UNIDAD I - Semana 2
UNIDAD I - Semana 2
UNIDAD I - Semana 2
Tema 1: Nivel Molecular: Biomoléculas. Lípidos d) Numerosas sustancias de notable actividad fisiológica tienen
naturaleza lipídica: hormonas, algunas vitaminas, ácidos biliares, etc.
*Los compuestos tienden a disolverse bien en los solventes que tienen propiedades semejantes a
las suyas. Este principio frecuentemente se conoce como "lo similar disuelve lo similar," lo que
quiere decir que las moléculas polares suelen disolverse bien en los solventes polares y las
moléculas no polares suelen disolverse en solventes no polares.
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De acuerdo con la complejidad de su molécula se distinguen dos ÁCIDOS GRASOS
categorías de lípidos: simples y complejos (o compuestos). En la
Los ácidos grasos aislados de lípidos de origen animal son, en su gran
naturaleza, existen además otras sustancias que comparten las
mayoría, ácidos orgánicos monocarboxílicos y de cadena lineal. Es muy
propiedades de solubilidad de los lípidos y se los relaciona con ellos
pequeña la cantidad de estos compuestos que están libres, encontrán-
sin ser netamente lípidos. Algunos autores llaman a este grupo de
dose casi todos combinados, formando lípidos simples o complejos.
sustancias lípidos derivados.
También, en la naturaleza se hallan ácidos grasos cíclicos en lípidos de
Lípidos simples: En este grupo se incluyen sólo a aquellos compuestos algunos microorganismos y semillas. En las ceras se han encontrado
que son ésteres de ácidos grasos con un alcohol. Son lípidos simples los ácidos grasos de cadena ramificada.
acilgliceroles y las ceras.
Lípidos complejos: Incluyen un grupo de compuestos que contienen ¡Sigamos analizando su estructura!
otras sustancias, además de un alcohol y ácidos grasos. Comprenden a En general, los ácidos grasos de origen animal poseen un número par
los fosfolípidos, glicolípidos y lipoproteínas. de átomos de carbono (de 4 a 26 carbonos), siendo los de 16 y 18
Lípidos derivados: En este grupo se incluye a cualquier sustancia que átomos de carbono los más abundantes. A su vez, pueden ser
no pueda ser clasificado precisamente como un lípido simple o saturados (sólo contienen enlaces simples, estando todos los C
complejo. Entre estas sustancias se consideran diversos compuestos, saturados con H), de fórmula general o insaturados
como esteroles, terpenos, vitaminas liposolubles. (poseen uno o más dobles enlaces entre carbonos de la cadena
carbonada). Estos últimos, si presentan un sólo doble enlace se
Otra forma de clasificar a los lípidos es según su estructura. Según ella, denominan monoinsaturados o monoetilénicos, mientras que cuando
los lípidos se clasifican en: presentan más de una son poliinsaturados o polietilénicos.
Lípidos saponificables: Contienen ácidos grasos. En presencia de Cuando existe más de un doble enlace, éstos están separados entre sí
NaOH o KOH dan jabones (las palabras latinas "sapo" o "saponis" por, al menos, un grupo o puente metileno , por lo que son
significan jabón). En esta categoría se encuentran los acilgliceroles, dobles enlaces no conjugados*.
lípidos complejos (fosfolípidos, esfingolípidos) y las ceras.
Los dobles enlaces de casi todos los ácidos grasos insaturados están
Lípidos insaponificables: No contienen ácidos grasos, por ello no en la configuración cis.
pueden formar jabones. Pertenecen a este grupo los terpenos,
Los ácidos grasos trans se producen durante la fermentación en el
esteroides y eicosanoides.
rumen de los animales productores de leche y carne y también se
forman durante la hidrogenación de aceites de pescado y vegetales.
Como te habrás dado cuenta, en la molécula de casi todos los lípidos
se encuentran ácidos grasos. Debido a la importancia que tienen
estos compuestos en la constitución de los lípidos y en la
Alqueno conjugado. Los dobles Alqueno no conjugado. Los dobles
determinación de sus propiedades es importante estudiarlos en enlaces están alternados con enla- enlaces están separados entre sí
primer término. El conocimiento de éstos permitirá comprender la ces simples. por, al menos, un grupo........ ...
naturaleza y función de la mayoría de los lípidos.
*Alquenos conjugados: son aquellos en los que se alternan enlaces dobles y enlaces
simples. Los que no siguen este patrón son alquenos no conjugados.
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Se han aislado ácidos grasos con número impar de átomos de carbono Como ya sabés, una es a partir del C de la función carboxilo, al cual
pero con una frecuencia mucho menor con respecto a los de número se le asigna el número 1.
par. Los ácidos grasos se sintetizan o se degradan en organismos La otra forma es utilizar letras griegas, llamándose α al carbono
animales por adición o separación, respectivamente, de unidades de 2 adyacente al carboxilo (C2), β al C3, γ al C4, y así sucesivamente.
carbonos. Esto explica el predominio de ácidos grasos con número par Independientemente del número de carbonos del ácido graso, al
de átomos de carbono. último carbono, correspondiente al grupo metilo terminal , se lo
designa con la letra ω (omega), última letra del alfabeto griego.
Nomenclatura
Para representar cada ácido graso mediante notación o
Hay tres formas posibles de denominar los ácidos grasos: nomenclatura abreviada, según el sistema delta, se escribe: el
Según la nomenclatura sistemática (según reglas IUPAC) de los número de carbonos, seguido de dos puntos y otro número que indica
ácidos grasos, que ya estudiaste en el Curso Virtual de Ambientación a cantidad de dobles enlaces existentes en la cadena. Por ejemplo, el ácido
la Vida Universitaria (CVA), su nombre se conforma agregando el sufijo esteárico es 18:0, y esto indica que está formado por 18 carbonos
(octadecanoico) pero sin dobles enlaces; el linolénico es 18:3, tiene 18
oico al del hidrocarburo del cual derivan, por ejemplo, hexanoico
carbonos y tres dobles enlaces.
cuando la cadena está formada por 6 carbonos u octadecanoico
cuando tiene 18 carbonos. Para los ácidos grasos insaturados, recordá En ácidos grasos insaturados, además del número de dobles enlaces,
que debe indicarse la posición de los dobles enlaces teniendo en debe indicarse su posición, tomando como referencia al grupo
cuenta que al carbono carboxílico le corresponde el número 1 y las carboxilo, a cuyo átomo de C se le asigna el número 1. Para ello se
demás posiciones se definen en referencia a éste (en el CVA estudiaste coloca, a continuación de la notación anterior, entre paréntesis, el o los
cómo se indica la posición de los dobles enlaces presentes en números de los carbonos en los cuales comienza un doble enlace. Por
compuestos con cadenas carbonadas insaturadas). ejemplo, el ácido oleico u octadecenoico es 18:1(9) ya que el doble
enlace se encuentra entre C9 y C10; el ácido araquidónico o
Es más frecuente el uso del nombre común o trivial, impuestos por
eicosatetraenoico es 20:4 (5,8,11,14) debido a que tiene los dobles
la tradición, relacionados con la fuente de donde fueron aislados los
enlaces entre C5 y C6, C8 y C9, C11 y C12 y entre C14 y C15. También
ácidos grasos por primera vez. Por ejemplo, el ácido palmítico fue
se utiliza el símbolo Δ (delta mayúscula) en reemplazo de los
obtenido de aceite de palma, el ácido oleico del aceite de oliva. paréntesis, seguido de los números que indican la posición de los
También existe una nomenclatura abreviada (o numérica), que dobles enlaces, los cuales algunos autores los colocan como
algunos autores la llaman notación simplificada, la cual puede superíndices. Así, el ácido linolénico se indica 18:3 Δ9,12,15 o
escribirse siguiendo tres sistemas diferentes: 18:3 Δ . En esta nomenclatura se asume que los dobles enlaces
sistema “delta” (Δ) están en configuración cis (la más habitual en los ácidos grasos
sistema “omega” (ω) naturales) y que están separados por un grupo metileno ( ) , a
sistema “n” menos que se indique lo contrario.
Para designar un ácido graso según esta nomenclatura abreviada, los La nomenclatura abreviada de los ácidos grasos insaturados según
carbonos de la cadena deben numerarse, lo cual puede hacerse de sistema omega también indica la longitud de la cadena y el número
dos maneras diferentes: de dobles enlaces, pero se señala la posición únicamente del primer
doble enlace contando a partir del carbono ω, al cual se le asigna la
posición 1. Recordemos que el carbono ω es el del extremo contrario
al del C carboxílico.
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Así, el ácido oleico será 18:1 ω9 (porque tiene el primer doble enlace La nomenclatura omega es muy útil cuando se consideran los ácidos
entre los carbonos 9 y 10), el linoleico 18:2 ω6 (primer doble enlace grasos desde el punto de vista biológico porque si se “ignora” la
entre los carbonos 6 y 7) y el linolénico 18:3 ω3 (primer doble enlace longitud de la cadena de los ácidos grasos, define familias de ácidos
entre carbonos 3 y 4). Al igual que en el sistema delta, aquí también se grasos (ω−3, ω−6, ω−9). Esta familias agrupan ácidos grasos que
asume que los dobles enlaces están en configuración cis y que están están sujetos a unos mismos procesos bioquímicos, en los que su
separados por un grupo metileno ( ), a menos que se indique lo estructura terminal no se ve alterada debido a que, en los seres vivos,
contrario. Entonces, si consideramos que los dobles enlaces están las modificaciones metabólicas se producen a partir del extremo
separados por grupos metileno, conociendo el número de ellos y la carboxilo. De esta manera, numerando desde el metilo terminal
posición del más próximo al carbono ω, se puede deducir la posición .... ... se mantiene la relación entre los ácidos grasos que pertenecen
de los otros dobles enlaces. a una misma serie metabólica. En el área de la alimentación se
destacan los ácidos grasos omega 3 que son ácidos grasos esenciales
Veamos dos ejemplo para graficar esta nomenclatura:
poliinsaturados, derivados del ácido linolénico, que se encuentran en
ÁCIDO LINOLEICO
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Como habrás visto, a los ácidos grasos se los puede nombrar de varias
maneras. Es importante que sepás todas porque en el mundo de la
medicina, según el área de que se trate, se usa predominantemente
una u otra nomenclatura.
Propiedades físicas
Estas propiedades dependen, en general, de la longitud de la cadena y
del grado de insaturación.
Solubilidad: la solubilidad de los ácidos grasos se explica en función
de su estructura. Recordá que están constituidos por un grupo polar
(hidrofílico), representado por la función carboxilo, y un grupo no
polar (hidrófobo), constituido por la cadena carbonada quien, en
definitiva, determina el grado de solubilidad del ácido (a medida que la
longitud de la cadena crece, disminuye la capacidad de disolverse en
Ácidos grasos comunes en la naturaleza. Ejemplos de ácidos grasos naturales
solventes polares, como el agua). Aquellos de más de seis átomos de
designados con su nombre abreviado (sistema Δ), nombre sistemático y común. Para
cada ejemplo, se incluye también su fórmula estructural y el punto (pto.) de fusión.
carbono son prácticamente insolubles en agua y solubles en solventes
orgánicos, pues prevalece la larga cadena hidrófoba sobre el grupo
carboxilo, hidrofílico.
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Temperatura de fusión y ebullición: La temperatura de fusión aumenta La forma trans presenta estructura extendida, semejante a la de
con el largo de cadena. La influencia del tamaño de la cadena cadenas saturadas. Las formas cis son más inestables que las trans y
carbonada sobre el punto de fusión la podés constatar vos mismo pueden convertirse en éstas por acción de diversos agentes, entre
analizando los valores de este parámetro indicados en la tabla de ellos el calor. La sola diferencia en la disposición de los sustituyentes
nomenclatura mostrada anteriormente (pág. 8). Esta variación hace en el doble enlace hace que las propiedades de las formas cis y trans
que los ácidos grasos saturados de dos a ocho carbonos sean líquidos de un determinado ácido graso sean diferentes. Por ejemplo, el ácido
a 20 °C (temperatura ambiente*), mientras que los de mayor número oleico (18:1 Δ9 cis) se transforma en ácido elaídico (18:1 Δ 9 trans), y sus
de carbonos son sólidos a esta misma temperatura. A su vez la propiedades son distintas.
presencia de un doble enlace disminuye la temperatura de fusión, que
desciende aún más al aumentar el número de dobles ligaduras en la (a) (b) (c)
cadena (compará los puntos de fusión de los ácidos estéarico, oleico,
linoleico y linolénico, todos de 18 carbonos), siendo, por ejemplo, el Disposición de la cadena de carbonos
de ácidos grasos. (a) Ácido graso
ácido esteárico sólido a 20 °C, mientra que el oleico es líquido.
saturado (esteárico). (b) Ácido graso
La temperatura de ebullición de ácidos grasos también depende del monoetilénico configuración cis (oleico).
número de carbonos de su cadena, aumentando con la longitud de (c) Ácido graso monoetilénico
ésta. configuración trans (elaídico).
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Formación de ésteres: Los ácidos grasos, por reacción con alcoholes Hidrogenación: En la naturaleza son más abundantes los ácidos
forman ésteres. Veamos un ejemplo: grasos no saturados (o insaturados), en cambio, en la industria toman
más relevancia los ácidos grasos saturados. Para obtener éstos a
partir de los primeros se utiliza el proceso de hidrogenación en
Ácido esteárico Etanol Estearato de etilo
presencia de catalizadores* (Pt, Ni, Pd, etc.). Los hidrógenos se
adicionan a los carbonos del doble enlace y éste desaparece.
Es muy importante que recordés la nomenclatura
Ni
de los ésteres vista en el CVA.
Entonces, ¿qué éster se formará si se hace Ácido oleico (líquido a 20 °C) Ácido esteárico (sólido a 20 °C)
reaccionar al ácido palmítico con metanol?
*Adición: Las reacciones de adición ocurren cuando a una molécula que tiene un enlace *Catalizador: Sustancia que se puede añadir para aumentar la velocidad de una reacción sin ser
doble o triple se incorporan dos átomos o grupos atómicos que convierten a estas consumida en el proceso. Los catalizadores aceleran una reacción al disminuir la energía de
moléculas en saturadas o por lo menos más saturadas que la molécula original. activación o al cambiar el mecanismo de reacción.
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LÍPIDOS SIMPLES Si los ácidos grasos componentes son iguales, los di- y triacilgliceroles
se denominan homoacilgliceroles (o simples) y si son diferentes, se
Como dijimos al principio de esta ficha, la categoría de lípidos simples
designan heteroacilgliceroles (o mixtos).
incluye sólo a aquellos compuestos que son ésteres de ácidos grasos
y un alcohol. Son lípidos simples los acilgliceroles y las ceras.
Nomenclatura de los acilgliceroles
D-monoacilglicerol L-monoacilglicerol
Triacilglicerol
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Si analizamos las estructuras de los 1,2 diacilgliceroles y de los di- y Propiedades químicas
triacilgliceroles que presentan los carbonos 1 y 3 esterificados con Estas propiedades dependen principalmente de las funciones éster y
restos acilos diferentes; en todos ellos el carbono 2 es también de las cadenas carbonadas de sus ácidos grasos. Entre ellas, veremos
asimétrico . las siguientes:
Es importante saber que todos los componentes lipídicos naturales Hidrólisis: Por el calentamiento con agua en medio ácido, los
pertenecen a la serie L. acilgliceroles sufren hidrólisis, con obtención de glicerol y ácidos
grasos.
Propiedades de los acilgliceroles
Propiedades físicas
Entre las propiedades físicas de los acilgliceroles mencionaremos las
siguientes: Tripalmitina Glicerol Ácido palmítico
: Tripalmitoilglicerol
Solubilidad: Los triacilgliceroles son prácticamente insolubles en
agua, solubles en solventes apolares como el cloroformo, éter, etc., Saponificación: Los acilgliceroles también se escinden fácilmente
sustancias utilizadas para su extracción de los tejidos. Los mono y los cuando se calientan en presencia de bases fuertes (KOH, NaOH) dando
diacilgliceroles, moléculas polares gracias a sus grupos hidroxilos glicerol y las sales correspondientes que, recordá lo que vimos sobre
libres, tienen poder emulsionante. ácidos grasos, este tipo de sales se llaman "jabones", y este proceso
recibe el nombre de saponificación.
Temperatura de fusión: La temperatura de fusión de estos
compuestos depende de los ácidos grasos que lo componen. Los
acigliceroles que poseen ácidos grasos saturados de cadena larga
funden a mayor temperatura; en cambio, cuando los ácidos grasos son
saturados de cadena corta o no saturados, la temperatura de fusión Triestearina Glicerol Estearato de potasio
disminuye. Un ejemplo de esta variación es que la temperatura de Triestearoilglicerol
fusión de la triesterina es de 71 °C, mientras que la trioleína funde a
Es importante diferenciar lo siguiente: la reacción de saponificación
-17 °C.
es la reacción de ruptura de un triglicérido. En cambio, la reacción
Entonces, los heteroacilgliceroles con ácidos grasos insaturados son entre glicerol y ácidos grasos para producir acil gliceroles es una
líquidos a temperatura ambiente o sólidos de baja temperatura de esterificación.
fusión, según la proporción de ácidos grasos etilénicos existentes en
Cabe aclarar, que junto a los triacilgliceroles, entre las grasas suelen
su molécula. El predominio de ácidos grasos insaturados o
existir sustancias carentes de funciones éster, como hidrocarburos,
saturados de cadena corta es responsable del estado líquido de
esteroles libres, pigmentos, etc., que en conjunto forman la fracción
una grasa natural a temperatura ambiente. Los aceites vegetales
insaponificable. Después de la saponificación, los compuestos con
contienen triacilgliceroles ricos en ácidos grasos insaturados de
función éster (acilgliceroles) se convierten en glicerol y jabones, ambos
cadena larga lo que determina su estado líquido.
solubles en agua e insolubles en éter, a diferencia de la grasa original.
La fracción insaponificable sigue siendo soluble en éter e insoluble en
agua, característica que permite usar este proceso para su separación.
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Recordá... Las grasas en la alimentación
Los jabones son sales de ácidos grasos y metales Primero recordemos que, como vimos en la descripción de los ácidos
alcalinos. grasos, si bien nuestro organismo puede sintetizar ácidos grasos a
partir de un compuesto llamado Acetil-CoA, algunos ácidos grasos son
esenciales o indispensables ya que no pueden ser producidos por el
Hidrogenación: En la industria se obtienen grasas sólidas por
organismo y, por lo tanto, deben ser provistos con la dieta. Estos son
hidrogenación de aceites en presencia de níquel como catalizador.
el linoleico, el linolénico y el araquidónico.
Este proceso se usa para elaborar margarinas. La hidrogenación de
ácidos grasos insaturados de acilgliceroles del aceite, en realidad es Los lípidos poseen un valor calórico muy superior al de otros
sólo parcial, hasta obtener un sólido de consistencia similar a la de componentes de la dieta. Tal es así que, 1 gramo de grasa proveé
manteca de leche. Si la hidrogenación fuese total, se obtendrían 9,3 kcal, mientras que la misma cantidad de glúcidos o de proteínas
grasas muy duras, lo cual dificultaría su uso doméstico. El proceso de genera sólo 4,1 kcal.
hidrogenación produce además isomerización de las cadenas cis de Todos los animales poseen grasas neutras (triacilgliceroles) como
ácidos grasos insaturados remanentes, convirtiéndose parte de ellos reserva. Esta reserva es más importante que la de carbohidratos, pues
en los isómeros trans. éstos, en caso de ayuno se agotan rápidamente. Los triacilgliceroles
La composición de margarinas es distinta de la constituyen una forma eficiente y concentrada de almacenar energía.
de manteca, ya que esta última debe su Esto se debe a que, como casi todos los carbonos constituyentes de
consistencia a sus acilgliceroles con ácidos las grasas están relativamente menos oxidados que los de hidratos de
grasos de cadena corta (butírico, caproico, carbono, su oxidación hasta y rinde más desde el punto de
etc.). Además, la manteca contiene vitaminas. vista de la producción de energía. Por otra parte, debido a su carácter
En cambio, las margarinas poseen hidrofóbico, las grasas prácticamente no retienen agua asociada a
acilgliceroles con ácidos grasos de cadena diferencia del otro material de reserva, el glucógeno, que posee un
larga parcialmente hidrogenados y carecen cierto grado de hidratación. En consecuencia, con las grasas se puede
de vitaminas. ......... almacenar mayor cantidad de energía en menos peso.
La composición química de la grasa varía, aún en el mismo organismo,
según su localización. En general, grasas con funciones de sostén son
A continuación, a modo de ejemplo, se muestra la reacción de
semisólidas, con predominio de ácidos grasos saturados de cadena
hidrogenación total de la trioleína:
larga, por ejemplo la grasa perirrenal (alrededor de los riñones). Las
grasas de reserva, rápidamente utilizables para atender demandas
energéticas del organismo, son casi líquidas a temperatura corporal.
La composición de la grasa de reserva, en cierta medida, es
influenciada por la composición de grasa de la dieta.
Trioleína Triestearina
(líquida a 20 °C) (sólida a 20 °C)
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En la grasa de depósito de especies animales, el ácido LÍPIDOS COMPLEJOS
graso predominante es el oleico. En aceites vegetales
Como vimos al principio, en la clasificación de los lípidos, esta clase de
también el oleico es abundante, pero en algunos de
compuestos se caracterizan porque, además de alcohol y ácidos
estos aceites existe elevado porcentaje de ácidos grasos
grasos, presentes en los lípidos simples, poseen otro tipo de
polietilénico. Por ejemplo, el aceite de maíz contiene casi
componente.
un 42 % de ácido linolénico. También son ricos en ácidos
grasos poliinsaturados los aceites de uva, girasol y maní. Se los divide en fosfolípidos y glicolípidos, con ácido fosfórico y glúcidos
El aceite de oliva es relativamente pobre en esos ácidos respectivamente. También se incluye entre los lípidos complejos a las
grasos esenciales. En grasas de varias especies de peces lipoproteínas.
se encuentran ácidos grasos poliinsaturados de 20 y 22
átomos de carbono. FOSFOLÍPIDOS
Estos lípidos complejos poseen ácido fosfórico en enlace éster. Son
muchos los tejidos ricos en fosfolípidos; en cerebro, por ejemplo,
CERAS
representan hasta 30 % de su peso seco, mientras que en otros
Las ceras son ésteres de alcoholes monovalentes de cadena larga y ácidos tejidos, como tejido muscular, sólo el 2 % de su peso corresponde a
grasos superiores. Por ejemplo, el principal componente de la cera de fosfolípidos.
abejas es la miricina (palmitato de miricilo), éster del ácido palmítico En la constitución de los fosfolípidos participan un alcohol, ácidos
con el alcohol mirícico (o melísico), un alcohol de 30 átomos de grasos y el ácido fosfórico.
carbonos ( ). Se los subdivide a su vez en glicerofosfolípidos (cuando el alcohol es
Las ceras son sólidas a temperatura ambiente e insolubles en agua. glicerol) y esfingofosfolípidos (cuando es esfingosina).
Generalmente cumplen funciones de protección y lubricación.
Contribuyen a lubricar la piel e impermeabilizar pelos y uñas. Las Glicerofosfolípidos
abejas la utilizan para construir sus colmenas, y en los vegetales se También llamados fosfoglicéridos, son los fosfolípidos más abundantes.
encuentran recubriendo hojas y frutos. Se encuentran predominantemente en las membranas celulares
donde cumplen la función de ser el soporte estructural de las mismas.
Existen cantidades muy pequeñas en las grasas de depósito. También
son fuente de numerosos compuestos fisiológicamente activos, ya que
Fórmula estructural de la miricina. En rojo la parte
proveniente del ácido carboxílico (ácido palmítico) y en comúnmente poseen araquidonato en la posición C2, ácido graso que
azul la parte derivada del alcohol (alcohol mirícico). puede ser liberado cuando se lo requiere para la síntesis de
eicosanoides (moléculas que cumplen amplias funciones como
mediadores para el sistema nervioso central, los eventos de la
inflamación y de la respuesta inmune tanto en vertebrados como en
invertebrados). Uno de los glicerofosfolípidos (fosfatidilinositol-
4,5-bifosfato) participa en sistemas de transmisión de señales en el
interior celular y como dispositivo de anclaje para las proteínas en la
membrana.
22 23
Derivan de los ácidos fosfatídicos, compuestos formados por una
molécula de glicerol con dos de sus hidroxilos esterificados por ácidos
grasos y el tercero, por ácido fosfórico. El carbono 2 del resto de glicerol
es asimétrico, por lo tanto, existen estereoisómeros, pero en la
naturaleza predomina la configuración L.
Se habla de ácidos fosfatídicos en plural porque, según los ácidos
grasos unidos al glicerol, se originan diferentes compuestos.
enlace fosfodiéster
*Enlace fosfodiéster: Es un enlace covalente que une dos moléculas por esterificación
de dos de los tres grupos hidroxilo del ácido fosfórico. La unión de dos moléculas se
(c) Disposición de los fosfolípidos en b) A diferencia de los compuestos hasta aquí considerados, en los
(b) Forma simplificada de
una porción de membrana celular
cuales los ácidos grasos están unidos por funciones éster, en los
dibujar un fosfolípido
esfingolípidos, el ácido graso se une a la amina del C2 de la esfingosina,
generando una función amida. Esta estructura básica, formada por
esfingosina y ácido graso en unión amídica, se denomina ceramida y
(a) Estructura química de un fosfolípido constituye la unidad estructural fundamental común de todos los
Representación de un glicerofosfolípido y su ubicación en la esfingolípidos.
membrana celular. Las cabezas polares se disponen hacia el medio
acuoso (exterior o del citosol), mientras que las cadenas apolares de
restos acilos se orientan hacia el centro de la membrana.
26 27
Esfingosina La esfingomielina es un importante componente de membranas en el
Ácido graso
tejido nervioso, especialmente en las vainas de mielina. Tiene, como
los glicerofofolípidos, una cabeza polar (fosfato y colina) y dos "colas"
o ramas no polares (cadenas hidrocarbonadas de ácido graso y
esfingol).
Grupo
fosfato Representación esquemática de esfingomielina.
Estructura de la ceramida. Se representan los distintos El grupo fosfato y la colina constituyen la cabeza
Esfingol polar de la molécula, mientras que las cadenas
componentes de la ceramida. Con fondo fondo rosa se encuentra Colina hidrocarbonadas del ácido graso y del esfingol
el esfingol y con fondo celeste el ácido graso, unido por enlace constituyen las "colas" no polares.
amida al átomo de N del esfingol.
Cabeza polar
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Cerebrósidos Gangliósidos
Los cerebrosidos son compuestos neutros, formados Los gangliósidos son otro grupo importante de glicoesfingolípidos con
por ceramida (esfingosina y ácido graso) y un estructura básica similar a la de los cerebrósidos, pero la porción
monosacárido unido por enlace glicosídico tipo β al glucídica es de mayor complejidad, ya que unido a la ceramida poseen
C1- del esfingol. Frecuentemente el glúcido es la un oligosacárido ramificado compuesto por varias hexosas y 1 a 3
galactosa por lo que se obtiene un restos de ácido N-acetilneuramínico* (ácido siálico).
"galactocerebrósido". Los ácidos grasos más Galactosa Galactosa
comunes son el lignocérico y el hidroxilignocérico o
cerebrónico, ambos de 24 carbonos. El cerebrósido Esfingol
con ácido lignocérico recibe el nombre de querasina, Glucosa N-acetilgalac-
tosamina
mientras que el que tiene ácido cerebrónico se
llama frenosina o cerebrona. Ácido siálico
Ácido graso (24 C)
Si el monosacárido unido a la ceramida es la
glucosa, se trata de "glucocerebrósido", Representación
esquemática de un
glicolípido que se encuentra en muy pequeña cerebrósido Ácido
graso Esfingol Representación esquemática
proporción en los seres vivos. de un gangliósido
Núcleo apolar
Colesterol esterificado
membranas celulares en eucariotas.
Triglicérido
Colesterol libre
Envoltura polar
Fosfolípido
Apoproteína
34 35
A todos los carbonos del núcleo ciclopentanoperhidrofenantreno se En el plasma se encuentra al estado libre (con el grupo -OH no
los considera ubicados en un plano. Esto crea la posibilidad de esterificado) y esterificado.
isomería geométrica (cis-trans), ya que los sustituyentes unidos a esos 21 22 24
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Es particularmente abundante
carbonos pueden colocarse a uno u otro lado del plano. El núcleo 18 20 23 25
en la bilis, en la cual puede
posee, además, seis centros de asimetría (carbonos 5, 8, 9, 10, 13 y 14), 19
26
precipitar dando lugar a la
lo que supone la existencia de un gran número de isómeros. En la
formación de cálculos en
naturaleza solo se presentan isómeros de carbono 5, mientras los
vesícula o en vías biliares. Este
sustituyentes en los restantes carbonos asimétricos tienen igual 5 Colesterol
cuadro patológico, denominado 6
posición relativa en todos los compuestos de interés biológico.
litiasis, es muy frecuente.
Como mencionamos, el ciclopentanofenantreno es precursor de
numerosas sustancias de gran importancia biológica. Dentro de sus
principales derivados están los esteroles, cuya estructura básica TERPENOS
contiene grupos metilos en los carbonos 10 y 13 del ciclo, en el carbono Son compuestos derivados del hidrocarburo isopreno o 2-metil-1,3-
17 se une una cadena hidrocarbonada ramificada de 8 carbonos y se butadieno. 1 2 3 4
introduce un grupo hidroxilo (-OH) en carbono 3. Los esteroles existen
como alcoholes libres o como ésteres de ácidos grasos de cadena larga.
La esterificación se efectúa entre el -OH de C3 y el carboxilo del ácido Isopreno
Este compuesto está relacionado con algunos cuadros patológicos, Más adelante verás la importancia de estos compuestos en el
como por ejemplo la aterosclerosis que se caracteriza por el aumento metabolismo del organismo.
de colesterol en plasma sanguíneo y el depósito de esta sustancia en
paredes vasculares. VITAMINAS LIPOSOLUBLES
El colesterol es la materia prima a partir de la cual el organismo Estas vitaminas* son las que se disuelven en grasas y aceites, y se
sintetiza una serie de compuestos de intensa actividad biológica: consumen junto con alimentos que contienen grasa. Son las vitaminas
hormonas adrenocorticales y sexuales, ácidos biliares, etc. Más A, D, E y K. Dos de ellas (A y D) son importantes precursores
adelante en la carrera, en otras asignaturas, estudiarás muchas de hormonales.
estas sustancias, no sólo su estructura sino, también, su función en el La mayoría de las vitaminas tienen una estructura muy compleja, y las
organismo. Está presente en casi todas las grasas animales, y también verás detalladamente en otra asignatura, más adelante en la carrera.
forma parte de las membranas celulares.
*Vitaminas: moléculas orgánicas imprescindibles para el buen funcionamiento del
35 organismo. No pueden ser sintetizadas por el ser humano y otros vertebrados, por
lo que tienen que adquirirse de la dieta. Se clasifican en liposolubles (A, D, E y K) e
36
hidrosolubles (B y C)
En la siguiente tabla se señalan las principales características de las FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS
vitaminas liposolubles:
A medida que fuimos describiendo a los distintos tipos de lípidos, fuimos
mencionando también algunas de sus funciones. A pesar de ello, en este
Tabla resumen de las vitaminas liposolubles apartado vamos a enumerar, todas juntas, las principales funciones de
estas biomoléculas:
Sigamos avanzando.
37 38
FICHA 6 BASES NITROGENADAS
Las bases nitrogenadas son sustancias que derivan de los núcleos
NIVEL MOLECULAR: BIOMOLÉCULAS. ÁCIDOS
heterocíclicos de pirimidina y purina y se trata, entonces, de bases
NUCLEICOS pirimidínicas o pirimídicas y bases purínicas o púricas respectiva-
Todos las biomoléculas son importantes, pero el papel de los ácidos mente. La purina se considera derivada de la pirimidina por fusión a
nucleicos en la regulación y coordinación de las funciones celulares es ésta de un núcleo imidazol. Ambos ciclos tienen todos sus átomos
tan clave que es fundamental su estudio. Son las moléculas ubicados en el mismo plano.
encargadas del almacenamiento, transmisión y expresión de la Pirimidina Imidazol
información genética. Son compuestos que originalmente se aislaron
en núcleo celular y de allí su nombre. Contienen carbono, hidrógeno,
oxígeno, nitrógeno y fósforo. Químicamente poseen carácter ácido y
se encuentran en todos los seres vivientes. Al igual que las proteínas y
los polisacáridos, los ácidos nucleicos son macromoléculas formadas Pirimidina Purina
por polimerización, en cadenas lineales, de unidades estructurales
Cinco bases derivadas de estos núcleos participan en la composición
(monómeros) llamadas nucleótidos.
de los ácidos nucleicos: tres de ellas son pirimídicas y dos púricas.
Los ácidos nucleicos son sustancias del más alto valor biológico; ya
Las bases pirimídicas son:
que a ellos se le asignan importantísimas funciones:
timina (5-metil-2,4-dioxipirimidina)
a) Son depositarios de la información genética y responsables de su
citosina (2-oxo-4-aminopirimidina)
transmisión de padres a hijos y de una generación celular a otra.
uracilo (2,4-dioxipirimidina)
b) Tienen un papel fundamental en la síntesis de proteínas celulares y
dirigen el ensamble correcto de aminoácidos en secuencias definidas. Las bases púricas son:
adenina (6-aminopurina)
En última instancia, la individualidad y el potencial funcional de
guanina (2-amino-6-oxipurina)
cada ser vivo son determinados por la información contenida en
sus ácidos nucleicos. Es muy importante comprender la naturaleza
química de los ácidos nucleicos para poder relacionar su estructura
con su función en la célula. El conocimiento de la estructura y función
de los ácidos nucleicos te permitirá comprender, más adelante, el
flujo de la información genética.
En primer término describiremos la estructura de los monómeros
constituyentes de la biomolécula, los nucleódidos.
NUCLEÓTIDOS
Los nucleótidos, unidades cuya polimerización forma los ácidos
nucleicos, son sustancias que están constituidas por: a) una base
nitrogenada, b) un monosacárido de cinco carbonos (aldopentosa) y c)
ácido fosfórico.
1 2
Eventualmente, los ácidos nucleicos pueden contener una pequeña A los átomos de las pentosas se les añade el signo "prima" (por
cantidad de otras bases que en general derivan de las anteriores, ejemplo 2') para distinguirlos de los átomos de las bases nitrogenadas
como la 5-metil-citosina. para las que se usa directamente el número correspondiente.
Las bases púricas y pirimídicas tienen la propiedad de absorber
Base nitrogenada + Azúcar = NUCLEÓSIDO
radiaciones en la región ultravioleta del espectro, con un máximo de
absorción a la longitud de onda de 260 nm. Esta característica, debida
a la naturaleza aromática de las bases, permite detectar su presencia
en una muestra y estimar su concentración por espectrofotometría, un Citosina
método de estudio que aprenderás más adelante y que ahora solo
vamos a mencionar. +
ALDOPENTOSAS Desoxicitidina
H H H H
El monosacárido que integra la molécula de ácidos nucleicos es una
H H H
aldopentosa. Ésta puede ser D-ribosa o D-2-desoxirribosa. Según la
pentosa presente, se distinguen dos clases de ácidos nucleicos; los H Desoxirribosa H
ácidos ribonucleicos (ARN o RNA en las siglas inglesas) y los ácidos
desoxirribonucleicos (ADN o DNA en las siglas inglesas). Ambas
aldopentosas adoptan la forma furanosa, y en los ácidos nucleicos se
encuentran en forma ß. ¿Recordás la forma furanosa de los
Adenina
mosacáridos, vistos en la ficha de hidratos de carbono?
+
Adenosina
H H H H
H H H H
OH Ribosa OH
β-D-ribosa β-D-2-desoxirribosa
Nucleósidos. En la figura se ilustra con dos ejemplos el proceso de formación
de un nucleósido (base nitrogenada + azúcar) mediante enlace N-glicosídico.
La ribosa o la desoxirribosa se unen al nitrógeno 9 de las bases
púricas o al nitrógeno 1 de las bases pirimídicas mediante enlace
El tercer componente de los ácidos nucleicos es el ácido fosfórico que
N-glicosídico del tipo β (está involucrado el C1 de la pentosa, el C
se une por esterificación del hidroxilo del carbono 5 de la ribosa o
anomérico, en configuración β). La unión glicosídica permite la libre
desoxirribosa de un nucleósido. El compuesto resultante es un
rotación. El compuesto formado por una base nitrogenada, púrica o
nucleótido (base, azúcar y el fosfato).
pirimídica, y una de las dos aldopentosas mencionadas se llama
nucleósido.
3 4
En la siguiente imagen se muestra un ejemplo de la formación y A continuación, te mostramos las estructuras de los cuatro
estructura del nucleótido guanosina-5'-monofosfato o ácido guanílico. desoxirribonucleótidos principales (desoxirribonucleósidos 5'-
monofosfato) que forman parte del DNA y los cuatro ribonucleótidos
Base nitrogenada + Azúcar + Ácido fosfórico = NUCLEÓTIDO principales (ribonucleósidos 5'-monofosfato) que forman parte del
RNA.
-
- -
-+
Ácido fosfórico
H H H H
H H H H
OH OH
Guanosina Guanosina monofosfato
(GMP)
Nucleótido. En la figura se ilustra con un ejemplo el proceso de formación de
un nucleótido (nucleósido + ácido fosfórico) mediante enlace éster.
ÁCIDOS NUCLEICOS
Para formar polímeros, los nucleótidos se unen entre sí por enlaces
éster; el fosfato establece un "puente" desde carbono 5' de la pentosa
de un nucleótido con el carbono 3' de la pentosa del nucleótido al que
se encuentra unido. En realidad, el enlace es "fosfodiéster" (acordate
que vimos este tipo de enlace en los fosfolípidos).
5 6
La primera unidad de la cadena tiene libre su fosfato, mientras que la Cadena polinucleotídica. Estruc-
pentosa del último nucleótido tiene libre el hidroxilo del carbono 3'. Se tura básica de una cadena polinu-
cleotídica. Sobre fondo gris,
habla entonces de extremos 5' y 3' de la cadena, siendo esta
fosfatos y pentosas que forman la
estructura básica válida para los dos tipos de ácidos nucleicos. "columna vertebral" o hebra
Recordá que la notación cinco prima (5') y tres prima (3'), referida a los continua del ácido nucleico.
nucleótidos (y nucleósidos), indica la numeración de los carbonos de la
pentosa. Para átomos de las bases nitrogenadas se usa directamente
el número correspondiente.
Antes de avanzar, te
proponemos que
escribas la estructura de
un trinucleótido formado
por los nucleótidos
. AMP, GMP y
UMP. Como dato, tené en cuenta
que el AMP está en el extremo 5' y
el UMP en el 3'.
11 12
Veamos la siguiente imagen que resume todas las características La estructura primaria de las cadenas de ADN, es decir el
estructurales de DNA hasta aquí analizadas: ordenamiento o secuencia de nucleótidos, es un aspecto de gran
Pares de importancia en el estudio de ADN.
(a) bases
complemen-
(b) Pares de
bases
tarias complemen-
Extremo
5'
tarias Extremo
3' Dadas las enormes dimensiones de la molécula, frecuentemente
Bases nitrogenadas
Fosfato constituida por cientos de miles a millones de unidades, las
A
Pentosa posibilidades de formar ordenamientos diferentes con las cuatro
P
bases A, T, G y C son extremadamente grandes. La información
T genética está precisamente contenida en la molécula de ADN "cifrada"
Nucleótido P o "codificada" en su secuencia de bases.
G
Como verás más adelante, el ordenamiento de nucleótidos en un
Columna
vertebral
pentosa-fosfato
trozo de ADN correspondientes a los genes que codifican proteínas,
A indica la secuencia con la cual habrán de disponerse los aminoácidos
Puente de P para construir la proteína correspondiente.
hidrógeno
13 14
Desnaturalización y renaturalización del ADN Genoma
,
Como dijimos, la doble hélice se mantiene por las uniones puente de Otro concepto que debemos definir es el de genoma. Todos los
hidrógeno entre pares de bases y por interacciones de las bases individuos de una especie tienen la misma cantidad de ADN en cada
apiladas en el interior de la molécula, que le dan una estructura una de sus células. En organismos dipoloides con reproducción sexual,
compacta. las células somáticas contienen el doble del existente en células
gaméticas (haploides). La totalidad de ADN en cada célula es
Diversos agentes (calentamiento, ácalis fuertes, urea, formamida,
denominado genoma; éste representa el "capital genético caracterís-
entre otros) debilitan dichas fuerzas y promueven la separación de las
tico del individuo.
cadenas. El proceso es llamado desnaturalización. Las hebras
polinucleotídicas desenrolladas tienen una estructura flexible y Si bien el tamaño del genoma guarda relación con la complejidad del
adoptan disposición al azar. organismo, dicha relación no es simple.
El proceso de desnaturalización de ADN es reversible en condiciones En las células eucariotas, el material genético está distribuido en
controladas de pH y concentración iónica. Si se disminuye lentamente unidades denominadas cromosomas. El conjunto de cromosomas
la temperatura en la solución donde el ADN se había desenrollado presentes en organismos de la misma especie posee un número
completamente, se produce la reasociación de las cadenas y se cromosómico y una apariencia característicos.
restablece la estructura original de doble hélice. Este proceso de
Cada uno de los cromosomas de una célula eucariota contiene una
renaturalización por enfriamiento lento se llama templado del ADN.
única molécula de ADN muy larga. Además, cada cromosoma
Al encontrarse cadenas complementarias, reconstituyen la doble
eucariótico contiene un conjunto característico de genes.
hélice.
Muchos animales y plantas son diploides, es decir, contienen dos
ADN circular juegos completos de cromosomas, agrupados por parejas. El
número de cromosomas del conjunto genómico básico se denomina
,
15 16
ÁCIDO RIBONUCLEICO (ARN) Ácido ribonucleico mensajero (ARNm)
El ácido ribonucleico es también un polinucleótido cuyas principales El ácido ribonucleico mensajero es el menos abundante de los ARN,
diferencias estructurales con el ADN son: representa aproximadamente entre el 5 al 10 % del total del ARN de la
célula y se lo encuentra distribuido tanto en el núcleo como en el
a) El azúcar presente es D-ribosa en lugar de D-2-desoxirribosa.
citoplasma.
b) En el ácido ribonucleico no existe la base pirimídica timina; en
Su papel fisiológico es transmitir información genética desde ADN
cambio, se encuentra el uracilo. Las bases restantes son las mismas
nuclear hacia el sistema de síntesis de proteínas en el citoplasma y servir
que en el ADN (adenina, guanina y citosina).
de guía para el ensamble de los aminoácidos en el orden correcto, por lo
c) La molécula de ARN está formada por una cadena que su composición y masa molecular dependerá del mensaje que
polinucleotídica, no dos como en el ADN. Sin embargo, es común que lleve, el cual es muy variado.
la cadena de ARN se doble en horquilla y se enrolle sobre sí misma
El ARNm nuclear es muy heterogéneo y alcanza gran tamaño, su masa
generando trozos que imitan la doble hélice de cadenas antiparalelas,
puede ser a veces mayor a 106 Da. En los organismos eucariotas, el
siempre y cuando existan segmentos complementarios.
ARNm sintetizado en el núcleo a partir del código genético del ADN
(mecanismo llamado transcripción) inicialmente es una molécula de
Extremo 3'
Esquema de la formación de una gran tamaño llamada ARNm naciente, pre-ARNm, ARNm primario o
horquilla en un segmento de ARN: La transcripto primario. Este transcripto primario debe convertirse en un
molécula de ARN se dobla y se produce ARNm "maduro", que en definitiva éste es el que será "traducido" a
un emparejamiento de bases intraca- una molécula proteica mediante un proceso llamado traducción.
tenario. Solo están representadas las
Entonces, el transcripto primario debe sufrir una serie de
bases nitrogenadas.
modificaciones con el fin de incrementar su estabilidad e impedir su
degradación. Estas modificaciones post-transcripcionales son:
Extremo 5'
17 18
Splicing: Una vez modificados sus extremos, o incluso de forma
simultánea, el ARNm seguirá su proceso de maduración en el
núcleo, mediante un proceso denominado splicing. Los transcriptos
primarios contienen porciones de secuencias intermedias
llamadas intrones, que no codifican proteínas. Estos intrones se
encuentran intercalados entre secuencias codificantes llamadas
exones. Durante el splicing se escinden (cortan) y retiran los
intrones dejando únicamente los exones unidos. Este proceso no
es aleatorio sino que organiza el producto final de acuerdo a la
información que desea enviar fuera de la célula. Este ARN sin
intrones, con el cap en el extremo 5' y la cola de poli-A en el 3' es el
Proceso de splicing. La maduración del ARN culmina con el
ARN que será exportado al citoplasma como RNAm maduro el proceso de splicing, mediante el cual se cortan los intrones
cual se traducirá a una determinada proteína. La secuencia de y se empalman los exones.
bases púricas y pirimídicas del ARNm maduro provee las directivas
para el ordenamiento de aminoácidos. Cada aminoácido es
codificado por un conjunto de tres bases consecutivas, El llamado ARN nuclear heterogéneo (ARNnh) incluye las grandes
denominado codón. Los codones, presentes en el ARNm, están moléculas precursoras de ARN mensajero (ARNm primario), las
todos consecutivos en el ARNm maduro, como resultado del intermediarias del splicing y las de los productos finales del
splicing. Aproximadamente 20 % del ARNm naciente es utilizado procesamiento (los ARN maduros), de longitud mucho menor que la
para formar ARNm maduro y el resto es degradado, por lo que la del precursor. El ARNnh se asocia a proteínas para formar
longitud final del ARNm maduro es menor a la de su precursor. ribonucleoproteínas nucleares heterogéneas (RNPnh).
El ARNm es el más lábil de los ácidos ribonucleicos, su vida media en
células de mamíferos es de unas 6 horas y en bacterias aún más
corta.
Procesos de transcripción y traducción. En el
flujo de la información genética, el ADN se
transcribe a ARN y el ARN se traduce en la síntesis ¡Dato curioso!
de una proteína.
Si se mezclan en condiciones (desnaturalizado)
19 20
Ácido ribonucleico de transferencia (ARNt) El conjunto de esta "hoja de trébol" posee un tallo (uno de los
segmentos en doble hélice), en cuyo extremo se encuentran los
Este tipo de ARN, también llamado soluble, es el de menor tamaño
terminales 5' y 3' de la molécula. En el extremo 5' existe un resto
molecular; su masa es de unos 25 kDa y su cadena contiene alrededor
guanosina (G) o citidina (C) y en el 3', todos los ARNt presentan la
de 75 nucleótidos.
secuencia CCA para los tres últimos nucleótidos. El aminoácido se une
El ARNt tiene una participación activa en la síntesis de proteínas por enlace tipo éster entre el carboxilo del aminoácido y el -OH de
transportando los aminoácidos libres del citosol hasta el lugar de carbono 3' (o 2') de ribosa en la última adenosina. Debido a esta
ensamble de la proteína (ribosoma). Actúa como molécula función de fijar el aminoácido, el tallo es llamado "brazo aceptor". Hay
"adaptadora", que asegura la ubicación correcta de cada aminoácido también un brazo extra como lóbulo adicional, cuya extensión varía en
en el sitio correspondiente. En cada célula existen distintas especies distintos ARNt.
de ARNt, específicos para cada uno de los veinte aminoácidos. En
estas moléculas es frecuente la presencia de nucleótidos distintos de
A, U, G y C, como: dihidrouridina, pseudouridina, inosina y derivados Sitio de unión Representación esquemática de
del
metilados o dimetilados de A, U, G y C. aminoácido una molécula de ARNt. Se
muestran las tres asas o lóbulos y los
La molécula de ARNt se asemeja, en su disposición general, a una hoja cuatro trozos de doble hélice, en los
trilobulada (estructura hoja de trébol), debido a la presencia de cuales hay apareamiento de la
segmentos complementarios que se aparean antiparalelamente, cadena. El extremo 3' posee la
enfrentándose en cuatro zonas de doble hélice dentro de su cadena secuencia CCA; a este extremos se
une el aminoácido transportado por
polinucleotídica. En estas zonas se establecen puentes de hidrógeno
el ARNt.
intracatenarios y se forman pares de bases complementarias (A-U y G-
C). Existen también porciones desplegadas de la cadena; son los
Lóbulo
lóbulos o "asas" de la molécula, de los cuales, el asa central contiene adicional
21 22
Ácido ribonucleico ribosomal (ARNr) Las moléculas de ARNr presentan plegamientos y numerosos
Es la especie más abundante ya que constituye aproximadamente segmentos en doble hélice.
80 % del ARN contenido en la célula. Es el componente principal de los Al microscopio electrónico es posible detectar conjuntos formados por
ribosomas (pequeños gránulos localizados en el citoplasma en forma varios ribosomas unidos a una hebra de ARNm como cuentas de un
libre o unidos al retículo endoplasmático rugoso). Aproximadamente rosario. Estos conjuntos son denominados polisomas, y en ellos se
el 65 % de la masa del ribosoma corresponde a ARNr; el resto a produce el proceso de traducción.
proteínas. Las moléculas de ARNr suelen ser muy grandes y
desempeñan un papel tanto funcional (catalítico) como estructural en
Subunidad mayor
la síntesis proteica. 60 S
23 24
NUCLEÓTIDOS LIBRES Guanosina trifosfato (GTP): Es otro nucleótido que participa en
Con el fin de ir cerrando este tema, vamos a mencionar algunas otras procesos muy importantes. Como el ATP, participa en reacciones
sustancias nucleotídicas, con funciones muy importantes en el de transferencia de grupos fosforilos.
organismo pero no son constituyentes de los ácidos nucleicos. A estas
CTP y UTP: Tambien son nucleótidos que intervienen en reacciones
sustancias se las puede encontrar libres o integradas a moléculas de
de transferencia de grupo fosforilo.
tamaño relativamente pequeño.
Tanto los ribonucleótidos como desoxirribonucleótidos trifosforados
En esta categoría se encuentran nucleósidos difosforados y
son compuestos básicos necesarios para la síntesis de ARN y ADN
trifosforados, derivados de los ribonucleótidos ya vistos, que por
respectivamente.
adición de uno o dos restos de ácido fosfórico, dan origen a estas
estructuras muy mencionadas en bioquímica. En el organismo, nucleósidos mono y difosforados son convertidos en
trifosforados por procesos de captación de la energía liberada durante
Entre ellos vamos a describir a los siguientes:
la oxidación de combustibles ingresados con los alimentos (proceso
Adenosina trifosfato o ATP: Es el nucleótido libre más abundante llamado fosforilación oxidativa) o por transferencia de energía a partir
en el organismo y el más importante mediador en reacciones de de intermediarios metabólicos ricos en ella (proceso llamado
transferencia de grupos fosforilo acompañadas por notables fosforilación a nivel de sustrato).
cambios de energía. La hidrólisis de los enlaces entre el segundo
( β ) y tercer fosfato ( γ ) y entre el primero ( α ) y segundo, se Entre los nucleósidos difosforados hay varios que participan en
produce con liberación de energía, razón por la cual se dice que el reacciones de transferencia de moléculas utilizadas en procesos de
ATP es un compuesto "rico en energía". síntesis o conjugación, por ejemplo: uridina difosfatoglucosa (UDP
Al hidrolizarse la unión entre el segundo y tercer fosfato, el ATP se Glc), uridina difosfatogalactosa (UDP Gal) y uridina difosfatoglucu-
convierte en adenosina difosfato (ADP) y si, a su vez, éste pierde rónico (UDP Glu).
otro resto fosforilo, se obtiene adenosina monofosfato (AMP). Otros nucleótidos integran factores indispensables para la acción
de enzimas. Estos factores, llamados coenzimas, a menudo
presentan estructura nucleotídica.
1'
Estructura del AMP cíclico. el
3' fosfato forma un ciclo entre carbonos
3' y 5' de la ribosa.
27 28
FICHA 7 SISTEMAS DISPERSOS O DISPERSIONES
3 4
Clasificación de las dispersiones (según el tamaño de las partículas Soluciones verdaderas: Forman un sistema homogéneo. Las
dispersas) partículas tienen un tamaño menor a 0,001 µm (menor a 1 nm),
pueden ser iones o moléculas. Sus componentes siempre son
Las propiedades de los sistemas dispersos y su estabilidad dependen
miscibles o solubles entre sí.
del tamaño de las partículas dispersas. Si estas son muy grandes,
como mencionamos anteriormente, los sistemas dispersos son
La Tabla 2 resume las principales diferencias entre los tres tipos de
inestables y en poco tiempo se produce la separación de las fases.
dispersiones:
Según el tamaño de las partículas dispersas las dispersiones se
clasifican en:
Dispersiones groseras o macroscópicas: Son sistemas hetero-
géneos. La fase dispersa puede ser observada a simple vista o con
lupa. El tamaño de las partículas dispersas es mayor a 0,1 µm (mayor
a 100 nm).
Dispersiones coloidales o sistemas coloidales: Estos sistemas, a
veces llamados directamente "coloides", están en el límite entre
sistema homogéneo y heterogéneo. Las partículas dispersas son tan
pequeñas que no pueden verse a simple vista ni quedan retenidas en
filtros comunes, por lo que parecen soluciones. Su tamaño oscila
entre 0,1 µm y 0,001 µm (entre 100 y 1 nm). Se caracterizan por
presentar el llamado "Efecto Tyndall", un fenómeno físico que causa
que las partículas coloidales (las dispersas) en un medio líquido o
gaseoso sean visibles debido a que éstas son capaces de dispersar la
luz. Cuando se hace pasar un haz de luz por las dispersiones coloidales
y se mira en forma perpendicular al rayo incidente, se pueden
observar pequeños puntos luminosos, haciéndose visible el trayecto
de luz. El efecto Tyndall se observa claramente cuando se usan los
faros de un automóvil en la niebla o cuando entra luz solar en una
habitación con polvo, observándose las partículas de polvo
atmosférico son visibles como puntos luminosos. tienen
Los coloides tienen gran importancia
biológica. Por ejemplo, las proteínas en Tabla 2. Principales características que permiten diferenciar entre sí a los
plasma forman un sistema coloidal. distintos sistemas dispersos.
Ademas tienen propiedades específi-
cas que los diferencian de las otras
dispersiones. Gracias a sus propieda-
des coloidales, las proteínas pueden
ser separadas por una técnica llamada *Movimiento Browniano: Movimiento de las partículas en zig-zag irregular y constante,
característico de las partículas coloidales.
electroforesis. 5 6
Antes de continuar en el desarrollo de este tema, es Para expresar la composición de una solución en forma cuantitativa o
necesario aclarar que no toda la bibliografía que existe la proporción en que se encuentra cada soluto, se utiliza el término
sobre el tema de dispersiones coincide en la manera en que concentración. Esta magnitud define la relación que existe entre la
las clasifica según el tamaño de las partículas dispersas. cantidad de soluto y la cantidad de solvente o de solución. En química, las
Existe mucha
Existediscordancia en este punto. Nosotros utilizaremos el concentraciones generalmente están expresadas utilizando unidades
criterio antes descripto. químicas como el mol y equivalente-gramo, a partir de las cuales las
concentraciones pueden expresarse en normalidad (N), molaridad (M)
DISPERSIONES EN NUESTRO ORGANISMO o molalidad (m). También se utilizan expresiones de concentración
En nuestro organismo encontramos los tres tipos de porcentuales (m/m, m/V y V/V). Otras veces se expresa la
dispersiones: groseras, coloidales y soluciones verdaderas. concentración haciendo referencia a la masa de soluto en relación a
En el medio intravascular se encuentran disueltas en el plasma un volumen de solución, como por ejemplo g/L, mg/dL, mg/dL, etc.
células sanguíneas y sustancias químicas. En la Tabla 3 podemos ver Más adelante explicaremos estos términos.
estos ejemplos.
Las soluciones en los seres vivos
Desde el punto de vista biológico, como dijimos al principio, el agua es
un componente esencial de todo ser vivo, siendo el solvente en el que
están disueltas la mayoría las sustancias del organismo (glucosa,
proteínas, sodio, colesterol, etc.). Es así que en los seres vivos, las
soluciones cumplen un papel fundamental, ya que dentro y fuera de
las células las sustancias están disueltas en el agua, formando
soluciones (u otra forma de dispersión). Estas soluciones deben estar
formadas por una determinada proporción de cada uno de los solutos
con respecto al solvente (el agua). Es decir, que las soluciones
Tabla 3. Dispersiones en el medio intravascular. biológicas deben tener una cierta concentración de cada uno de
los solutos que tiene disueltos. Se define así un valor de referencia
CONCENTRACIONES DE LAS SOLUCIONES (VR), antes denominado “Valor Normal”, para cada soluto, que en
general es un rango considerado como normal para una sustancia
¿Por qué es importante el estudio de las soluciones y la concentración
dada. Este valor se establece después de conocer la distribución de las
de las mismas?
cifras en poblaciones de referencia.
Nos vamos a referir específicamente a las soluciones, pero tené
en cuenta que los conceptos que aprenderás también se aplican
a las suspensiones, emulsiones y coloides, por lo que estas
consideraciones son válidas para las dispersiones presentes en
los líquidos biológicos.
Conceptos previos Masa molecular relativa (Mr): Las sustancias moleculares están
formadas por dos o más átomos, firmemente unidos entre sí. La masa
Antes de comenzar con el estudio de las unidades y las medidas de
molecular relativa se define como un número que indica cuántas
concentración es importante aclarar conceptos que nos servirán para
veces es mayor la masa de una molécula que 1 u.m.a. Por ejemplo,
comprender mejor los contenidos de este tema.
la fórmula molecular del dióxido de carbono es CO 2: contiene dos
Unidad de Masa atómica: Las masas de los átomos individuales son átomos de oxígeno y uno de carbono. La masa molecular relativa del
muy pequeñas. Hasta el átomo más pesado que se ha descubierto CO 2 es la suma de la masa atómica relativa del carbono más dos veces
tiene una masa menor que 5 . 10 -25 kg. Conviene definir una unidad la masa atómica relativa del oxígeno, y se expresa también en u.
especial en la que las masas de los átomos se expresen sin tener que Por ejemplo:
usar exponentes negativos. Esa unidad se llama unidad de masa Mr CO 2 = Ar C + 2 . Ar O
atómica (u.m.a) y se representa con el símbolo u. Se define como = 12,0 u + 2 × (16,0 u) = 44 u
exactamente igual a 1/12 de la masa de un átomo de C 12*. Así, la
Esto significa que la molécula del CO 2 es 44 veces mayor que 1 u.m.a.
masa atómica relativa del átomo de C 12 resulta exactamente igual a
12 u. A partir de este patrón se definen masa atómica relativa y Aclaración: Igual que lo que pasa con la masa atómica relativa, este
masa molecular relativa. concepto también es denominado como "masa molecular" o "peso
molecular". Para este término, también se utilizan diferentes símbolos
en otras bibliografías.
La u.m.a.
*C12: Existen diferentes isótopos del elemento Carbono. Recordá que los isótopos
son átomos del mismo elemento (por lo tanto tienen el mismo n° de protones)
pero difieren en el n° de neutrones. El C12 es el isótopo cuyo n° másico (suma de
protones y neutrones) es 12. Por lo tanto, como el número atómico (n° de
9 10
protones) del C es 6, el isótopo C12 posee 6 neutrones.
Mol: El mol es la unidad correspondiente a la ¿Cual sería la masa molar de ácido sulfúrico? Recordá que la
magnitud "cantidad de materia*". Se define fórmula molecular de este ácido es . (Ar S = 32 ; Ar H = 1 ;
como la cantidad de materia que contiene el Ar O = 16) Rta. 98 g/mol
número de Avogadro (NA = 6,022 . 10 23 ) de
partículas elementales (átomos, moléculas, Número de Avogadro (NA): Número de átomos presentes en 12 g del
iones u otras partículas) de la misma especie. elemento C 12. Este número es 6, 022 . 10 23 .
Observá que no es una medida de peso o masa. Mide cantidad de
de materia. Entonces, "cantidad de materia" (en fisicoquímica) es una
materia. Otra aclaración: El término “peso atómico” se utilizó mucho en lugar
magnitud que se refiere al número de partículas (átomos, moléculas, de “masa atómica”, y “peso molecular” en vez de “masa molar”. Dado
que “peso” es una fuerza y no una masa, no es correcto utilizar los
qo molecular.
iones, etc.) que componen una determinada masa. Así como viste que
términos peso atómico ni peso molecular.
cada magnitud tiene su correspondiente unidad, la unidad de la
magnitud "cantidad de materia" es el "mol". Si queremos establecer Equivalente-gramo (Eq-g): La definición general de equivalente-
una analogía matemática sería similar al concepto de "docena". gramo de una sustancia es la cantidad de ésta que es capaz de
Sabemos que una docena contiene 12 unidades de cualquier combinarse, o de sustituir, a 1 g de hidrógeno o a 8 g de oxígeno.
elemento (docena de medialunas, de huevos, etc.). De la misma Para la práctica, el "equivalente-gramo" de una sustancia depende del
manera el "mol" contiene siempre 6,022 . 10 23 partículas de la misma tipo de compuesto del que se trate. Algunos autores hablan de peso
especie. equivalente o simplemente equivalente.
Un mol de moléculas de agua contiene 6,022 . 1023 moléculas de agua.
A nosotros nos interesa el concepto aplicado a un ácido, una base y
Muchas veces es necesario usar submúltiplos del mol. Los más
una sal.
usados son:
milimol (mmol) = 10 -3 mol Se define como "equivalente gramo de un ácido" a la masa del
micromol (µmol) = 10 -6 mol ácido que, disociado totalmente en solución (o neutralizado
nanomol (nmol) = 10 -9 mol totalmente por una base), genera 1 mol de iones hidrógeno (H+ ).
Masa molar (M): Es la masa de un mol de sustancia o de un Se define como "equivalente gramo de un hidróxido o base" a la
elemento. Se expresa en g/mol. Se debe tener en cuenta que: masa de la misma que, disociada totalmente en solución (o
La masa de un mol de un elemento es numéricamente neutralizada totalmente por un ácido), genera 1 mol de iones
equivalente a su masa atómica relativa expresada en gramos. hidróxido (OH- ).
La masa de un mol de una sustancia es numéricamente Se define como "equivalente gramo de una sal" a la masa de la
equivalente a la masa molecular relativa expresada en gramos. misma que, disociada totalmente en solución, genera 1 mol de
Tomemos el ejemplo de dióxido de carbono utilizado anteriormente. cargas positivas o negativas.
La masa de un mol de CO2 es igual a su masa molecular relativa En la práctica, si consideramos que los ácidos, las
expresada en gramos. Entonces, la "masa de un mol de CO 2 " es 44 g, y bases y las sales se encuentran totalmente
por lo tanto, su "masa molar" es 44 g/mol. disociados, ¿cómo se calculan los equivalentes-
Vale la aclaración que, en muchos libros, la masa molar se expresa gramos?
solamente en "g".
*Materia: Es todo aquello que tiene masa, que ocupa un lugar en el espacio. 11 12
Para calcular el equivalente-gramo de un ácido se divide su masa ¿Podrías calcular el Eq-g del ácido nítrico, hidróxido de calcio y
molar en el número de H que posee. del cloruro de sodio? Las fórmulas moleculares son:
.................................... (Ar N = 14 ; Ar H = 1 ; Ar O = 16 ;
Ca = 40 ; Cl = 35,5 ; Na = 23)
Rtas. 63 g (ácido nítrico) ; 37 g (hidróxido de calcio) ; 58,5 g
Por ejemplo, para calcular el Eq-g del ácido sulfúrico ( ): (cloruro de sodio)
13 14
Las formas de expresar la concentración pueden estar basadas en Relaciones porcentuales
magnitudes físicas (masa o volumen), o en magnitudes químicas Porciento masa/volumen (m/V): masa de soluto, expresada en
(moles o equivalentes-gramos). gramos, disuelta en 100 mililitros de solución.
Por ejemplo: Solución de Iodo al 3 % m/V = 3 g de Iodo disueltos en
Según magnitudes físicas 100 mililitros de solución.
Másica (C)
Relaciones porcentuales Porciento masa/masa (m/m): masa de soluto, expresada en
Porciento masa/volumen (% m/V) gramos, disuelta en 100 gramos de solución.
Porciento masa/masa (% m/m) Por ejemplo: solución de NaCl al 10 % m/m = 10 g de NaCl disueltos
Porciento volumen/volumen (% V/V) en 100 g de solución.
Veamos ahora qué cálculos hay que realizar para determinar ¿Cuál es la concentración de una solución de glucosa, expresada
molaridad o normalidad. Si bien todas las concentraciones se en M, sabiendo que en 200 mL de solución hay disueltos 80 g de
obtienen mediante reglas de tres, existen algunas fórmulas derivadas glucosa? Expresá el resultado con 2 decimales. Fórmula de la
de esas reglas de tres, que muchas veces facilitan los cálculos. glucosa: C6 H12 O 6. Rta: 2,22 mol/L
19 20
Cuando las velocidades de evaporación y condensación son iguales, se Ahora bien, si tenemos un solvente puro, por ejemplo agua, ante un
establece un "equilibrio dinámico", de modo que el número de aumento de temperatura, las moléculas pasan con facilidad al estado
moléculas que pasan del estado líquido al gaseoso (por unidad de gaseoso. La Pv será relativamente alta.
tiempo) es igual al de moléculas que realizan el proceso inverso. La Si tenemos una solución con un soluto no volátil, el pasaje del
presión de la fase gaseosa en estas condiciones es la denominada solvente líquido al estado gaseoso se dificulta, porque parte de las
presión de vapor. moléculas que están en la superficie (las del soluto) no pasan a la fase
La presión de vapor depende de la temperatura del líquido ya que gaseosa (no se volatilizan). Por lo tanto, la Pv de la solución será
aumenta con ella. Por otra parte es característica de cada sustancia en siempre menor que la Pv del solvente puro. Este descenso de
estado líquido. presión será proporcional al número de moles de soluto disueltos en
una cantidad definida de solvente. Esto se llama Descenso de la Pv
(∆Pv) y se calcula con la siguiente fórmula:
PRESIÓN OSMÓTICA
Para entender la presión osmótica, primero debemos explicar qué es
el fenómeno llamado ósmosis.
Ósmosis: Imaginá un recipiente con una solución separada de su
solvente puro por una membrana que permita el paso del solvente a
través de ella, pero no el paso del soluto. La membrana que permite
que pasen ciertas sustancias pero no otras es una membrana
semipermeable. El solvente atravesará la membrana semipermeable
hacia la solución, ya que todo sistema tiende naturalmente a un
equilibrio y, por lo tanto, el solvente se dirigirá a la solución con la
finalidad de equilibrar las concentraciones a ambos lados de la
Solvente puro Solución
membrana semipermeable.
Este mismo proceso puede darse desde una solución de menor
concentración hacia una de mayor concentración con una
DISPERSIONES COLOIDALES
membrana semipermeable interpuesta. Este pasaje de solvente a
través de una membrana semipermeable, con tendencia a diluir la Recordá que dentro de la clasificación de dispersiones, las coloidales
solución se conoce como ósmosis. eran aquellas cuyo tamaño de las partículas dispersas se encontraba
entre 0,1 y 0,001 µm. En este caso las partículas dispersas reciben el
Proceso de ósmosis: El solvente nombre de micelas.
atraviesa la membrana semipermea- Debido a su tamaño las partículas coloidales no difunden a través de
ble desde la solución de menor
membranas dialíticas*.
concentración hacia la de mayor
Pasaje de solvente
concentración . *Membrana dialítica: es una membrana semipermeable que permite el paso del agua y solutos
verdaderos. En cambio, no permite el paso de solutos coloidales.
Membrana semipermeable
23 24
Las dispersiones coloidales son de gran importancia biológica, ya que Electroforesis: Es la capacidad que tiene las micelas de migrar ha-
las proteínas en solución, forman sistemas coloidales. cia el ánodo o cátodo, según tengan cargas negativas o positivas
respectivamente. Esta propiedad es utilizada en el proteinograma
Las proteínas desempeñan múltiples funciones: formando estructuras
electroforético para separar las proteínas plasmáticas (que se
en tejidos de sostén, como estructuras celulares, como catalizadores
encuentran dispersas en el plasma sanguíneo).
biológicos (enzimas), como medio de transporte (hemoglobina),
participando en la coagulación (fibrinógeno) y en la inmunidad
(anticuerpos), o también con función hormonal, etc.
Son capaces de ejercer una presión osmótica superior a las
soluciones verdaderas, llamada presión oncótica o presión
coloidosmótica, fundamental para mantener el agua dentro de los
capilares sanguíneos evitando la formación de edemas*.
*Edema: hinchazón causada por la acumulación de líquido en los tejidos del cuerpo (en el
compartimento intersticial).
25 26
PROBLEMAS DE APLICACIÓN 5- La betametasona es un corticoide utilizado para el tratamiento de
afecciones inflamatorias alérgicas y reumáticas. La presentación en
Los siguientes ejercicios tienen la finalidad de aplicar lo
gotas orales informa que en su composición contiene 60 mg de
aprendido sobre el tema soluciones. Es importante que los
betametasona cada 100 mL de solución. Considerando que una gota
resuelvas así estás preparado/a para el parcial. Todos los
equivale a 0,05 mL, determine: a) la masa, expresada en mg, de
problemas tienen su respuesta, así podés controlar que lo
betametasona contenida en una gota de este medicamento y b)
hayas hecho correctamente. Además, en los enunciados encontrarás
cuántas gotas deberían proporcionarse al paciente para que la dosis
algunos datos adicionales necesarios para su resolución.
sea 0,45 mg de corticoide. Rtas: a) 0,03 mg b) 15 gotas
1- El ibuprofeno es un fármaco con acción antiinflamatoria, antipirética 6- Un paciente presenta una glucemia (concentración de glucosa en
y analgésica ampliamente utilizado. Una de sus maneras de sangre) igual a 95 mg/dL. Considerando que el paciente tiene una
presentación es en forma de jarabe para uso pediátrico y puede volemia igual a 5,2 litros, determine la masa total de glucosa,
adquirirse en una concentración al 4 % m/V. Si la temperatura axilar es expresada en gramos, presente en la sangre del paciente. Rta: 4,94 g
menor a 39 °C la dosis recomendada es 5 mg de ibuprofeno/kg/dosis
cada 6 a 8 h. Calcule el volumen, expresado en mL que debe 7- Durante la pandemia de COVID se recomendó el uso de solución
administrarse en cada dosis a un niño de 20 kg. Rta: 2,5 mL desinfectante de etanol al 70 % V/V como medida preventiva. ¿Qué
volumen de etanol, expresado en cm3 , se requiere para preparar 5 L
2- La solución fisiológica o suero fisiológico es una solución acuosa de de la solución desinfectante a dicha concentración? Rta: 3500 cm 3 .
NaCl al 0,9 % m/V. Tiene la particularidad de ser una solución isotónica
en la sangre, por lo que se la emplea como sustituto de la sangre 8- En un litro de plasma se encuentran disueltos 142 mEq del catión
cuando disminuye drásticamente la volemia (volumen de sangre) y sodio (Na+ ). Determina la concentración plasmática de ese catión
como medio para el suministro de diversas sustancias (por ejemplo, expresada en normalidad. (Ar Na = 23) Rta: 0,142 N
inyectables). Determine la masa de NaCl, expresada en gramos, que
se necesita para preparar 2 litros de solución fisiológica. Rta: 18 g 9- ¿Cuántos gramos de glucosa se necesitan para preparar 5 L de
solución 0,1 M? (Ar C = 12 ; Ar H = 1 ; Ar O = 16 ; Fórmula molecular de
3- La amoxicilina es un antibiótico que se utiliza para el tratamiento de la glucosa ) Rta: 90 g
las infecciones ocasionadas por gérmenes sensibles. A un niño se le
administra una dosis de 2,5 mL, cada 8 horas, de una suspensión de 10- ¿Cuántos gramos de ácido sulfúrico se necesitan para preparar 3
amoxicilina cuya concentración es 100 mg/mL. Determine la masa de litros de solución 0,2 N? (Ar H = 1 ; Ar S = 32 ; Ar O = 16 ; Fórmula
amoxicilina, expresada en miligramos, que ha recibido el niño en el molecular del ácido sulfúrico ) Rta: 29,4 g
término de 24 horas. Rta: 750 mg
27 28
12. Calcular el descenso de la Presión de vapor (∆Pv) para una solución Para ver la resolución de algunos los problemas propuestos, mirá
de glucosa en agua, sabiendo que la Presión de Vapor del solvente estos dos videos:
puro (Pv 0 ) a 1 atm de presión es igual a 47,07 mmHg y la Presión de
vapor de la solución (Pv s ) es 37,05 mmHg. Rta: 10,02 mmHg
29 30
FICHA 8 Recordá que las soluciones biológicas, para que el organismo esté en
su estado de equilibrio, es decir, "saludable", deben tener una cierta
MÉTODOS DE CUANTIFICACIÓN DE METABOLITOS concentración de cada uno de los solutos que tiene disueltos. Se
define así un valor de referencia (VR) para cada soluto, antes
¿Alguna vez fuiste a un laboratorio bioquímico para denominado “valor normal”, que en general es un rango considerado
sacarte sangre? o ¿Juntaste un poco de tu propia orina como propio para la sustancia en estudio, en condiciones de salud.
para llevarla al laboratorio bioquímico, para que la Este valor se establece después de conocer la distribución de las cifras
analicen? o quizás, en una situación más grave... ¿algún en poblaciones de referencia. La sangre, la orina y el líquido
médico te tuvo que extraer un poco de tu líquido cefalorraquídeo son soluciones biológicas de gran importancia
..............
cefalorraquídeo porque sospechaba que tenías meningitis? Todos médica. La cuantificación de las respectivas sustancias disueltas
estos son estudios complementarios que pudo haber solicitado tu permite valorar el estado de salud o enfermedad del paciente.
médico. Al comienzo, los bioquímicos trataron con las sustancias más sencillas,
que podían extraerse fácilmente de organismos animales o vegetales,
Los estudios complementarios son un conjunto de estudios que
o bien obtenerse por descomposición de sustancias más complejas.
aportan valiosa información al análisis médico, ya sea para confirmar
Pero en la actualidad, como en otras disciplinas científicas, el avance
o dar mayor certeza al diagnóstico de una enfermedad en cuestión. La
de la Química Biológica ha ido de la mano de los progresos
realización de algunos estudios complementarios son de incumbencia
tecnológicos. Hoy en día, la disponibilidad de instrumental y métodos
de un/una médico/a, como por ejemplo un electrocardiograma,
cada vez más sensibles, eficaces y resolutivos permiten superar estas
electroencefalograma, etc. En cambio, los estudios que vamos a
limitaciones, como también enfrentar el desafío que plantea el estudio
plantear en este espacio, se realizan en el ámbito de un laboratorio
de biomoléculas complejas como el ADN o las glicoproteínas que
bioquímico y son llevados a cabo por bioquímicos/as o, en su
conforman los receptores celulares.
defecto, por técnicos/as bioquímicos/as o auxiliares de laboratorio
pero con la supervisión de los anteriores. Entonces, si bien, cuando
seas médico/a, no va a ser responsabilidad tuya su ejecución, resulta EL ANÁLISIS CLÍNICO Y SU USO EN LA PRÁCTICA
imprescindible que conozcas el fundamento de su realización, ya que
El análisis clínico es un tipo de prueba exploratoria que consiste en la
es necesario un trabajo interdisciplinario y vos serás, en definitiva
toma de muestras biológicas de un paciente y su examen en
quien reciba el resultado de este estudio y serás quien deba
laboratorio para confirmar o descartar un diagnóstico, detectar
interpretarlo.
Hasta este momento has recorrido un amplio anomalías u obtener la información necesaria para aplicar un
camino recopilando los conceptos que te determinado tratamiento o cualquier otro procedimiento terapéutico. De
introdujeron al mundo de la química de nuestro hecho, otra denominación habitual para los análisis clínicos es
organismo, o sea, de la bioquímica. Pero para “prueba de laboratorio”.
poder comprender como funciona nuestro Tipos de muestras: En cuanto a la tipología de muestras utilizadas en el
organismo y poder aplicar lo aprendido en el análisis clínico, podemos mencionar la sangre, orina, heces, líquido
diagnóstico médico, primero tenemos que cefalorraquídeo, esputo, jugo gástrico, semen, tejidos, etc.
entender como estudiar o analizar cada biomolécula y así
...........
interpretar si una alteración en su concentración puede ser el origen o
el agravante de una patología.
1 2
Finalidad: Los objetivos o finalidades de las pruebas de laboratorio Entonces, en la práctica de los análisis clínicos hay dos ámbitos que no
son las siguientes: deben confundirse:
Por una parte, la realización de las pruebas de laboratorio en
La prevención de enfermedades a través de la detección precoz sentido estricto, realizado por los bioquímicos y sus colaboradores.
de alguna anomalía. Este es el caso de los análisis clínicos Por otra, la prescripción de los análisis (la solicitud de su realiza-
rutinarios, que habitualmente se realizan en los chequeos de salud ción) y, sobre todo, su interpretación, la cual conducirá
periódicos y sirven para confirmar que todos los parámetros se posteriormente a la adopción de los tratamientos pertinentes. Este
encuentren dentro de la normalidad o, en caso de que esto no
ámbito corresponde al personal médico.
ocurra, para adoptar medidas correctivas que eviten el desarrollo
de posibles patologías. Por ejemplo, el control periódico de Dependiendo del tipo de laboratorio pueden trabajar, además de los
parámetros como la concentración sanguínea de colesterol, bioquímicos, médicos, investigadores y otros profesionales
glucosa y de muchos otros parámetros puede utilizarse para la debidamente calificados.
adopción de medidas preventivas que eviten problemas futuros Son muchos los tipos de estudios que se hacen en un laboratorio
(por ejemplo, el desarrollo de diabetes, patologías cardiovas- bioquímico. De hecho, un laboratorio de magnitudes medianas o
culares, entre otros). grandes, está dividido en sectores según el tipo o área de estudio
realizado. Por ejemplo, el área hematología realiza las pruebas
La confirmación o descarte de diagnósticos médicos. Además bioquímicas para evaluar los valores de los distintos componentes
de la observación directa del paciente y del resultado de otros celulares de la sangre. La parasitología se dedica a estudiar la
tipos de estudios complementarios que sirven para el diagnóstico presencia de organismos llamados parásitos en las muestras del
(ecografía, resonancia magnética nuclear, tomografía, etc.) los paciente. La microbiología y la virología que se dedican a la
análisis clínicos son, muchas veces, una herramienta búsqueda e identificación de bacterias y virus. En el área genética se
imprescindible para confirmar diagnósticos en el ámbito de la realizan estudio de material genético (ADN), en citología se estudia las
medicina. En función del tipo de prueba, los resultados se células de los diferentes tejidos, etc. Pero, el área que nos interesa en
expresarán de forma cualitativa (positivos o negativos) o este espacio es el de la bioquímica clínica que se incluye dentro de lo
cuantitativa (informando una cifra absoluta o del nivel alcanzado que se llama análisis químico.
en una curva estándar).
LA QUÍMICA ANALÍTICA Y EL ANÁLISIS QUÍMICO
En este ficha nos dedicaremos a desarrollar los conceptos básicos
En tercer lugar, los análisis clínicos también pueden desempeñar
para comprender los fundamentos de las pruebas de laboratorio que
un papel decisivo en el ámbito de la investigación. Así, al margen
permitan un análisis bioquímico. Pero antes es conveniente definir
de la práctica médica habitual, este tipo de pruebas se utilizan en
otros conceptos más amplios que incluyen a los análisis bioquímicos.
el marco de investigaciones clínicas, para el desarrollo de nuevos
Uno de estos conceptos es el de Química Analítica y el otro es el de
medicamentos o tratamientos, así como en el ámbito académico.
Análisis Químico.
La Química Analítica es la ciencia que se ocupa de separar, identificar
y determinar la composición química relativa de cualquier muestra de
materia. Por otro lado, se considera al Análisis Químico como la parte
práctica de la Química Analítica, que aplica los métodos desarrollados
3 por la misma para la resolución de problemas. 4
La obtención de la muestra donde se encuentra la En este espacio nos centraremos en algunas técnicas analíticas que
sustancia que se quiere estudiar, la extracción o nos permitan comprender de dónde obtenemos la información
separación de esa sustancia, su purificación o necesaria para la toma de decisiones frente al paciente.
aislamiento y el análisis propiamente dicho de la
Rara vez un método de análisis es "específico" (es decir que permite
sustancia en estudio (desde un catión, un
identificar o cuantificar sólo un tipo de sustancia). Por esta razón es
immm
monosacárido, proteínas, ácidos nucleicos,
muy común la aparición de especies químicas interferentes durante
polisacáridos, lípidos, etc.) conforman los pasos a
un análisis, que influyen en la respuesta del analito, pudiendo
seguir en el análisis químico.
disminuir dicha respuesta (interferencia negativa) o incrementarla
Tipos de análisis químicos (interferencia positiva). El enmascaramiento es una vía comúnmente
empleada para eliminar interferencias, mediante la cual la especie
El análisis químico de una muestra de materia puede abordarse desde
interferente es transformada en otra especie química que no altera la
dos puntos de vista: análisis cualitativo y análisis cuantitativo.
respuesta del analito frente a la técnica empleda.
El análisis cualitativo establece la identidad química de un "analito"
La mayor parte de los métodos analíticos son relativos, es decir, el
permitiendo su identificación y presencia dentro de la muestra. ¡No
contenido de analito en la muestra se obtiene a través de una
indica la cantidad o la concentración del mismo!
comparación con un patrón de referencia. Se denomina solución
El análisis cuantitativo, en cambio, determina en forma "numérica" la patrón o estándar a una solución de concentración exactamente
cantidad relativa o la concentración del "analito" en cuestión conocida. La gráfica que representa la respuesta analítica en función
encontrado en la muestra. de la concentración del analito de la solución estándar
Conceptos básicos en análisis químico correspondiente se llama curva de calibración, también llamada
Ahora bien, antes de continuar resulta conveniente definir los curva de calibrado o curva estándar.
términos más frecuentemente empleados en el ámbito del análisis Mirá este video. Te ayudará a afianzar lo aprendido.
químico: Aclaración sobre el video: En el intervalo de tiempo 1:30 - 1:50 se muestra una
Se denomina muestra a una parte representativa de la materia objeto diapositiva que tiene como título "Cualitativo”. Debe decir "Cuantitativo". Este
error no invalida el resto de la explicación.
del análisis, siendo una alícuota de la muestra una porción o fracción
de la misma. Ejemplos de muestras son la sangre, orina, plasma, ANÁLISIS BIOQUÍMICOS (BIOQUÍMICA CLÍNICA)
suero, líquido cefalorraquídeo, etc. La porción de los líquidos Habiendo visto ya las generalidades de los análisis químicos,
biológicos a ser estudiada podrá ser extraída por el bioquímico, por el empezaremos a analizar los fundamentos de algunas de las técnicas
médico o recolectada por el mismo paciente, según el tipo de muestra. utilizadas más frecuentemente para el dosaje de los analitos
Se llama analito a la especie química objeto del análisis. La matriz de estudiados en los análisis bioquímicos de rutina.
la muestra será el conjunto de todas aquellas especies químicas que
acompañan al analito en la muestra. ESPECTROFOTOMETRÍA UV-VISIBLE
La técnica analítica es el medio utilizado para llevar a cabo el análisis
Las técnicas espectrales son un tipo de análisis químico usadas para
químico, mientras que el método analítico es un concepto más amplio
determinar la concentración de un compuesto en una solución,
pues no sólo incluye a la o las técnicas analíticas empleadas en un
basadas en la interacción de la luz con la materia. Entre estas
análisis sino también todas las operaciones implicadas hasta la
técnicas se encuentra la espectrofotometría. Es un tipo de análisis
obtención del resultado final.
cuantitativo.
5 6
La espectrofotometría UV-visible es una técnica analítica que se El aparato en donde se realiza este análisis es llamado
basa en la capacidad de las moléculas del soluto (el analito) de espectrofotómetro el cual puede ser de uso manual o automatizado
absorber las radiaciones electromagnéticas de la zona ultravioleta o y, como utiliza reactivos que están en solución, se incluye dentro del
visible del espectro. Tanto las longitudes de onda de las radiaciones tipo de análisis químico llamado química líquida.
que una molécula puede absorber, como la eficiencia con la que se
Es muy importante elegir adecuadamente la longitud de onda de
absorben, dependen de la estructura atómica y de las condiciones del
trabajo. Para ello se utiliza el espectro de absorción que es un gráfico
medio (pH, temperatura, fuerza iónica, constante dieléctrica, etc.). A su
característico para cada sustancia, en el que se representa la cantidad
vez, la cantidad de luz absorbida depende directamente de la
de luz absorbida (Absorbancia) a diferentes valores de longitud de
concentración del soluto absorbente.
onda. La longitud de onda a la que el compuesto presenta la mayor
¿Qué es la longitud de onda? absorbancia se denomina longitud de onda óptima (λ óptimo) y
Considerando que la luz viaja en forma de onda, se define a la ésta es la que se utilizará para la cuantificación del analito a estudiar.
longitud de onda de la luz (λ, lambda) como la distancia entre dos
El espectrofotómetro posee una fuente de energía electromagnética
crestas consecutivas y se recomienda expresarla en nanómetro (nm).
(lámpara) y un dispositivo (monocromador) que permite seleccionar y
La siguiente figura muestra de manera esquemática la onda de
transmitir radiación de una determinada λ que será la que atravesará
propagación de la luz y se indica cuál es la longitud de onda.
a la solución que contiene el soluto a analizar. Esta solución se coloca
en un recipiente denominado cubeta y, luego de que la solución es
atravesada por la luz de λ seleccionada, se procede a leer la radiación
absorbida (absorbancia).
Dirección de propagación
de la onda. Generalmente, en análisis clínicos se utiliza la espectrofotometría en la
Representación esquemática de la propagación de una onda. "región visible". Hay que tener en cuenta que para que la sustancia
absorba radiación de la zona visible del espectro electromagnético
La espectrofotometría ultravioleta-visible utiliza haces de radiación del es condición que sea coloreada. Algunas sustancias tienen color
espectro electromagnético, en el rango UV (de 180 a 380 nm), y en propio como la bilirrubina, pero la mayoría de los analitos de los
el de la luz visible (de 380 a 780 nm). La luz visible está conformada
líquidos biológicos son sustancias incoloras. Cuando se trata de
por radiaciones de longitudes de ondas que están asociadas a
sustancias incoloras, antes de realizar su medición por esta técnica,
diferentes colores.
deben convertirse en productos finales coloreados mediante
Rayos X
determinadas reacciones químicas. Por ejemplo, la glucosa (incolora)
se convierte mediante una reacción química en quinonimina, un
producto de color rojo cuyo λ óptimo es 505 nm. También, puede
utilizarse alguna reacción química en la que intervenga algún
compuesto orgánico heterocíclico (por ejemplo: NAD, NADH) que tiene
máxima absorción en la región UV y, en una reacción
estequiométricamente proporcional, se pueden determinar diferentes
analitos. Por ejemplo, también puede determinarse la concentración
Espectro electromagnético de glucosa de esta manera.
7 8
Otras sustancias, como los compuestos orgánicos que poseen dobles Supongamos que trabajamos en un laboratorio
enlaces aislados, triples enlaces, enlaces peptídicos, sistemas bioquímico de un Hospital de San Miguel de
aromáticos, grupos carbonilos y otros heteroátomos, tienen su Tucumán, y recibimos dos muestras de suero de
máxima absorbancia en la región UV. Así, por ejemplo, las dos pacientes internados (Paciente A y Paciente B).
proteínas y el ADN pueden cuantificarse mediante espectrofoto- Suero Suero
metría UV. Generalmente estas técnicas se utilizan en el ámbito de la Paciente A Paciente B
C1 = A1 . C2 QUÍMICA SECA
A2
La técnica de análisis denominada química seca emplea "reactivos
Esta ecuación es la que vas a
secos". Se utiliza un dispositivo llamado "slide" o "tira reactiva" que
tener que utilizar para calcular la
consiste en una laminilla de material sintético que contiene
concentración de algún analito.
impregnados en su interior (por pretratamiento y secado de las
respectivas soluciones) los reactivos necesarios para el análisis. Estos
reactivos reaccionan al contacto con la muestra que contiene el
*Solución desconocida: Se refiere a la solución del analito cuya concentración analito. ggggg la s
es decsonocida y se desea determinar.
9 10
Generalmente se requieren cantidades muy pequeñas de muestra ELECTROFORESIS
para la reacción (5 a 10 μL). La electroforesis es una técnica utilizada para la separación de
Hay distintos tipos de slides según el tipo de análisis a realizar: moléculas según la movilidad de estas en un campo eléctrico. La
1. Colorimétricos: realiza la medición cuando ha terminado la reac- separación puede realizarse sobre la superficie hidratada de un
ción de tipo colorimétrica (el producto final es coloreado). soporte sólido (por ejemplo, electroforesis en papel o en acetato de
celulosa), a través de una matriz porosa (electroforesis en gel), o bien
2. Enzimáticos: se hacen varias lecturas durante la reacción, a medida en disolución (electroforesis libre). Dependiendo de la técnica que se
que la reacción enzimática avanza en el tiempo. use, la separación obedece en distinta medida a la carga eléctrica de
3. Potenciométricos: utilizan un electrodo para medir diferencia de las moléculas y a su tamaño. Por lo tanto, para que las moléculas de
potencial entre la muestra y un control. Sirven para cuantificar una mezcla de sustancias puedan separarse por electroforesis, éstas
electrolitos. deben poseer carga eléctrica. La gran mayoría de macromoléculas
están cargadas eléctricamente, y esta técnica es utilizada para su
Los slides son colocados en un equipo denominado "analizador" para
separación.
que lleve a cabo la lectura correspondiente. Para los slides
colorimétricos y enzimáticos el analizador realiza una lectura Los poros del soporte o la matriz actúan como un tamiz, lo cual
espectrofotométrica. Para los potenciométricos el equipo utiliza un permite que las moléculas más pequeñas se muevan más rápido que
electrodo. Con esta técnica se puede hacer, por ejemplo, el las moléculas más grandes.
diagnóstico de infarto agudo de miocardio, se realiza el estudio Esta técnica se basa en el diferente movimiento de las moléculas
químico de la orina, entre otros. cargadas eléctricamente, movimiento que depende, como dijimos,
En la actualidad muchos laboratorios bioquímicos medianos y de alta de su tamaño y su carga. Al hacer pasar una corriente sobre el medio,
complejidad cuentan con analizadores automatizados que utilizan la las moléculas con una carga negativa, se mueven hacia el ánodo
tecnología de química seca para determinar la concentración de (polo +), mientras que las moléculas con carga positiva, se ven
distintas sustancias como colesterol, triglicéridos, glucosa, ácido úrico, atraídas hacia el cátodo (polo -) y migran hacia él.
etc. tanto en muestras de suero como de orina. Estos aparatos
presentan numerosas ventajas como, por ejemplo: contienen kits con
un gran rendimiento de pruebas, los resultados se obtienen de una
manera rápida, exacta y confiable, incrementan la eficiencia y la C
Á
productividad del laboratorio.
n á
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Aniones Cationes o
IMPORTANTE
En esta ficha te explicamos brevemente los fundamentos de algunas
técnicas utilizadas en análisis clínicos. Es importante destacar que
en la actualidad, la mayoría de los laboratorios bioquímicos están
equipados con autoanalizadores (analizadores automáticos) los cuales
cuantifican mediante técnicas cuyos fundamentos son muy variados,
algunos basándose en lo aprendido aquí y otros con fundamentos
muy sofisticados. Tanto las técnicas manuales como las
automatizadas requieren un exhaustivo control profesional del/de la
bioquímico/a.