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UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA

LA MOLINA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA


CURSO: QUÍMICA AMBIENTAL – TEORIA

Trabajo de Investigación:

TÍTULO: QUÍMICA AMBIENTAL DEL AMONIACO

Alumno Código

Caldas Carhuavilca, Elias Alexander 20140151

Carpio Rojas, Danny Gabriel 20150125

Fajardo Dioses, Brandon 20151131

Lara Antialon, Karolay Jeraldine 20160106

    Profesor: Lisveth Flores


   

LIMA-2021
1. Resumen

En este trabajo se presenta una investigación y la aplicación de lo aprendido en el


transcurso de las clases del ciclo, en analizar y estudiar sobre la importancia ambiental
química , solubilidad , Ácido- base, Redox y precipitación del compuesto amoniaco y las
normativas ambientales establecidas para el compuesto mencionado . Estableciendo en
cada una gráficas representativas; las cuales también aprendimos en el curso y nos
proporcionará un mayor entendimiento sobre el comportamiento de este compuesto que
se emplea mayormente como intermediario en la producción de metales pesados, el cual
al interactuar con los componentes bióticos, la cual podría llegar a ser perjudicial para la
salud y ambiente. Por eso es importante compartir conocimientos en base a lo aprendido
aplicándolo cada vez a nuestra carrera.

2. Introducción

Desde el Descubrimiento de un proceso de sintetizar Amoniaco (con nitrógeno


atmosférico) en el siglo XX por los alemanes, Fritz Haber y Carl Bosh, se le ha dado
diferentes usos, desde la producción de fertilizantes, detergentes y refrigerantes hasta
para la producción de gases tóxicos y explosivos. Desde un primer punto de vista se
podría considerar esto como algo que salvó millones de vidas ya que antes del
descubrimiento del proceso de HABER-BOSH para la producción de fertilizantes, existía
el problema de la baja producción de alimento. El problema de la baja producción era
ocasionada por la pérdida de nutrientes en los suelos y esto se situaba después de los
primeros cultivos en los suelos, la concentración de nitrógeno necesario para el
crecimiento de las plantas disminuía, ocasionando la pérdida del suelo por lo cada vez se
hacía más difícil encontrar suelos vírgenes para cultivos, sin embargo, este hecho
condenó a otras personas. Los fertilizantes, productos del amoniaco, ocasionaron un
gran impacto negativo en el ambiente(infertilidad de cultivos, suelos ácidos,
contaminación de aguas subterráneas, salinización). (Tim Harfors y Ben Crighton, 2016)

El incremento de la demanda de los fertilizantes para acarrear la necesidad de


intensificar la producción de cultivos por el incremento del crecimiento poblacional,
provocó una crisis en la sostenibilidad del ambiente por lo que son considerados
altamente contaminantes.(Tim Harfors y Ben Crighton, 2016) (Amoquimicos, 2020).

En el presente informe se presentará la química ambiental del contaminante no metálico


Amoniaco, en el cual brindaremos información sobre su importancia y comportamiento en
el ambiente, regulaciones y normas ambientales, química ácido-base, disolución y
precipitación, química de coordinación, química redox, etc.
3. Importancia Ambiental general

El amoníaco también es conocido como amoníaco gaseoso o amoníaco anhidro. Es una


sustancia química encontrada de manera natural en el aire, suelo y agua, también es
producida por seres humanos, animales y microorganismos como parte de procesos
biológicos normales, aunque se produce de manera industrial todos los años
(Environmental Protection Agency, EPA, 2016).

Una de sus importancias ambientales es la participación que tiene en el ciclo del


Nitrógeno, específicamente en la amonificación, donde los compuestos nitrogenados del
suelo, producto de la descomposición de material orgánico como proteínas, ácidos
nucleicos y nucleótidos son degradados por los microorganismos del suelo (bacterias y
hongos), estos metabolizan los compuestos y liberan el exceso de nitrógeno en forma de
amoniaco (NH3) o ion amonio (NH4+). Posteriormente, en la nitrificación, varias especies
de bacterias son capaces de oxidar el amoniaco o ion amonio a nitrito, y luego otro grupo
lo oxida a nitrato (UNSAM, 2017)

Figura 1 : Reacciones del ciclo de nitrógeno (UNSAM)

Su nombre deriva de una divinidad egipcia: Amón, los egipcios preparaban un


compuesto, cloruro amónico, a partir de la orina de los animales en un templo dedicado a
este Dios. Cuando se llevó a Europa mantuvo ese nombre en recuerdo de la sal de
Amón (Ruiz et al., 2010).

El amoníaco que se encuentra de manera natural en el ambiente, se expone a bajos


niveles tanto en el aire, el suelo y el agua. El amoníaco existe naturalmente en el aire en
niveles entre 1 y 5 partes en un billón de partes de aire (ppb). Se encuentra comúnmente
en el agua de lluvia. Los niveles de amoníaco en ríos y bahías generalmente son
menores de 6 partes por millón (ppm; 6 ppm = 6,000 ppb). El suelo contiene típicamente
entre 1 y 5 ppm de amoníaco (ATSDR, 2004).

Se ha encontrado amoníaco en el aire, el suelo y en muestras de agua en sitios de


desechos peligrosos. En el aire cerca de sitios de desechos peligrosos, el amoníaco
puede encontrarse en forma de gas. En forma de amoniaco disuelto en lagunas y en
otros cuerpos de agua en sitios de desechos. El amoníaco puede encontrarse adherido a
partículas en el suelo en sitios de desechos. La concentración promedio de amoníaco
que se ha encontrado en sitios de desechos peligrosos varía entre 1 y 1,000 ppm en
muestras de suelo y hasta 16 ppm en muestras de agua (ATSDR, 2004).

a. Normas Ambientales

ECA del Agua (MINAM, 2017)

Tabla 1. Aguas superficiales destinadas a la producción de agua potable.


Parámetro Unidad de A1 A2 A3
medida

Amoniaco-N mg/L 1.5 1.5 **


El símbolo ** dentro de la tabla significa que el parámetro no aplica para esta Subcategoría.

Tabla 2: Estándar de calidad de Amoniaco Total en función de pH y temperatura para la


protección de la vida acuática en agua dulce (mg/L de NH3)

b. Toxicidad

El amoníaco normalmente no es tóxico para los humanos y muchos animales, ya que los
organismos normalmente lo producen y tienen métodos metabólicos que revienen su
almacenamiento en sangre. El cuerpo también tiene enzimas que lo transforman
rápidamente en sustancias no tóxicas las cuales son incorporadas a los aminoácidos o
eliminados con la orina (ATSDR, 2004).

El problema radica cuando existen altas concentraciones, normalmente en sistemas de


refrigeración o en contenedores de uso agrícola para fertilizantes. En estado puro se
conoce como amoniaco anhidro, el cual puede estar en forma de gas o líquido incoloro.
Dependiendo de la concentración y el estado físico del amoniaco al que se expone,
puede causar varios síntomas, desde leves como irritación de las mucosas o dolor
intestinal en caso de ingesta, hasta edema pulmonar, daño interno ingesta y quemaduras
graves en la piel. (PEMEX, 2015).

Aunque en concentraciones diluidas el amoniaco no es tóxico para la mayoría de


animales terrestres, los animales acuáticos como los peces y anfibios no tienen los
mecanismos metabólicos de otros animales usan para rápidamente neutralizar
concentraciones altas. Ellos normalmente eliminan el amoníaco de sus cuerpos con
excreción directa, lo que ocasiona que incluso en concentraciones diluidas sea altamente
tóxico para animales acuáticos. Concentraciones muy elevadas de amoníaco pueden
causar reducciones en la tasa de crecimiento, cambios histopatológicos, una reducción
de la capacidad de transporte de oxígeno por la o provocar la muerte de ciertas especies
acuáticas. (Bravo, 2007)

Las membranas branquiales de los peces son relativamente permeables al NH3 mas no
al NH4+ tiene una elevada solubilidad en lípidos lo que facilita su paso a través de las
membranas biológicas causando daños en las superficies respiratorias. El nitrito y nitrato
producto de la nitrificación también son tóxicos a concentraciones elevadas. Niveles de
nitrito superiores a 0,75 ppm en el agua pueden provocar estrés en peces y mayores de
5 ppm pueden ser tóxicos, mientras que niveles de nitrato de entre 0 y 40 ppm son
generalmente seguros para los peces. Cualquier valor superior a 80 puede ser tóxico.
Los efectos toxicológicos en exposiciones prolongadas disminuyen la respuesta
inmunológica de los organismos acuáticos induciendo a patologías que pueden conducir
a la muerte de las especies,en organismos marinos reduce la habilidad de
osmoregulación manifestándose en inhibición de los ciclos reproductivos. (Calvachi,
2003)

Otra fuente de amoniaco importante son los estiércol y orina del ganado, el estiércol
contribuye con 50 % del total de emisiones de amoniaco hacia la atmósfera. El óxido
nitroso es un gas de efecto invernadero 296 veces más potente que el CO2 y el cual se
genera durante los procesos de nitrificación y desnitrificación, donde el intermediario es
el óxido nitroso (Pinos, 2012). También el amoniaco causa impactos en la forma de
olores desagradables que afectan el ambiente de manera local.

4. Quimica Ácido/base y Disolución/Precipitación 1

Brönsted y Lowry indican que los ácidos son especies que tienen tendencia a donar
protones (H+) y las bases son especies capaces de aceptarlos. La reacción ácido-base,
también llamada neutralización, es la transferencia de un protón (H+) de un ácido a una
base en cualquier disolvente. La reacción que forma sales también es considerada un
proceso ácido-base. La fuerza de un ácido se mide por la mayor o menor tendencia a
donar un protón y la fuerza de una base por su mayor o menor tendencia a captarlo.
Debido a la diferencia de fuerzas, algunas sustancias son capaces de actuar ya sea
como ácido o como base, estas son llamadas anfóteras (Jiménez 2002).

a. Comportamiento del Amoniaco

Según Brönsted y Lowry, el amoníaco (NH3) es una base, este reacciona con ácidos para
producir el ion amonio (NH4+). Cuando el amoniaco se disuelve en agua, reacciona con
ésta para producir iones amonio. En solución acuosa, el grado en que el amoníaco forma
ion amonio depende del pH de la solución y de la concentración de amoniaco.
La reacción descrita se muestra a continuación:

HN3(ac) + H2O(l) ↔ NH4-(ac) + OH-(ac)

Para esta ecuación técnicamente se debería tener un valor de pKb ya que el amoniaco
es una base. El pKb del amoniaco es de 4,74. Para el amonio se tiene un valor de pKa
de 9,25.

b. Diagrama de distribución

Con un valor de pKa de 9,25 (ecuación invertida) se puede crear el diagrama de


distribución (diagrama alfa) en función del pH.

NH4-(ac) + HO-(ac) ↔ HN3(ac) + H2O(l) pKa = 9,25 Ka = 10 - 9.25

α0 = [H+] / ( [H+] + Ka )

α1 = Ka / ( [H+] + Ka )

Tabla N°3: Tabla de distribución de especies de Amoniaco en agua

pH [H+] α0 NH4+ α1 NH3 SUMA

0 1 1.0000 0.0000 1.00

1 0.1 1.0000 0.0000 1.00

2 0.01 1.0000 0.0000 1.00

3 0.001 1.0000 0.0000 1.00

4 0.0001 1.0000 0.0000 1.00

5 0.00001 0.9999 0.0001 1.00

6 0.000001 0.9994 0.0006 1.00

7 0.0000001 0.9944 0.0056 1.00

8 0.00000001 0.9468 0.0532 1.00

9 1E-09 0.6401 0.3599 1.00

10 1E-10 0.1510 0.8490 1.00

11 1E-11 0.0175 0.9825 1.00

12 1E-12 0.0018 0.9982 1.00

13 1E-13 0.0002 0.9998 1.00

14 1E-14 0.0000 1.0000 1.00


c. Diagrama de pC vs pH

El diagrama de pC vs pH es un procedimiento gráfico para sistemas ácido-base consiste


en establecer ecuaciones de equilibrio y balance de masa representandolos en una
gráfica logarítmica de -log de la concentración (pC) y pH (Snoeyink, 2002).

Para desarrollar el gráfico se debe considerar que se agrega al agua un ácido débil, en
este caso es el amonio (NH4+). Para la concentración inicial se eligió como referencia el
límite máximo permisible de amoniaco (NH3) para aguas destinadas para potabilización
según los Estándares de Calidad Ambiental (ECA) para Agua (Decreto Supremo N°
004-2017-MINAM) el cual es de 1,5 mg/L. Con un peso molecular de 17 g/mol, se obtiene
una concentración de 8.8235*10-5 mol/L.

NH4-(ac) + HO-(ac) ↔ HN3(ac) + H2O(l) pKa = 9,25 Ka = 10 - 9.25

Ct = 8.82353*10-5 pCt = 4.054357662

Tabla N°4: Tabla de las ecuaciones para las especies de Amoniaco en agua

pH < pKa pKa < pH

[NH4+] pCt pCt + pH - pKa

[NH3] pCt - pH + pKa pCt


d. Especies en aguas naturales

En agua, la mayor parte del amoníaco se transforma en la forma iónica del amoníaco,
conocida como ion amonio (NH4+). El amoníaco también puede combinarse con otras
sustancias para formar compuestos de amonio, como por ejemplo sales como el cloruro
de amonio o sulfato de amonio, aunque normalmente esto ocurre en condiciones muy
específicas.

El cloruro de amonio (NH4Cl) se produce de manera natural en las regiones volcánicas,


formándose en rocas volcánicas cerca de fumarolas. También se puede encontrar en
formaciones mineralógicas y en esta forma se llama sal amoníaco. La reacción de
formación es la siguiente:

HN3 + HCl → NH4Cl

El cloruro amónico es extremadamente venenoso y tóxico. Causa daño a los órganos por
ingestión o exposición a largo plazo y también son dañinos para los ojos. No es
inflamable y no reacciona con otras sustancias químicas.

El sulfato de amonio ((NH₄)₂SO₄) se produce de forma natural como el raro mineral


mascagnita en las fumarolas volcánicas y en incendios de vetas de carbón. Es raro
encontrarlo en aguas naturales a menos que estas estén en contacto con alguna fuente.
Muchas de estas reacciones requieren ambientes naturales muy específicos, como
zonas volcánicas, o concentraciones de amoniaco muy altas para que ocurran estas
reacciones y se generen estas especies en cantidades significativas.

En cuanto al ciclo de nitrógeno, el amoniaco es naturalmente convertido a nitrito (NO2-) y


después a nitrato (NO3-), el cual es usado como fuente de alimento de plantas y algas.

5. Química de Coordinación (o complejación) y/o química de


Precipitación/Disolución 2

La formación de complejos es importante en la química de agua natural y aguas


residuales. Los complejos modifican las especies metálicas en solución, por lo general
reduciendo la concentración de iones metálicos libres de modo que los efectos y
propiedades que dependen de esta concentración se alteran. Estos efectos incluyen
aspectos como la modificación de la solubilidad, la toxicidad y propiedades
bioestimulatorias de los metales, entre otros.
Los compuestos de coordinación consta de átomos o iones centrales rodeados por iones
o moléculas llamados ligandos que se unirán a ellos. en la formación de complejos con
amoniaco esta molécula es el ligando, el cual formará enlaces covalentes coordinados
con el ion metálico mediante el par libre de electrones del amoniaco.
Un ejemplo de la formación de complejos con amoniaco se observa en el siguiente
gráfico. El ion diaminoplata se forma por el ligando amoniaco (base de Lewis) y el ion
metálico plata (bases de Lewis).

Figura 2 : Reacciones coordinación - complejo de la plata y amoniaco (UNSAM).


a) Complejación del ion mercurio (Hg) con amoniaco(NH3)

La constante de solubilidad se obtuvo para una temperatura de 25°C. La actividad del


Hg(NH3)4 es 1 por ser sólido y se omite en la constante.

(
𝐻𝑔 𝑁𝐻3 )42+ 2+
→ 𝐻𝑔(𝑎𝑐) + 4 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠𝑜 = 10
−59.1

(𝑠)

2+
Complejo hidroxo-metálico (𝐻𝑔 )
2+ − 1+ 10.6
𝐻𝑔(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔 𝑂𝐻(𝑎𝑐) β1 = 10
2+ − 0 21.9
𝐻𝑔(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔(𝑂𝐻)2(𝑎𝑐) β2 = 10
2+ − 1− 32.16
𝐻𝑔(𝑎𝑐) + 3𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔(𝑂𝐻)3(𝑎𝑐) β3 = 10

La constante de solubilidad de la reacción , se obtiene mediante la multiplicación de la


constante de solubilidad y la constante de estabilidad 𝐾𝑠0×𝛽=𝐾𝑠
(
𝐻𝑔 𝑁𝐻3 )42+ + −
𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔 𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 4 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
1+
𝐾𝑠1 = 10
−48.5

(𝑠)
2+ − 0 −37.2
(
𝐻𝑔 𝑁𝐻3 )4 + 2 𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔(𝑂𝐻)2(𝑎𝑐) + 4 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠2 = 10
(𝑠)
2+ − 1− −26.94
(
𝐻𝑔 𝑁𝐻3 )4 + 3 𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔(𝑂𝐻)3(𝑎𝑐) + 4 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠3 = 10
(𝑠)

Despejando la constante de solubilidad Ks y multiplicando ambos lados por -log se


obtiene:
2+
𝐾𝑠0 = ⎡⎢𝐻𝑔(𝑎𝑐)⎤⎥ 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]4 ⇒
2+
− 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐻𝑔(𝑎𝑐)⎤⎥ = 59. 1 + 4 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]
1+ 4
⎡⎢𝐻𝑔 𝑂𝐻 ⎤⎥ 𝑁𝐻 [ ] 1+
𝐾𝑠1 = ⎣ (𝑎𝑐)⎦

⎡⎢ 𝑂𝐻− ⎤⎥
3(𝑎𝑐)
⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐻𝑔 𝑂𝐻(𝑎𝑐)⎤⎥ = 62. 5 − 𝑝𝐻 + 4 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]
⎣ (𝑎𝑐) ⎦

⎡⎢𝐻𝑔(𝑂𝐻)0 ⎤⎥ 𝑁𝐻 [ ]4 0
𝐾𝑠2 = ⎣ 2(𝑎𝑐)⎦

⎡⎢ 𝑂𝐻 ⎤⎥ −
3(𝑎𝑐)
2 ⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐻𝑔(𝑂𝐻)2(𝑎𝑐)⎤⎥ = 65. 2 − 2𝑝𝐻 + 4 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]
⎣ (𝑎𝑐) ⎦

⎡⎢𝐻𝑔(𝑂𝐻)1− ⎤⎥ 𝑁𝐻 [ ]4 1−
𝐾𝑠3 = ⎣ 3(𝑎𝑐)⎦

⎡⎢ 𝑂𝐻 ⎤⎥
3(𝑎𝑐)

3 ⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐻(𝑂𝐻)3(𝑎𝑐)𝑔⎤⎥ = 68. 94 − 3𝑝𝐻 + 4 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]
⎣ (𝑎𝑐) ⎦

+2
Complejo mercurio- metálico (𝐻𝑔 )
2+
𝐻𝑔(𝑎𝑐) + 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔 𝑁𝐻3( )2+
(𝑎𝑐)
β1 = 10
8.8

2+
𝐻𝑔(𝑎𝑐) + 2 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔 𝑁𝐻3( )22+ β2 = 10
17.8

(𝑎𝑐)
2+ 2+ 18.4
𝐻𝑔(𝑎𝑐) + 3𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔 𝑁𝐻3 ( ) β3 = 10
3(𝑎𝑐)
2+ 2+ 19.3
𝐻𝑔(𝑎𝑐) + 4𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔 𝑁𝐻3 ( ) β4 = 10
4(𝑎𝑐)
La constante de solubilidad de la reacción , se obtiene mediante la multiplicación de la
constante de solubilidad y la constante de estabilidad 𝐾𝑠0×𝛽=𝐾𝑠
(
𝐻𝑔 𝑁𝐻3 )42+ 2+
→ 𝐻𝑔(𝑎𝑐) + 4 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠𝑜 = 10
−59.1

(𝑠)
2+
(
𝐻𝑔 𝑁𝐻3 )4 → 𝐻𝑔 𝑁𝐻3 ( )2+
(𝑎𝑐)
+ 3 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠1 = 10
−50.3

(𝑠)
2+
(
𝐻𝑔 𝑁𝐻3 )4 (
→ 𝐻𝑔 𝑁𝐻3 )22+ + 2 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠2 = 10
−41.3

(𝑠) (𝑎𝑐)
2+ 2+ −40.7
(
𝐻𝑔 𝑁𝐻3 )4 (
→ 𝐻𝑔 𝑁𝐻3 ) + 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠3 = 10
(𝑠) 3(𝑎𝑐)
2+ 2+ −39.8
(
𝐻𝑔 𝑁𝐻3 )4 (
→ 𝐻𝑔 𝑁𝐻3 ) 𝐾𝑠4 = 10
(𝑠) 4(𝑎𝑐)

Despejando la constante de solubilidad Ks y multiplicando ambos lados por -log se


obtiene:
⎡ ⎤ ⎡ 2+ ⎤
𝐾𝑠1 = ⎢𝐻𝑔 (𝑁𝐻3)2+ ⎥[ 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)]
3
⇒ (
− 𝐿𝑜𝑔⎢𝐻𝑔 𝑁𝐻3 ) [
⎥ = 50. 3 + 3 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) ]
⎣ (𝑎𝑐) ⎦ ⎣ (𝑎𝑐)⎦

⎡ ⎤ ⎡ 2+ ⎤
𝐾𝑠2 = ⎢𝐻𝑔 (𝑁𝐻3)2+ ⎥[ 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)]
2
⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎢𝐻𝑔 𝑁𝐻3( ) [
⎥ = 41. 3 + 2𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) ]
⎣ 2(𝑎𝑐) ⎦ ⎣ 2(𝑎𝑐)⎦

⎡ 2+ ⎤ ⎡ 2+ ⎤
𝐾𝑠3 = ⎢𝐻𝑔 ( 𝑁𝐻3 ) [
⎥ 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) ] ⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎢𝐻𝑔 𝑁𝐻3 ( ) [
⎥ = 40. 7 + 2𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) ]
⎣ 3(𝑎𝑐)⎦ ⎣ 3(𝑎𝑐)⎦

⎡ 2+ ⎤ ⎡ 2+ ⎤
𝐾𝑠4 = ⎢𝐻𝑔 ( 𝑁𝐻3 ) ⎥ ⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎢𝐻𝑔 𝑁𝐻3 ( )
⎥ = 39. 8
⎣ 4(𝑎𝑐)⎦ ⎣ 4(𝑎𝑐)⎦

pKa1 Ct
−5
8.824× 10
9.25

La suma de las cuatro ecuaciones obtenidas permiten obtener la concentración total. El


área por encima de esta indica la presencia del precipitado Hg(NH3)4.

Tabla N°5: Tabla de distribución de especies para graficar el diagrama


de precipitación de 𝐻𝑔 𝑁𝐻3( )42+
(𝑠)
(
Figura :Diagrama de precipitación del 𝐻𝑔 𝑁𝐻3 )42+
(𝑠)

Efecto de la formación de hidróxidos de Mercurio (2+) en la solubilidad del Hg(NH3)4(s).


Fuente: Elaboración propia.
En la gráfica se observa que la área sombreada es la región de sobresaturación y en la cual
se encuentra el compuesto 𝐻𝑔 𝑁𝐻3 ( )42+ como precipitado.
(𝑠)

b) Complejación del ion cobre ( Cu) con el amoniaco (NH3)

La constante de solubilidad se obtuvo para una temperatura de 25°C. La actividad del


Cu(NH3)4 es 1 por ser sólido y se omite en la constante.
+2 −37
𝐶𝑢(𝑁𝐻 3) 4(𝑆)
↔ 𝐶𝑢 (𝑎𝑐)
+ 4𝑁𝐻 3(𝑎𝑐)
𝐾𝑠𝑜 = 3. 18 * 10

+2
complejo hidroxo - metálico (𝐶𝑢 )
2+ − 1+ 6
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑢𝑂𝐻(𝑎𝑐) β1 = 10
2+ − 0 8.32
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑢𝑂𝐻2(𝑎𝑐) β2 = 10
2+ − 1− 0.78
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 3𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑢𝑂𝐻3(𝑎𝑐) β3 = 10
2+ − 1− 1.30
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 4𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑢𝑂𝐻4(𝑎𝑐) β4 = 10

La constante de solubilidad de la reacción , se obtiene mediante la multiplicación de la


constante de solubilidad y la constante de estabilidad 𝐾𝑠0×𝛽=𝐾𝑠

− 1+ −31
𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4(𝑠) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑢(𝑂𝐻(𝑎𝑐)) + 4𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠1 = 3. 18 * 10
− 0 −26.68
𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4(𝑠) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑢(𝑂𝐻2(𝑎𝑐)) + 4𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠2 = 3. 18 * 10
− 1− −36.22
𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4(𝑠) + 3 𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑢(𝑂𝐻3(𝑎𝑐)) + 4𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠3 = 3. 18 * 10
− 1− −35.7
𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4(𝑠) + 4𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑢(𝑂𝐻4(𝑎𝑐)) + 4𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 𝐾𝑠4 = 3. 18 * 10

Despejando la constante de solubilidad Ks y multiplicando ambos lados por -log se


obtiene:
2+
⎣ ⎦ [
𝐾𝑠0 = ⎡⎢𝐶𝑢(𝑎𝑐)⎤⎥ 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) ]4 ⇒
2+
− 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐶𝑢(𝑎𝑐)⎤⎥ = 36. 50 + 4 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]
⎡⎢𝐶𝑢( 𝑂𝐻1+ )⎤⎥ 𝑁𝐻 [ 4
] 1+
𝐾𝑠1 = ⎣ 2(𝑎𝑐) ⎦

⎡⎢ 𝑂𝐻− ⎤⎥
3(𝑎𝑐)
⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐶𝑢(𝑂𝐻)2(𝑎𝑐)⎤⎥ = 44. 50 − 𝑝𝐻 − 4 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]
⎣ (𝑎𝑐) ⎦

⎡⎢𝐶𝑢(𝑂𝐻)0 ⎤⎥ 𝑁𝐻 [ 4
] 0
𝐾𝑠2 = ⎣ 2(𝑎𝑐)⎦

⎡⎢ 𝑂𝐻 ⎤⎥ −
3(𝑎𝑐)
2 ⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐶𝑢(𝑂𝐻)2(𝑎𝑐)⎤⎥ = 56. 18 − 2𝑝𝐻 + 4 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]
⎣ (𝑎𝑐) ⎦

⎡⎢𝐻𝑔(𝑂𝐻)0 ⎤⎥ 𝑁𝐻 [ ]4 +1
𝐾𝑠2 = ⎣ 2(𝑎𝑐)⎦

⎡⎢ 𝑂𝐻 ⎤⎥
3(𝑎𝑐)

3 ⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐶𝑢(𝑂𝐻)3(𝑎𝑐)⎤⎥ = 56. 18 − 2𝑝𝐻 + 4 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]
⎣ (𝑎𝑐) ⎦
0
⎡⎢𝐻𝑔(𝑂𝐻) ⎤ 𝑁𝐻
2(𝑎𝑐)⎥⎦ [ ]4 +1
𝐾𝑠4 = ⎣
⎡⎢ 𝑂𝐻 ⎤⎥−
3(𝑎𝑐)
4 ⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐶𝑢(𝑂𝐻)3(𝑎𝑐)⎤⎥ = 91. 20 − 4𝑝𝐻 + 4 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]
⎣ (𝑎𝑐) ⎦
+2
Complejo amoniaco - metálico (𝐶𝑢 )

2+ 5.8
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 4 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐶𝑢(𝑁𝐻3) 4(𝑆)
β1 = 10
2+ 10.7
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 8 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐶𝑢(𝑁𝐻3) 8(𝑆)
β2 = 10
2+ 14.7
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 16 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐶𝑢(𝑁𝐻3) 16(𝑆)
β3 = 10
2+ 17.6
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 32 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐶𝑢(𝑁𝐻3) 32(𝑆)
β4 = 10

La constante de solubilidad de la reacción , se obtiene mediante la multiplicación de la


constante de solubilidad y la constante de estabilidad 𝐾𝑠0×𝛽=𝐾𝑠

1− −31.2
𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4(𝑠) ↔ 𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4(𝑎𝑐)) 𝐾𝑠1 = 3. 18 * 10
−30
𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4(𝑠) + 4𝑁𝐻3(𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑢(𝑁𝐻3)8(𝑎𝑐)) 𝐾𝑠2 = 3. 18 * 10
−22.3
𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4(𝑠) + 12𝑁𝐻3(𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑢(𝑁𝐻3)16(𝑎𝑐)) 𝐾𝑠3 = 3. 18 * 10
−19.4
𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4(𝑠) + 28𝑁𝐻3(𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑢(𝑁𝐻3)32(𝑎𝑐)) 𝐾𝑠4 = 3. 18 * 10

Despejando la constante de solubilidad Ks y multiplicando ambos lados por -log se


obtiene:

1− 1−
𝐾𝑠1 = 𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4(𝑎𝑐) ⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4(𝑎𝑐)⎤⎥ = 30. 70
⎣ ⎦
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3)8(𝑎𝑐)]
𝐾𝑠2 =
⎡ ⎤ 4
⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐶𝑢(𝑁𝐻3)8(𝑎𝑐)⎤⎥ = 29. 50 − 4 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]
⎢ 𝑁𝐻3 ⎥
⎣ (𝑎𝑐) ⎦

[
𝐶𝑢(𝑁𝐻3)16(𝑎𝑐) ]
𝐾𝑠3 =
⎡ ⎤ 12
⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐶𝑢(𝑁𝐻3)16(𝑎𝑐)⎤⎥ = 21. 80 − 12 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]
⎢ 𝑁𝐻3 ⎥
⎣ (𝑎𝑐) ⎦

[
𝐶𝑢(𝑁𝐻3)16(𝑎𝑐) ]
𝐾𝑠4 =
⎡ ⎤ 28
⇒ − 𝐿𝑜𝑔⎡⎢𝐶𝑢(𝑁𝐻3)32(𝑎𝑐)⎤⎥ = 18. 90 − 28 𝐿𝑜𝑔 𝑁𝐻3(𝑎𝑐)
⎣ ⎦ [ ]
⎢ 𝑁𝐻3 ⎥
⎣ (𝑎𝑐) ⎦

pKa1 Ct
−5
8.824× 10
9.26
La suma de las cuatro ecuaciones obtenidas permiten obtener la concentración total. El
área por encima de esta indica la presencia del precipitado Cu(NH3)4(s).

Tabla N°6: Tabla de distribución de especies para graficar el diagrama


de precipitación de 𝐶𝑢(𝑁𝐻 3) 4(𝑆)

Figura :Diagrama de precipitación del 𝐶𝑢(𝑁𝐻 3) 4(𝑆)

Efecto de la formación de hidróxidos de cobre (2+) en la solubilidad del Cu(NH3)4(s).


Fuente: Elaboración propia.
En la gráfica se observa que la área sombreada es la región de sobresaturación y
predomina en el pH 4.6 a 13 , en la cual se encuentra el compuesto 𝐶𝑢(𝑁𝐻3)8 como
precipitado.

6. Quimica Redox
El nitrógeno del amoniaco presenta estado oxidación -3, sin embargo el nitrógeno puede
existir en varias formas químicas que presentan estados de oxidación de -3; +3; +5;
algunos de estos estados pueden ser gaseosos. Su potencial redox dentro del agua es
de 0.31 V.
La estabilidad relativa de las especies de nitrógeno dentro del agua, a una temperatura
de 298 K con una concentración de 10-10 M, no hay presencia de gases en cualquier pH,
lo cual podrá ser visto en el diagrama de pourbaix. El ion nitrato es la forma más estable
en condiciones oxidantes, y el ion amonio en condiciones reductoras, mientras que el
nitrógeno acuoso en condiciones intermedias.

Tabla N° 7: Ecuaciones de equilibrio y potencial de reducción.

Ecuación de equilibrio Eh°



𝑁𝑂3 (𝑎𝑞) + 2𝑒
− + −
+ 2𝐻 = 𝑁𝑂2 (𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂 0.843


𝑁𝑂2 (𝑎𝑞) + 3𝑒
− +
+ 4𝐻 =
1
𝑁2(𝑎𝑞) + 2𝐻2𝑂 0.398
2

𝑁2 (𝑎𝑞) + 8𝐻
+ − +
+ 6𝑒 = 2𝑁𝐻4 (𝑎𝑞) 0.274

𝑁2 (𝑎𝑞) + 6𝐻
+ −
+ 6𝑒 = 2𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) 0.205

+ −
𝑂2 (𝑎𝑞) + 4𝐻 + 4𝑒 = 2𝐻2 𝑂 1.268

+ −
2𝐻 + 2𝑒 = 𝐻2 (𝑎𝑞) -0.092

El potencial redox estándar obtenido son valores positivos, es decir estas reacciones se dan
de manera espontánea en el ambiente.

Tabla N° 8: Ecuaciones de reacción y energía libre de gibbs

Ecuación de equilibrio ΔG° (kJ/Mol)

𝑁2 (𝑎𝑞) = 𝑁2 (𝑔) -18.3


+
𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + 𝐻 = 𝑁𝐻4 (𝑎𝑞)
+ -35.5

La energía libre de gibbs estándar se obtuvieron a partir de los valores de energía libre de
Gibs de formación , presentan valores negativos lo que indica que estas reacciones se dan
de manera espontánea en el ambiente.

Tabla N° 9: Semi Reacción y ecuaciones para la elaboración del diagrama Pourbaix.

Semirreacción Ecuación
− − −
𝑁𝑂3 (𝑎𝑞)/𝑁𝑂2 (𝑎𝑞) E = 0.843+0.0295log(𝑁𝑂 )+0.0295log(𝑁𝑂 )-0.059pH
2 3

− −
𝑁𝑂2 (𝑎𝑞)/𝑁2(𝑎𝑞) E = 0.398+0.00983log(𝑁 )+0.0197log(𝑁𝑂 )-0.0787pH
2 2

𝑁2 (𝑎𝑞) = 𝑁2 (𝑔) log(𝑁2 (𝑎𝑞))+log(𝑁2 (𝑔) )+3.2072

+ +
𝑁𝐻4 (𝑎𝑞) / 𝑁2 (𝑎𝑞) E = 0.274-0.01966log(𝑁𝐻4 )+0.00983log(𝑁2 )-0.07866pH

𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) / 𝑁2 (𝑎𝑞) E= 0.205+0.01966log(𝑁𝐻3 )+0.009833log(𝑁2 )-0.059pH

+
𝑁𝐻4 (𝑎𝑞) / 𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) E = 0.069

𝐻2 𝑂 / 𝑂 2 E = 1.268+0.01475log(𝑂2 )-0.059pH

+
𝐻2 (𝑎𝑞) / 𝐻 E = -0.092-0.0295log( 𝐻2 )-0.059pH

La tabla número 9 nos muestra las ecuaciones formada entre dos especies para la
elaboración del diagrama de pourbaix.

Figura: Diagrama de pourbaix del nitrógeno


Fuente: Elaboración Propia

Este diagrama de Pourbaix muestra la predominancia de las especies de nitrógeno


en función al cambio de pH y Eh a una presión de 1 atmósfera y temperatura de
298 °C. Dentro del gráfico se puede observar diferentes líneas horizontales,
verticales y oblicuas, las cuales nos permiten observar el tránsito entre las especies
debido a reacciones químicas y electroquímicas; cada una de estas líneas significa
el equilibrio entre aquellas especies del nitrógeno que forman dicha línea.

Aquellas especies que se encuentre por encima de la línea punteada superior, se


encuentran en condiciones oxidantes y junto a estas reacciones existe una oxidación
del H2O en O2; aquellas especies que se encuentran por debajo de las líneas
punteadas inferiores se encontrarán en reacciones en condiciones reductoras y junto
a estas reacciones también habrá una reducción del H2O a H2; y las especies que se
encuentren entre las 2 líneas punteadas (superior e inferior) se encontraran en
condiciones de equilibrio, es decir no estará ni en condiciones reductoras ni
oxidantes.
En la parte media - superior del diagrama tenemos las especies de NO3- y NO2-,
ambas separadas por una oblicua, esto nos indica que presentan una relación
dependientemente del pH y del Eh, es decir habrá un tránsito entre estas dos
especies cuando varíe el pH o el Eh. Entre las especies de NH4- y NH3 de la parte
inferior-media se encuentra una línea vertical (ganancia o pérdida de H +) que nos
indica que independientemente del Eh habrá un tránsito entre estas especies solo si
varían el pH.

Según la OMS, el potencial redox a condiciones normales del agua es de 0.31V, por
lo que la especie de nitrógeno predominante a pH 7 será el N2(ac), sin embargo
también se encuentra muy próximo a NH4-
.

7. Referencias Bibliográficas

- Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo.(2020). Exposición a fibras


de amianto en ambientes interiores (NTP 463). Revisado en
https://cso.go.cr/legislacion/notas_tecnicas_preventivas_insht/NTP%20463%20-%20
Exposicion%20a%20fibras%20de%20amianto%20en%20ambientes%20interiores.pd
f
- AMOQUIMICOS. “Historia del amoniaco, la innovación que cambió la historia en el
siglo XX.”(2020), Revisado en: https://www.amoquimicos.com/historia-del-amoniaco
- BBC NEWS-MUNDO. Tim Harfors y Ben Crighton. “Cómo el químico alemán Fritz
Haber le dio y le quitó la vida a miles de personas.”, (3/12/2016), Revisado en:
https://www.bbc.com/mundo/noticias-38107124
- Agencia para sustancias tóxicas y registro de enfermedades. Amoniaco. Revisado
en: https://www.atsdr.cdc.gov/es/phs/es_phs126.pdf
- Decreto Supremo N° 004-2017-MINAM. Aprueban Estándares de Calidad Ambiental
(ECA) para Agua y establecen Disposiciones Complementarias. 7 de junio de 2017.
Disponible en:
https://sinia.minam.gob.pe/normas/aprueban-estandares-calidad-ambiental-eca-agua
-establecen-disposiciones
- PEMEX (2015). Hoja de Datos de Seguridad - Amoniaco Anhidro. Disponible en:
https://www.pemex.com/comercializacion/productos/HDS/petroquimicos/HDS%20Am
oniaco%20Anhidro%20oficial%20version1.pdf
- Bravo, N. P. (2007). Efecto agudo del Amoníaco en tilapia roja (Oreochromis sp.).
Disponible en:
https://bdigital.zamorano.edu/bitstream/11036/776/1/T2369.pdf
- UNSAM (2017). Ciclo del Nitrógeno. Revisado en:
http://www.iib.unsam.edu.ar/archivos/docencia/licenciatura/biotecnologia/2017/Quimi
caBiol/1495120476.pdf

- Jiménez-Liso, M. R. U. T., & De Manuel Torres, E. (2002). La neutralización


ácido-base a debate.
- Tablas de ka y kb de ácidos y bases:
https://www.quimitube.com/wp-content/uploads/2012/03/Tabla-de-Ka-y-Kb.pdf
- Snoeyink, V. L., & Jenkins, D. (2002). Química del agua. Limusa
- Calvachi, G. L. C., & Ortiz, I. A. S. (2013). Nitrógeno en aguas residuales: orígenes,
efectos y mecanismos de remoción para preservar el ambiente y la salud pública.
Universidad y Salud, 15(1).
- Pinos-Rodríguez, J. M., García-López, J. C., Peña-Avelino, L. Y., Rendón-Huerta, J.
A., González-González, C., & Tristán-Patiño, F. (2012). Impactos y regulaciones
ambientales del estiércol generado por los sistemas ganaderos de algunos países
de América. Agrociencia, 46(4), 359-370.
- Cubicciotti,Daniel (1989). Equilibrium chemistry of nitrogen and potential-pH
diagrams for the Fe-Cr-H2O system in BWR water.

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