Diagramas de Fases
Diagramas de Fases
Diagramas de Fases
f = 2 + c - p f: Número de grados de
libertad o varianza
c : Número de componentes
p : Número de fases
Si P o T son constantes: f = 1 + c - p
Si P y T son constantes: f = c - p
Aplicación de la Regla de Fases
Se muestra el sistema CaMgSi2O6 (Di) – CaAl2Si2O8 (An), como ejemplo de este tipo
de diagramas para:
- Mostrar la forma en que se “leen” los diagramas de fases
- Mostrar algunos conceptos básicos del equilibrio cristal-líquido en un modelo simple de
líquido basáltico a baja presión (cristaliza plagioclasa y piroxeno).
OBSERVAR:
En este ejemplo la fórmula de las fases (diopsida, anortita) es igual a la fórmula de los
componentes (CaMgSi2O6, CaAl2Si2O8), lo cual no siempre es el caso
Sistema CaMgSi2O6 (Di) – CaAl2Si2O8 (An),
Isopleta
Isoterma: Línea de temperatura constante.
CRISTALES
: Punto a 1400ºC y con composición
total de An90. Dos fases presentes:
Líquido y Anortita.
A lo largo de la isoterma se puede
encontrar la composición de las dos fases
que coexisten: líquido (L) y cristales de
La línea de liquidus también representa una anortita (S). La línea que une a L y S se
línea de saturación de las fases. Sobre el llama línea cotéctica.
liquidus, la concentración de las fases no ha La proporción de cristales y líquido en ese
excedido la solubilidad, y por lo tanto todo el punto se puede encontrar con la regla de
sistema es líquido. la palanca (72% cristales, 28% líquido).
Sistema CaMgSi2O6 (Di) – CaAl2Si2O8 (An)
Cristalización en equilibrio
Se tiene líquido de composición L1 (An75).
L1 Al enfriarse a T2 se alcanza el liquidus y
T1
empezará a cristalizar An.
L L2 T2 Si sigue descendiendo la temperatura
L2 m
T3 cristalizará cada vez más An y L se
L3 T4 volverá cada vez más rico en CaMgSi2O6.
L + Di LE L + An La proporción de L y An se puede
TE determinar con la Regla de la Palanca a lo
largo de la isoterma.
S T5 Al alcanzar la temperatura del eutéctico
Di + An (TE), el líquido tiene la composición LE.
Empieza a cristalizar Di y el sistema se
vuelve invariante (F = 1+c-p=1+2-3 = 0).
La temperatura permanece constante
mientras continúan cristalizando An y Di.
Al desaparecer todo el Líquido, se tiene
Regla de la Palanca An y Di sólidas y el sistema puede seguir
enfriandose (p. ej. a T5). La composición
m- L2
%An = --------- x 100 modal en el sólido resultante (S) es 75%
An- L2 An y 25 % de Di (igual que L1).
Si la composición del líquido inicial está a la izquierda de E, cristalizará primero Di y luego Di +An.
Si un líquido tiene la composición eutéctica An42, cristalizarán simultáneamente Di +An.
Sistema CaMgSi2O6 (Di) – CaAl2Si2O8 (An) Fusión en equilibrio
Se tiene sólido de composición S (An75).
Independientemente de la proporción
modal de las fases en el sólido, al
aumentar la temperatura a T2 (Eutéctico),
empezarán a fundir An y Di en la
L L3 T5
m proporción eutéctica (An42; Di58), y los
L2 T4 primeros líquidos tendrán composición
L1 T3 eutéctica.
L + Di LE L + An En este caso, la isoterma del eutéctico
T2 (1,274 ºC) corresponde al solidus, debajo
del cual todo el sistema es sólido.
T1 La temperatura permanece constante
S Di + An hasta que se agote una de las fases. En
este caso será Di que está en proporción
menor.
La temperatura puede seguir aumentando,
y cada vez más An se disolverá en el
líquido, aumentando la concentración de
CaAl2Si2O8 en el líquido.
Si la composición del sólido inicial está a la Finalmente a T=1,465ºC, la isopleta de
izquierda de E, se agotará primero An. An75 (composición inicial) intersecta el
liquidus; la proporción de sólidos de
Si el sólido tiene la composición eutéctica
acuerdo a la regla de la palanca es cero;
An42, fundirán simultáneamente Di +An hasta
la fusión es completa. El sistema es
agotarse también simultáneamente.
completamente líquido a T > 1,465ºC.
Piroxeno cristaliza antes que Plagioclasa Plagioclasa cristaliza antes que Piroxeno
Gabro del Stillwater Complex, Anortosita, Moxie Pluton, Greenville, Maine
(intrusión bandeada)
Px
Px
Plg
Plg
Efecto de P y PH2O
A mayor P, aumenta la
temperatura del eutéctico y
la composición se desplaza
hacia An (crece el campo
de estabilidad de Di).
A mayor PH2O, disminuye
TE, y la composición se
desplaza hacia An.
Diagramas binarios con compuestos intermedios,
fusión incongruente e inmiscibilidad
Si la composición se desplaza un
1850 poco hacia SiO2, el primer líquido
2 Líquidos tendrá la composición del eutéctico
E2.
Si se desplaza hacia MgO, el primer
Fo + L 1695
En+L líquido tendrá la composición del
Per + Fo Cr + L
eutéctico E1.
1557
En + Cr Fo consitutuye una barrera térmica
Fo + En que separa las composiciones
En + Tr subsaturadas en sílice de las
sobresaturadas.
MgO Mg2SiO4 MgSiO3 SiO2 Fo y Qz no pueden coexistir
(Periclasa) (Forsterita) (Enstatita) (Cristobalita,
Tridimita)
Diagramas binarios con compuestos intermedios,
fusión incongruente e inmiscibilidad
1557
En + Cr
Fo + En
Compuesto que funde
En + Tr
incongruentemente
(MgSiO3, En)
MgO Mg2SiO4 MgSiO3 SiO2
(Periclasa) (Forsterita) (Enstatita) (Cristobalita,
Tridimita)
Fusión incongruente
P = 1 atm
MgSiO3
(Enstatita)
Cristalización en equilibrio
Composición I:
Para una composición a la izquierda de En, al enfriar el líquido cristaliza primero Fo, y la
composición de L cambia a lo largo de la línea univariante.
Cuando se alcanza la T de 1557ºC, la Fo reacciona (se reabsorbe) para formar En + LP. El
líquido se agota antes de que haya reaccionado toda la Fo y se tiene un sólido compuesto por
En + Fo en las proporciones del líquido original.
Cristalización Fraccionada
Composición I: Si durante un proceso de cristalización fraccionada los cristales formados de
Fo fraccionan del líquido, no puede haber reacción de Fo para formar En.
Se entra en el campo de estabilidad de En + L, cristaliza En del líquido y el líquido evoluciona
hasta el eutéctico.
Esto significa que un líquido saturado en sílice puede generar una roca sobresaturada en
sílice por cristalización fraccionada.
Un líquido subsaturado no puede generar uno sobresaturado debido a la barrera térmica (Fo
funde congruentemente).
P = 1 atm
II III
Fo + L
Líquido
LP Composición II y III:
1557ºC No se sobrepone el campo de Fo + L,
se comporta como eutéctico normal.
Cr
Fo + En En + L LE +
L
En + Cr
MgSiO3
(Enstatita)
Efecto de la Presión
LE2
LE1
LP
A alta presión:
1. Enstatita funde congruentemente y genera una barrera térmica. No es posible el
paso de composiciones saturadas en sílice (que contienen olivino) a composiciones
sobresaturadas en sílice (que contienen cuarzo).
2. Los primeros líquidos en equilibrio con Fo + En serán más ricos en olivino (pobres en
SiO2), con composición LE2 (a baja P, líquidos iniciales tienen composición LP).
Líquidos en equilibrio con Fo y En se vuelven más ricos en Fo a profundidad.
3.5.2. Diagramas de 3 componentes (Sistemas Ternarios)
En estos diagramas se añade un componente para aproximarse a sistemas naturales.
Eutéctico
ternario
Línea del
Liquidus
Binario
Línea del
Solidus Plano del
P = cte. Solidus
binario
f = 1 + c - p ternario
X
Proyección del liquidus
Línea Cotéctica
X+L
Isotermas
Z+L
Eutéctico
ternario Y+L YZ + L
Y Z
YZ
Fusión en equilibrio:
Al alcanzar la T del eutéctico, y mientras
coexistan ol, cpx y opx, los líquidos
formados tendrán composición Y.
El líquido inicial eutéctico es más rico en
el componente Di que en En o Fo (cpx
se agota primero).
Después de agotarse cpx, si aumenta T,
siguen fundiendo opx y ol y la
composición del líquido se desplaza
hacia a. Como los líquidos son más
ricos en el componente En que en Fo,
opx es el siguiente mineral en agotarse.
Al agotarse opx, si se extrae el líquido,
el residuo tendrá composición de Dunita.
Sólo si se suministra suficiente calor
Sistema anhidro, P = 20 kbar puede seguir fundiendo Fo hasta
alcanzar la composición del sólido
original (improbable).
Fusión fraccionada:
La composición total del sistema cambia
continuamente debido a la remoción de
incrementos de líquido tan pronto como
son formados.
Mientras coexistan Ol, Di y En, los
líquidos formados tendrán composición Y.
La composición del sólido residual se
moverá en dirección contraria al eutéctico
triple, a lo largo de una línea que pasa por
la composición original.
Una vez consumida Di, la composición
total del sistema será Z (harzburgita) y la
Sólidos residuales
fusión parcial sólo podrá continuar si se
alcanza la temperatura del eutéctico
binario entre Fo y En.
Sistema anhidro, P = 20 kbar
Para fusión en equilibrio o fraccionada, la cantidad máxima de líquido con composición eutéctica
que se puede generar está dada por la regla de la palanca:
distancia Z – X Entre más cercana sea la composición del
Máx. % de líquido Y = ----------------------- x 100 sólido al eutéctico (rica en cpx), mayor será
distancia Y – Z la cantidad de líquido eutéctico formado.
Fo + Di + En + Líq.E (3)
Fusión en equilibrio
Fo + Di + En + Líq.E(3)
Fo + Líq.Fo
Sistema CaAl2Si2O8 (An) - Mg2SiO4 (Fo) - CaMgSi2O6 (Di)
El diagrama se divide
en una porción saturada
en sílice (Fo-En-An) y
una sobresaturada en
sílice (En-An-SiO2) y
tiene un eutéctico
ternario y un peritéctico
ternario.
Sistema CaAl2Si2O8 (An) - Mg2SiO4 (Fo) – SiO2
Composición a:
Cristaliza Fo → Fo+An →
P = 1 bar (0.1MPa) (parte de Fo L+En) + An
Fusión incongruente en c:
Sólidos con composición
saturada en sílice funden a
líquidos sobresaturados en este
punto peritéctico.
a Composición b:
Los cristales de Fo formados
reaccionan para formar En + L.
b Fo se agota cuando la línea que
une En con punto b intersecta la
línea peritéctica. Después
cristaliza En → En+An →
En+An+Tr
Líquidos con composición
saturada en sílice fraccionan a
líquidos sobresaturados.
Líquido a produce sólido con Fo, An y En
Líquido b produce sólido con En, An y tridimita.
Profundidad (km)
P (kbar)
80
Sistema saturado
20 en agua
60 En este tipo de diagra-
mas, la composición (X)
se mantiene constante.
10 40
Permiten representar un
mayor número de com-
20
ponentes.
Se observa que la
0 0
500 700 900 1100 1300 1500 fusión ocurre en un
T (ºC) rango de temperatura.
Sistema seco: curva de fusión con pendiente positiva, sólo están presentes fases anhidras.
Sistema saturado en agua: Curva de fusión con pendiente negativa a baja P; disminuye
fuertemente la T de fusión. El rango de T en el que ocurren la fusión y la cristalización es
mucho más amplio, con anfíbol estable en un amplio rango de T y P.
En ambos sistemas, los minerales estables presentes dependen fuertemente de P.
Al añadir agua al sistema ocurre la reacción:
Sólido + agua = líquido
De acuerdo con el Principio de LeChatelier, la adición de agua desplaza la reacción hacia la
derecha, estabilizando al líquido. Esto resulta en una disminución del punto de fusión.
A alta presión, el sistema puede retener mayor cantidad de agua y lo que favorece la
disminución del punto de fusión.
Efecto de la composición
Sistema seco
Sistema saturado
en agua
La temperatura de fusión para el sistema
seco y saturado en agua será mayor en
sistemas más máficos.
Para las diferentes composiciones se
observa que un efecto variable del
contenido de agua en el abatimiento de
la temperatura de fusión.
Magmas se pueden generar por
aumento en T, disminución en P o
aumento en el contenido de volátiles.
Sistemas parcialmente saturados
en H2O En la naturaleza raramente se observan los
casos extremos del sistema totalmente seco y el
sistema saturado en agua.
a: Saturado al 50% de agua (P=1 GPa) está
parcialmente fundido
b: Al ascender adiabáticamente, el líquido funde
completamente en este punto.
b-c: Líquido es sobrecalentado.
c: líquido alcanza el punto en que está saturado
al 50% con agua, se empieza a exsolver agua.
c-d: el líquido sigue exsolviendo agua (cada vez
menos saturado)
d: líquido cristaliza sin alcanzar la superficie.
Un magma con un cierto contenido de H2O
fundirá progresivamente al ascender.
En niveles más someros se saturará en agua
y se exsolverá agua.
P = 2 GPa
Efecto de CO2 y H2O en el .CO2
Fo En SiO 2
Qz
4% F; 630 ºC
Ab Or
Efecto de la presión
Ne
Ne*
Sistema seco
.E 3 GPa
.E 2 GPa
.E 1 GPa Presión
Ab Ab
. E1 atm 15
10
25 0.06
20
Basaltos toleíticos 30 0.12
Sobresaturados
sobresaturados
(con cuarzo) 0.18
0.24
0.3
Fo En SiO2
Ol* Hy Q*
Modelado de cristali-
zación en equilibrio y
cristalización fraccio-
nada para un magma
basáltico de dorsal
oceánica (MORB) a
0.1 GPa,
2000 ppm de agua,
fO2 fija.
También se puede
predecir la variación en
la composición de las
fases formadas.
Modelado termodinámico de procesos ígneos
Programa PELE
A. Boudreau
http://www.nicholas.duke.edu/people/faculty/boudreau/DownLoads.html
10
0
1450 1350 1250 1150 1050 950 850
3.6. Geotermometría y Geobarometría
Geobarometría
Para cálculos de presión se utilizan transformaciones de fases en las que se tenga
un cambio grande en el volumen y con esto una pendiente plana en la curva de
reacción. Las reacciones con bajo dP/dT (=dS/dV) son más sensibles a cambios en
la presión, y poco dependientes de la temperatura.
Geotermometría
Para cálculos de temperatura se utilizan transformaciones de fases en las que se
tenga un cambio grande en la entropía / entalpía y cambio pequeño en el volumen
y con esto una alta relación dP/dT (reacciones más sensibles a cambios en la
temperatura y poco dependientes de la presión)
Los cálculos termobarométricos se basan en la relación de la Energía
Libre de Gibbs con la constante de equilibrio Keq.
DG°r = -RT ln Keq R: Constante de los gases ideales
R = 8.314472 J/mol K
aA + bB + cC +… zZ + yY + xX + …
z + ay + ax + …
a_________________
Z Y X
Keq = a
a A + abB + acC + …
Geotermómetro
Para que K dependa principal-
mente de T se requiere una
reacción con alto DH y bajo DV
Geobarómetro
Para que K dependa principal-
mente de P se requiere una
reacción con alto DV
3.6.1. Reacciones de intercambio
Se basan en el intercambio de dos especies entre fases
Experimentalmente se encontraron
las relaciones:
Análisis de Olivino
% en Peso Fracción
Moles
peso molecular molar XFeOOl
FeO 15.52 71.85 0.2158 0.18
MgO 39.95 40.6 0.9839 0.82 XMgOOl
Total 0.9839 $1.00
Contenido de Al en ortopiroxeno
Gasparik (1984)
El contenido de Al en Opx:
- depende casi exclusivamente de P en
presencia de An
- es independiente de P en presencia de Sp
- depende de P y T en presencia de Ga
Otros Geobarómetros:
Contenido de Al en Hornblenda (equilibrio desplazado)
Equilibrio Clinopiroxeno-Líquido (reacción de intercambio entre Jd y Líquido)