Tema 5 - 2023

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TEMA 5

EQUILIBRIO QUÍMICO
Los procesos químicos, igual que muchos físicos, son reversibles, es decir, que los productos
resultantes pueden en parte combinarse entre sí, a medida que se van formando, y originar las
sustancias de partida, hasta que se alcanza un estado de equilibrio entre reactivos y productos. La
consecuencia es que no se puede lograr un rendimiento del 100 %.

Por tanto, una cuestión importante en el estudio de cualquier reacción química es hasta qué
grado se produce en unas condiciones experimentales dadas. ¿Se produce siempre de forma
completa? ¿Cómo podemos obtener un rendimiento óptimo? ¿Cómo se puede evitar o mitigar la
acción de una reacción química indeseable?

En el presente tema intentaremos dar respuesta, en la medida de nuestras posibilidades, a


éstas y otras preguntas relacionadas, lo cual nos permitirá profundizar en el conocimiento de las
reacciones químicas.

QUÍMICA 2º BACHILLERATO 23-24. EQUILIBRIO QUÍMICO


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1. CONCEPTO DINÁMICO DE EQUILIBRIO EN LAS REACCIONES QUÍMICAS.

1.1. El equilibrio en los procesos fÍsicos. Equilibrio lÍquido-vapor.

Cuando abrimos un frasco de alcohol, acetona, agua de colonia o cualquier otro líquido que
tenga un aroma apreciable, en muchas ocasiones no es necesario acercarlo a la nariz para percibir
ese aroma. Esto indica que en el interior del frasco existía una cierta cantidad de moléculas de dicha
sustancia en estado de vapor que han escapado del frasco al abrirlo, pudiendo llegar hasta nuestro
olfato.

Probablemente, si dejamos abierto el frasco, el líquido habrá desaparecido por completo al cabo
de un cierto tiempo y diremos que se ha evaporado. Este proceso de evaporación, según la teoría
cinético-molecular, se debe a que las moléculas de la superficie del líquido se encuentran unidas a
menor número de otras moléculas que las del seno del líquido y en su estado de continuo
movimiento, siempre dependiendo de la temperatura, pueden alcanzar suficiente energía para
liberarse de dichas uniones y pasar por tanto al estado gaseoso.

¿Por qué no se evapora el líquido de la misma manera cuando el frasco está cerrado? ¿Acaso no
se da el proceso descrito exactamente del mismo modo? Debemos admitir que dicho proceso se dará
exactamente igual, es decir, esté abierto o cerrado el frasco, el número de moléculas por unidad de
tiempo que pasen al estado de vapor será exactamente el mismo si la temperatura no cambia, ya
que éste es el único factor que influye en la energía de las moléculas.

La única diferencia entre que el frasco esté abierto o cerrado radica en que, en el primer caso las
moléculas pasarán a la atmósfera con una probabilidad de interacción entre ellas prácticamente
nula, mientras que en el segundo, a medida que vaya aumentando el número de moléculas en
estado gaseoso en el interior del recipiente, también irá aumentando el número de choques entre
ellas y por tanto el número de moléculas por unidad de tiempo que vuelven al estado líquido será
cada vez mayor.

Dicho de otro modo, en un frasco cerrado el ritmo de evaporación de moléculas se mantiene


constante mientras no cambie la temperatura, pero el ritmo de condensación va aumentando a
medida que lo hace la presión en el interior del frasco. Es evidente que las velocidades de estos dos
procesos contrarios llegarán a igualarse y a partir de ese momento, el número de moléculas que se
evaporan y que condensan por unidad de tiempo será el mismo, de forma que nosotros no
apreciaremos cambios en la cantidad de líquido existente ni en la presión de vapor. Se dice entonces
que se ha alcanzado el equilibrio líquido-vapor.

Es importante que resaltemos las características del equilibrio estudiado, porque nos ayudarán a
comprender mejor los equilibrios químicos:

 En equilibrio, las propiedades macroscópicas, como la presión de vapor, la cantidad de líquido,


etc., no varían con el tiempo.

 En equilibrio, los procesos microscópicos (a escala molecular) continúan, pero están


compensados, porque las partículas participan en dos sentidos contrarios, pero a la misma
velocidad.

 Se puede llegar a un estado de equilibrio desde cualquier extremo, es decir, por cualquiera de los
dos sentidos.

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 Sólo puede llegarse a un estado de equilibrio en un sistema cerrado, es decir, un sistema que no
puede intercambiar materia con el entorno.

 La temperatura es una de las variables que controlan el equilibrio.

1.2. Equilibrio en las reacciones químicas.

La reacción de formación de yoduro de hidrógeno a partir de sus elementos puede servirnos


como ejemplo para el estudio del equilibrio en las reacciones químicas.

H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)

La reacción puede estudiarse mezclando cantidades iguales de hidrógeno y yodo en un recipiente


cerrado (del que previamente se ha extraído el aire), elevando la temperatura a un valor
determinado y observando los cambios. El yodo es una sustancia coloreada y los cambios de color
nos permitirán determinar los cambios químicos en la mezcla.

Al efectuar la reacción, se observa que la intensidad del color del yodo va disminuyendo con el
tiempo. Este hecho indica que la concentración de yodo disminuye. Al disminuir la concentración de
yodo, también disminuye la de hidrógeno, mientras que la concentración de HI aumenta. Llega un
momento en que no hay cambios en la intensidad del color, lo cual indica que la concentración del
yodo y de las otras sustancias se mantienen constantes. Decimos entonces que se ha llegado al
estado de equilibrio.

¿Qué procesos se han dado a nivel molecular? Al iniciar la reacción, los choques entre las
moléculas de hidrógeno y yodo se producen con mucha frecuencia, de manera que el ritmo de rotura
de enlaces para formar HI es grande, pero a medida que la concentración de los reactivos va
disminuyendo y se encuentran menor número de moléculas por unidad de volumen, también irá
disminuyendo el número de choques que se produce entre ellas; la consecuencia es que la velocidad
de la reacción de formación del yoduro de hidrógeno va disminuyendo con el tiempo del mismo
modo que las concentraciones de los reactivos.

Lo contrario ocurre con la reacción inversa (2 HI (g)  H2 (g) + I2 (g)), ya que parte de una
velocidad nula inicialmente no existen moléculas de HI que se puedan descomponer, pero a
medida que la concentración de yoduro de hidrógeno va creciendo, también irá aumentando el
número de choques entre estas moléculas y por tanto la velocidad de disociación.

Llegará un momento en que las velocidades de las dos reacciones opuestas se igualen. A partir
de entonces, tanto reactivos como productos se estarán formando con la misma rapidez que
consumiéndose y por tanto sus concentraciones permanecerán constantes. Se dice que se ha
alcanzado el equilibrio químico: H2 (g) + I2 (g) ↔ 2 HI (g)

Velocidad de reacción [ ]
HI

H2 (g) + I2(g)  2 HI (g)

2 HI (g)  H2 (g) + I2 (g)


H2;I2
tiempo

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El equilibrio químico, por tanto, se puede definir como el estado que el sistema alcanza cuando
las velocidades de la reacción directa e inversa son idénticas; a partir de ese momento no percibimos
cambios observables, es decir, las propiedades macroscópicas y la composición de la mezcla
permanecen constantes, sin que la reacción se paralice en ambos sentidos.

Finalmente, cabe destacar que, al igual que ocurría con los procesos físicos, el estado de
equilibrio químico puede alcanzarse igualmente partiendo de los reactivos o de los productos, por lo
que es más correcto llamarles “sustancias de la izquierda” y “sustancias de la derecha”.

Para corregir:

1. El óxido de calcio se utiliza para neutralizar la acidez del suelo, y es un componente del mortero. Se
obtiene industrialmente a partir de la roca caliza, por descomposición térmica:
CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g).
¿Cómo crees que deben ser los recipientes industriales donde se produce la reacción, abiertos o
cerrados?. Razona la respuesta.

2. a) Para que una reacción química llegue al estado de equilibrio ninguno de los reactivos se puede agotar
completamente. ¿Cierto o falso?. Razona la respuesta.
b) ¿Es compatible el estado de equilibrio químico con el concepto de reactivo limitante?. Razona la
respuesta.

3. ¿Crees que con los equilibrios químicos ocurre lo mismo que con los equilibrios líquido-vapor, que sólo se
pueden alcanzar en recipientes cerrados? Razona la respuesta.

2. EQUILIBRIOS HOMOGÉNEOS ENTRE GASES: CONSTANTES DE EQUILIBRIO KC Y KP.

Un equilibrio se denomina homogéneo cuando todas las especies químicas presentes se


encuentran en la misma fase (mismo estado físico), como ocurre en el caso de los constituidos
exclusivamente por gases o por sustancias en disolución.

Se comprueba que para todo equilibrio homogéneo, expresado de forma general por la
ecuación aA + bB  cC + dD, a una temperatura dada existe una relación constante entre las
concentraciones de las sustancias en el equilibrio cuyo valor numérico se denomina constante de
equilibrio Kc, que se expresa:

C ceq  D eq
d
Kc 
Aeq
a  B b
eq

Esta expresión se conoce como ley de acción de masas y fue publicada por los noruegos
Guldberg y Waage en 1864.

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Para practicar:

4. Escribe las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones:


a) 2 O3 (g) ↔ 3 O2 (g)
b) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) ↔ 4 NO (g) + 6 H2O (g)

5. Utiliza las expresiones de la cuestión anterior para deducir:


a) qué le ocurre a la constante de equilibrio si escribimos la reacción a la inversa;
b) qué le ocurre si dividimos todos los coeficientes estequiométricos entre 2.

6. Si a una temperatura de 25 ºC, la constante de equilibrio para la reacción: 2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g)
es Kc = 3,3·1024, halla Kc a la misma temperatura para los procesos:
a) SO2(g) + ½ O2(g) ↔ SO3(g)
b) 2 SO3(g) ↔ 2 SO2(g) + O2(g)
Solución: a) 1,8·1012; b) 3,0·10-25.

Si todos los componentes del equilibrio son gases, la presión total ejercida por la mezcla
gaseosa, según la ley de Dalton, es igual a la suma de las presiones parciales de cada uno de los
gases. En este caso puede expresarse la constante de equilibrio en función de las presiones parciales
de cada uno de los gases en el equilibrio, Kp:

Pc  P d
PT  PA  PB  PC  PD Kp 
C , eq D , eq

P a  Pb
A, eq B , eq

Para encontrar la relación entre Kc y Kp se parte de la ecuación de la presión parcial de un gas en


una disolución gaseosa:

ni
Pi  V  ni  R  T  Pi   R  T  i   R  T
V

y se sustituye en Kp:

C c  Dd  RT c  d   a  b 


Kp  Kp  Kc  RT 
n

A a Bb
siendo n la diferencia entre el total de los coeficientes estequiométricos de los productos y el de los
reactivos gaseosos.

En el caso particular de que tengamos el mismo nº de moles de reactivos que de productos


gaseosos, Kp = Kc.

En las reacciones de descomposición o disociación, como por ejemplo,


I2 (g)  2 I (g)
PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
N2O4 (g)  2 NO2 (g)

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la cantidad de sustancia que se ha descompuesto, una vez alcanzado el equilibrio, se suele expresar
en términos de porcentaje (porcentaje de disociación) respecto a la cantidad inicial. Otra forma de
indicar la cantidad de sustancia que se disocia es mediante el grado de disociación , que es la
fracción de sustancia que se disocia por cada mol inicial:

moles disociados moles disociados


 %   100
moles iniciales moles iniciales

Ejercicio tipo: Problema PAU, junio 2004. En el proceso Deacon el cloro (g) se obtiene según el siguiente
equilibrio:
4 HCl(g) + O2(g) ↔ 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
Se introducen 3,285 g de HCl(g) y 3,616 g de O2(g) en un recipiente cerrado de 10 L en el que previamente
se ha hecho el vacío. Se calienta la mezcla a 390 ºC y cuando se ha alcanzado el equilibrio a esta
temperatura se observa la formación de 2,655 g de Cl2(g).
a) Calcule el valor de Kc.
b) Calcule la presión parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio y, a partir de estas presiones
parciales, calcule el valor de Kp.
DATOS.- Masas atómicas: H:1; Cl: 35,5; O: 16 R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1

Ejercicio tipo: Problema PAU, junio 2013. A 182 ºC el pentacloruro de antimonio, SbCl5(g), se disocia
parcialmente según el siguiente equilibrio:
SbCl5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2 (g)
Se introduce cierta cantidad de SbCl5(g) en un recipiente cerrado, en el que previamente se ha hecho el
vacío, y se calienta a 182 ºC. Cuando se alcanza el equilibrio, a la citada temperatura, la presión total en el
interior del recipiente es de 1,00 atmósferas y el grado de disociación del SbCl5(g) es del 29,2 %.
a) Calcule el valor de Kp y de Kc.
b) Si cuando se alcanza el equilibrio, a la citada temperatura, el SbCl5(g) se ha disociado al 60 % ¿cuál
será la presión total en el interior del recipiente?
DATOS.- R = 0,082 atm·L/mol·K

Para corregir:

7. Problema PAU, julio 2014 (ver también problema de junio 2002 y junio 2021): A 337 ºC el CO2 reacciona
con el H2S según el siguiente equilibrio:
CO2 (g) + H2S (g) ↔ COS (g) + H2O (g)
En una experiencia se colocaron 4,4 g de CO2 en un recipiente de 2,5 litros y una cantidad adecuada de
H2S para que una vez alcanzado el equilibrio, a la temperatura citada, la presión total en el interior del
recipiente sea de 10 atmósferas. Se determinó que en el estado de equilibrio habían 0,01 moles de agua.
Determine:
a) El número de moles de cada uno de los gases presentes en el equilibrio a 337 ºC.
b) El valor de Kc y el valor de Kp.
DATOS.- Masas atómicas relativas: H = 1; C = 12; O = 16; S = 32. R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.
Solución: a) 0,01 moles de H2O y de COS; 0,09 moles de CO2; 0,39 moles de H2S. b) Kc = Kp = 2,85·10-3

8. Problema PAU, septiembre 2003: La formación de SO3 a partir de SO2 y O2 es una etapa intermedia en
la síntesis industrial del ácido sulfúrico:
SO2 (g) + ½ O2 (g) ↔ SO3 (g)
Se introducen 128 g de SO2 y 64 g de O2 en un recipiente cerrado de 2 L en el que previamente se ha
hecho el vacío.Se calienta a 830 ºC y tras alcanzar el equilibrio se observa que ha reaccionado el 80 %
del SO2 inicial.

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a) Calcula la composición (en moles) de la mezcla en equilibrio y el valor de Kc.
b) Calcula la presión parcial de cada componente en la mezcla en equilibrio y, a partir, de estas
presiones parciales, calcula el valor de Kp.
DATOS.- Masas atómicas: S: 32; O: 16; R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1
Solución: a) 0,4 moles de SO2, 1,2 moles de O2 y 1,6 moles de SO3; Kc = 5,16 (mol/L)-1/2 b) PSO2 = 18,1 atm, PO2 =
54,3 atm, PSO3 = 72,4 atm; Kp = 0,54 atm-1/2.

9. Problema PAU, junio 1998: A la temperatura de 400 ºC el NH3 se encuentra disociado en un 40% en N2 e
H2 cuando la presión total del sistema es 710 mm Hg. Calcular:
A) La presión parcial de cada uno de los gases en el equilibrio.
B) Sabiendo que el volumen del recipiente es 486'5 litros, calcular el número de moles de cada especie en
el equilibrio.
C) El valor de Kp a 400 ºC para 2NH3 (g) ↔ N2 (g) + 3H2 (g).
Datos: Pesos atómicos: N = 14; H = 1; R = 0'082 atm l/K mol.
Solución: A) PNH3 = PH2 = 304,3 mm Hg, PN2 = 101,4 mm Hg B) nNH3 = nH2 = 3,53, nN2 = 1,15 C) Kp = 0,052 atm2.

3. INFORMACIÓN QUE PROPORCIONA LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

3.1. Relación con el rendimiento de la reacción.

El valor de la constante de equilibrio indica la proporción relativa entre las concentraciones de


las sustancias escritas a la derecha y las de las sustancias escritas a la izquierda, cuando la mezcla
reaccionante alcanza el equilibrio (independientemente de cuáles fueran las sustancias de partida).
Por tanto, su valor puede utilizarse como una medida de la extensión con que avanza una reacción,
pero no proporciona ninguna información acerca de la velocidad de reacción. Una reacción puede
tener una constante de equilibrio muy alta y al mismo tiempo ser muy lenta, así como también
puede darse el caso contrario.

Para corregir:

10. Representar las gráficas concentración vs tiempo para una reacción del tipo A B, en la que se parte
de la sustancia A, imaginando los cuatro casos posibles:
a) Constante de equilibrio alta; reacción rápida.
b) Constante de equilibrio alta; reacción lenta.
c) Constante de equilibrio baja; reacción rápida.
d) Constante de equilibrio baja; reacción lenta.

3.2. Predicción del sentido de reacción. El cociente de reacción.

Una de las propiedades más interesantes del equilibrio químico es que se puede alcanzar tanto
desde las sustancias escritas a la izquierda de la ecuación como de las escritas a la derecha, por lo
que pierde sentido que las primeras se llamen reactivos y las segundas productos; ambas pueden ser
reactivos o productos, dependiendo de si se consumen o se forman, respectivamente.

¿Qué ocurrirá en un sistema cerrado donde se dispongan inicialmente todos los componentes
de una mezcla reaccionante (los de la izquierda y los de la derecha) en alguna cantidad apreciable?
¿Permanecerá en equilibrio? ¿Qué sustancias se consumirán y cuáles se formarán?

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La manera de dar respuesta a estas preguntas es mediante el cálculo del cociente de reacción.
Este se define de la misma forma que la constante de equilibrio, pero las concentraciones son las de
la mezcla, no necesariamente las del equilibrio:

C c  D d
Qc 
Aa  B b

De manera que si comparamos Qc con Kc pueden darse tres situaciones:

 Qc = Kc. El sistema está en equilibrio. Las concentraciones de la mezcla son concentraciones


en equilibrio.

 Qc > Kc. El sistema no está en equilibrio y la relación derecha/izquierda es mayor que la que
existe en equilibrio. Por tanto, para alcanzarlo, Qc debe disminuir, haciéndose menor el
numerador, es decir han de consumirse las sustancias de la derecha y formarse las
sustancias de la izquierda.

 Qc < Kc. El sistema no está en equilibrio y la relación derecha/izquierda es menor que la


que existe en equilibrio. Por tanto, para alcanzarlo, Qc debe aumentar, haciéndose mayor
el numerador, es decir han de formarse las sustancias de la derecha y consumirse las
sustancias de la izquierda.

A las mismas conclusiones hubiésemos llegado si en lugar de trabajar con Qc lo hubiésemos


hecho con Qp por comparación con Kp.

3.3. Cálculo de las concentraciones u otras variables del equilibrio.

La constante de equilibrio de una reacción se puede utilizar para calcular, a partir de cualquier
composición inicial, las concentraciones de los reactivos y productos que estarán presentes en el
equilibrio.

Ejercicio tipo: Problema PAU, septiembre 2009. A 500 ºC el fosgeno (COCl2) se descompone según el
equilibrio:
COCl2 (g) ↔ CO (g) + Cl2 (g)
a) Calcule el valor de Kp y Kc a 500 ºC, si una vez alcanzado el equilibrio a dicha temperatura las
presiones parciales de COCl2, CO y Cl2 son 0,217 atm, 0,413 atm y 0,237 atm, respectivamente.
b) Si en un matraz de 5,0 L de volumen, mantenido a 500 ºC, se introducen los tres compuestos COCl2,
CO y Cl2 tal que sus presiones parciales son 0,689 atm, 0,330 atm y 0,250 atm, respectivamente ¿en
qué sentido se producirá la reacción para alcanzar el equilibrio?
c) Calcule las presiones parciales de los tres gases una vez alcanzado el equilibrio en las condiciones
dadas en el apartado b).
Datos: R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

Para corregir:

11. Problema PAU, junio 2007: En un recipiente de 200 mL de capacidad y mantenido a 400 ºC se
introducen 2,56 gramos de yoduro de hidrógeno alcanzándose el equilibrio siguiente:
2 HI (g) ↔ H2 (g) + I2 (g)
La constante de equilibrio en esas condiciones vale Kp = 0,017.

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Se desea saber:
a) El valor de Kc para este equilibrio.
b) La concentración de cada uno de los componentes en el equilibrio.
c) La presión total en el equilibrio.
DATOS: Masas atómicas.- H: 1; I: 126,9; R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1
Solución: a) Kc = 0,017; b) [H2] = [I2] = 0,01 M, [HI] = 0,08 M; c) 5,52 atm.

12. Problema PAU, septiembre 2007: El yodo reacciona con el hidrógeno según la siguiente ecuación:
I2 (g) + H2 (g) ↔ 2 HI (g)
El análisis de una mezcla gaseosa de I2 (g), H2 (g), HI (g), contenida en un recipiente de 1 L a 227 ºC,
donde se ha alcanzado el equilibrio, dio el siguiente resultado: 2,21·10-3 moles de HI; 1,46·10-3 moles de
I2; y 2,09·10-3 moles de H2.
a) ¿Cuál es la presión de cada uno de los gases en el equilibrio a 227 ºC, y la presión total en el
interior del recipiente?
b) Escriba la expresión de la constante de equilibrio Kp para la reacción indicada y calcule su valor
numérico.
c) En el mismo recipiente, después de hecho el vacío, se introducen 10 g de I2 y 10 g de HI y se
mantiene a 227 ºC. Calcule la cantidad (en gramos) de cada uno de los componentes de la mezcla
cuando se alcance el equilibrio.
DATOS: Masas atómicas: H: 1; I: 126,9; R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1
Solución: a) PI2 = 0,060 atm, PH2 = 0,086 atm, PHI =0,091 atm, PT = 0,237 atm. b) Kp = 1,6. c) 14,72 g de I2, 0,038 g
de H2 y 5,12 g de HI.

13. Problema PAU, septiembre 2004: La constante de equilibrio Kc es de 0,14 a 550 ºC para la siguiente
reacción:
CO2 (g) + H2 (g) ↔ CO (g) + H2O (g)
En un recipiente de 5,00 L se introducen 11 g de dióxido de carbono, 0,5 g de hidrógeno y se calienta a
550 ºC. Calcula:
a) La composición de la mezcla de gases en el equilibrio.
b) La composición de la mezcla cuando se alcance de nuevo el equilibrio tras añadir 11 g más de
dióxido de carbono a la mezcla anterior.
DATOS.- Masas atómicas: H: 1; C: 12; O: 16
Solución: a) 0,182 moles de CO2 y de H2, 0,068 moles de CO y de H2O. b) 0,406 moles de CO2, 0,156 moles de H2,
0.094 moles de CO y de H2O.

4. EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS.

Un sistema químico está en equilibrio heterogéneo cuando las sustancias presentes en él no


están en el mismo estado físico, como por ejemplo CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g).

A estos equilibrios se aplica igualmente la ley de acción de masas, pero si se tiene en cuenta que
la concentración molar de los sólidos y líquidos puros es constante e independiente de la cantidad de
sustancia presente, a una determinada temperatura, podemos englobar las concentraciones de
dichas sustancias en el valor de la constante de equilibrio y trabajar con una constante más sencilla,
que sólo dependa de las cantidades de los gases presentes. Para el caso del ejemplo:

Kc  CO 2 

Y por tanto para la constante de presiones:

Kp  PCO
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QUÍMICA 2º BACHILLERATO 23-24. EQUILIBRIO QUÍMICO


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Generalizando, en las expresiones de las constantes Kc y Kp de los equilibrios heterogéneos, no
se incluyen, respectivamente, las concentraciones molares ni las presiones parciales de las sustancias
presentes como sólidos o como líquidos puros.

Ejercicio tipo: Problema PAU, septiembre 2008. A 427 ºC el cloruro amónico, NH4Cl, se descompone
parcialmente según la siguiente ecuación:
NH4Cl (s) ↔ NH3 (g) + HCl (g)
Se introduce una cierta cantidad de NH4Cl (s) en un recipiente cerrado de 5 litros en el que previamente se ha
hecho el vacío; se calienta a 427 ºC y, cuando se alcanza el equilibrio a la temperatura citada, se observa que
la presión en el interior del recipiente es de 4560 mmHg.
a) Calcule el valor de Kp y de Kc.
b) Calcule la cantidad (en gramos) de NH4Cl (s) que se habrá descompuesto.
c) Si inicialmente hay 10,0 g de NH4Cl (s) calcule en este caso la cantidad que se habrá descompuesto.
Datos: Masas atómicas: H: 1; N: 14; Cl: 35,5; R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1; 760 mmHg = 1 atmósfera.

Para corregir:

14. Problema PAU, junio 2012: A 130 ºC el hidrogenocarbonato de sodio, NaHCO3 (s), se descompone
parcialmente según el siguiente equilibrio:
2 NaHCO3 (s) ↔ Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g) Kp = 6,25 a 130 ºC
Se introducen 100 g de NaHCO3 (s) en un recipiente cerrado de 2 L de capacidad, en el que previamente
se ha hecho el vacío y se calienta a 130 ºC. Calcule:
a) El valor de Kc y la presión total en el interior del recipiente cuando se alcance el equilibrio a 130 ºC.
b) La cantidad, en gramos, de NaHCO3 (s) que quedará sin descomponer.
DATOS.- Masas atómicas: H = 1; C = 12; O = 16; Na = 23; R = 0,082 atm·L/mol·K.
Solución: a) Kc = 5,72·10-3 M2, PT = 4,96 atm. b) 74,76 g.

15. Problema PAU, septiembre 1999: CO2 (g) + C (s) ↔ 2 CO (g)


A 817 ºC la constante Kp para la reacción entre el CO2 puro y el grafito caliente es 10. Calcular:
a) La presión parcial del CO si en el equilibrio a 817 ºC la presión total es de 4 atmósferas.
b) La fracción molar de CO2 en el equilibrio anterior.
c) La Kc a 817 ºC.
Solución: a) 3,06 atm; b) 0,24; Kc = 0,11 M.

4.1. Equilibrios de solubilidad.

Dentro de los equilibrios heterogéneos, tiene especial importancia el estudio de los equilibrios de
solubilidad, que son los que se establecen entre una sustancia iónica en estado sólido y sus iones en
disolución acuosa.

En general, para una sustancia iónica AxBy, este tipo de equilibrios se representa por la ecuación:

AxBy (s) ↔ x Ay+ (ac) + y Bx- (ac)

La reacción de izquierda a derecha, en la que el sólido se descompone en sus iones, recibe el


nombre de disolución. El proceso inverso, en el que se forma el sólido a partir de sus iones en el seno
de un líquido, se denomina precipitación; al producto sólido formado se le llama "precipitado".
Ejemplos:
AgCl (s)  Ag+ (ac) + Cl- (ac)
CaSO4 (s)  Ca2+ (ac) + SO42- (ac)

QUÍMICA 2º BACHILLERATO 23-24. EQUILIBRIO QUÍMICO.


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Ag2CrO4 (s)  2 Ag+ (ac) + CrO42- (ac)

Para corregir:

16. Escribe los equilibrios de solubilidad de las siguientes sustancias:


a) Hidróxido de plomo (II).
b) Fosfato de aluminio.
c) Carbonato de plata.
d) Arseniato de cinc.
e) Sulfuro de hierro (III).

La constante del equilibrio de solubilidad recibe el nombre de producto de solubilidad:

x y
Ks   A y     B x  
   

 Relación entre la solubilidad y el producto de solubilidad.

Se llama solubilidad de una sustancia en un disolvente dado a la máxima cantidad de soluto que
puede admitir un volumen determinado de disolución, es decir, la concentración de sólido disuelto
en una disolución saturada. Si intentamos disolver en ella más soluto, no lo conseguiremos y quedará
como sólido en equilibrio con la disolución.

Según esto, para que se alcance el equilibrio de solubilidad, la disolución debe estar saturada.
De acuerdo con la estequiometría de la reacción, si llamamos S a la solubilidad del sólido, la
concentración del ión Ay+ en la disolución saturada será xS y la del ión Bx-, yS.

Sustituyendo en el producto de solubilidad:


x y
Ks   A y     B x     xS  x · yS  y
   
Por tanto, cuanto más insoluble sea una sustancia, más pequeño será su producto de solubilidad
o mayor su pKs = -log Ks.

 Condición de precipitación.

Las reacciones químicas evolucionan siempre hasta alcanzar el equilibrio y el tipo de evolución,
es decir, si la reacción se produce en uno u otro sentido, podemos predecirla calculando el cociente
de reacción y comparando su valor con el de la constante de equilibrio.

Así pues, en las reacciones de precipitación podremos predecir si se formará o no sólido


aplicando esta misma regla, teniendo en cuenta que al cociente de reacción se le llama en este caso
producto iónico y que la constante de equilibrio es el producto de solubilidad.

La condición necesaria y suficiente para que se forme un precipitado en una disolución es que el
producto de las concentraciones de sus iones, elevadas a sus correspondientes coeficientes
estequiométricos (producto iónico), sea mayor que su producto de solubilidad:

 Si el producto iónico es mayor que Ks, hay precipitación, hasta alcanzar el equilibrio
(disolución saturada).

QUÍMICA 2º BACHILLERATO 23-24. EQUILIBRIO QUÍMICO


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 Si el producto iónico es menor que Ks, no hay precipitación y la disolución no está
saturada.
 Si el producto iónico es igual a Ks, no hay precipitación, pero la disolución está
saturada.

Ejercicio tipo: Problema PAU septiembre 2004. En diversos países la fluoración del agua de consumo
humano es utilizada para prevenir la caries.
a) Si el producto de solubilidad, Kps del CaF2 es 10-10, ¿cuál es la solubilidad de una solución saturada de
CaF2?
b) ¿Cuánto NaF hay que añadir a una disolución de agua que contiene 20 mg/L de Ca2+ para que empiece a
precipitar CaF2?
Masas atómicas, Na: 23; F: 19; Ca: 40.

Para corregir:

17. Problema PAU, junio 2005: El producto de solubilidad del hidróxido de aluminio (Al(OH)3) vale
Ks = 2·10-32. Calcule:
a) La solubilidad molar del compuesto.
b) La cantidad en gramos de Al3+, que hay en un mililitro de disolución saturada del compuesto.
Datos.- Masa atómica: Al = 27.
Solución: a) 5,22·10-9 M; b) 1,4·10-10 g/mL.

18. Cuestión PAU, septiembre 2008:


a) Ordene razonadamente las siguientes sales de mayor a menor solubilidad en agua: BaSO4, ZnS,
CaCO3, AgCl.
b) Explique si se formará un precipitado de cloruro de plata al mezclar 100 mL de cloruro de sodio, NaCl,
2·10-5 M con 100 mL de nitrato de plata, AgNO3, 6·10-5 M.
Datos.- Productos de solubilidad, Kps: BaSO4 = 1,1·10-10; ZnS = 2,5·10-22; CaCO3 = 9·10-9; AgCl = 1,1·10-10.
Solución: a) CaCO3 > BaSO4 = AgCl > ZnS; b) PI = 3·10-10 > Ks. Sí que se formará precipitado.

19. Problema PAU, junio 2013: El yodo, I2(s), es poco soluble en agua. Sin embargo, en presencia de ión
yoduro, I-(ac), aumenta su solubilidad debido a la formación de ión triyoduro, I3-(ac), de acuerdo con el
siguiente equilibrio:
I2 (ac) + I- (ac) ↔ I3- (ac) Kc = 720
Si a 50 mL de una disolución 0,025 M en yoduro, I-(ac), se le añaden 0,1586 g de yodo, I2(s), calcule:
a) La concentración de cada una de las especies presentes en la disolución una vez se alcance el
equilibrio.
b) Si una vez alcanzado el equilibrio del apartado a) se añaden 0,0635 g de yodo (s), a los 50 mL de la
mezcla anterior ¿cuál será la concentración de yodo cuando se alcance el nuevo equilibrio?
DATO.- Masa atómica: I = 126,9.
Nota: suponga que la adición de sólido no modifica el volumen de la disolución.
Solución: a) [I2] = 1,2·10-3 M, [I-] = 1,37·10-2 M, [I3-] = 1,13·10-2 M; b) 2,19·10-3 M.

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5. ESTUDIO CUALITATIVO DEL DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO MEDIANTE ACCIONES
EXTERNAS. PRINCIPIO DE LE CHATELIER.

Ejercicio tipo: Cuestión PAU, junio 2009. El metanol se obtiene industrialmente por hidrogenación del
monóxido de carbono, según el equilibrio:
CO (g) + 2 H2 (g) ↔ CH3OH (g); ∆H = -128 kJ·mol-1.
Conteste razonadamente si, para conseguir mayor producción de metanol, serán o no favorables cada una
de las siguientes condiciones:
a) aumentar la cantidad de hidrógeno en el sistema,
b) aumentar la temperatura de trabajo,
c) disminuir el volumen del reactor, a temperatura constante,
d) eliminar metanol del reactor,
e) añadir un catalizador al sistema en equilibrio.

El principio de Le Chatelier indica cómo reacciona un equilibrio químico ante causas externas que
lo modifican:

"Si un sistema en equilibrio se altera por cualquier causa exterior perturbadora, el


equilibrio se desplaza, reaccionando químicamente, en el sentido que tiende a
contrarrestar la acción producida".
De esta manera se alcanza un nuevo estado de equilibrio, en el que las concentraciones serán
diferentes de las iniciales, pero que tendrá la misma constante, a no ser que varíe la temperatura.

5.1. Cambios en las concentraciones o presiones parciales.

La modificación de la concentración, o lo que es lo mismo de la presión parcial de uno de los


componentes del sistema, da lugar a que el cociente de reacción no sea igual a la constante de
equilibrio, con lo que el equilibrio reacciona químicamente en uno u otro sentido para conseguir de
nuevo la igualdad.

Si se aumenta la concentración de un componente del sistema, el equilibrio tiende a disminuirla,


reaccionando en el sentido que se consuma dicho componente. Un caso particular de este proceso
es el que se da en los equilibrios de solubilidad cuando se añade una sal soluble que tiene un ión
común con el compuesto en equilibrio (efecto de ión común); el equilibrio tiende a disminuir la
concentración de dicho ión, desplazándose hacia la formación de sólido y provocando por tanto que
éste se haga menos soluble.

Si se disminuye la concentración de uno de los componentes, el equilibrio tenderá a aumentarla,


reaccionando en el sentido que se forme dicho componente.

5.2. Cambios de presión por variación de volumen.

Las variaciones de presión, provocadas a su vez por cambios en el volumen del recipiente que
contiene el sistema en equilibrio, dan lugar normalmente a que se modifique el valor del cociente de
reacción, que ya no será igual a la constante de equilibrio. El sistema reaccionará químicamente para
que el cociente de reacción sea de nuevo igual a la constante de equilibrio.

De forma genérica, podemos decir que si aumentamos la presión (disminuyendo el volumen de


la cámara de reacción), el equilibrio tenderá a disminuirla y se desplazará en el sentido en que
disminuyan los moles de gases.

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Si disminuimos la presión, el equilibrio tiende a aumentarla y se desplaza en el sentido que
aumenten los moles de gases.

Si el nº de moles de gases reactivos es igual al nº de moles de gases productos, la variación de la


presión no influye sobre el equilibrio, ya que una modificación del volumen no altera el valor del
coeficiente de reacción. Ahora bien, el cambio de volumen ocasionará también un cambio en las
concentraciones de las sustancias en el equilibrio

5.3. Cambios de temperatura.

Si se aumenta la temperatura en la cámara de reacción, el equilibrio tenderá a disminuirla, para


lo cual tendrá que absorber calor, es decir, se desplazará en el sentido de la reacción endotérmica.

Si se disminuye la temperatura, el equilibrio tiende a aumentarla desprendiendo calor, para lo


cual favorecerá la reacción exotérmica.

Por tanto, en los equilibrios en los que la reacción directa es exotérmica, la constante de
equilibrio disminuye al aumentar la temperatura, porque éstos se desplazan en sentido inverso a fin
de absorber calor, con lo que el denominador de la constante aumenta y el numerador disminuye.

En los equilibrios en que la reacción directa es endotérmica, la constante de equilibrio aumenta


al aumentar la temperatura, porque éstos se desplazan en sentido directo a fin de absorber calor.

5.4. Efecto de los catalizadores sobre el equilibrio.

Los catalizadores son sustancias que modifican, normalmente aumentando, la velocidad de las
reacciones, tanto en un sentido como en el contrario. La presencia de un catalizador no afecta al
cociente de reacción ni a la constante de equilibrio y por tanto no hace que éste se altere.
Únicamente se consigue que se alcancen en menor tiempo las concentraciones de equilibrio.

Ejercicio tipo: Cuestión PAU, septiembre 1998. Se tiene una mezcla formada por los siguientes gases: CO,
Cl2 y COCl2 a 400 ºC y 1 atm de presión en equilibrio CO (g) + Cl2 (g)  COCl2 (g)
Razonar y justificar si las siguientes afirmaciones son o no correctas:
Si se introduce en el sistema una pequeña cantidad de Cl2, manteniendo el volumen y la temperatura constantes,
cuando el sistema restablezca el equilibrio:
A) El cociente COCl2equil / CO equil Cl2 equil será mayor.
B) La masa de CO será mayor.
C) La masa de Cl2 será mayor.
D) La concentración de COCl2 será menor.

Ejercicio tipo: CuestiónPAU, septiembre 2007.


a) Deduzca razonadamente si se forma precipitado de sulfato de bario, BaSO4, al mezclar 100 mL de sulfato
de sodio, Na2SO4, 7,5·10-4 M y 50 mL de cloruro de bario, BaCl2, 0,015 M.
b) Indique cómo evolucionará el equilibrio anterior en cada uno de los 3 supuestos siguientes:
b1) Se añade Ba2+ en forma de Ba(NO3)2.
b2) Se añade SO42- en forma de K2SO4.
b3) Se aumenta el volumen añadiendo agua hasta 1 L.
DATOS: Kps (BaSO4) = 1,1·10-10

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Para corregir:

23. Cuestión PAU, junio 2010: Considere el siguiente equilibrio:


3 Fe (s) + 4 H2O (g) ↔ Fe3O4 (s) + 4 H2 (g); ΔH = -150 kJ/mol
Explique cómo afecta, cada una de las siguientes modificaciones, a la cantidad de H2 (g) presente en la
mezcla en equilibrio:
a) Elevar la temperatura de la mezcla.
b) Introducir más H2O (g).
c) Eliminar Fe3O4 (s) a medida que se va produciendo.
d) Aumentar el volumen del recipiente en el que se encuentra la mezcla en equilibrio (manteniendo
constante la temperatura).
e) Adicionar a la mezcla en equilibrio un catalizador adecuado.
Solución: a) Disminuye. b) Aumenta. c) No se modifica. d) No se modifica. e) No se modifica.

24. Cuestión PAU, septiembre 2001: Para el equilibrio químico representado por la reacción:
CO (g) + 3 H2 (g)  H2O (g) + CH4 (g) H = - 230 kJ
Justifica razonadamente el efecto que producirá en la concentración de CH4 (g) las siguientes
modificaciones del equilibrio:
a) Un aumento de la temperatura a presión constante.
b) Una disminución del volumen del reactor manteniendo constante la temperatura.
c) La adición de un catalizador.
Solución: a) Disminuye. b) Aumenta. c) No se modifica.

6. ESTUDIO DE LOS FACTORES QUE AUMENTAN EL RENDIMIENTO EN PORCESOS DE


EQUILIBIRIO DE IMPORTANCIA INDUSTRIAL.

Una de las industrias químicas más importantes a nivel mundial es la de fabricación del
amoniaco, ya que este compuesto es la materia prima utilizada en otras muchas industrias, como las
de fabricación de abonos nitrogenados, tintes, etc. La reacción en la que se basa el proceso fue
desarrollada por el químico alemán Fritz Haber en 1909 y adaptada a la industria para producir miles
de toneladas de amoniaco al año por el ingeniero químico Carl Bosch.

En dicha reacción el nitrógeno y el hidrógeno forman una mezcla en equilibrio que contiene
amoniaco: N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g); Hº = -92,12 kJ.

Si se desea obtener un rendimiento aceptable, hay que controlar algunas condiciones de


reacción, como la presión y la temperatura, que pueden influir sobre dicho rendimiento de acuerdo
con el principio de Le Chatelier.

El nº de moles de gases es mayor en los reactivos que en los productos; por tanto, para
conseguir que aumente la concentración de amoniaco en el equilibrio, la reacción se habrá de llevar
a cabo a presiones elevadas.

Por otro lado, puesto que se trata de una reacción exotérmica, habría que disminuir la
temperatura para provocar que el equilibrio tendiese a generar calor y con ello se desplazase
también hacia la formación de NH3. Sin embargo, la velocidad de una reacción aumenta o disminuye
del mismo modo que lo hace la temperatura, de manera que con bajas temperaturas, se conseguiría
un elevado rendimiento, pero la producción sería excesivamente lenta. De hecho, a temperatura
ambiente la formación de amoniaco es prácticamente inapreciable.

QUÍMICA 2º BACHILLERATO 23-24. EQUILIBRIO QUÍMICO


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Se llega a una solución de compromiso trabajando con temperaturas medias y utilizando
catalizadores (hierro con pequeñas cantidades de óxidos de aluminio y potasio) que provocan un
aumento de la velocidad de reacción. Así, con P = 900 atm y T = 450-500 ºC, se alcanza un
rendimiento del 40 %.

Las condiciones de reacción habitualmente más utilizadas son una presión de 150 a 200 atm y
una temperatura de 500 ºC, con lo que la mezcla gaseosa resultante contiene un 12 % de amoniaco.

7. PROBLEMAS Y CUESTIONES DE LA EBAU.

1. Problema, junio 2000: En un recipiente de paredes rígidas se hace el vacío y después se introduce N2O4 (g)
hasta alcanzar una presión de 1,00 atm a 100 ºC. El N2O4 se disocia parcialmente según:
N2O4 (g)  2 NO2 (g)
Al alcanzarse el equilibrio la presión total es de 1,78 atm a 100 ºC.
A) Calcule la concentración inicial de N2O4 expresada en mol/litro.
B) Calcule las concentraciones de equilibrio de ambos compuestos, expresadas en moles/litro. Calcule
también el grado de disociación del N2O4 a 100 ºC.
C) Calcule Kc y Kp de la reacción de disociación a 100 ºC.
Datos: R = 0,082 atm. l/mol K

2. Problema, septiembre 2000: Para el equilibrio H2 (g) + CO2 (g)  H2O (g) + CO (g), la Kc es 4,40 a 2000 K.
A) Calcule la concentración de cada especie en el equilibrio si inicialmente se han introducido 1,00 moles
de CO2 y 1,00 moles de H2, en un recipiente vacío de 4,68 litros, a 2000 K.
B) Razone qué sucederá, tras alcanzarse el equilibrio, si manteniendo la temperatura constante se reduce
el volumen a la mitad. ¿Cuáles serán ahora las concentraciones de las especies existentes? ¿y la
presión total?
Datos: R = 0,082 atm. l/mol K

3. Cuestión, septiembre 2000: Determine la Kp a 1120 K del equilibrio químico representado por
C (s) + CO2 (g) + 2 Cl2 (g)  2 COCl2 (g)
A partir de las constantes de equilibrio siguientes, a 1120 K:
C (s) + CO2 (g)  2 CO (g) Kp1 = 1,3·1014
COCl2 (g)  CO (g) + Cl2 (g) Kp2 = 1,667·102

4. Cuestión, junio 2001: La constante de equilibrio del sistema H2 (g) + I2 (g) ↔ 2 HI (g) vale a 425 oC,
K = 54'27. Se desea saber:
A) Cuánto vale la constante para el proceso de formación de 1 mol de yoduro de hidrógeno
B) Cuánto vale la constante del equilibrio de descomposición de 1 mol de yoduro de hidrógeno
C) Si en un matraz se introducen, en las condiciones de trabajo iniciales, 0'3 moles de hidrógeno, 0'27
moles de yodo y 1 mol de yoduro de hidrógeno, ¿hacia dónde se desplazará el equilibrio?

5. Problema, septiembre 2001: El pentacloruro de fósforo se disocia según el equilibrio homogéneo en fase
gas siguiente:
PCl5  PCl3 + Cl2
A una temperatura determinada, se introduce en un matraz de un litro de capacidad un mol de pentacloruro
de fósforo y se alcanza el equilibrio cuando se disocia el 35 % de la cantidad del pentacloruro inicial. Si la
presión de trabajo resulta ser de 1,5 atmósferas, se desea saber:
a) La constante del equilibrio en función de las concentraciones molares.
b) Las presiones parciales de los gases en el momento del equilibrio.
c) La constante del equilibrio en función de las presiones parciales.

QUÍMICA 2º BACHILLERATO 23-24. EQUILIBRIO QUÍMICO.


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6. Problema, junio 2002: El CO2 reacciona rápidamente con el H2S, a altas temperaturas, según la reacción
siguiente:
CO2 (g) + H2S (g)  COS (g) + H2O (g)
En una experiencia se colocaron 4,4 g de CO2 en una vasija de 2,5 litros, a 337 ºC, y una cantidad
suficiente de H2S para que la presión total fuese de 10 atm una vez alcanzado el equilibrio. En la mezcla
que se obtiene una vez alcanzado el equilibrio existían 0,01 moles de agua. Determine:
a) El número de moles de cada una de las especies en el equilibrio.
b) El valor de Kc.
c) El valor de Kp.
Datos.- Masas atómicas: H = 1; C = 1, O = 16, S = 32 R = 0,082 atm·L/(mol·K)

7. Cuestión, junio 2002: La reacción para la obtención industrial del amoníaco, se basa en la reacción
N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g) ∆Hº = - 92 kJ
Razone qué efecto producirá sobre el equilibrio cada uno de los siguientes cambios:
a) Una disminución del volumen del reactor a temperatura constante.
b) Un incremento de la temperatura a presión constante.
c) La adición de un catalizador.

8. Problema, septiembre 2002: La obtención de un halógeno en el laboratorio puede realizarse tratando un


hidrácido con un oxidante. Para el caso del cloro la reacción viene dada por el equilibrio:
HCl (g) + O2 (g)  H2O (g) + Cl2 (g)
a) Ajuste la reacción.
b) Escriba la expresión matemática de la constante de equilibrio Kc.
c) Si en un recipiente de 2,5 litros se introducen 0,07 moles de cloruro de hidrógeno y la mitad de esa
cantidad de oxígeno, se alcanza el equilibrio cuando se forman 0,01 moles de cloro e igual cantidad de
agua. Calcule el valor de la constante de equilibrio.

9. Cuestión, septiembre 2002: Se dispone de un sistema en equilibrio a 25 ºC que contiene C(s), CO (g) y CO2
(g):
C (s) + CO2 (g)  2 CO (g) H = + 172,4 kJ/mol
Justifique si la cantidad de CO (g) permanece constante, aumenta o disminuye cuando:
a) Aumenta la temperatura.
b) Disminuye la presión.
c) Se introduce C(s) en el recipiente.

10. Problema, junio 2003: La constante Kp correspondiente al equilibrio:


CO (g) + H2O (g)  CO2 (g) + H2 (g) vale 10 a la temperatura de 690 K. Si inicialmente se introducen en un
reactor, de 15 litros de volumen, 0,3 moles de CO y 0,2 moles de H2O, calcule:
a) Las concentraciones de cada una de las especies (CO, H2O, CO2 y H2) una vez el sistema alcance el
equilibrio.
b) La presión en el interior del recipiente tras alcanzarse el equilibrio.
c) Si la constante de equilibrio Kp correspondiente a este mismo equilibrio alcanza un valor de 66,2 a 550
K, deduzca si se trata de una reacción endotérmica o exotérmica.
Datos: R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1

11. Cuestión, junio 2004: El dióxido de nitrógeno, NO2, de color pardo-rojizo, reacciona consigo mismo
(dimerización), para dar tetraóxido de dinitrógeno, N2O4, que es un gas incoloro. Una mezcla en equilibrio a
0 ºC es casi incolora, mientras que a 100 ºC tiene color pardo-rojizo. Responda razonadamente a las
siguientes cuestiones:
a) Escriba el equilibrio químico correspondiente a la reacción de dimerización.
b) La reacción de dimerización ¿es exotérmica o endotérmica?
c) Indique qué ocurriría si a 100 ºC se aumenta la presión del sistema.
d) Escriba la expresión de la constante de equilibrio Kp, para la reacción de disociación del dímero, en
función del grado de disociación y la presión total.

QUÍMICA 2º BACHILLERATO 23-24. EQUILIBRIO QUÍMICO


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12. Cuestión, septiembre 2004: Las ecuaciones siguientes representan reacciones reversibles en las que se
desea aumentar la concentración de la sustancia subrayada en el equilibrio
i) SO2 (g) + O2 (g) ↔ 2 SO3 (g) ∆H = - 94,05 kJ·mol-1
ii) CO (g) + 2 H2O (g) ↔ CH3OH (g) + O2 (g) ∆H = + 90,74 kJ·mol-1
iii) 2 NH3 (g) ↔ N2 (g) + 3 H2 (g) ∆H = + 92,80 kJ·mol-1
¿Qué condiciones serían las adecuadas para cada una de ellas? Justifique la respuesta.
a) Aumentando T y P.
b) Disminuyendo T y aumentando P.
c) Disminuyendo T y P.
d) Aumentando T y disminuyendo P.

13. Cuestión, junio 2005: Razone el efecto que tendrán sobre el siguiente equilibrio cada uno de los cambios:
4 HCl (g) + O2 (g) ↔ 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g) ∆Hº = -115 kJ
a) Aumentar la temperatura.
b) Aumentar la presión total reduciendo el volumen.
c) Añadir O2 (g).
d) Eliminar parcialmente HCl (g).
e) Añadir un catalizador.

14. Problema, junio 2006: A 400 ºC el hidrógenocarbonato de sodio, NaHCO3, se descompone parcialmente
según el siguiente equilibrio:
2 NaHCO3 (s) ↔ Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
Se introduce una cierta cantidad de NaHCO3 (s) en un recipiente cerrado de 2 litros en el que previamente
se ha hecho el vacío; se calienta a 400 ºC, y cuando se alcanza el equilibrio a la temperatura citada se
observa que la presión en el interior del recipiente es de 0,962 atmósferas.
a) Calcule el valor de Kp y de Kc.
b) Calcule la cantidad (en gramos) de NaHCO3 (s) que se habrá descompuesto.
c) Si inicialmente hay 1,0 g de NaHCO3 (s) calcule la cantidad que se habrá descompuesto tras
alcanzarse el equilibrio.
DATOS: Masas atómicas.- H: 1; C: 12: O: 16; Na: 23. R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1

15. Cuestión, junio 2007: En ciertos dispositivos en los que es necesario eliminar el dióxido de carbono, CO2 (g),
producido por la respiración, se utiliza el peróxido de potasio, K2O (s), para transformarlo en oxígeno, O2
(g), de acuerdo al equilibrio:
K2O (s) + 2 CO2 (g) ↔ K2CO3 (s) + 3 O2 (g) ∆H = -15,2 kJ/mol
Indique, razonadamente, cómo afectaría cada una de las siguientes acciones a la capacidad del sistema
para producir oxígeno:
a) Aumento de la concentración de CO2.
b) Disminución de la temperatura a la que se lleva a cabo la reacción.
c) Reducción del volumen del reactor hasta alcanzar la mitad de su volumen inicial.
d) Aumento de la cantidad inicial de K2O (s).

16. Cuestión, junio 2008: Para el siguiente equilibrio químico dado por:
SnO2 (s) + 2 H2 (g) ↔ Sn (s) + 2 H2O (g)
La constante de equilibrio Kp vale 2,54·10-7 a 400 K y su valor es de 8,67·10-5 cuando la temperatura de
trabajo es de 500 K. Conteste razonadamente si, para conseguir mayor producción de estaño, serán
favorables las siguientes condiciones:
a) aumentar la temperatura de trabajo;
b) aumentar el volumen del reactor;
c) aumentar la cantidad de hidrógeno en el sistema;
d) añadir un catalizador al equilibrio.

17. Problema, junio 2008: La formamida, HCONH2, es un compuesto orgánico de gran importancia en la
obtención de fármacos y fertilizantes agrícolas. A altas temperaturas, la formamida se disocia en amoníaco,
NH3, y monóxido de carbono, CO, de acuerdo al equilibrio:

QUÍMICA 2º BACHILLERATO 23-24. EQUILIBRIO QUÍMICO.


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HCONH2 (g) ↔ NH3 (g) + CO (g) Kc = 4,84 a 400 K
En un recipiente de almacenamiento industrial de 200 L (en el que previamente se ha hecho el vacío)
mantenido a una temperatura de 400 K se añade formamida hasta que la presión inicial en su interior es de
1,45 atm. Calcule:
a) Las cantidades de formamida, amoníaco y monóxido de carbono que contiene el recipiente una vez se
alcance el equilibrio.
b) El grado de disociación de la formamida en estas condiciones (porcentaje de reactivo disociado en el
equilibrio).
c) Deduzca razonadamente si el grado de disociación de la formamida aumentaría o disminuiría si a la
mezcla del apartado anterior se le añade NH3.
Datos: R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

18. Septiembre 2008: La síntesis del amoníaco, NH3, tiene una gran importancia industrial. Sabiendo que la
entalpía de formación del amoníaco es -46,2 kJ·mol-1.
a) Prediga las condiciones de presión y temperatura (alta o baja) más favorables para la síntesis del
amoníaco, justificando la respuesta.
b) A bajas temperaturas la reacción es demasiado lenta para su utilización industrial. Indique
razonadamente cómo podría modificarse la velocidad de reacción para hacerla rentable
industrialmente.

19. Problema, junio 2009: Cuando el óxido de mercurio (sólido), HgO (s), se calienta en un recipiente cerrado en
el que se ha hecho el vacío, se disocia reversiblemente en vapor de mercurio y oxígeno, de acuerdo con el
equilibrio:
2 HgO (s) ↔ 2 Hg (g) + O2 (g)
Si tras alcanzar el equilibrio, la presión total fue de 0,185 atm a 380 ºC. Calcule:
a) Las presiones parciales de cada uno de los componentes gaseosos.
b) Las concentraciones molares de los mismos.
c) El valor de las constantes de equilibrio, Kc y Kp.
Dato: R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

20. Cuestión, septiembre 2009: Uno de los métodos utilizados industrialmente para la obtención de hidrógeno
consiste en hacer pasar una corriente de vapor de agua sobre carbón al rojo, según la reacción:
C (s) + H2O (g) ↔ CO (g) + H2 (g) ∆H = +131,2 kJ·mol-1; ∆S = +134,1 J·K-1·mol-1
Conteste razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) ¿cómo afectan los siguientes cambios al rendimiento de producción de H2?:
a.1) La adición de C(s).
a.2) El aumento de temperatura.
a.3) La reducción del volumen del recipiente.
b) ¿A partir de qué temperatura el proceso de obtención de hidrógeno es espontáneo?

21. Problema, junio 2010: A 700 K el sulfato cálcico, CaSO4, se descompone parcialmente según el siguiente
equilibrio:
2 CaSO4 (s) ↔ 2 CaO (s) + 2 SO2 (g) + O2 (g)
Se introduce una cierta cantidad de CaSO4 (s) en un recipiente cerrado de 2 L de capacidad, en el que
previamente se ha hecho el vacío; se calienta a 700 K y cuando se alcanza el equilibrio, a la citada
temperatura, se observa que la presión total en el interior del recipiente es de 0,60 atmósferas.
a) Calcule el valor de Kp y de Kc.
b) Calcule la cantidad, en gramos, de CaSO4 (s) que se habrá descompuesto.
DATOS.- Masas atómicas: O = 16; S = 32; Ca = 40; R = 0,082 atm·L/mol·K.

22. Cuestión, septiembre 2010: Considere el siguiente equilibrio:


4 NH3 (g) + 5 O2 (g) ↔ 4 NO (g) + 6 H2O (g)
y responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Escriba las expresiones de las constantes Kp y Kc.
b) Establezca la relación entre Kp y Kc.

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c) Razone cómo influiría en el equilibrio un aumento de la presión mediante una reducción del volumen.
d) Si se aumenta la concentración de oxígeno justifique en qué sentido se desplazaría el equilibrio; ¿se
modificaría el valor de la constante de equilibrio?

23. Problema, septiembre 2010: En un recipiente cerrado y vacío de 10 L de capacidad, se introducen 0,04
moles de monóxido de carbono e igual cantidad de cloro gas. Cuando se alcanza el equilibrio, se observa
que ha reaccionado el 37,5 % del cloro inicial, según la reacción:
CO (g) + Cl2 (g) ↔ COCl2 (g)
Calcule:
a) El valor de Kp.
b) El valor de Kc.
c) La cantidad, en gramos, de monóxido de carbono (CO) existente cuando se alcanza el equilibrio.
DATOS.- Masas atómicas: C = 12; O =16; Cl = 35,5; R = 0,082 atm·L/mol·K.

24. Cuestión, junio 2011:


a) Razone si son ciertas o falsas las afirmaciones referidas a una disolución acuosa de amoniaco en la
que existe el siguiente equilibrio:
NH3 (ac) + H2O (l) ↔ NH4+ (ac) + OH- (ac)
a1) El porcentaje de amoníaco que reacciona es independiente de su concentración inicial.
a2) Si se añade una pequeña cantidad de hidróxido sódico el porcentaje de amoníaco que reacciona
aumenta.
b) El amoníaco es un gas que se forma, por síntesis, a partir de sus componentes de acuerdo con:
N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g); ΔH = -92,4 kJ.
Razone cuáles son las condiciones de presión y temperatura más adecuadas para obtener una mayor
cantidad de amoníaco.

25. Problema, junio 2011: En un recipiente cerrado y vacío de 5 L de capacidad, a 727 ºC, se introducen 1 mol
de selenio y 1 mol de hidrógeno, alcanzándose el equilibrio siguiente:
Se (g) + H2 (g) ↔ H2Se (g)
Cuando se alcanza el equilibrio se observa que la presión en el interior del recipiente es de 18,1 atmósfera.
a) Calcule las concentraciones de cada uno de los componentes en el equilibrio.
b) Calcule el valor de Kp y de Kc.
DATO: R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1.

26. Cuestión, septiembre 2011: Razone el efecto que tendrá, sobre el siguiente equilibrio, cada uno de los
cambios que se indican:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) ↔ 2 N2 (g) + 6 H2O (g); ∆H = -1200 kJ
a) Disminuir la presión total aumentando el volumen.
b) Aumentar la temperatura.
c) Añadir O2 (g).
d) Añadir un catalizador.

27. Problema, septiembre 2011: A 400 K el trióxido de azufre, SO3, se descompone parcialmente según el
siguiente equilibrio:
2 SO3 (g) ↔ 2 SO2 (g) + O2 (g)
Se introducen 2 moles de SO3 (g) en un recipiente cerrado de 10 L de capacidad, en el que previamente
se ha hecho el vacío, y se calienta a 400 K; cuando se alcanza el equilibrio a dicha temperatura hay 1,4
moles de SO3. Calcule:
a) El valor de Kc y Kp.
b) La presión parcial de cada gas y la presión total en el interior del recipiente cuando se alcance el
equilibrio a la citada temperatura.
DATOS: R = 0,082 atm·L/K·mol

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28. Cuestión, junio 2012: El proceso Deacon suele utilizarse cuando se dispone de HCl como subproducto de
otros procesos químicos. Dicho proceso permite obtener gas cloro a partir de cloruro de hidrógeno de
acuerdo con el siguiente equilibrio:
4 HCl (g) + O2 (g) ↔ 2 Cl2 (g) + 2 H2O (g) ∆Hº = -114 kJ
Se deja que una mezcla de HCl, O2, Cl2 y H2O alcance el equilibrio a cierta temperatura. Explique cuál es el
efecto sobre la cantidad de cloro gas en el equilibrio, si se introducen los siguientes cambios:
a) Adicionar a la mezcla más O2 (g).
b) Extraer HCl (g) de la mezcla.
c) Aumentar el volumen al doble manteniendo constante la temperatura.
d) Adicionar un catalizador a la mezcla de reacción.
e) Elevar la temperatura de la mezcla.

29. Problema, septiembre 2012: A 375 K el SO2Cl2 (g) se descompone parcialmente según el siguiente
equilibrio:
SO2Cl2 (g) ↔ SO2 (g) + Cl2 (g) Kp = 2,4 (a 375K)
Se introducen 0,05 moles de SO2Cl2 (g) en un recipiente cerrado de 2 L de capacidad, en el que
previamente se ha hecho el vacío, y se calienta a 375 K. Cuando se alcanza el equilibrio a dicha
temperatura, calcule:
a) La presión parcial de cada uno de los gases presentes en el equilibrio a 375 K.
b) El grado de disociación del SO2Cl2 (g) a la citada temperatura.
DATOS: R = 0,082 atm·L/K·mol

30. Problema, julio 2013: A 50 ºC el tetraóxido de dinitrógeno, N2O4, se disocia parcialmente según el siguiente
equilibrio:
N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g)
Se introducen 0,375 moles de N2O4 en un recipiente cerrado de 5 L de capacidad, en el que previamente se
ha hecho el vacío, y se calienta a 50 ºC. Cuando se alcanza el equilibrio, a la citada temperatura, la presión
total en el interior del recipiente es de 3,33 atmósferas. Calcule:
a) El valor de Kc y de Kp.
b) La presión parcial de cada uno de los gases en el equilibrio a la citada temperatura.
DATOS.- R = 0,082 atm·L/mol·K

31. Problema, junio 2014: El hidrógenosulfuro de amonio, NH4HS (s), utilizado en el revelado de fotografías, es
inestable a temperatura ambiente y se descompone parcialmente según el equilibrio siguiente:
NH4HS (s) ↔ NH3 (g) + H2S (g) ; Kp = 0,108 (a 25 ºC)
a) Se introduce una muestra de NH4HS (s) en un recipiente cerrado a 25 ºC, en el que previamente se ha
hecho el vacío. ¿Cuál será la presión total en el interior del recipiente una vez alcanzado el equilibrio a
25 ºC?
b) En otro recipiente de 2 litros de volumen, pero a la misma temperatura de 25 ºC, se introducen 0,1 mol
de NH3 y 0,2 moles de H2S. ¿Cuál será la presión total en el interior del recipiente una vez se alcance
el equilibrio a 25 ºC?
DATOS.- R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

32. Cuestión, julio 2014: El hidrógeno, H2 (g), se está convirtiendo en una fuente de energía alternativa a los
combustibles fósiles cuya combustión es responsable del efecto invernadero. Considere el siguiente
equilibrio:
CO (g) + H2O (g) ↔ CO2 (g) + H2 (g); ∆H = +28 kJ
Explique, razonadamente, el efecto que cada uno de los cambios que se indican tendría sobre la mezcla
gaseosa en equilibrio:
a) Aumentar la temperatura del reactor manteniendo constante la presión.
b) Disminuir el volumen del reactor manteniendo constante la temperatura.
c) Adicionar CO2 a la mezcla en equilibrio.
d) Añadir a la mezcla en equilibrio un catalizador.

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33. Problema, junio 2015: En un recipiente de 1 L, mantenido a la temperatura de 2000 K, se introducen 0,012
moles de de CO2 y una cierta cantidad de H2, estableciéndose el equilibrio:
H2 (g) + CO2 (g) ↔ H2O (g) + CO (g) Kc = 4,4
Si, tras alcanzarse el equilibrio en estas condiciones, la presión total dentro del recipiente es de 4,25 atm,
calcule:
a) El número de moles de H2 inicialmente presentes en el recipiente.
b) El número de moles de cada una de especies químicas que contiene el recipiente en el equilibrio.
Datos.- R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

34. Problema, julio 2015: El equilibrio siguiente es importante en la producción de ácido sulfúrico:
2 SO3 (g) ↔ 2 SO2 (g) + O2 (g)
Cuando se introduce una muestra de 0,02 moles de SO3 en un recipiente de 1,5 litros mantenido a 900 K
en el que previamente se ha hecho el vacío, se obtiene una presión total en el equilibrio de 1,1 atm.
a) Calcule la presión parcial de cada componente de la mezcla gaseosa en el equilibrio.
b) Calcule Kc y Kp.
Datos.- R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

35. Problema, junio 2016: En un recipiente de 25 litros de volumen, en el que se ha hecho previamente el vacío,
se depositan 10 moles de CO y 5 moles de H2O a la temperatura de 900 ºC, estableciéndose el siguiente
equilibrio:
CO (g) + H2O (g) ↔ CO2 (g) + H2 (g) Kc = 8,25 a 900 ºC
Calcule, una vez se alcance el equilibrio:
a) Las concentraciones de todos los compuestos (en mol·L-1).
b) La presión total de la mezcla.
Datos.- R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

36. Cuestión, julio 2016: A cierta temperatura el hidrogenocarbonato de sodio, NaHCO3, se descompone
parcialmente según el equilibrio:
2 NaHCO3 (s) ↔ Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g) ΔHº = +135 kJ
Explique, razonadamente, el efecto que, sobre los moles de Na2CO3 formado, tendrá:
a) Reducir el volumen del recipiente manteniendo constante la tempertura.
b) Extraer del recipiente una parte de los gases producidos (CO2 + H2O).
c) Elevar la temperatura de la mezcla en equilibrio manteniendo constante la presión.
d) Adicionar más NaHCO3 a la mezcla en equilibrio.

37. Problema, julio 2016: A 415 ºC el yodo reacciona con el hidrógeno según el siguiente equilibrio:
I2 (g) + H2 (g) ↔ 2 HI (g) Kp = 54,7 (a 415 ºC)
En un recipiente cerrado, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,5 moles de yodo y
0,5 moles de hidrógeno. Una vez alcanzado el equilibrio, la presión total en el interior del recipiente es de
1,5 atmósferas. Calcule:
a) La presión parcial de cada uno de los gases presentes en el equilibrio a 415 ºC.
b) El porcentaje en peso de yodo que ha reaccionado.
Datos.- Masa atómica relativa: I(126,9). R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

38. Cuestión, junio 2017: Considere el siguiente equilibrio: H2 (g) + CO2 (g) ↔ H2O (g) + CO (g) ΔHº= +41 kJ
Indique razonadamente cómo afectará cada uno de los siguientes cambios a la concentración de H2 (g)
presente en la mezcla en equilibrio
a) Adición de CO2.
b) Aumento de la temperatura a presión constante.
c) Disminución del volumen a temperatura constante.
d) Duplicar las concentraciones de CO2 y H2O inicialmente presentes en el equilibrio manteniendo la
temperatura constante.

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39. Problema, junio 2017: A 1200 ºC el I2 (g), se disocia parcialmente según el siguiente equilibrio:
I2 (g) ↔ 2 I (g)
En un recipiente cerrado de 10 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introduce
1 mol de yodo. Una vez alcanzado el equilibrio a 1200 ºC, el 15 % de las moléculas de yodo se han
disociado en átomos de yodo. Calcule:
a) El valor de Kc y el valor de Kp.
b) La presión parcial de cada uno de los gases presentes en el equilibrio a 1200 ºC.
Datos.- R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

40. Cuestión, julio 2017: En la 2ª etapa del proceso Ostwald, para la síntesis de ácido nítrico, tiene lugar la
reacción de NO con O2 para formar NO2 según el siguiente equilibrio:
2 NO (g) + O2 (g) ↔ 2 NO2 (g) ∆Hº = -113,6 kJ
Explique razonadamente el efecto que cada uno de los siguientes cambios tendría sobre la concentración
de NO2 en el equilibrio:
a) Adicionar O2 a la mezcla gaseosa en equilibrio, manteniendo constante el volumen.
b) Aumentar la temperatura del recipiente, manteniendo constante la presión.
c) Disminuir el volumen del recipiente, manteniendo constante la temperatura.
d) Adicionar un catalizador a la mezcla en equilibrio.

41. Problema, julio 2017: El azufre es muy importante a nivel industrial. En el proceso Claus se obtiene según la
reacción: 2 H2S (g) + SO2 (g) ↔ 3 S (s) + 2 H2O (g)
En un reactor de 5 litros de capacidad, que se encuentra a 107 ºC, se introducen 5 moles de H2S y 3 moles
de SO2. Si, tras alcanzarse el equilibrio, el reactor contiene 4,8 moles de H2O, calcule:
a) El valor de de Kc y Kp para esta reacción a esta temperatura.
b) Las presiones parciales de todas las especies en el equilibrio.
Datos.- R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

42. Problema, junio 2018: A 400 ºC, el óxido de mercurio (II) se disocia parcialmente de acuerdo con el equilibrio
siguiente: 2 HgO (s) ↔ 2 Hg (g) + O2 (g) Kp = 0,186 (en atmósferas a 400 ºC)
Si se introduce una muestra de 10 g de HgO en un recipiente cerrado de 2 L, en el que previamente se ha
hecho el vacío, y se calienta hasta alcanzar los 400 ºC, calcule:
a) La presión total en el interior del recipiente cuando se alcance el equilibrio.
b) El valor de la constante Kc a esta temperatura y los gramos de HgO que se habrán quedado sin
disociar.
Datos.- Masas atómicas relativas: O(16); Hg(200,6). R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

43. Cuestión, julio 2018: El trióxido de azufre, SO3, se obtiene al reaccionar el dióxido de azufre, SO2, con
dioxígeno, O2, de acuerdo al equilibrio:
SO2(g) + ½ O2(g) ↔ SO3(g) ΔH = -98,1 kJ·mol-1
Una vez la mezcla gaseosa alcance el equilibrio, justifique el efecto que tendra:
a) El aumento de la temperatura a presión constante sobre la cantidad de SO3(g) presente tras
restablecerse el equilibrio.
b) La adición de SO2(g) sobre la cantidad de O2(g) presente tras alcanzarse nuevamente el equilibrio.
c) La disminución del volumen del reactor (manteniendo constante su temperatura) sobre la cantidad de
SO2(g) presente tras alcanzarse nuevamente el equilibrio.
d) La adición de pentóxido de vanadio (V2O5) como catalizador de la reacción sobre la concentración de
reactivos.

44. Problema, julio 2018: El metanol, CH3OH, se obtiene por reacción del CO(g) con H2(g) según el siguiente
equilibrio: CO(g) + 2 H2(g) ↔ CH3OH(g)
En un recipiente cerrado de 2 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 1
mol de CO(g) y 2 moles de H2(g). Cuando se alcanza el equilibrio a 210 ºC la presión en el interior del
recipiente resulta ser de 33,82 atmósferas. Calcule:
a) La presión parcial de cada uno de los gases presentes en el equilibrio a 210 ºC.
b) El valor de cada una de las constantes de equilibrio Kp y Kc.

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Datos.- R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1.

45. Cuestión, junio 2019: En los tubos de escape de los automóviles se utiliza un catalizador de platino para
acelerar la oxidación del monóxido de carbono, una sustancia tóxica, según la ecuación química:
( )
2 𝐶𝑂 (𝑔) + 𝑂 (𝑔) ⎯⎯⎯ 2 𝐶𝑂 (𝑔) ΔH<0
Considere un reactor que contiene una mezcla en equilibrio de CO(g), O2(g) y CO2(g). Indique,
razonadamente, si la cantidad de CO aumentará, disminuirá o no se modificará cuando:
a) Se elimina el catalizador de platino.
b) Se aumenta la temperatura manteniendo constante la presión.
c) Se aumenta la presión, disminuyendo el volumen del reactor, a temperatura constante.
d) Se añade O2(g), manteniendo constantes el volumen y la temperatura.

46. Problema, junio 2019: Sometida a altas temperaturas, la formamida, HCONH2, se descompone en
amoniaco, NH3, y monóxido de carbono, CO, de acuerdo al equilibrio:
HCONH2(g) ↔ NH3(g) + CO(g)
En un recipiente de 10 L de volumen (en el que se ha hecho previamente el vacío) se depositan 0,2 moles
de formamida y se calienta hasta alcanzar la temperatura de 500 K. Una vez se establece el equilibrio, la
presión en el interior del reactor alcanza el valor de 1,56 atm. Calcule:
a) El valor de las constantes Kp y Kc.
b) ¿Cuál debería ser la concentración inicial de formamida para que su grado de disociación fuera 0,5 a
esta temperatura?
Datos.- R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

47. Cuestión, julio 2019: Razone el efecto que tendrá sobre la cantidad de Cl2(g) formada, cada una de las
siguientes acciones realizadas sobre una mezcla de los cuatro componentes en equilibrio.
4 𝐻𝐶𝑙 (𝑔) + 𝑂 (𝑔) ↔ 2 𝐻 𝑂 (𝑔) + 2 𝐶𝑙 (g) ∆H = -115 kJ
a) Aumentar la temperatura de la mezcla a presión constante.
b) Reducir el volumen del recipiente a temperatura constante.
c) Añadir O2(g) a temperatura y volumen constantes.
d) Eliminar parte del H2O(g) formado a temperatura y volumen constantes.

48. Problema, julio 2019: El hidrógeno carbonato de sodio, NaHCO3(s), se utiliza en algunos extintores químicos
secos ya que los gases producidos en su descomposición extinguen el fuego. El equilibrio de
descomposición del NaHCO3(s) puede expresarse como:
2 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂 (𝑠) ↔ 𝑁𝑎 𝐶𝑂 (𝑠) + 𝐶𝑂 (𝑔) + 𝐻 𝑂 (𝑔)
Para estudiar este equilibrio en el laboratorio, 200 g de NaHCO3(s) se depositaron en un recipiente cerrado
de 25 L de volumen, en el que previamente se ha hecho el vacío, que se calentó hasta alcanzar la
temperatura de 110 ºC. La presión en el interior de recipiente, una vez alcanzado el equilibrio, fue de 1,646
atmósferas. Calcule:
a) La cantidad (en g) de NaHCO3(s) que queda en el extintor tras alcanzarse el equilibrio a 110 ºC.
b) El valor de las constantes de equilibrio Kp y Kc a esta temperatura.
Datos.- Masas atómicas relativas: H(1); C(12); O(16); Na(23). R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1.

49. Problema, julio 2020: Considere el siguiente equilibrio que tiene lugar a 150 ºC:
I2(g) + Br2(g) ⇄ 2 IBr(g) Kc = 120
a) En un recipiente de 5,0 L de capacidad, se disponen 0,0015 moles de yodo y 0,0015 moles de Br2.
Calcule la concentración de cada especie cuando se alcanza el equilibrio a 150 ºC.
b) En otro experimento, se introducen 0,2 mol·L-1 de IBr en el mismo recipiente vacío. Calcule las
concentraciones de todas las especies cuando se establezca un nuevo equilibrio a 150 ºC.

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50. Cuestión, julio 2020: En un reactor cerrado se introducen, en estado gaseoso y a una temperatura dada,
hidrógeno, bromo y bromuro de hidrógeno, HBr, y se deja que se alcance el equilibrio:
H2(g) + Br2(g) ⇆ 2 HBr(g) ∆H = -68 kJ
Indique razonadamente cómo afectará cada uno de los siguientes cambios en la cantidad de H2 presente
una vez se restablezca el equilibrio.
a) Un aumento de la temperatura a presión constante.
b) Adición de HBr, manteniendo constante tanto el volumen del reactor como la temperatura.
c) Un aumento del volumen del recipiente a temperatura constante.
d) Adición de Br2, manteniendo constante tanto el volumen del reactor como su temperatura.

51. Problema, septiembre 2020: En un recipiente de 1 L de capacidad, en el que se ha hecho vacío, se


introducen 0,92 g de N2O4(g) y 0,23 g de NO2(g). El recipiente se calienta a 100 ºC, produciéndose la
disociación del N2O4 para dar NO2 de acuerdo al equilibrio siguiente:
N2O4(g) ⇄ 2 NO2(g)
Cuando se alcanza el equilibrio a 100 ºC, la presión total del sistema es de 0,724 atm.
a) Determine el valor de las constantes de equilibrio, Kp y Kc.
b) Calcule la presión en el recipiente en el equilibrio si inicialmente sólo se hubieran introducido 0,92 g de
N2O4.
Datos: Masas atómicas relativas: O(16); N(14). R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1.

52. Cuestión, septiembre 2020: El amoniaco gas, NH3(g), reacciona con aire para formar dióxido de nitrógeno,
NO2, a alta temperatura de acuerdo a la reacción:
4 NH3 (g) + 7 O2 (g) ↔ 4 NO2 (g) + 6 H2O (g) ΔH = - 1170 kJ
Discuta razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) Un aumento de la temperatura favorecerá la formación de NO2 en el equilibrio.
b) La disminución del volumen del reactor, manteniendo constante la temperatura, favorecerá que se
forme mayor cantidad de productos en el equilibrio.
c) La adición de NH3, manteniendo constantes el volumen del recipiente y la temperatura, favorecerá que
se forme mayor cantidad de NO2 una vez se alcance el equilibrio.
d) El uso de un catalizador hará que se obtenga una mayor cantidad de productos en el equilibrio.

53. Problema, Junio 2021: El dióxido de carbono, CO2, reacciona rápidamente con el sulfuro de hidrógeno, H2S,
según la ecuación química:
CO2 (g) + H2S (g) ⇄ COS (g) + H2O (g)
En un reactor de 2,5 litros de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vacío y cuya temperatura se
mantiene constante a 337 ºC, se colocaron 0,1 mol de CO2 y la cantidad suficiente de H2S para que la
presión total en el equilibrio fuera de 10 atm. En la mezcla final en el equilibrio había 0,01 mol de H2O.
Calcule:
a) La concentración, en mol·L-1, de CO2 y de H2S que hay en el reactor en el equilibrio.
b) El valor de las constantes Kp y Kc.
Dato: R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

54. Cuestión, junio 2021: Dado el equilibrio: 2 NH3(g) ⇄ N2(g) + 3 H2(g) ΔH = 185 kJ
Justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Al aumentar la temperatura, manteniendo constante el volumen, se favorece la formación de NH3.
b) Al disminuir el volumen del reactor, con la temperatura constante, se favorece la formación de N2.
c) Si eliminamos cierta cantidad de H2, el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
d) Si las concentraciones de las tres especies se duplican, el equilibrio no se desplaza en ningún sentido.

55. Problema, julio 2021: En un matraz de 10 L, se introduce una mezcla de 2 mol de dinitrógeno, N2, y 1 mol de
dioxígeno, O2, y se calienta hasta 2300 K, estableciéndose el equilibrio:
N2(g) + O2(g) ⇄ 2 NO(g)
Si en estas condiciones ha reaccionado el 3 % del nitrógeno inicial, calcule:
a) Los valores de Kc y Kp.

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b) Las presiones parciales de todos los gases en el equilibrio, así como la presión total en el interior del
matraz.
Dato: R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

56. Cuestión, julio 2021: En un reactor químico tiene lugar, a 800 °C, la siguiente reacción química:
CH4(g) + H2O(g) ⇄ CO(g) + 3 H2(g) ΔH = 206 kJ
Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Inicialmente, en el recipiente se introducen 1 mol de CO y 1 mol de H2, manteniendo el volumen y la
temperatura constantes. La presión total del recipiente, una vez se alcanza el equilibrio, ¿será mayor,
igual o menor que la inicial?
Una vez alcanzado el equilibrio:
b) Si se quiere que aumente la cantidad de H2, ¿habrá que aumentar o disminuir la temperatura?
c) Si se quiere que disminuya la cantidad de CO, ¿habrá que disminuir o aumentar el volumen?
d) Si inyectamos 1 mol de CO, manteniendo constantes el volumen y la temperatura, la cantidad de CH4
aumentará y la cantidad de H2O disminuirá. ¿Verdadero o falso?

57. Problema, junio 2022: Un reactor de 10 litros a 1000 ºC contiene una mezcla en equilibrio formada por 6,3
mol de CO2, 2,1 mol de H2, 8,4 mol de CO y un número indeterminado de moles de H2O. La presión total
del reactor es 209 atm.
a) Calcule Kc y Kp para el equilibrio CO2(g) + H2(g) ⇄ CO(g) + H2O(g) a 1000 ºC.
b) Si se extraen del reactor los gases CO y H2O en su totalidad, calcule la cantidad (en moles) de las
cuatro sustancias una vez se haya alcanzado el nuevo equilibrio.
Dato: R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

58. Cuestión, junio 2022: Para el siguiente sistema en equilibrio en fase gaseosa: 2 NOCl(g) ⇄ 2 NO(g) + Cl2(g),
responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Si se extrae del reactor parte del Cl2(g), ¿la relación [NOCl]/[NO] aumenta, disminuye o permanece
constante?
b) Se observa que al aumentar la temperatura se forma más NOCl. ¿La reacción es exotérmica o
endotérmica?
c) Si se desea aumentar la cantidad de NOCl, manteniendo constante la temperatura, ¿se ha de
aumentar o disminuir el volumen del reactor?
d) En un reactor a volumen y temperatura constantes se introducen inicialmente NOCl y Cl2. Razone si la
presión total en el equilibrio será mayor, menor o igual que la inicial.

59. Problema, julio 2022: En un reactor de 1 litro de capacidad, se introducen 0,1 mol de PCl5 y se calienta a
250 ºC. A esa temperatura se produce la disociación del PCl5, según la ecuación química:
PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g)
Una vez alcanzado el equilibrio, el porcentaje de disociación del PCl5 es del 48 %. Calcule:
a) La presión total en el interior del reactor una vez alcanzado el equilibrio.
b) El valor de las constantes Kp y Kc a la temperatura de trabajo.
c) Indique razonadamente si, al disminuir el volumen del reactor a la mitad, manteniendo la temperatura
constante, el porcentaje de disociación del PCl5 aumentrá o disminuirá.
Dato: R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

60. Problema, junio 2023: Para la reacción en equilibrio 2 NOCl(g) ⇄ 2 NO(g) + Cl2(g), Kp tiene un valor de
0,0168 a 240 ºC. En un recipiente de 2 litros, mantenido a la temperature de 240 ºC, se introduce una
cantidad indeterminada de NOCl. Cuando se establece el equilibrio, la presión parcial de NOC les de 0,16
atm.
a) Calcule el valor de Kc y las presiones parciales de los gases NO y Cl2 en el equilibrio.
b) Calcule la cantidad (en moles) de NOCl que se ha introducido inicialmente.
Dato: R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

QUÍMICA 2º BACHILLERATO 23-24. EQUILIBRIO QUÍMICO.


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61. Cuestión, junio 2023: Para el equilibrio heterogéneo: NH4HS(s) ⇄ NH3(g) + H2S(g) (ΔH = 103 kJ), deduzca
si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) Si se introduce inicialmente en el reactor NH4HS, el equilibrio no se alcanza si la cantidad de reactivo
introducida no supera un valor mínimo.
b) Con las tres especies en equilibrio, la adición de más NH4HS aumenta la producción de NH3 y H2S.
c) Con las tres especies en equilibrio, al aumentar la temperatura del reactor, la masa de NH4HS
aumenta.
d) Con las tres especies en equilibrio, si se reduce el volumen a la mitad, aumenta la cantidad de H2S
formada.

62. Problema, julio 2023: El dióxido de carbono, CO2, reacciona con carbono, C, para dar monóxido de carbono,
CO, de acuerdo con el equilibrio:
C(s) + CO2(g) ⇄ 2 CO(g)
En un reactor de 50 L de volumen, mantenido a 700 ºC, en el que se ha hecho previamente el vcío, se
introduce CO2 hasta que la presión en su interior alcanza 0,52 atm y, posteriormente, se añade un exceso
de carbono. Una vez alcanzado el equilibrio la presión en el interior del reactor es de 0,95 atm.
a) Calcule las constantes Kp y Kc del equilibrio planteado.
b) Si tras vaciar completamente el reactor, se introduce únicamente CO hasta alcanzar una presión de 0,5
atm, calcule la masa (en gramos) de cada uno de los tres componentes de la mezcla una vez se
alcance el equilibrio.
Datos: Masas atómicas relativas: C = 12; O = 16. R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1.

63. Cuestión, julio 2023: El amoníaco, NH3, se obtiene industrialmente a partir de dihidrógeno, H2, y dinitrógneo,
N2, de acuerdo con el equilibrio:
N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g) ΔH = -92,6 kJ
Discuta razonadamente cómo afectará cada uno de los cambios introducidos en la cantidad de NH3
presente en el reactor una vez se restablezca el equilibrio:
a) Adicionar H2 al sistema en equilibrio, manteniendo constantes la temperatura y el volumen.
b) Reducir el volumen del reactor a la mitad, manteniendo constante la temperatura.
c) Añadir al reactor un número de moles de H2, N2 y NH3 tal que se dupliquen las concentraciones que
había en el equilibrio, manteniendo constantes la temperatura y el volumen.
d) Aumentar la temperatura del reactor.

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