La Composición de Los Gases

La Composición de los Gases
La composición de una muestra de gases es, probablemente, el

parámetro más importante de la misma. Esta característica es el
resultado de la facilidad con que pueden estimarse las distintas
propiedades de un gas a partir de su composición, ya sea mediante
correlaciones, ecuaciones de estado o cálculo de propiedades
aditivas.
Cuando se conoce la composición una mezcla de gases es posible
obtener los siguientes parámetros con razonable exactitud
 Densidad.
 Viscosidad.
 Poder Calorífico.
 Presión de Rocío.
Por esta razón es muy importante que los sistemas de análisis de
gases estén adecuadamente calibrados.
En general la herramienta estándar para determinar la composición
de una mezcla gaseosa es la cromatografía de gases. En
consecuencia, en esta página se analizarán en detalle las
metodologías de medición, la representatividad de las muestras de
gas, los problemas frecuentes durante el análisis y algunas
características de las corrientes gaseosas típicas de los sistemas de
producción en yacimientos de hidrocarburos.
Metodología de Medición.
Existen diferentes configuraciones Cromatográficas adecuadas para
el análisis de muestras gaseosa.
Los sistemas más simples tienen las siguientes características:
 Inyección con jeringa de gases o válvulas de muestreo.
 Una sola columna empacada (con material de relleno).
 Horno a temperatura constante (sistema isotérmico).
 Detector de Conductividad Térmica (TCD).
 Válvula de "Back-Flash" para agrupar los componentes
pesados sin discriminar componentes con más de 6 átomos de
carbono.
En cambio, los sistemas más complejos suelen trabajar con:
 Válvulas de inyección automáticas y calefaccionadas.
 Varias columnas (empacadas y capilares) y juego de válvulas
para división de flujos y resolución de componentes con mayor
detalle que en los sistemas simples.
 Detectores de Conductividad (TCD) y de Ionización de Llama
(FID) en funcionamiento alternativo o simultáneo.
 Temperatura programable, para permitir la determinación de
componentes con 10 y más átomos de carbono.
Existen numerosas configuraciones alternativas, pero los dos
grandes grupos (configuraciones simples y complejas) tienen las
siguientes características globales.
Características de las Configuraciones Simples: En general se
trata de sistemas robustos, poco sensibles a los cambios de
condiciones de trabajo, con factores de respuesta (calibración) poco
variables en el tiempo, y presentan poca sensibilidad para los
componentes minoritarios. Son configuraciones aptas para
determinaciones rutinarias donde el objetivo principal es la
determinación de las propiedades medias del gas.
Características de las Configuraciones Complejas:
En este caso los sistemas son más delicados y resultan muy
sensibles a los cambios de condiciones de trabajo. Los factores de
respuesta (calibración) suelen variar en el tiempo, en la medida
que las columnas sufren agotamiento o las válvulas alteran
ligeramente la proporción de las distintas corrientes de flujo. Son
configuraciones aptas para cuantificar componentes minoritarios
(BTEX, compuestos pesados, etc) y requieren calibraciones y
controles permanentes.
La selección de un tipo de configuración o el otro depende del uso
final del dato cromatográfico y de las condiciones operativas.
En todos los casos se recomienda calentar el botellón de muestreo
(y agitarlo para homogeneizar su contenido) unos 20 °C por
encima de la temperatura de la corriente de gases muestreada.
Esta práctica garantiza que no queden componentes condensables
retenidos en el botellón durante la etapa de análisis. También deben
calefaccionarse todas las partes del sistema de medición que sean
contactadas por el gas a analizar.
Muestreo de Gases.
En general el muestreo de gases es muy simple. Sin embargo es
conveniente tener en cuenta los siguientes factores.
Limpieza de los botellones de muestreo: Hay dos tipos de
impurezas que pueden afectar notoriamente la calidad de una
muestra de gases:
 Aire.
 Líquidos hidrocarbonados.
Presencia de Aire
El aire suele manifestarse como impureza por una purga ineficiente
de los botellones. Una vía normal de eliminación de una posible
contaminación con aire es la de purgar repetidamente el botellón
luego de llenarlo con el mismo gas a muestrear. Esta práctica es
desaconsejable cuando se estima que durante el proceso se puede
depositar líquido en el botellón (temperatura de muestreo por
debajo de la temperatura de la corriente a muestrear).
En general la obtención de un buen vacío en el botellón (1 mm de
Hg o menos) acompañado de una purga de las cañerías de
muestreo, es una excelente garantía de la no presencia de
contaminaciones con aire.
En este caso se deben evitar las purgas sucesivas del tomamuetras,
que pueden acarrear otros inconvenientes. El muestreo se realiza
por purga de las cañerías y llenado simple, del botellón, a la
presión de muestreo.
La contaminación con aire es un problema de importancia cuando
los sistemas de análisis no discriminan entre Nitrógeno y Oxígeno.
Como los gases asociados a las mezclas naturales de hidrocarburos
no contienen oxígeno libre, en la cromatografía estándar se asume
que la señal generada por el oxígeno es parte de la señal
correspondiente al nitrógeno. Como resultado la presencia de aire
en una muestra puede acarrear una sobre-estimación del tenor de
Nitrógeno en la misma.

Cuando se analizan por separado el oxígeno y el nitrógeno
(mediante el empleo de tamices moleculares) es posible corregir la
composición global sabiendo que en el aire la proporción de
oxígeno a nitrógeno guarda la relación 20:80.
Presencia de Líquidos Hidrocarbonados.
Si el botellón de muestreo contiene líquidos hidrocarbonados (en
general como resultado de muestreos previos y limpieza
inadecuada) suelen presentarse dos problemas diferentes.
 Disolución de los componentes pesados del gas en el líquido
retenido en el botellón. En este caso se observa una menor
proporción de dichos componentes en el análisis de la muestra.
 Vaporización del líquido durante el calentamiento del botellón.
En este caso se observa un exceso de componentes pesados
provenientes de la fracción líquida calentada para cumplir las
normas de muestreo.
Problemas Frecuentes.
Relacionados, o no, con las situaciones mencionadas (presencia de
distintos tipos de impurezas), en el análisis de gases suelen
presentarse algunos inconvenientes típicos. También se comentan
las posibles soluciones.
 Presencia de oxígeno en corrientes que no debieran tenerlo. En
este caso suele asumirse que el oxígeno proviene de una
contaminación con aire y se descuenta su contenido y el de
nitrógeno asociado. El dato final suele ser representativo.
 Temperatura de rocío superiores a la de muestreo.
 En este caso debe suponerse que, por alguna razón, en el
botellón existe una fracción líquida que incrementa la
proporción de componentes pesados durante el calentamiento.
La corrección de este inconveniente requiere un análisis
detallado de la secuencia de muestreo y análisis.
 Temperatura de rocío inferiores a la de muestreo. Si el gas
estaba en contacto con líquido a la temperatura de muestreo
(caso típico de separadores gas-líquido) esta situación es
anómala. En general indica una mala técnica de análisis
(sistemas mal calibrados, no calentamiento de los botellones o
líneas de conducción, etc.).
 Presencia de componentes no reportados en el informe de
laboratorio. Es el caso habitual con el SH2 y otros posibles
contaminantes. En estos casos se debe recurrir a laboratorios
que realicen los análisis correspondientes. Muchas veces se
deben emplear otros detectores o técnicas complementarias.
El contenido de agua más representativo suele obtenerse por
cálculo a partir de la medición de la temperatura de rocío de
agua en el punto de muestreo. El contenido de agua en
condiciones de reservorio conviene obtenerlo mediante
cálculos de equilibrio termodinámico.
Casos Especiales.
En las corrientes gaseosas frecuentemente se encuentran cantidades
variables de líquido disperso bajo la forma de aerosoles. En estos
casos, muchas veces resulta de interés la correcta caracterización
del tipo y cantidad de este líquido disperso en la corriente de gas.
La condensación de este líquido puede originar problemas severos
en el transporte de gas.
Los sistemas habituales de muestreo y análisis no son adecuados
para caracterizar estos aerosoles por las siguientes razones:
 El aerosol suele no mantenerse estabilizado hasta que el
tomamuestras se lleva al laboratorio para su análisis.
 Los componentes más pesados (C10+, disperso en forma de
micro-gotas) no se registran en las condiciones regulares de
análisis de gases.
En estos casos es necesario emplear sistemas de muestreo que
permiten capturar y caracterizar el líquido disperso.

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