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ESTADO GASEOSO. Leyes de los gases ideales.
Deducción de la ecuación general del gas ideal.
Unidades de la constante general de los gases. Aplicaciones de la ecuación del gas ideal. Ley de Dalton. Ley de Graham. Teoría cinética aplicada al estado gaseoso. Postulados. Gases reales. Características. Ecuación de van de Waals. Licuación de gases. Condiciones críticas. Cambios de Fases Experimentamos y utilizamos cambios de estado físico, o transiciones de fase, de muchas maneras. Consideremos la evaporación, condensación, congelación y fusión del agua. Para entender cómo las diferentes fases de una sustancia (como sólido, líquido, y gas) cambian bajo diferentes condiciones de temperatura y presión, se usan diagramas de fases Indica en qué estado se encuentra una sustancia a diferentes temperaturas y presiones. Líneas de Fase: la línea entre la fase sólida y líquida indica a qué temperatura y presión un sólido se convierte en líquido. Punto Crítico: Es el punto más alto de la línea de fase líquido-gas. Más allá de este punto, las diferencias entre los líquidos y gases desaparecen. Punto Triple: Es el único punto en el diagrama donde las tres fases (sólido, líquido, y gas) pueden coexistir en equilibrio. La Regla de las Fases Es una manera de predecir el número de fases que pueden coexistir en equilibrio bajo ciertas condiciones. Se resume en la fórmula: = − +2 Regla de fases = − +2 F es el número de grados de libertad o variables que puedes cambiar sin afectar el número de fases en equilibrio. es el número de componentes en el sistema (por ejemplo, agua y sal). es el número de fases presentes en equilibrio.
Si se tiene agua pura Si se tiene agua pura ( =1)
( =1) en un recipiente en un recipiente cerrado cerrado donde donde coexisten el hielo y el Presion KPa
coexisten el hielo, el agua líquida ( =2)
agua líquida, y el vapor En la ecuación: =1−2+2=1 de agua ( =3), según la Esto significa que si se ajusta regla de las fases: la temperatura dentro del =1−3+2=0 rango en el que el hielo y el Esto significa que NO agua líquida pueden HAY grados de libertad; coexistir, la presión se no puedes cambiar la ajustará de manera que el temperatura o la equilibrio se mantiene a lo presión sin que largo de la línea de fusión en desaparezca alguna de el diagrama. las fases. presión de vapor del líquido (o presión de vapor de equilibrio). Cuando un líquido se vaporiza en un contenedor cerrado, las moléculas de gas no pueden escapar. A medida que estas moléculas de fase gaseosa se mueven aleatoriamente, ocasionalmente colisionarán con la superficie de la fase condensada y, en algunos casos, estas colisiones resultarán en que reingresen a la fase condensada. El cambio de la fase gaseosa a la líquida se llama condensación. Cuando la velocidad de condensación se iguala a la velocidad de vaporización, ni la cantidad del líquido ni la cantidad del vapor en el contenedor cambian. Entonces, se dice que el vapor en el contenedor está en equilibrio dinámico con el líquido. La presión ejercida por el vapor en equilibrio con un líquido en un contenedor cerrado a una temperatura dada se llama la presión de vapor del líquido (o presión de vapor de equilibrio). Podemos medir la presión de vapor de un líquido colocando una muestra en un contenedor cerrado, y usando un manómetro para medir el aumento de presión que se debe al vapor en equilibrio con la fase condensada.
La presión de vapor de un líquido depende de la
temperatura: a mayor Temp, mayor es la Pvapor. Cuando la Pvapor aumenta lo suficiente como para igualar la Patmsferica .externa, el líquido alcanza su punto de ebullición (Temperatura en la cual su presión de vapor de equilibrio es igual a la presión ejercida sobre el líquido por sus alrededores gaseosos). Para líquidos en recipientes abiertos, esta presión es la debida a la atmósfera terrestre. El punto de ebullición normal es cuando la presión circundante es igual a 1 atm (101.3 kPa). Variación de Presión de vapor con la temperatura La presión de vapor depende de la temperatura; a mayor temperatura, las moléculas del líquido tienen mayor energía cinética y, por lo tanto, es más probable que escapen a la fase de vapor, aumentando la presión de vapor. Ecuación de Clausius-Clapeyron: La ecuación de Clapeyron es una forma de describir cómo cambia la presión de vapor de una sustancia con la temperatura absoluta. Esta ecuación se puede derivar considerando un equilibrio entre dos fases, como el líquido y el vapor, y se expresa de la siguiente manera:
Asumiendo que el calor latente de vaporización no
cambia mucho con la temperatura en el rango considerado, y planteando la anterior ecuación para (P1,T1) y (P2, T2), queda : Es la cantidad de energía necesaria para convertir un mol de líquido en vapor sin cambiar la temperatura. ESTADO GASEOSO Los sistemas materiales gaseosos se caracterizan desde un punto de vista MACROSCOPICO por: •Su pequeña o baja densidad, respecto de líquidos y sólidos. d = m/V •La ocupación de todo el volumen del recipiente que los contiene. •la espontánea difusión de un gas en otro, mezclándose en todas las proporciones. • El comportamiento físico de un gas es independiente de su composición química y se define por medio de las variables: volumen, presión, temperatura y el número de moles de la sustancia. La estructura de los gases es interpretada por la teoría cinético-molecular (MICROSCOPICO):
- La teoría cinético molecular describe que los gases están formados
por moléculas o átomos en movimiento lineal y continuo. Las moléculas en un gas están muy separadas y chocan entre sí y con las paredes del recipiente, lo que provoca la presión. - Los choques entre moléculas en un gas son elásticos y la energía cinética total del sistema se mantiene. - En un gas ideal, se supone que no hay fuerzas de atracción ni de repulsión entre las moléculas. - Aunque en la realidad los gases se desvían ligeramente de este comportamiento, la teoría cinética de los gases es eficaz y útil para entender su comportamiento. Los gases ideales ( o perfectos o hipotéticos) cumplen con los siguientes postulados: •Los gases se componen de moléculas cuyo tamaño es despreciable comparado con la distancia media entre ellas. •Las fuerzas intermoleculares son débiles ó despreciables. Salvo en el momento de la colisión. •Cumplen con las leyes de los gases Relación gráfica de la escala Celcius con la escala centígrada La ley de Charles Cuando se calienta el aire contenido en los globos aerostáticos éstos se elevan, porque el gas se expande. El aire caliente que está dentro del globo es menos denso que el aire frío del entorno, la diferencia de densidad hace que el globo ascienda. Similarmente, si un globo se enfría, éste se encoge, reduce su volumen.
el volumen de una determinada cantidad de
gas que se mantiene a presión constante, es directamente proporcional a su temperatura absoluta, que se expresa como:
Los procesos que se
realizan a presión constante se denominan procesos isobáricos. Presión y temperatura:ley de Gay-Lussac. o Ley de Amontons Imagina llenar un recipiente rígido conectado a un manómetro con gas y luego sellar el recipiente para que no escape gas. Si el recipiente se enfría, el gas en su interior también se enfría y se observa que su presión disminuye. Dado que el recipiente es rígido y está herméticamente sellado, tanto el volumen como la cantidad de moles de gas permanecen constantes. Si calentamos la esfera, el gas en su interior se calienta) y la presión aumenta. Análogamente, la presión de una determinada cantidad de gas que se mantiene a volumen constante, es directamente proporcional a su temperatura absoluta, que se expresa como:
Los procesos que se producen a volumen constante se
denominan procesos isocóricos. Para determinar los valores entre dos estados podemos usar: Volumen y Presión: Ley de Boyle Si parcialmente llenamos una jeringa isoterma hermética con aire, la jeringa contiene una cantidad específica de aire a temperatura constante, digamos 25 °C. Si empujamos lentamente el émbolo manteniendo la temp constante, el gas en la jeringa se comprime en un volumen más pequeño y su presión aumenta; si sacamos el émbolo, el volumen aumenta y la presión disminuye. El volumen de una cantidad dada de gas mantenido a temperatura constante es inversamente proporcional a la presión bajo la cual se mide.
Los procesos llevados a cabo a
temperatura contastante se llaman isotermicos La ley de Avogadro A volúmenes iguales de todos los gases, medidos en las mismas condiciones de temperatura y presión, contienen el mismo número de moléculas. Con el tiempo, esta relación fue respaldada por muchas observaciones experimentales, como lo expresa la ley de Avogadro: Para un gas confinado, el volumen (V) y el número de moles (n) son directamente proporcionales si la presión y la temperatura permanecen constantes. La ley de Avogadro establece que el volumen de un gas mantenido a temperatura y presión constantes, es directamente proporcional al número de moles del gas presentes:
Para determinar los valores para dos estados diferentes podemos usar:
También podemos expresarlo en términos de: la presión de un gas
mantenido a temperatura y volumen constantes, es directamente proporcional al número de moles del gas presentes: 0,082 L. atm. K-1 mol-1