuestos que aparecen en la tabla y las ilustraciones anterio-
res.
CTS Salud:
Desnutrición, sobrepeso y anorexia
CTS
En el mundo existe una repartición desigual de la comi- La comida es la fuente principal de energía de los
da. Mientras que en los países del denominado “Sur” de- seres humanos. Las moléculas de los alimentos son el
cenas de millones niños mueren por desnutrición anual- combustible que se quema en el cuerpo con el fin de
mente, en Estados Unidos de Norteamérica se estima suministrar la energía necesaria para todas las activida-
que el 30% de la población tiene un sobrepeso. des. Además, con las moléculas de los alimentos el
Para no tener sobrepeso y no llegar a la desnutrición cuerpo se construye y se reconstruye, De esta forma,
se requiere un balance entre la energía que se consume células nuevas, sangre y ciertos tejidos corporales se
y la energía que se gasta en las diversas actividades reemplazan constantemente. Casi cualquier alimento
diarias. Se recomienda que un 60% de la energía ali- puede suministrar energía.
menticia provenga de los carbohidratos. Las personas que no ingieren suficiente alimento
Cuando nos alimentamos con más carbohidratos tienen muy poco combustible para quemar. A esto se le
de los necesarios, una parte se almacena en el hígado y llama desnutrición. La desnutrición generalmente se
los músculos en forma de glicógeno (un almidón pro- presenta en familias con bajos recursos económicos,
ducido por los animales). El exceso se convierte en pero también se puede dar en personas que tienen una
grasa (lípidos) y se almacena en el tejido adiposo, con enfermedad conocida como anorexia. La anorexia es
lo que puede venir un sobrepeso. Cuando hay dietas una enfermedad psicológica. Las personas que la tie-
bajas en carbohidratos, al no haber carbohidratos como nen se observan a sí mismas y se consideran siempre
recurso energético, se utilizan los lípidos, con lo que se re- gordas. En la figura 8.35a se encuentra una mujer que
duce el tejido adiposo. Así funcionan la mayoría de las tenía esta enfermedad, cuando había llegado al límite
dietas para adelgazar. del deterioro. Ya no podía levantarse ni caminar, tenía
serios trastornos en la menstruación, sólo tomaba agua
y aún así, seguía observándose al espejo y se imagina-
ba como una persona gorda.
En los casos de desnutrición extrema como éste, el
organismo, para sobrevivir, utiliza las moléculas del
cuerpo para obtener energía. De esta forma mantiene la
temperatura corporal y las funciones esenciales para
subsistir. En pocas palabras, en estos casos el organis-
mo se consume a sí mismo hasta que se aniquila.
Figura 8.35a
La anorexia y la obesidad
son enfermedades relacio-
nadas con la alimentación
En la figura 8.35b también se encuentra una perso- I

na que presenta obesidad. En estos casos se habla de N
T
una mala nutrición, porque por lo general estas perso- R
nas no reciben todas las sustancias que se necesitan pa- O
ra la construcción y la reconstrucción del organismo. D
U
Personas como la de la foto suelen tener un alto conte- C
nido de grasas en el cuerpo. Aquí el problema no es la C
falta de combustible para quemar, sino el exceso de I
Ó
grasas que puede resultar muy peligroso ya que éstas, N
asociadas con el colesterol, se depositan en el sistema
circulatorio, producen el endurecimiento de las arterias
y reducen su diámetro efectivo. Si esto ocurre en el C
músculo del corazón se presentan los ataques cardía- A
cos. Esta es la enfermedad llamada arteriosclerosis. P
Í
T
U
L
Figura 8.35b
O
E SPONTANEIDAD C
Uno de los principales objetivos de la química y la termodinámica es el de poder predecir A
las reacciones que se van a llevar a cabo. La termodinámica es importante porque nos di- P
Í
ce qué proceso físico o químico puede ocurrir. Lo que la termodinámica indique que es T
viable es algo que podría pasar, sin importar el tiempo que ello tome. U
Hay una serie de procesos espontáneos3 conocidos. La ropa mojada colgada se seca, L
O
las cosas caen, el hielo se derrite a temperatura ambiente, la vida tiene un curso natural, y
de las semillas crecen plantas que a su vez dan flores. De la misma forma, hay reacciones 2
espontáneas. Las reacciones espontáneas son aquellas que pueden ocurrir, bajo ciertas
condiciones, sin ninguna ayuda. Muchas reacciones que conoces son espontáneas. Por
ejemplo, la combustión del gas de la estufa. Una vez encendido, el gas se sigue queman-
do sin ninguna ayuda. La combustión del gas natural es una reacción espontánea y exo- C
A
térmica. P
Figura 8.36 No sólo las reacciones exotérmicas son espontáneas. Por ejemplo, el agua de la ropa Í
La termodinámica dice que mojada se evapora cuando dejas la ropa colgada el suficiente tiempo. El proceso que ocu- T
el carbono grafito es la for- U
ma estable del carbono en
rre es que el agua líquida pasa a agua en estado gaseoso, para lo cual necesita energía, y L
condiciones estándar. Eso por tanto es endotérmico. En este caso, como en muchos otros, el proceso es endotérmico O
significa que los diamantes
se volverán grafito. ¡Oh de- 8
silusión! No tanta porque
eso, posiblemente tardará
siglos en ocurrir.
C
A
P
Í
Figura 8.37 T
La combustión de una vela es espon-
U
L
tánea y exotérmica, una vez que la O
vela está encendida
4
3
Proceso espontáneo no significa inmediato. Espontáneo aquí significa permitido.
y espontáneo. En el DESCÚBRELO TÚ: ¿Se enfría o se calienta?, realizaste

una reacción espontánea y endotérmica.
Si tanto las reacciones exotérmicas como las endotérmicas pueden o no
ser espontáneas, entonces no es sólo la entalpía la que marca el rumbo natu-
ral. Tampoco es sólo la energía la que da la pauta. ¿Qué es entonces lo que
nos falta para predecir la espontaneidad de las reacciones y los procesos?
Lo que falta para predecir la espontaneidad es utilizar la segunda ley de
la termodinámica. Recordemos que la segunda ley de la termodinámica es-
tablece que en los procesos espontáneos se pasa de estados de menor entropía
a estados de mayor entropía. La entropía del Universo aumenta en el trans-
Figura 8.38
El agua de los charcos se evapora de ma- curso de todo proceso natural.
nera espontánea. Este es un proceso es- Para poder predecir si las reacciones serán espontáneas o no, se necesita
pontáneo y endotérmico. considerar los cambios en la entalpía y los cambios en la entropía de los siste-
mas. Observa la información de la tabla 8.10. Si H es negativa (exotérmica)
y S es positiva, la reacción será siempre espontánea. Cuando H es positiva (endotérmi-
ca) y S negativa, la reacción será siempre no espontánea.
La pregunta ahora es ¿qué pasa cuando H es positiva (endotérmica) y se tiene un
valor de S también positivo? Pongamos un ejemplo. Fundir un cubo de hielo es un pro-
ceso endotérmico, H es positivo. Para este proceso S es también positivo, porque el
hielo es un sistema sólido donde existe menos dispersión energética que en el agua líqui-
da. Entonces, ¿fundir un hielo es un proceso espontáneo o no?
Tabla 8.10
Factores que determinan la espontaneidad.
Factor Signo Espontaneidad
H Las reacciones exotérmicas tienden a ser espontáneas.
S Las reacciones que incrementan la dispersión de la energía

tienden a ser espontáneas.
H Las reacciones endotérmicas tienden a ser no espontáneas.
S Las reacciones en las que decrece la dispersión de la ener-

gía tienden a ser no espontáneas.
Si vives en un país tropical lo más probable es que tu respuesta sea que sí, pero si te
encuentras en países donde el clima es extremoso lo más probable es que contestes que
depende de la temperatura. En efecto, la espontaneidad del proceso de fundir el hielo de-
pende de la temperatura. A presión atmosférica y temperaturas por debajo de 0°C, el hielo
no se funde de manera espontánea. A 25°C y presión atmosférica, el hielo se funde espon-
táneamente. Bajo cualquiera de las dos condiciones, el proceso siempre es endotérmico, y
siempre se va de un estado con menor dispersión energética (hielo) a uno con mayor dis-
persión (el agua líquida). Cuando la temperatura es baja, predomina la entalpía para de-
terminar la espontaneidad. A temperaturas altas, impera la entropía en la espontaneidad.
Figura 8. 39 La temperatura también juega un papel importante en los procesos donde H y S
Cuando un hielo se funde son los dos negativos. Estos procesos son espontáneos a bajas temperaturas y no espontáneos
el proceso es endotérmico a temperaturas altas, porque la entalpía domina la espontaneidad a bajas temperaturas,
y siempre se pasa de un
sistema de menor disper-
mientras que a temperaturas altas predomina la entropía y el proceso es no espontáneo.
sión energética a uno con Un ejemplo de este tipo de procesos es la cristalización de una disolución saturada de
mayor dispersión. una sal. La formación de una red cristalina de iones es un proceso exotérmico, pues se li-
bera energía en forma de calor al maximizar las atracciones electrostáticas entre los iones
de carga opuesta, por tanto, el H es negativo. El S es negativo porque el sistema pasa I
N
de haber estado formado por iones relativamente libres dentro de un disolvente, a iones T
perfectamente ordenados dentro de un cristal, es decir, con menor dispersión de la ener- R
gía. Efectivamente, la cristalización se favorece a bajas temperaturas y se inhibe si la O
D
temperatura es alta. U
C
C
I
TE TOCA A TI: Ó
N
Entalpía y entropía
a) Explica la condensación espontánea del vapor de b) Explica el proceso de cocer un huevo a presión at- C
A
agua a temperaturas por debajo de los 100°C a mosférica, basándote en los criterios de entalpía y P
presión atmosférica, basándote en los criterios de entropía. Í
entalpía y entropía. T
U
L
O
6
La energía libre de Gibbs
La entalpía y la entropía parecen ir de la mano a la hora de predecir la espontaneidad de
los procesos y las reacciones. Si esto es así, ¿no habrá alguna cantidad que las relacione? C
La respuesta es que sí. La energía libre de Gibbs,4 o simplemente la energía libre, simbo- A
P
lizada como G, es la cantidad que se define para considerar las contribuciones relativas Í
de la entropía y la entalpía, con el objeto de predecir la espontaneidad bajo ciertas condi- T
ciones. U
L
Por definición, la energía libre de Gibbs es igual a la entalpía menos T veces la entro- O
pía:
G H TS 2
El cambio en la energía libre depende tan sólo de las condiciones iniciales y finales
(es una propiedad de estado del sistema), es decir, es la diferencia entre la cantidad inicial
y la final, C
A
G Gfinal – Ginicial P
Í
En una reacción, se puede escribir el cambio en la energía libre como T
U
G Gproductos – Greactivos L
O
Para todas las reacciones espontáneas, G tiene que ser negativo, con lo cual Gproduc-
8
será menor que Greactivos.
tos
El cambio en la energía libre, de los procesos que ocurren a temperatura y presión
constante, está en función de la entalpía, la entropía y la temperatura (en Kelvin), de
acuerdo con la siguiente ecuación C
G H TS A
P
Í
Esta expresión está definida para procesos que ocurren a presión y temperatura cons- T
tantes. U
La espontaneidad de las reacciones y los procesos va a depender del signo de H, el L
O
signo de S y el valor de la temperatura.
4
4
Josiah Willard Gibbs (1839-1903) físico estadounidense, fue uno de los fundadores de la termodinámica.
El cambio en la energía libre, DG, de los procesos que ocurren a temperatura

y presión constante, predice la espontaneidad de los procesos. Los procesos es-
pontáneos son aquellos que tienen DG , 0.
Para que esto quede más claro, volvamos al ejemplo del hielo que se funde y analicé-
moslo con esta ecuación. Decíamos que el proceso es siempre endotérmico (hay que darle
energía al sistema, H es positivo) y siempre se pasa de un sistema de menor dispersión
energética a uno con mayor dispersión (S es positivo). Cuando la temperatura es menor
a 0°C, el hielo no se funde espontáneamente. El término TS es menor que H, y como
H es positiva, G también es positiva. La energía libre indica que la fusión del hielo no
es espontánea a temperaturas menores a 0°C. Conforme la temperatura aumenta, TS es
cada vez mayor hasta que llega un momento en el que supera el valor de H. Cuando
TS es mayor que H, G es negativa y el proceso es espontáneo, de esta forma la tem-
peratura es la que determina la espontaneidad.
Las reacciones exotérmicas, (H negativa) que además tienen un valor de S positi-
vo, son espontáneas a cualquier temperatura, porque G es siempre negativa. Aquellas
reacciones endotérmicas (H es positivo) cuyo valor de S sea negativo, nunca serán es-
pontáneas, no importa el valor de la temperatura, porque G será siempre positivo. En la
tabla 8.11 se resumen las características de G basadas en los signos de H y S, y se in-
dican los efectos de la temperatura en la espontaneidad de las reacciones.
Tabla 8.11
La energía libre para predecir la espontaneidad.
H S G < 0 espontáneo G < 0 no espontáneo
El proceso es espontáneo a
cualquier temperatura
El proceso es no espontáneo a
cualquier temperatura
Alta T Baja T
Baja T Alta T
TE TOCA A TÍ:
Energía libre y espontaneidad
mento en la temperatura favorece o desfavorece su so-
1. La conversión de oxígeno en ozono es siempre no lubilidad.
espontánea. Indica el signo de S y H para esta
reacción. Tabla 8.12
2. Explica en términos de S, H y G, por qué la Datos termodinámicos estándar en kJ/mol para la preci-
conversión de ozono en oxígeno es espontánea a pitación de las siguientes sales.
cualquier temperatura.
Sal G° H ° TS°
3. En la tabla 8.12 se presentan los datos termodiná-
micos para la precipitación de las sales que se in- Be(OH)2 121 31 90
dican. La reacción se puede representar en general KClO4 12 51 39
como: Mg(NO3)2 89 85 4
Sal (ac) → Sal (s) Al2(SO4)3 96 338 241
SrSO4 34 9 43
Indica para cada caso si la sal es espontáneamente BaSO4 50 19 31
soluble en agua o no. Analiza para cada sal, si un au-
En un proceso que se lleva a cabo a temperatura y presión constante, el cambio en la

energía libre predice la espontaneidad de las reacciones como se resume en la tabla 8.13. I
N
Cuando el cambio en la energía libre es cero, el sistema se encuentra en equilibrio y no se T
produce ningún cambio. R
Es importante resaltar que, al igual que ocurre con la entalpía, el signo de G cambia O
D
cuando la reacción se invierte. U
C
C
Tabla 8.13 I
Condiciones de espontaneidad y equilibrio, de acuerdo con G. Ó
N
G 0 La reacción es espontánea en la dirección en la que está escrita.
G 0 La reacción es no espontánea en la dirección en la que está escrita.
Es espontánea en la dirección inversa. C
A
G 0 El sistema está en equilibrio. No hay cambio. P
Í
T
U
Cambio en la energía libre de reacción L
O
El cambio en la energía libre de reacción, en condiciones estándar (G°rxn) es el cambio 6
en la energía libre de una reacción cuando ocurre bajo condiciones estándar, es decir,
cuando los reactivos en su estado estándar se convierten en productos en su estado están-
dar. En la tabla 8.14 se resumen las convenciones utilizadas para los estados estándar.
C
A
Tabla 8.14 P
Convenciones para definir el estado estándar. Í
T
Estado de la materia Estado estándar U
L
O
Gas 1 atm de presión
Líquido Líquido puro 2
Sólido Sólido puro
Elementos Gf° (elemento) 0
Solución Concentración 1 M
C
A
P
Í
T
La energía libre estándar de reacción se refiere al cambio en la energía U
libre de una reacción que se lleva a cabo bajo condiciones estándar, cuando L
O
reactivos y productos se encuentran en su estado estándar.
8
Para calcular G°rxn tomemos la ecuación general:

aAbB→cCdD C
A
El cambio en la energía libre estándar para esta reacción será P
Í
G°rxn [c G°f (C) d G°f (D)] – [ a G°f (A) b G°f (B)] T
U
Esta ecuación se puede escribir de manera general como: L
O
G°rxn n G°f (productos) m G°f (reactivos)
4
donde n y m son los coeficientes estequiométricos. El término G°f es el cambio en la
energía de formación estándar de un compuesto.
Cambio en la energía de formación estándar
El cambio en la energía de formación estándar es el cambio en la energía libre cuando un

mol de compuesto se forma a partir de sus elementos en estado estándar.
La energía de formación estándar se refiere al cambio en la energía libre cuan-

do se forma un mol de compuesto a partir de sus elementos en estado estándar.
Como ejemplo analicemos la combustión del grafito.

C (s, grafito) O2 (g) → CO2 (g)
El cambio en la energía libre estándar es
G°rxn [G°f (CO2) ] – [ G°f (C (s, grafito)) G°f (O2)]
Igual que en el caso de la entalpía estándar de formación, la energía libre de forma-
ción estándar para cualquier elemento es su estado estable es cero.
G°f (C (s, grafito)) 0 G°f (O2) 0
En este caso, el cambio en la energía libre estándar de la reacción es numéricamente
igual a la energía libre de formación estándar.
G°rxn G°f (CO2)
Observa que las unidades de G°rxn son kJ, mientras que G°f está en kJ/mol. Recuer-
da que la ecuación está multiplicada por el coeficiente estequiométrico en moles (en este
caso es 1) con lo cual las unidades son correctas. En el apéndice 4 se listan valores de
G°f para distintos compuestos.
Cambio en la energía libre estándar de reacción
Calcula los cambios en la energía libre estándar de la siguiente reacción a 25°C.

CH4(g) 2O2(g) → CO2(g) 2H2O(l)
Escribimos la ecuación para el cambio en la energía libre estándar
G°rxn [G°f (CO2 (g)) 2G°f (H2O (l))] – [G°f (CH4 (g)) 2 G°f (O2)]
Del Apéndice 4 se toman los valores necesarios, con lo cual
G°rxn [(1 mol) (394.4 kJ/mol) (2 mol) (237.2 kJ/mol)] –
[(1 mol) (50.8 kJ/mol) (2 mol) (0 kJ/mol)]
G°rxn 818.0 KJ/mol
TE TOCA A TI:
Cambio en la energía libre de reacción
Calcula los cambios en la energía libre estándar de las siguientes reacciones a 25°C.
2MgO (s) → 2Mg (s) O2(g)
2C2H6 (g) 7O2 (g) → 4CO2(g) 6H2O(l)
H2(g) Br2(g) → 2HBr (g)

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PRIMERA PARTE

12C 11H2O → C12H22O11 (azúcar)

Además de ser una propiedad difícil de definir, la ener-

TE TOCA A TI: Energía nuclear C

energía al sistema, por ejemplo lo calentamos, la tempera-

La transferencia de energía en forma de trabajo se realiza contra una fuerza externa.

Es importante notar que el signo del trabajo y su significado obedecen a un acuerdo C

Un gas confinado en un cilindro ocupa un volumen de El trabajo es C

Energía Tabla 8.1

embargo, cuando la temperatura ambiente es de 30°C por

En los ejemplos que analizamos anteriormente, cuando a un litro de agua contenido

La capacidad calorífica específica es igual al calor (q) dividido por el cambio en la

La cantidad de energía que se transfiere para igualar ambas temperaturas depende de

m1Cp1(Tf Ti)1 m2Cp2(Tf Ti)2

Es importante explicar ahora lo que es una propiedad de estado. Las propiedades de

Transferencia de energía en forma de trabajo, desde el sistema hacia

En cualquier proceso, el cambio en la energía del Universo es igual a cero, con lo

La primera ley de la termodinámica establece que la energía del Uni-

La segunda ley, entropía y dispersión energética

En una reacción, se puede escribir el cambio en la entropía como C

Sólido Líquido Líquido Vapor Soluto y disolvente Disolución

Modelos de Modelos de 2H2O2 2H2OO2

2H2 (g) O2 (g) → 2H2O (l) energía

En un proceso exotérmico, la energía se transfiere en forma de calor desde el

Otro tipo de reacciones, como la de descomposición del óxido de mercurio, requie-

Energía 2 HgO (s) → 2 Hg (l) O2 (g)

En un proceso endotérmico, la energía se transfiere en forma de calor desde I

En una reacción, se puede escribir el cambio en la entalpía como

En las reacciones endotérmicas, la energía se transfiere en forma de calor desde los

En un proceso endotérmico, la energía se transfiere en forma de calor desde

1. Cu2(ac) SO42(ac) Zn(s) Cu(s) Zn2(ac) SO42(ac)

2. NH4NO3 (s) H2O(l) NH4 (ac) NO3(ac)

3. Zn(s) 2H(ac) 2 Cl(ac) Zn2(ac) H2(g) 2Cl(ac)

4. H2SO4(conc) H2O (l) 2H(ac) SO42(ac)

5. NH2CONH2(s) H2O(l) NH2CONH2(ac)

6. Mg(s) H2SO4(conc) Mg2(ac) SO42(ac) H2(g)

7. NaOH(s) H2O(l) Na(ac) OH (ac)

8. OH(ac) H(ac) H2O(l)

9. Etanol agua Etanol(ac)

10. KNO3(s) H2O(l) K(ac) NO3 (ac)

La primera reacción indica que, cuando un mol de CO reacciona con oxígeno, el C

se libera el doble de energía en forma de calor. Se puede conocer el cambio de entalpía

La hidracina reacciona con el cloro de acuerdo a la siguiente reacción:

N2H4 (l) Cl2 (g) → 4HCl (g) N2 (g) H= 420 kJ

a) Calcular el cambio en la entalpía cuando 10 g de hidracina reaccionan con un exceso de cloro.

H 1.5 moles de HCI 

El fósforo reacciona con el bromo de acuerdo a la siguiente reacción:

2 P (s) 3 Br2 (l) → 2 PBr3 (g) H 243 kJ

Experimentalmente lo que se puede conocer son los cambios en la entalpía, no los

Ensayo VNaOH VHCl (mL) m mNaOH mHCl Ti Tf Q mCpT Hm

H2O (l) → H2O (s) Hcong 6.007 kJ

El cambio en la entalpía para el proceso de congelación (Hcong) es igual al de fu-

Sustancia Hfus (kJ/mol) Hevap (kJ/mol)

NH3 5.65 23.35

Los cambios en la entalpía se pueden determinar a distintos valores de presión y tempera-

Las condiciones estándar se refieren a 1 atm de presión y una determinada

De los tres, el estable a 1 atmósfera de presión y 25°C de temperatura es el grafito,

C (s, grafito) O2 (g) → CO2 (g) Hf0 393.5 kJ

El cambio en la entalpía de esta reacción es el cambio en la entalpía de formación es-

m1Cp1(Tf Ti)1 m2Cp2(Tf Ti)2

1. Cu2(ac) SO42(ac) Zn(s) Cu(s) Zn2(ac) SO42(ac)

2. NH4NO3 (s) H2O(l) NH4 (ac) NO3(ac)

3. Zn(s) 2H(ac) 2 Cl(ac) Zn2(ac) H2(g) 2Cl(ac)

4. H2SO4(conc) H2O (l) 2H(ac) SO42(ac)

5. NH2CONH2(s) H2O(l) NH2CONH2(ac)

6. Mg(s) H2SO4(conc) Mg2(ac) SO42(ac) H2(g)

7. NaOH(s) H2O(l) Na(ac) OH (ac)

8. OH(ac) H(ac) H2O(l)

10. KNO3(s) H2O(l) K(ac) NO3 (ac)

N2H4 (l) Cl2 (g) → 4HCl (g) N2 (g) H= 420 kJ

H 1.5 moles de HCI

2 P (s) 3 Br2 (l) → 2 PBr3 (g) H 243 kJ

H2O (l) → H2O (s) Hcong 6.007 kJ

El cambio en la entalpía para el proceso de congelación (Hcong) es igual al de fu-

C (s, grafito) O2 (g) → CO2 (g) Hf0 393.5 kJ

C (s, grafito) O2 (g) → CO2 (g) H 393.5 kJ

CO2 (g) → CO (g) 1/2 O2 (g) H 283.0 kJ

C(s, grafito) O2(g) → CO2(g) H1 393.5 kJ

CO2(g) → CO(g) 1/2 O2(g) H2 283.0 kJ

C(s, grafito) O2(g) → CO2(g) H1 393.5 kJ

CH4 (g) → CH3 (g) H (g) H° 438 kJ/mol

CH3 (g) H (g) → CH4 (g) H° 438 kJ/mol

H E PV (a presión constante)

Sustituimos E de acuerdo con la primera ley de la termodinámica,

H (qpw ) PV (a presión constante)

H Las reacciones exotérmicas tienden a ser espontáneas.

S Las reacciones que incrementan la dispersión de la energía

H Las reacciones endotérmicas tienden a ser no espontáneas.

S Las reacciones en las que decrece la dispersión de la ener-

H S G < 0 espontáneo G < 0 no espontáneo

Para calcular G°rxn tomemos la ecuación general: