Unidad 4 Ecuaciones de Estado para Gases Reales

Carlos Daniel Lopez Lopez
Petrofísica y registro de pozos

M.I.A Diana Guadalupe Sarracino Arias
Propiedades de los Fluidos Petroleros
1
Instituto Tecnológico de Villahermosa.
Unidad 4: Ecuaciones de estado para gases

reales.
Alumno: Carlos Daniel

Lopez Lopez
N° de control:18300637
Docente: Nelson de Jesús Lopez Acopa.
Materia: Propiedades de los Fluidos Petroleros.
Horario: 09:00-10:00.
Villahermosa, Tabasco. A 30 de noviembre de 2020.
2
3
Tabla de contenido.
Introducción.............................................................................................................4
4.1 Ecuación de Van der Waals..............................................................................5
4.2 Ecuaciones de estado en el punto crítico.......................................................7
4.3 Ecuación de estado cúbica de Van der Waals de dos parámetros..............8
4.4 Ecuación de estado de Redlich-Kwong........................................................10
4.5 Reglas de mezclado para la ecuación de estado de Redlich-Kwong........12
4.6 Ecuación de estado de Soave-RedlichKwong..............................................13
4.7 Ecuación de estado de Peng-Robinson........................................................16
4.8 Reglas de mezclado para las ecuaciones de estado de Soave-Redlich-

Kwong y PengRobinson.......................................................................................17
Conclusión.............................................................................................................19
4
Introducción.
Una ecuación de estado es la relación que existe entre dos o más propiedades
termodinámica. En sistemas de un componente y de una fase, la ecuación de
estado incluirá tres propiedades, dos de las cuales pueden ser consideradas como
independientes. Aunque en principio se podrían plantear relaciones funcionales en
que intervengan tres propiedades termodinámicas cualesquiera, las expresiones
analíticas de las relaciones entre propiedades han sido limitadas casi
completamente a la presión, volumen y temperatura. Debido a la incompleta
comprensión de las interacciones intermoleculares, especialmente en los estados
líquido y sólido, han sido utilizados métodos empíricos para desarrollar muchas de
las ecuaciones de estado de uso general. Dado que la presión, temperatura y
volumen pueden ser medidos directamente, los datos necesarios para evaluar las
constantes en tales ecuaciones pueden ser obtenidos experimentalmente. La
elección de la ecuación a usar en una aplicación dada depende principalmente de
la exactitud deseada y dela capacidad del usuario. Como los coeficientes de casi
todas las ecuaciones de estado deben ser evaluados ajustando o adaptando las
ecuaciones a diversos datos experimentales de presión, volumen y temperatura,
estas ecuaciones nunca pueden representar exactamente los datos
experimentales; más aún, muchas veces estas ecuaciones no representan los
datos, limitando la exactitud. Esto es particularmente cierto cuando las ecuaciones
más sencillas son aplicadas en la vecindad del punto crítico. Las isotermas de un
gas real tienen una forma más compleja que las isotermas de un gas ideal
(hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede
experimentar. El comportamiento de los gases se describe a través de ecuaciones
de estado. Se trata de ecuaciones que, para una cantidad concreta de moles de
gas, relacionan tres propiedades del mismo: presión, volumen y temperatura.
Diversos autores han propuesto ecuaciones con este objetivo. Ante la desventaja
que supone el estudio de una realidad con cierto grado de complicación,
habitualmente en física se utilizan modelos, que pueden entenderse como
5
simplificaciones de la realidad. En este documento vamos a estudiar el modelo de
gas ideal, y la ventaja que supone respecto a estudiar la realidad.
6
4.1 Ecuación de Van der Waals.

La ecuación de Van der Waals es una ecuación de estado de un fluido compuesto
de partículas con un tamaño no despreciable y con fuerzas intermoleculares, como
las fuerzas de Van der Waals. La ecuación, cuyo origen se remonta a 1873, debe
su nombre a Johannes van der Waals, quien recibió el premio Nobel en 1910 por
su trabajo en la ecuación de estado para gases y líquidos, la cual está basada en
una modificación de la ley de los gases ideales para que se aproxime de manera
más precisa al comportamiento de los gases reales al tener en cuenta su tamaño
no nulo y la atracción entre sus partículas.
Ecuación:
Una forma de esta ecuación es:
donde:
 p=es la presión del fluido, medido en atmósferas.

 v= es el volumen molar en el que se encuentran las partículas dividido por
el número de partículas (en [litro]/[mol]).
 K= es la constante de Boltzmann.
 T= es la temperatura, en kelvin.
 a'= es un término que tiene que ver con la atracción entre partículas,
 b'= es el volumen medio excluido de v por cada partícula.
Si se introducen el número de Avogadro, NA, el número de moles n y,

consecuentemente, el número total de partículas n•NA, la ecuación queda en la
forma siguiente:
Datos:
 p= es la presión del fluido.
7
 V= es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido.
 A= mide la atracción entre las partículas
 B= es el volumen disponible de un mol de partículas
 N= es el número de moles,
 R= es la constante universal de los gases ideales.
 T= es la temperatura, en kelvin.
Debe hacerse entre una distinción cuidadosa entre el volumen disponible para una
partícula y el volumen de una partícula misma. En particular, en la primera
ecuación v, se refiere al espacio vacío disponible por partícula. Es decir que v, es
el volumen V, del recipiente dividido por el número total.
Por encima de la temperatura crítica la ecuación de Van der Waals es una mejora
de la ley del gas ideal, y para temperaturas más bajas la ecuación es también
cualitativamente razonable para el estado líquido y estado gaseoso a baja presión.
Sin embargo, el modelo Van der Waals no es adecuado para los cálculos
cuantitativos rigurosos, útil restante sólo con fines educativos y de calidad.
En la transición de fase de primer orden, el rango de (P, V, T), donde la fase

líquida y la fase gaseosa se encuentran en equilibrio, no lo exhibe el hecho
empírico de que p es constante en función de V a una temperatura dada aunque
este comportamiento se pueda insertar fácilmente en el modelo la Van der Waals,
el resultado ya no es un modelo analítico simple, y otros (como los basados en el
principio de estados correspondientes) logran un mejor ajuste con más o menos el
mismo trabajo.
La mayoría de los libros de texto dan dos

distintas derivaciones. Una de ellas es la
derivación convencional que se remonta a
Van der Waals y la otra es una derivación de
la mecánica estadística. Este último tiene la
8
gran ventaja de que se hace explícito el potencial intermolecular, que se descuida
en la primera derivación.
4.2 Ecuaciones de estado en el punto crítico.

Un punto crítico es aquel límite para el cual el volumen de un líquido es igual al de
una masa igual de vapor o, dicho de otro modo, en el cual las densidades del
líquido y del vapor son iguales. Si se miden las densidades del líquido y del vapor
en función de la temperatura y se representan los resultados, puede determinarse
la temperatura crítica a partir del punto de intersección de ambas curvas.
Un típico diagrama de fase. La curva roja

muestra la variación de la temperatura de
sublimación de una sustancia. La curva verde
marca la variación del punto de congelación (el
tramo de curva verde con puntos muestra el
comportamiento anómalo del agua) y la curva
azul, la del punto de ebullición. Se muestra
cómo la temperatura de sublimación, la de
congelación y la de ebullición varían con la presión. El punto de unión entre las
tres curvas. la roja, la verde y la azul, es el punto triple. El punto crítico se ve en el
extremo derecho de la curva azul.
Condiciones matemáticas del punto crítico:
En el punto crítico se verifica de la siguiente manera:
siendo P la presión, V el volumen molar, T la

temperatura y TC , la temperatura critica del
sistema condensado.
9
4.3 Ecuación de estado cúbica de Van der Waals de dos

parámetros.
La ecuación de estado de Van der Walls en forma cúbica y en términos de VM se
expresa como:
la ecuación 4.22 es la ecuación de estado cúbica de van der Waals de dos

parámetros. Los dos parámetros se refieren a las constantes a y b.
El término de ecuación de estado cúbica implica una ecuación que expandida

contiene términos de volumen molar, V M, elevados a la primera, segunda y tercera
potencia. Una de las características de mayor importancia de la ecuación 4.22, es
la caracterización del fenómeno condensación–líquido y del cambio de estado de
la fase gas a la fase líquida conforme el gas se comprime.
De la ecuación 4.2 se obtienen

tres raíces reales (soluciones) o
volúmenes para cada valor de
presión especificado. La curva
isotérmica ABCDE en la Fig. 4.2
representa el comportamiento
gráfico de la solución de la
ecuación 4.22, para una
temperatura constante T1 a la
Ilustración 1Fig. 4.2 - Diagrama de fase de p vs. VM a T
constante para un componente puro mostrando el presión p1.
comportamiento volumétrico pronosticado por la ecuación
de estado de van der Waals (ecuación 4.22).
Las tres soluciones de VM son las intersecciones A, C y E sobre la línea horizontal

correspondiendo a la presión p1. La curva isotérmica calculada ABCDE
10
proporciona aparentemente una transición continua de la fase gaseosa a la fase
líquida.
En realidad, esta transición es discontinua y abrupta con las fases líquido y gas
existiendo a lo largo de la línea horizontal AE. La raíz más grande (solución) para
VM es el punto E, correspondiendo al VM del gas saturado (línea de curva de rocío),
mientras que la raíz más pequeña para VM es el punto A correspondiendo al VM del
líquido saturado (línea de curva de burbuja). La tercera raíz para VM representada
por el punto C no tiene significado físico. Las raíces para VM son idénticas
conforme la temperatura se aproxima a la TC de la sustancia pura.
Expresando la ecuación 4.22 en términos del factor de compresibilidad z, es decir,

de la ecuación 4.1 para gases reales, se tiene:
sustituyendo la ecuación 4.23 en la ecuación 4.22, y rearreglando la ecuación
resultante:
en donde,
en donde z es el factor de compresibilidad, p es la presión absoluta del sistema en

lb/pg2 abs y T es la temperatura del sistema en °R.
11
La solución de la ecuación de estado 4.24 proporciona una raíz real para Z en la
región de una fase (en algunas regiones súper críticas esta ecuación proporciona
tres raíces reales para Z, seleccionando la mayor raíz como el valor con
significado físico para el factor de compresibilidad, z) y tres raíces reales en la
región de dos fases (en donde la presión del sistema es igual a la presión de vapor
de la sustancia).
12
En este último caso, la raíz real con el mayor valor numérico corresponde al factor
de compresibilidad de la fase vapor (gas), zv, mientras que la raíz real con el
menor valor numérico corresponde al factor de compresibilidad de la fase líquida,
ZL.
La ecuación 4.24 se aplica de forma práctica para determinar las densidades de
las fases líquida y vapor.
4.4 Ecuación de estado de Redlich-Kwong.

En 1948 Redlich y Kwong modificaron el término de fuerzas de atracción (fuerzas
de presión a/V2) de la ecuación de Van der Waals, lo cual mejora en forma
considerable la predicción de las propiedades físicas y volumétricas de la fase
gas.
Redlich-Kwong sustituyeron el término de fuerzas de atracción de presión, con un

término general de dependencia de la temperatura. La ecuación de Redlich-Kwong
se expresa como,
en donde T es la temperatura del sistema en °R.
Al desarrollar su ecuación, Redlich-Kwong observaron que conforme el sistema de

presión es muy grande, por ejemplo, cuando p→ ∞ , el volumen molar de la
sustancia, VM se encoge casi el 26% de su volumen crítico, independiente de la
temperatura del sistema. Redlich y Kwong encontraron que la ecuación 4.30
satisface la condición siguiente:
13
estudios experimentales indican que la constante b se encuentra en el rango entre
0.24 y 0.28 del VMC tomando en cuenta las condiciones en el punto crítico descritas
por las ecuaciones 4.10 y 4.11 de van der Walls:
diferenciando la ecuación 4.30 con respecto al volumen molar y aplicando las
condiciones en el punto crítico descritas por las ecuaciones 4.10 y 4.11, se

obtiene:
igualando y resolviendo las dos ecuaciones anteriores simultáneamente para los

parámetros a y b se obtiene:
expresando la ecuación de estado de Redlich-Kwong (ecuación 4.30) a las

condiciones en el punto crítico,
Ahora bien, combinando y resolviendo simultáneamente las ecuaciones 4.10, 4.11

y 4.36 se obtiene,
en donde Ωa y Ωb son constantes e iguales a 0.427481 y 0.08664,

respectivamente. Igualando la ecuación 4.31 con la ecuación 4.38, proporciona:
14
La ecuación 4.39 muestra que la ecuación de estado de Redlich-Kwong
proporciona un factor universal de compresibilidad crítica del gas, ZC, de 0.33 para
todas las sustancias. Estudios experimentales indican que para diversas
sustancias el valor de ZC se encuentra entre 0.23 y 0.31. Recordando la expresión
para el volumen molar,
sustituyendo la ecuación 4.23 en la ecuación 4.30 y expresando la ecuación

resultante en una ecuación en forma cúbica, se tiene que,
en donde:
La ecuación 4.40 proporciona una raíz real para z en la región de una fase (región
de fase líquida o región de fase vapor), y tres raíces reales en la región de dos
fases. Para la región de dos fases la raíz de mayor valor corresponde al factor de
compresibilidad de la fase gas, Zv y la raíz de menor valor corresponde a la de la
fase líquida, ZL.
4.5 Reglas de mezclado para la ecuación de estado de

Redlich-Kwong.
Para mezclas de hidrocarburos líquidos o gaseosos, Redlich y Kwong extendieron
la aplicación de su ecuación de estado empleando reglas de mezclado. Para una
mezcla de líquido hidrocarburo, se tiene:
15
en donde n es el número de componentes en la mezcla, aj ĵ es el parámetro a de la
ecuación de Redlich– Kwong para el componente ĵ calculado con la ecuación
4.37, bĵ es el parámetro b de la ecuación de Redlich–Kwong para el componente ĵ
calculado con la ecuación 4.38, a m es el parámetro a de la mezcla, , bm es el
parámetro b de la mezcla y xĵ es la fracción mol del componente ĵ en la mezcla
líquida en fracción mol. Ahora bien, las reglas de mezclado para una mezcla de
vapores hidrocarburos son,
en donde yĵ es la fracción mol del componente ĵ en la mezcla gaseosa en fracción

mol.
Los factores de compresibilidad de la fase gaseosa (vapor) o de la fase líquida se
calculan con los coeficientes A y B definidos por las ecuaciones siguientes, 4.47 y
4.48, respectivamente; y con el empleo de la ecuación cúbica de estado
representado por la ecuación 4.40.
4.6 Ecuación de estado de Soave-RedlichKwong.

Recordando la ecuación de Redlich-Kwong se tiene:
16
Soave en 1972 realizó una modificación en la evaluación del parámetro a en las
presiones de atracción de la ecuación de Redlich-Kwong. Soave reemplazo el
1
término de a /T 2 con un término dependiente de la temperatura, aT, es decir,
en donde la ecuación para aT es dada por,
siendo α el término dependiente de la temperatura y es adimensional. Cuando la

temperatura del sistema es igual a la temperatura crítica (T =Tc), α tiene el valor
de una unidad y ac es el valor de aT a la Tc.
La modificación realizada a la ecuación 4.30 por Soave, originó la ecuación de

estado de SoaveRedlich-Kwong, SRK, expresada por la ecuación 4.51. A
temperatura diferente a la temperatura crítica, el parámetro α se define por:
en donde el parámetro m se correlaciona con el factor acéntrico de Pitzer, ω,

como:
siendo el factor acéntrico de Pitzer, ω, definido a una Tr de 0.7, como:
en donde Pvr es la presión de vapor reducida evaluada a una Tr de 0.7. El factor
acéntrico de Pitzer, ω, es un valor constante para cada sustancia pura.
17
Para cualquier sustancia pura, las constantes a y b de las ecuaciones 4.51 y 4.52
se calculan empleando las clásicas restricciones impuestas por van der Waals en
el punto crítico (ecuaciones 4.10 y 4.11) a la ecuación 4.51, es decir,
se puede demostrar que obteniendo de la ecuación 4.51 la primera y segunda

derivada respecto al volumen molar en el punto crítico, e igualando ambas
ecuaciones obtenidas de acuerdo a las ecuaciones 4.10 y 4.11 y resolviendo
simultáneamente para los parámetros ac y b se calcula,
18
en donde Ωa y Ωb son los parámetros de las sustancias puras adimensionales de
la ecuación de SoaveRedlich-Kwong, SRK, siendo éstas igual a 0.42748 y
0.08664, respectivamente. Las unidades de ac y b dependen de las unidades
seleccionadas para la constante universal de los gases reales, R.
En 1984 Edmister y Lee demostraron que los dos parámetros ac y b se pueden

calcular a través de un mejor método. Para la isoterma crítica,
expresando la ecuación 4.51 en forma cúbica se tiene,
en el punto crítico las ecuaciones 4.58 y 4.59 son idénticas y α es igual a la

unidad. Igualando las ecuaciones 4.58 y 4.59 se tiene,
resolviendo las ecuaciones anteriores para los parámetros ac y b se obtienen las

ecuaciones 4.56 y 4.57. A partir de la ecuación 4.60 se obtiene que la ecuación de
estado de Soave-Redlich-Kwong, SRK, proporciona un factor de compresibilidad
crítico universal de gas de 0.333. Combinando la ecuación 4.57 con la ecuación
4.60 se obtiene,
19
Introduciendo el factor z dentro de la ecuación 4.59 al reemplazar el volumen
molar, VM , en la ecuación con (zRT/p) y arreglando,
en donde,
20
en donde p es la presión del sistema en lb/pg2 abs, T es la temperatura del

sistema en °R, y R es la constante universal de los gases e igual a 10.732 (lb/pg2
abs-ft3/lb-mol-°R).
4.7 Ecuación de estado de Peng-Robinson.

Peng y Robinson, PR, en 1975 realizaron un exhaustivo estudio para evaluar el
uso de la ecuación de estado de Soave-Redlich-Kwong, SRK, y predecir el
comportamiento de los hidrocarburos. Peng y Robinson, PR, mejoraron la
ecuación de estado de SRK para predecir las densidades de líquidos y otras
propiedades físicas, principalmente en la vecindad de la región crítica. Ellos
propusieron un ligero cambio en el término de atracción molecular de la ecuación
4.30, es decir,
en donde el término aT es dependiente de la temperatura tal como en la ecuación

de estado de SRK. Sin embargo, aT no presenta los mismos valores en ambas
ecuaciones de estado. Los coeficientes ac y b se calculan como,
21
en donde Ωa y Ωb son los parámetros de las sustancias puras adimensionales de
la ecuación de PengRobinson, PR, siendo éstas igual a 0.457234 y 0.077796,
respectivamente. La ecuación para aΤ se expresa como:
22
para el parámetro α dependiente de la temperatura se tiene,
siendo el parámetro m definido por,
Esta última expresión para m fue expandida en 1978 por algunos investigadores
dando,
rearreglando la ecuación 4.66 en la forma del factor de compresibilidad,
en donde A y B se dan para componentes puros mediante:
4.8 Reglas de mezclado para las ecuaciones de estado de

Soave-Redlich-Kwong y PengRobinson.
Las reglas de mezclado siguientes se recomiendan para emplearse con las
ecuaciones de estado de Soave-Redlich-Kwong, SRK, y de Peng-Robinson, PR:
23
para la fase líquida, y
para la fase vapor, en donde
para la fase líquida,
24
para la fase vapor,
En donde A y B se dan por las ecuaciones 4.64 y 4.65, respectivamente.

El término δîĵ representa los coeficientes de interacción binarios y se consideran
independientes de la presión y temperatura. Estos coeficientes implican una
corrección determinada empíricamente y caracterizan un sistema de dos
componentes formado por el componente î y el componente ĵ en la mezcla de
hidrocarburos. Los valores de los coeficientes δîĵ se obtienen ajustando la
ecuación de estado a partir de datos de equilibrio líquido-vapor para cada mezcla
binaria.
Los coeficientes de interacción binaria tienen valores diferentes para cada par
binario y toman diferentes valores para cada ecuación de estado. Los coeficientes
δîĵ se emplean para modelar la interacción molecular a través de ajustes empíricos
del término aT (ecuaciones 4.70 y 4.71).
Los coeficientes δîĵ dependen de la diferencia en el tamaño molecular de los
componentes en un sistema binario y se caracterizan por las propiedades
siguientes dadas por Slot-Peterson (1987):
1. La interacción entre componentes hidrocarburos se incrementa en función
de la diferencia relativa entre el incremento de sus pesos moleculares, es
decir δî,ĵ+1>δîĵ
2. Los componentes hidrocarburos con el mismo peso molecular tienen un
coeficiente de interacción binario nulo, es decir δîĵ =0.
3. La matriz de coeficientes de interacción binaria es simétrica, es decir δ î,ĵ =δĵ,i.
25
Conclusión.
Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar datos de equilibrios,
entalpías, presiones, volúmenes, y otras propiedades termodinámicas. La elección
de la ecuación a utilizar dependerá de la precisión que se requiera y de las
condiciones de operación en las que se trabaje.
Las ecuaciones de estados cúbicas no pueden representar fielmente el

comportamiento de los gases, específicamente en la zona de dos fases, ya que
sólo poseen dos constantes. La ecuación del viral, basada en la mecánica
estadística, puede representar fielmente el comportamiento. Sin embargo, es poco
utilizada en ingeniería debido a la complicación del cálculo de los coeficientes.
Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de

los fluidos, mezclas, sólidos o incluso del interior de las estrellas. Cada sustancia o
sistema hidrostático tiene una ecuación de estado característica dependiente de
los niveles de energía moleculares y sus energías relativas, tal como se deduce de
la mecánica estadística.
El uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el estado de

gases. Una de las ecuaciones de estado más simples para este propósito es
la ecuación de estado del gas ideal, que es aproximable al comportamiento de los
gases a bajas presiones y temperaturas mayores a la temperatura crítica. Sin
embargo, esta ecuación pierde mucha exactitud a altas presiones y bajas
temperaturas, y no es capaz de predecir la condensación de gas en líquido.
Por ello, existe una serie de ecuaciones de estado más precisas para gases y
líquidos. Entre las ecuaciones de estado más empleadas sobresalen
las ecuaciones cúbicas de estado. De ellas, las más conocidas y utilizadas son
la ecuación de Peng-Robinson (PR) y la ecuación de Redlich-Kwong-
Soave (RKS). Hasta ahora no se ha encontrado alguna ecuación de estado que
prediga correctamente el comportamiento de todas las sustancias en todas las
condiciones.
26
27
Bibliografía.
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/144727/Atar%C3%A9s%20-
%20Gases%20ideales%20y%20gases%20reales.pdf?sequence=1
https://docplayer.es/17828347-1-introduccion-2-ecuaciones-de-estado-2-1-
comportamiento-de-los-fluidos-reales.html
https://es2.slideshare.net/UbaldoBaos/gases-reales-33019574
28

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4.1 Ecuación de Van der Waals..............................................................................5

4.2 Ecuaciones de estado en el punto crítico.......................................................7

4.3 Ecuación de estado cúbica de Van der Waals de dos parámetros..............8

4.4 Ecuación de estado de Redlich-Kwong........................................................10

4.5 Reglas de mezclado para la ecuación de estado de Redlich-Kwong........12

4.6 Ecuación de estado de Soave-RedlichKwong..............................................13

4.7 Ecuación de estado de Peng-Robinson........................................................16

4.8 Reglas de mezclado para las ecuaciones de estado de Soave-Redlich-

4.1 Ecuación de Van der Waals.

Una forma de esta ecuación es:

 p=es la presión del fluido, medido en atmósferas.

Si se introducen el número de Avogadro, NA, el número de moles n y,

 p= es la presión del fluido.

En la transición de fase de primer orden, el rango de (P, V, T), donde la fase

La mayoría de los libros de texto dan dos

4.2 Ecuaciones de estado en el punto crítico.

Un típico diagrama de fase. La curva roja

Condiciones matemáticas del punto crítico:

En el punto crítico se verifica de la siguiente manera:

siendo P la presión, V el volumen molar, T la

4.3 Ecuación de estado cúbica de Van der Waals de dos

la ecuación 4.22 es la ecuación de estado cúbica de van der Waals de dos

El término de ecuación de estado cúbica implica una ecuación que expandida

De la ecuación 4.2 se obtienen

Las tres soluciones de VM son las intersecciones A, C y E sobre la línea horizontal

Expresando la ecuación 4.22 en términos del factor de compresibilidad z, es decir,

sustituyendo la ecuación 4.23 en la ecuación 4.22, y rearreglando la ecuación

en donde z es el factor de compresibilidad, p es la presión absoluta del sistema en

4.4 Ecuación de estado de Redlich-Kwong.

Redlich-Kwong sustituyeron el término de fuerzas de atracción de presión, con un

en donde T es la temperatura del sistema en °R.

Al desarrollar su ecuación, Redlich-Kwong observaron que conforme el sistema de

diferenciando la ecuación 4.30 con respecto al volumen molar y aplicando las

condiciones en el punto crítico descritas por las ecuaciones 4.10 y 4.11, se

igualando y resolviendo las dos ecuaciones anteriores simultáneamente para los

expresando la ecuación de estado de Redlich-Kwong (ecuación 4.30) a las

Ahora bien, combinando y resolviendo simultáneamente las ecuaciones 4.10, 4.11

en donde Ωa y Ωb son constantes e iguales a 0.427481 y 0.08664,

sustituyendo la ecuación 4.23 en la ecuación 4.30 y expresando la ecuación

4.5 Reglas de mezclado para la ecuación de estado de

en donde yĵ es la fracción mol del componente ĵ en la mezcla gaseosa en fracción

4.6 Ecuación de estado de Soave-RedlichKwong.

en donde la ecuación para aT es dada por,

siendo α el término dependiente de la temperatura y es adimensional. Cuando la

La modificación realizada a la ecuación 4.30 por Soave, originó la ecuación de

en donde el parámetro m se correlaciona con el factor acéntrico de Pitzer, ω,

siendo el factor acéntrico de Pitzer, ω, definido a una Tr de 0.7, como:

en donde Pvr es la presión de vapor reducida evaluada a una Tr de 0.7. El factor

acéntrico de Pitzer, ω, es un valor constante para cada sustancia pura.