Diagramas de Fases

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Procesos termodinámicos o geológicos.

• 1.- Procesos térmicos.- Los tres tipos de flujo calorífico


mencionados son procesos térmicos (Conducción convección y
radiación)
• 2.- Procesos mecánicos.- El trabajo es un proceso mecánico, en
el cual la fuerza actúa en un cuerpo a medida que se desplaza;
por ejemplo, el plegamiento y fallamiento de las rocas, que las
comprime a un volumen más pequeño o les causa
transformaciones mineralógicas ( andalucita-cianita).
• 3.-Procesos químicos.- Si una transferencia de energía implica
un cambio en la masa o concentración de elementos químicos, se
tiene un proceso químico.
Los tres procesos anteriores se denominan en conjunto Procesos
Termodinámicos y si estos tienen lugar en ambientes geológicos
entonces se denominan proceso geológico.
Procesos Geológicos.
• La energía y el movimiento de la materia se transforman
por los procesos naturales en la tierra. Estos procesos
establecen nuevos estados de equilibrio más estables y la
ciencia que estudia estos cambios es la Termodinámica.
• El equilibrio de las fases mineralógicas esta gobernado
por la presión, la temperatura y la composición química
en un espacio y un tiempo dados.
• Un cambio en los estados de equilibrio generara nuevos
minerales, a expensas de los antiguos y así, se podrá
determinar la historia de tales cambios al analizar la
fábrica de una roca y compararla con la de otras.
Diagramas de Fases
3.4. Regla de Fases de Gibbs

Esta regla es útil para la interpretación de diagramas de fases.

Define el número mínimo de variables intensivas (grados de libertad) que


se deben especificar para que los valores del resto de las variables
intensivas queden definidos.

También se puede entender como el número de variables que pueden


variar sin que cambie el número de fases en el sistema.

f = 2 + c - p f: Número de grados de
libertad o varianza
c : Número de componentes
p : Número de fases

Si P o T son constantes: f = 1 + c - p

Si P y T son constantes: f = c - p
Aplicación de la Regla de Fases

En el campo de cuarzo a se tiene 1


componente y 1 fase
F = 2 + 1- 1=2
Dos grados de libertad, pueden variar dos
variables intensivas (T y P).
Estado de equilibrio divariante.

En la línea que divide los campos de cuarzo a


y cuarzo b coexisten esas dos fases.
F = 2 + 1- 2=1
Un grado de libertad, sólo puede variar una de
las variables intensivas (P o T) y la otra queda
fijada.
Estado de equilibrio univariante.

En el punto triple que une los campos de


cuarzo a, cuarzo b y coesita coexisten esas
tres fases
F = 2 + 1- 3=0
Ningún grado de libertad, P y T son fijos. f = 2 + c - p
Estado de equilibrio invariante.
3.5.1. Diagramas de 2 componentes (Sistemas Binarios)
En diagramas de un componente, la composición de todas las fases está definida y
se pueden representar en función de las dos variables intensivas relevantes (P y T).
En sistemas de dos componentes se debe fijar una de las variables para poder
representar adecuadamente las relaciones de fases en dos dimensiones. Por
ejemplo, diagramas T-X a P constante, o diagramas P-X a T constante.

4.2.1 Diagramas binarios sin solución sólida


En este tipo de diagramas no existe solución sólida entre los miembros extremos del
diagrama. Son típicos de muchos pares de minerales donde un miembro extremo es
un mineral ferromagnesiano (forsterita, diopsida) y el otro un feldespato o
feldespatoide.

Se muestra el sistema CaMgSi2O6 (Di) – CaAl2Si2O8 (An), como ejemplo de este tipo
de diagramas para:
- Mostrar la forma en que se “leen” los diagramas de fases
- Mostrar algunos conceptos básicos del equilibrio cristal-líquido en un modelo simple de
líquido basáltico a baja presión (cristaliza plagioclasa y piroxeno).

OBSERVAR:
En este ejemplo la fórmula de las fases (diopsida, anortita) es igual a la fórmula de los
componentes (CaMgSi2O6, CaAl2Si2O8), lo cual no siempre es el caso
Sistema CaMgSi2O6 (Di) – CaAl2Si2O8 (An),

Diagrama T-X a P constante T de fusión de diópsida pura: 1,392ºC


T de fusión de anortita pura: 1,553ºC
Al añadir Anortita a Diópsida, disminuye la
temperatura del liquidus. Igual si se añade
LÍQUIDO Diósida a la Anortita.
Isoterma L
S Las líneas descendentes del liquidus
L + (univariante, F=1+c-p = 1+2-2 = 1) se unen
L + Anortita
Diópsida E el Punto Eutéctico E (punto invariante
F=1+2-3 = 0).
Isopleta: Línea de composición constante
Diósida + Anortita

Isopleta
Isoterma: Línea de temperatura constante.
CRISTALES
: Punto a 1400ºC y con composición
total de An90. Dos fases presentes:
Líquido y Anortita.
A lo largo de la isoterma se puede
encontrar la composición de las dos fases
que coexisten: líquido (L) y cristales de
La línea de liquidus también representa una anortita (S). La línea que une a L y S se
línea de saturación de las fases. Sobre el llama línea cotéctica.
liquidus, la concentración de las fases no ha La proporción de cristales y líquido en ese
excedido la solubilidad, y por lo tanto todo el punto se puede encontrar con la regla de
sistema es líquido. la palanca (72% cristales, 28% líquido).
Sistema CaMgSi2O6 (Di) – CaAl2Si2O8 (An)

Cristalización en equilibrio
 Se tiene líquido de composición L1 (An75).
L1  Al enfriarse a T2 se alcanza el liquidus y
T1
empezará a cristalizar An.
L L2 T2  Si sigue descendiendo la temperatura
L2 m
T3 cristalizará cada vez más An y L se
L3 T4 volverá cada vez más rico en CaMgSi2O6.
L + Di LE L + An  La proporción de L y An se puede
TE determinar con la Regla de la Palanca a lo
largo de la isoterma.
S T5  Al alcanzar la temperatura del eutéctico
Di + An (TE), el líquido tiene la composición LE.
Empieza a cristalizar Di y el sistema se
vuelve invariante (F = 1+c-p=1+2-3 = 0).
 La temperatura permanece constante
mientras continúan cristalizando An y Di.
 Al desaparecer todo el Líquido, se tiene
Regla de la Palanca An y Di sólidas y el sistema puede seguir
enfriandose (p. ej. a T5). La composición
m- L2
%An = --------- x 100 modal en el sólido resultante (S) es 75%
An- L2 An y 25 % de Di (igual que L1).

Si la composición del líquido inicial está a la izquierda de E, cristalizará primero Di y luego Di +An.
Si un líquido tiene la composición eutéctica An42, cristalizarán simultáneamente Di +An.
Sistema CaMgSi2O6 (Di) – CaAl2Si2O8 (An) Fusión en equilibrio
 Se tiene sólido de composición S (An75).
 Independientemente de la proporción
modal de las fases en el sólido, al
aumentar la temperatura a T2 (Eutéctico),
empezarán a fundir An y Di en la
L L3 T5
m proporción eutéctica (An42; Di58), y los
L2 T4 primeros líquidos tendrán composición
L1 T3 eutéctica.
L + Di LE L + An  En este caso, la isoterma del eutéctico
T2 (1,274 ºC) corresponde al solidus, debajo
del cual todo el sistema es sólido.
T1  La temperatura permanece constante
S Di + An hasta que se agote una de las fases. En
este caso será Di que está en proporción
menor.
 La temperatura puede seguir aumentando,
y cada vez más An se disolverá en el
líquido, aumentando la concentración de
CaAl2Si2O8 en el líquido.
Si la composición del sólido inicial está a la  Finalmente a T=1,465ºC, la isopleta de
izquierda de E, se agotará primero An. An75 (composición inicial) intersecta el
liquidus; la proporción de sólidos de
Si el sólido tiene la composición eutéctica
acuerdo a la regla de la palanca es cero;
An42, fundirán simultáneamente Di +An hasta
la fusión es completa. El sistema es
agotarse también simultáneamente.
completamente líquido a T > 1,465ºC.
Piroxeno cristaliza antes que Plagioclasa Plagioclasa cristaliza antes que Piroxeno
Gabro del Stillwater Complex, Anortosita, Moxie Pluton, Greenville, Maine
(intrusión bandeada)

Px
Px
Plg

Plg

Efecto de P y PH2O
A mayor P, aumenta la
temperatura del eutéctico y
la composición se desplaza
hacia An (crece el campo
de estabilidad de Di).
A mayor PH2O, disminuye
TE, y la composición se
desplaza hacia An.
Diagramas binarios con compuestos intermedios,
fusión incongruente e inmiscibilidad

P=1 atm Sistema binario MgO – SiO2


Análogo simplificado de magma
basáltico primitivo

Un compuesto intermedio (Fo)


funde para dar un líquido de su
Líquido
misma composición (fusión
Per + L congruente).

Si la composición se desplaza un
1850 poco hacia SiO2, el primer líquido
2 Líquidos tendrá la composición del eutéctico
E2.
Si se desplaza hacia MgO, el primer
Fo + L 1695
En+L líquido tendrá la composición del
Per + Fo Cr + L
eutéctico E1.
1557
En + Cr Fo consitutuye una barrera térmica
Fo + En que separa las composiciones
En + Tr subsaturadas en sílice de las
sobresaturadas.
MgO Mg2SiO4 MgSiO3 SiO2 Fo y Qz no pueden coexistir
(Periclasa) (Forsterita) (Enstatita) (Cristobalita,
Tridimita)
Diagramas binarios con compuestos intermedios,
fusión incongruente e inmiscibilidad

P=1 atm Sistema binario MgO – SiO2


Campo de inmiscibilidad a
composiciones ricas en sílice (2
Líquidos).
Líquido En este campo, al bajar T, el líquido
exsuelve gotas de líquido más rico
Per + L
en sílice; el líquido inicial se vuelve
más rico en MgO. Al llegar a 1,695
ºC los dos líquidos reaccionan para
1850 formar un líquido + cristobalita.
2 Líquidos

El límite superior del campo es un


Fo + L 1695 ejemplo de línea de Solvus.
En+L
Per + Fo Cr + L

1557
En + Cr
Fo + En
Compuesto que funde
En + Tr
incongruentemente
(MgSiO3, En)
MgO Mg2SiO4 MgSiO3 SiO2
(Periclasa) (Forsterita) (Enstatita) (Cristobalita,
Tridimita)
Fusión incongruente

P = 1 atm

I II III Diagrama binario


Fo + L
MgO – SiO2
Líquido Un compuesto intermedio
LP funde incongruentemente si
no produce un líquido de su
1557ºC
misma composición, sino
que reacciona para formar
Cr una fase nueva + líquido.
En + L
Fo + En +
LE L En el diagrama de fases se
observa para este caso que el
campo de la nueva fase (Fo)
En + Cr se extiende sobre la
composición del compuesto
intermedio que funde
MgSiO3
incongruentemente (En).
(Enstatita)

I, II, III: Composiciones con distintas trayectorias de fusión / cristalización


Fusión incongruente
Composición I:
Para una composición a la izquierda de En, al aumentar T y alcanzar 1557ºC (temperatura de
fusión de En), la En funde incongruentemente:
En  Fo + L
Se produce Fo pura y un líquido con composición LP (punto peritéctico), que es más rico en
sílice que la composición original. En este punto coexisten 3 fases (Fo, En, LP) y se tienen
condiciones invariantes (F= 1 + c – p = 1 + 2 – 3 = 0).
Si continua el suministro de calor va disminuyendo la cantidad de En y aumentan Fo y LP, a
temperatura constante, hasta que se agota En.

Una vez agotada En, el


líquido entra en el campo Fo + L P = 1 atm
divariante. Líquido
Si continúa el suministro de
calor, aumentará la LP
temperatura y Fo fundirá 1557ºC
progresivamente.
La composición del líquido Cr
se desplazará a lo largo de Fo + En En + L +
la línea univariante. LE L
Si funde toda la Fo, el
líquido tendrá la En + Cr
composición original.
MgSiO3
(Enstatita)
Fusión incongruente
Composición I:
Para una composición entre En y el punto peritéctico, al aumentar T el primer líquido tendrá la
composición del eutéctico LE. Coexisten tres fases (En, Cr, LE) y se tienen condiciones
invariantes (F= 1 + c – p = 1 + 2 – 3 = 0).
Si continúa el suministro de calor, el sistema seguirá fundiendo hasta que se agote cristobalita Cr.
Si se sigue suministrando calor, cada vez más En entra en el líquido y la composición del líquido
se desplaza a lo largo de la línea del liquidus (univariante).
Al alcanzar 1557ºC, la En remanente reacciona con el líquido para formar Fo pura y un líquido de
composición LP en el punto peritéctico (punto invariante).

 Una vez agotada En, el


líquido entra en el campo
divariante. Si continúa el Fo + L P = 1 atm
suministro de calor,
aumentará la temperatura y la LP Líquido
Fo formada fundirá 1557ºC
progresivamente.
 La composición del líquido se
desplazará a lo largo de la Cr
Fo + En En + L +
línea univariante. LE
L
 Si funde toda la Fo, el líquido
tendrá la composición original.
En + Cr

MgSiO3
(Enstatita)
Cristalización en equilibrio
Composición I:
Para una composición a la izquierda de En, al enfriar el líquido cristaliza primero Fo, y la
composición de L cambia a lo largo de la línea univariante.
Cuando se alcanza la T de 1557ºC, la Fo reacciona (se reabsorbe) para formar En + LP. El
líquido se agota antes de que haya reaccionado toda la Fo y se tiene un sólido compuesto por
En + Fo en las proporciones del líquido original.

Para una composición entre En, y el


punto peritéctico, al enfriar el líquido
cristaliza primero Fo, y la P = 1 atm
composición de L cambia a lo largo
de la línea univariante. Fo + L
Cuando se alcanza la T de 1557ºC,
la Fo reacciona (se reabsorbe) para Líquido
formar En + LP. LP
En este caso toda la Fo reacciona y 1557ºC
queda En + L.
Puede seguir cristalizando En a lo En + L Cr
largo de la línea univariante.
Fo + En LE +
L
Cuando se alcanza la temperatura
del eutéctico cristaliza Cr junto con En + Cr
En, hasta que el líquido se agota,
dejando un sólido compuesto por En MgSiO3
+ Cr en las proporciones del líquido (Enstatita)
¿Qué pasaría con un líquido o sólido
original.
con la composición de enstatita?
Olivino reabsorbido

Olivino con sobrecrecimiento de ortopiroxeno en


andesita basáltica
Este diagrama demuestra que no pueden coexistir olivino y cuarzo en el equilibrio, ya que
la Fo reaccionará para formar En de composición intermedia y más estable.

Cristalización Fraccionada
Composición I: Si durante un proceso de cristalización fraccionada los cristales formados de
Fo fraccionan del líquido, no puede haber reacción de Fo para formar En.
Se entra en el campo de estabilidad de En + L, cristaliza En del líquido y el líquido evoluciona
hasta el eutéctico.
Esto significa que un líquido saturado en sílice puede generar una roca sobresaturada en
sílice por cristalización fraccionada.
Un líquido subsaturado no puede generar uno sobresaturado debido a la barrera térmica (Fo
funde congruentemente).

P = 1 atm
II III
Fo + L
Líquido
LP Composición II y III:
1557ºC No se sobrepone el campo de Fo + L,
se comporta como eutéctico normal.
Cr
Fo + En En + L LE +
L
En + Cr

MgSiO3
(Enstatita)
Efecto de la Presión

LE2

LE1
LP

Baja P aprox. 5 kbar Alta P

A alta presión:
1. Enstatita funde congruentemente y genera una barrera térmica. No es posible el
paso de composiciones saturadas en sílice (que contienen olivino) a composiciones
sobresaturadas en sílice (que contienen cuarzo).
2. Los primeros líquidos en equilibrio con Fo + En serán más ricos en olivino (pobres en
SiO2), con composición LE2 (a baja P, líquidos iniciales tienen composición LP).
 Líquidos en equilibrio con Fo y En se vuelven más ricos en Fo a profundidad.
3.5.2. Diagramas de 3 componentes (Sistemas Ternarios)
En estos diagramas se añade un componente para aproximarse a sistemas naturales.

Se puede aplicar la regla de la palanca. Como


la suma de los componentes siempre es 100,
se pueden sumar o restar directamente

e Para una mezcla de una parte de c y 3 partes


de e:
c = 30X + 30Y + 40Z
d
e = 70X + 20Y + 10Z
c + 3 e = 240X + 90Y + 70Z
f Recalculado a 100% (o dividiendo entre 4)
c d = 60X + 22.5Y + 17.5Z

Se obtiene lo mismo sumando 0.25c + 0.75e

Si se extrae 10% cristales de Y a líquido c:


c = 30X + 30Y + 40Z
Y = 0X + 100Y + 0Z
Gráficamente:
c – 0.1Y = 30X + 20Y + 40Z
Y-c c-f
f = --------- %Ycristalizado = ------- x 100 Recalculado a 100%:
Y–f Y-f
f = 33.3X + 22.2Y + 44.4Z
Proyecciones del Liquidus
Para describir un sistema de tres componentes, se requiere un espacio tetradimensional:
composición de los tres componentes, P y T. Representaciones isobáricas (P = cte.) se
pueden hacer en un espacio tridimensional, con las composiciones de los componentes
en las esquinas de un triángulo equilátero y T en el eje vertical.

Se agrega una dimensión a los elementos del diagrama:


- Las líneas de liquidus y solidus binarios pasan a ser superficies ternarias divariantes (f = 1+3-2 = 2).
- El eutéctico binario pasa a ser una línea cotéctica ternaria univariante (f = 1+3-3 = 1).
Punto de
- Hay un nuevo punto eutéctico ternario invariante (f = 1+3-4 = 0)
fusión de Z
Superficie del Línea Cotéctica
Liquidus ternario

Eutéctico
ternario
Línea del
Liquidus
Binario
Línea del
Solidus Plano del
P = cte. Solidus
binario
f = 1 + c - p ternario
X
Proyección del liquidus

Línea Cotéctica

X+L

Isotermas

Z+L
Eutéctico
ternario Y+L YZ + L

Y Z
YZ

La dirección de descenso de T se puede


Las relaciones ternarias se presentan general- también determinar con el Teorema de
mente en proyecciones del liquidus, repre- Alkemade, trazando una tangente en cualquier
sentando en el plano la composición y las punto de la línea cotéctica hasta intersectar la
características de la superficie del liquidus. línea que une las composiciones de las fases en
La temperartura se representa en contornos de equilibrio. La temperatura descenderá en
igual temperatura (isotermas). sentido contrario a esta intersección.
Cuando no se representan las isotermas se Cuando la línea que une las composiciones de
indica la dirección de descenso de temperatura las fases en equilibrio (X-YZ) atraviesa la línea
con flechas en las líneas cotécticas. cotéctica se tiene un máximo térmico.
Sistema CaMgSi2O6 (Di) - Mg2SiO4 (Fo) – Mg2Si2O6 (En)

Este sistema aproxima la composición del manto, aunque no


considera a las fases aluminosas y a las fases metasomáticas.

Fusión en equilibrio:
 Al alcanzar la T del eutéctico, y mientras
coexistan ol, cpx y opx, los líquidos
formados tendrán composición Y.
 El líquido inicial eutéctico es más rico en
el componente Di que en En o Fo (cpx
se agota primero).
 Después de agotarse cpx, si aumenta T,
siguen fundiendo opx y ol y la
composición del líquido se desplaza
hacia a. Como los líquidos son más
ricos en el componente En que en Fo,
opx es el siguiente mineral en agotarse.
 Al agotarse opx, si se extrae el líquido,
el residuo tendrá composición de Dunita.
 Sólo si se suministra suficiente calor
Sistema anhidro, P = 20 kbar puede seguir fundiendo Fo hasta
alcanzar la composición del sólido
original (improbable).

 magmas primarios del manto son predominantemente basálticos.


Sistema CaMgSi2O6 (Di) - Mg2SiO4 (Fo) – Mg2Si2O6 (En)

Fusión fraccionada:
La composición total del sistema cambia
continuamente debido a la remoción de
incrementos de líquido tan pronto como
son formados.
Mientras coexistan Ol, Di y En, los
líquidos formados tendrán composición Y.
La composición del sólido residual se
moverá en dirección contraria al eutéctico
triple, a lo largo de una línea que pasa por
la composición original.
Una vez consumida Di, la composición
total del sistema será Z (harzburgita) y la
Sólidos residuales
fusión parcial sólo podrá continuar si se
alcanza la temperatura del eutéctico
binario entre Fo y En.
Sistema anhidro, P = 20 kbar
Para fusión en equilibrio o fraccionada, la cantidad máxima de líquido con composición eutéctica
que se puede generar está dada por la regla de la palanca:
distancia Z – X Entre más cercana sea la composición del
Máx. % de líquido Y = ----------------------- x 100 sólido al eutéctico (rica en cpx), mayor será
distancia Y – Z la cantidad de líquido eutéctico formado.
Fo + Di + En + Líq.E (3)
Fusión en equilibrio

Fo + Di + En + Líq.E(3)

Fo +En + Líq.E (2)


Fusión fraccionada

Fo + Líq.Fo
Sistema CaAl2Si2O8 (An) - Mg2SiO4 (Fo) - CaMgSi2O6 (Di)

Este sistema simula la


cristalización de líquidos con
composición basáltica de
manera razonablemente
cercana, y representa el plano
que separa las composiciones
saturadas en sílice de las
subsaturadas (plano crítico de
subsaturación).

El tamaño del campo de


estabilidad de las fases
primarias es inversamente
proporcional a la solubilidad de
la fase en el líquido.

En este ejemplo forsterita sería


la fase menos soluble en el
líquido y la primera en cristalizar
de un amplio rango de
composiciones del líquido.
Dar doble click a la imagen para ver la animación
Sistema CaAl2Si2O8 (An) - Mg2SiO4 (Fo) – SiO2

La línea que separa los


campos de Fo y En es
resorpcional para Fo
(las tangentes no cortan
a la línea que une esas
fases; En dentro del
campo de Fo + L)
Peritéctico  línea de reacción o
ternario Eutéctico línea peritéctica.
ternario

El diagrama se divide
en una porción saturada
en sílice (Fo-En-An) y
una sobresaturada en
sílice (En-An-SiO2) y
tiene un eutéctico
ternario y un peritéctico
ternario.
Sistema CaAl2Si2O8 (An) - Mg2SiO4 (Fo) – SiO2

Composición a:
Cristaliza Fo → Fo+An →
P = 1 bar (0.1MPa) (parte de Fo  L+En) + An
Fusión incongruente en c:
 Sólidos con composición
saturada en sílice funden a
líquidos sobresaturados en este
punto peritéctico.

a Composición b:
Los cristales de Fo formados
reaccionan para formar En + L.
b Fo se agota cuando la línea que
une En con punto b intersecta la
línea peritéctica. Después
cristaliza En → En+An →
En+An+Tr
Líquidos con composición
saturada en sílice fraccionan a
líquidos sobresaturados.
Líquido a produce sólido con Fo, An y En
Líquido b produce sólido con En, An y tridimita.

Las líneas que separan otros campos son cotécticas (co-precipitacionales).


Dar doble click a la imagen
para ver la animación
Equilibrio P-T en sistemas secos e hidratados
40 Equilibrio
120 cristal-líquido en
función de P y T para
basalto toleítico
30 100
Sistema seco

Profundidad (km)
P (kbar)

80
Sistema saturado
20 en agua
60 En este tipo de diagra-
mas, la composición (X)
se mantiene constante.
10 40
Permiten representar un
mayor número de com-
20
ponentes.
Se observa que la
0 0
500 700 900 1100 1300 1500 fusión ocurre en un
T (ºC) rango de temperatura.
Sistema seco: curva de fusión con pendiente positiva, sólo están presentes fases anhidras.
Sistema saturado en agua: Curva de fusión con pendiente negativa a baja P; disminuye
fuertemente la T de fusión. El rango de T en el que ocurren la fusión y la cristalización es
mucho más amplio, con anfíbol estable en un amplio rango de T y P.
En ambos sistemas, los minerales estables presentes dependen fuertemente de P.
Al añadir agua al sistema ocurre la reacción:
Sólido + agua = líquido
De acuerdo con el Principio de LeChatelier, la adición de agua desplaza la reacción hacia la
derecha, estabilizando al líquido. Esto resulta en una disminución del punto de fusión.
A alta presión, el sistema puede retener mayor cantidad de agua y lo que favorece la
disminución del punto de fusión.

Efecto de la composición

Sistema seco
Sistema saturado
en agua
La temperatura de fusión para el sistema
seco y saturado en agua será mayor en
sistemas más máficos.
Para las diferentes composiciones se
observa que un efecto variable del
contenido de agua en el abatimiento de
la temperatura de fusión.
Magmas se pueden generar por
aumento en T, disminución en P o
aumento en el contenido de volátiles.
Sistemas parcialmente saturados
en H2O En la naturaleza raramente se observan los
casos extremos del sistema totalmente seco y el
sistema saturado en agua.
a: Saturado al 50% de agua (P=1 GPa) está
parcialmente fundido
b: Al ascender adiabáticamente, el líquido funde
completamente en este punto.
b-c: Líquido es sobrecalentado.
c: líquido alcanza el punto en que está saturado
al 50% con agua, se empieza a exsolver agua.
c-d: el líquido sigue exsolviendo agua (cada vez
menos saturado)
d: líquido cristaliza sin alcanzar la superficie.
Un magma con un cierto contenido de H2O
fundirá progresivamente al ascender.
En niveles más someros se saturará en agua
y se exsolverá agua.

T de liquidus para un contenido fijo


de agua en el sistema (% molar).
Contenido de agua necesaria para
saturar el fundido.
Líneas se intersectan en el solidus saturado
Sistema NaAlSi3O8 – H2O
Efecto de otros volátiles Ne

P = 2 GPa
Efecto de CO2 y H2O en el .CO2

eutéctico ternario del sistema


Fo-Ne-SiO2
. Seco
.H OAb
2

Este sistema es la base del


tetrahedro de basaltos.
Basaltos toleíticos
sobresaturados
(con cuarzo)

Fo En SiO 2
Qz

Efecto del contenido de flúor


en el minimum ternario del
sistema Ab-Or-Qz
(sistema granítico) XAn
0% F; 730 ºC
La presión y el contenido de boro
1% F; 690 ºC
tienen un efecto similar al de flúor 2% F; 670 ºC

4% F; 630 ºC
Ab Or
Efecto de la presión

Ne
Ne*
Sistema seco
.E 3 GPa
.E 2 GPa
.E 1 GPa Presión
Ab Ab
. E1 atm 15
10
25 0.06

20
Basaltos toleíticos 30 0.12
Sobresaturados
sobresaturados
(con cuarzo) 0.18
0.24
0.3
Fo En SiO2
Ol* Hy Q*

Sistema Fo-Ne-SiO2 Fundidos experimentales obtenidos a partir


de una lherzolita de espinela.
A mayor la presión, el eutéctico ternario se
desplaza hacia el ápice de Ne Ne* = ne + 0.6Ab
Q* = Q + 0.4 Ab
Líquidos eutécticos generados a 1 atm Ol* = Ol + 0.75Hy
estarán sobresaturados en sílice, mientras Al mayor P, los líquidos son más ricos en Ol*.
que a alta presión se producirán líquidos A bajo grado de fusión los líquidos son
subsaturados. normativos en ne, y a más alto grado en Hy
Modelado termodinámico de procesos ígneos
MELTS: Modelo de equilibrio de fases en sistemas magmáticos proyectado en el sistema SiO2-
TiO2- Al2O3-Fe2O3-Cr2O3-FeO-MnO-MgO-CoO-NiO-CaO-Na2O-K2O-P2O5-H2O entre
500 y 2000 ºC y 0 a 2 GPa
Ghiorso, M.S., Sack, R.O. (1995) Contributions to Mineralogy and Petrology, 119, 197-212.
http://melts.ofm-research.org/
Se necesita conocer:
a) Las condiciones iniciales del sistema
b) Las restricciones bajo las cuales procede la evolución

Modelado de cristali-
zación en equilibrio y
cristalización fraccio-
nada para un magma
basáltico de dorsal
oceánica (MORB) a
0.1 GPa,
2000 ppm de agua,
fO2 fija.

También se puede
predecir la variación en
la composición de las
fases formadas.
Modelado termodinámico de procesos ígneos

Programa PELE
A. Boudreau
http://www.nicholas.duke.edu/people/faculty/boudreau/DownLoads.html

Cristalización fraccionada, 1 kb, QFM


100
90
80 Líquido
Espinela
70 Olivino
60 Cpx
50
Plg
Apatito
40
30
20

10
0
1450 1350 1250 1150 1050 950 850
3.6. Geotermometría y Geobarometría

La información de las relaciones de fases nos pueden permitir calcular la


Temperatura y Presión de formación de un ensamble mineral a partir de la
composición química de fases coexistentes.

La geotermobarometría y geobarometría requieren que:


1) El ensamble mineral de interés se haya formado a condiciones de equilibrio
2) El sistema no se haya reequilibrado a otras condiciones de P y T (p. ej.
condiciones atmosféricas, un evento metamórfico posterior)
Los geotermómetros y geobarómetros pueden ser calibrados experimentalmente o
por medio de modelos termodinámicos.

Geobarometría
Para cálculos de presión se utilizan transformaciones de fases en las que se tenga
un cambio grande en el volumen y con esto una pendiente plana en la curva de
reacción. Las reacciones con bajo dP/dT (=dS/dV) son más sensibles a cambios en
la presión, y poco dependientes de la temperatura.

Geotermometría
Para cálculos de temperatura se utilizan transformaciones de fases en las que se
tenga un cambio grande en la entropía / entalpía y cambio pequeño en el volumen
y con esto una alta relación dP/dT (reacciones más sensibles a cambios en la
temperatura y poco dependientes de la presión)
Los cálculos termobarométricos se basan en la relación de la Energía
Libre de Gibbs con la constante de equilibrio Keq.
DG°r = -RT ln Keq R: Constante de los gases ideales
R = 8.314472 J/mol K
aA + bB + cC +…  zZ + yY + xX + …
z + ay + ax + …
a_________________
Z Y X
Keq = a
a A + abB + acC + …

Geotermómetro
Para que K dependa principal-
mente de T se requiere una
reacción con alto DH y bajo DV

Geobarómetro
Para que K dependa principal-
mente de P se requiere una
reacción con alto DV
3.6.1. Reacciones de intercambio
Se basan en el intercambio de dos especies entre fases

DH es pequeña: mal termómetro

Debido a esto se consideran las


reacciones parciales:

Experimentalmente se encontraron
las relaciones:

Se requieren análisis del líquido


(p. ej. vidrio) y de los fenocristales
de olivino, a partir de los cuales
se calcula la fracción molar (X).
Roeder and Emslie (1970)
Análisis de vidrio
% en Peso Fracción
Moles
peso molecular molar
SiO2 50.3 60.09 0.8371 0.5265
Al2O3 14.3 102 0.1402 0.0882
FeO 9.99 71.85 0.139 0.0875 XFeOLíq
Fe2O3 1.22 157.7 0.0077 0.0049
MgO 7.8 40.6 0.1921 0.1208 XMgOLíq
CaO 11.5 56.08 0.2051 0.129
Na2O 2.6 61.98 0.0419 0.0264
K2O 0.23 94.2 0.0024 0.0015
MnO 0.2 70.94 0.0028 0.0018
TiO2 1.71 79.9 0.0214 0.0135
Total 99.85 1.59 1

Análisis de Olivino
% en Peso Fracción
Moles
peso molecular molar XFeOOl
FeO 15.52 71.85 0.2158 0.18
MgO 39.95 40.6 0.9839 0.82 XMgOOl
Total 0.9839 $1.00

TMgO = 1,384 K 1,111 °C

TFeO = 1,390 K 1,117 °C


3.6.2. Equilibrio en el solvus
En general son mejores termómetros que barómetros. Se basa en las relaciones de solvus.
Termómetro de feldespatos ternarios (Fuhrman and Lindsley, 1988):
A partir de análisis de Feldespato potásico y Plagioclasa se calcula la fracción molar para
Albita, Anortita y Ortoclasa en cada uno de los feldespatos.
XAbKfs XAnKfs XOrKfs
XAbPlg XAnPlg XOrPlg
Se igualan las ecuaciones, se despeja T y se obtienen
temperaturas de equilibrio para Ab, An y Or, que deben ser
aprox. concordantes. Es necesario concocer aprox. la presión.
3.6.3. Equilibrio desplazado
Se basa en las variaciones en T y P de equilibrio de una reacción
que resultan de la solución sólida en una o más fases.

Contenido de Al en ortopiroxeno
Gasparik (1984)

Los límites entre los ensambles con granate,


espinela y plagioclasa estás curveados o
“desplazados” como resultado de la solubilidad
de Al en enstatita.

El contenido de Al en Opx:
- depende casi exclusivamente de P en
presencia de An
- es independiente de P en presencia de Sp
- depende de P y T en presencia de Ga

El geobarómetro ortopiroxeno-granate se usa


para estimar P de equilibrio en xenolitos de Isopletas de Al en ortopiroxeno (líneas
lherzolita de granate provenientes del manto. rojas; % en peso) que coexiste con
Fo+ una fase aluminosa
(granate, espinela o anortita) en el
sistema CMAS (CaO-MgO-Al2O3-SiO2).
Otros Geotermómetros:
 Soluciones sólidas de magnetita e ilmenita (equilibrio de solvus)
 Soluciones sólidas de Ortopiroxeno y Clinopiroxeno (equilibrio de solvus)
 Equilibrio Clinopiroxeno-Líquido (reacción de intercambio entre Jd-Di/Hd y Líquido)

Otros Geobarómetros:
 Contenido de Al en Hornblenda (equilibrio desplazado)
 Equilibrio Clinopiroxeno-Líquido (reacción de intercambio entre Jd y Líquido)

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