FISICO QUIMICA

AGROINDUSTRIAL

Ing. Msc. José Alberto Reategui Diaz

E-mail: joalredi@hotmail.com
jreateguid@unia.edu.pe
Cel: 958577000
Docente UNIA
Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display.
 • Es una reacción que nunca llega a completarse, pues se
produce en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y
a su vez, éstos forman de nuevo reactivos).
• Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO

rincones.educarex.es
2
 Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 ⇆ 2 HI)

© GRUPO ANAYA. S.A.

3
 Variación de la concentración con el
tiempo (H2 + I2 ⇆ 2 HI)
Concentraciones (mol/l) Equilibrio químico
[HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)

4
Equlibrio químico se alcanza cuando:
• las velocidades de las reacciones directa e
inversa se igualan y las concentraciones de los
reactivos y productos permanecen constantes

Equilibrio físico

H2O (l) H2O (g)

Equilibrio químico

N2O4 (g) 2NO2 (g)

 N2O4 (g) ⇄ 2NO2 (g)

equilibrio

equilibrio
equilibrio

Tiemp Tiemp Tiempo

o o

Al principio con NO2 Al principio con N2O4 Al principio con

NO2 & N2O4
Cuando una reacción química alcanza el
estado de equilibrio, las concentraciones de
reactivos y productos permanecen constantes
en el tiempo, sin que se produzcan cambios
visibles en el sistema

En el equilibrio químico participan distintas

sustancias como productos y reactivos

El equilibrio entre dos fases de la misma

sustancia se denomina equilibrio físico debido
a que los cambios que ocurren son procesos
físicos

Equilibrio homogéneo se aplica a las

reacciones en que todas las especies
reaccionantes se encuentran en la misma fase

Equilibrio heterogéneo se aplica a las

reacciones en las que alguna de las especies
reaccionantes se encuentran en una fase
diferente
Expresión matemática que relaciona las
concentraciones de reactivos y productos se la
conoce como

LEY DE ACCION DE MASAS

a A+bB cC+dD

C D
c

eq
d

eq
K =
A  B
a
eq
b
eq
 • En una reacción
cualquiera: a A + b B ⇄ c C
+dD
la constante Kc tomará el valor:
[C]c [D] d
Kc =
[A]a [B] b
• Para concentraciones en el equilibrio
• La constante Kc cambia con la temperatura
• ¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas
y/o en disolución. Las especies en estado sólido o
líquido tienen concentración constante y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio.

9
• Es una mezcla homogénea de dos o mas sustancias
químicas tal que el tamaño molecular de la partículas
sea inferior a 10-9 metros.
• Se llama mezcla coloidal cuando el tamaño de
partícula va de 10-9 a 2 ·10-7 metros.
• Se llama suspensión cuando el tamaño de las
partículas es del orden de 2 ·10-7 metros.
• Soluto (se encuentra en menor proporción).
• Disolvente (se encuentra en mayor proporción y es el medio
de dispersión).

Disolvente: componente
mayoritario de la disolución,
que determina si ésta es un
sólido, un líquido o un gas.

Solutos: los demás

componentes de la disolución

4
 DISOLUCIONES

ESTADO CONCENTRACION

Disoluciones Disoluciones diluidas

sólidas (insaturadas)

Disoluciones Disoluciones concentradas

liquidas (saturadas)

Disoluciones Disoluciones
gaseosas (sobresaturadas)
❑ Diluidas o insaturadas: son las que tienen una pequeña
cantidad de soluto en un determinado volumen de disolución.
❑Concentradas o saturadas : son aquellas que tienen gran
cantidad de soluto en un determinado volumen de disolución y
por lo tanto, están próximas a la saturación. Existe un
equilibrio dinámico entre soluto y disolvente.
❑Supersaturadas : son las que contienen más soluto que el
presente en las disoluciones saturadas.
 Una de las unidades de
concentración más comunes
Molarida
es
en química d “M“

La molaridad es el numero de moles

de soluto en 1 litro de solución.

M = molaridad = moles de soluto

Litros de solución

n
M =
v (lt)
 Unidades de
Concentración
1) Unidades físicas o porcentuales

Porcentaje en masa Es la masa de soluto que

Porcentaje masa/masa esta contenida en 100 g
( ó porcentaje de disolución.
peso/peso)

% masa = masa del soluto x 100

masa de disolución
 Porcentaje por Es el volumen de soluto que
volumen se encuentra en 100 ml de
% volumen/volumen disolución.
( % v/v )

% v/v = volumen del soluto x 100

volumen disolución

Porcentaje masa/ Es la masa de soluto que se

volumen encuentra en 100 ml de
ó porcentaje disolución.
peso/volumen
( % m/v ) ó ( % p/v )

% m/v = masa de
soluto x 100
volumen de disolución
2) Unidades
químicas
n = n° moles = masa (g) n = g / MM
masa molar

M = molaridad = moles de soluto

M = n / v (lt)
Litros de solución

M = molaridad = masa (g) M = g

volumen (lt) x masa molar v(lt) x MM
 MOLALIDAD (m) : es el número de moles de soluto por
kilogramo de disolvente.

m = molalidad = moles de soluto m = n / kg

masa de disolvente (kg)

NORMALIDAD ( N ) : Se puede entender como una forma de

medir la concentración de un soluto en un disolvente.

Por lo tanto, la normalidad es el número de equivalentes de

soluto por litro de disolución.

N = normalidad = n° Eq n° Eq = masa
1 litro de disolución mEq
 concentración
concentración

KC > 105 KC ≈ 10 0

tiempo tiempo
concentración

KC < 10-2

tiempo
10
 CH3COOH (ac) + H2O (l) ⇄ CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

[CH3COO-][H3O+]
‘
Kc =
[CH3COOH][H2O]
[H2O] = constante

[CH3COO-][H3O+]
Kc =
[CH3COOH]
‘
= Kc [H2O]

En la práctica general no se incluyen unidades para la

constante de equilibrio.
El equilibrio heterogéneo se aplica a las reacciones en que los
reactivos y productos están en diferentes fases .

CaCO3 (s) ⇄ CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

‘
Kc =
[CaCO3]
[CaO] = constante

[CaCO3]
Kc = [CO2] = ‘
Kc x
[CaO]
Kp = PCO
2

La concentración de sólidos y líquidos puros no son incluidos en

la expresión para la constante de equilibrio.
 CaCO3 (s) ⇄ CaO (s) + CO2 (g)

PCO = Kp
2

PCO No depende de la cantidad de CaCO3 o CaO

2
 • Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un
único reactivo que se disocia en dos o más.
• Es la fracción de un mol que se disocia (tanto por 1).
• En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a
100 · .

14
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de
de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042; a) ¿cuáles son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) ¿cuál es el grado de disociación?
a) Equilibrio: PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2– x 1+x x
conc. eq(mol/l)(2– x)/5 (1 + x)/5 x/5
PCl3 · Cl2 (1+x)/5 ·x/5
Kc = —————— = —————— = 0,042
PCl5 (2– x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles

PCl5 = (2– 0,28)/5 = 0,342 mol/l

PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en
PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se disociarán
0,14. Por tanto, α = 0,14, lo que viene a decir
que el PCl5 se ha disociado en un 14 %.
 Principio de Le Châtelier
Establece que si un sistema en equilibrio es sometido a una
perturbación o tensión, el sistema reaccionará de tal
manera que disminuirá el efecto de la tensión.
Equilibrio Equilibrio
inicial Cambio final
Cambios en la concentración

N2 (g) + 3H2 (g) ⇄ 2NH3 (g)

El equilibrio

Concentración
desplaza a la Añade
izquierda para NH3
compensar la
tensión

Tiempo
 Cambios en la concentración
añade añade

aA + bB ⇄ cC + dD
remueve remueve

Cambios Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la concentración del producto(s) izquierda

Dismunuye la concentración del producto(s) derecha
Aumenta la concentración del reactivo(s) derecha
Dismunuye la concentración del reactivo(s) izquierda
 Cambios en el volumen y presión

A (g) + B (g) ⇄ C (g)

Cambios Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la presión Lado con menos moles de gas
Lado con más moles de gas
Disminuye la presión
Aumenta el volumen Lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Lado con menos moles de gas
 Cambios en la temperatura

Cambios Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Aumenta la temperatura K disminuye K aumenta

Disminuye la temperatura K aumenta K disminuye

Adicionando un catalizador

• no cambia K
• no desplaza la posición de un sistema en equilibrio
• el sistema alcanzará el equilibrio más pronto
Energía potencial

Energía potencial
Sin catalizador Catalizador
Avance de la reacción Avance de la reacción

El catalizador baja Ea para ambos avances y reacciones inversas

El catalizador no cambia la constante de equilibrio o
desplazamiento en el equilibrio
 Principio de Le Châtelier

Cambio en la constante
Desplazamiento
de equilibrio
Cambio en el equilibrio

Concentración sí no

Presión sí no

Volumen sí no

Temperatura sí sí

Catalizador no no
 N2O4 2 NO2

¿Esta en equilibrio?
¿qué pasa cuando se abre la llave
de conexión?
2 SO2 + O2 ⇄ 2 SO3
2 SO2 + O2 ⇄ 2 SO3

Disminuye
V
N2O4 ⇄ 2 NO2

Aumenta T
 Teorías ácido-base

•Teoría de Arrhenius

•Teoría de Brønsted-Lowry

•Teoría de Lewis
 • Químico
sueco (1859 -
1927).

• Presentó esta
teoría en su tesis
doctoral.

•Recibió el premio
Nobel de Química
en 1903.
Svante Arrhenius
 ÁCIDO. Sustancias que al
disolverse en agua,
aumentan la concentración
de iones H+.

Limitaciones:
* solo para disoluciones acuosas.

Svante August Arrhenius

(1859-1927)
 O
Ácido fórmico

H OH

vinagre

Ácido acético

Ácido cítrico
 BASE. Las bases son sustancias que
al disolverse en agua, aumentan la
concentración de iones OH–.

Limitaciones:
* solo para disoluciones acuosas.

Svante August Arrhenius

(1859-1927)
Acido: sustancia que cuando se disuelve en agua aumenta
la concentración de protones

H2 O
HCl (g) ⎯→H+ (ac) + Cl- (ac)

Base: sustancia que cuando se disuelve en agua aumenta

la concentración de hidróxilos

H2 O
HONa(s) ⎯→ OH- (ac) + Na+ (ac)
 1932-Teoria ácido-base

Johannes Nicolaus Brønsted Thomas Martin Lowry

(1879-1947) (1874-1936)
Ácido: sustancia capaz de ceder un ión
hidrógeno
Definición Bronsted-Lowry

Ión hidronio
Base: sustancia capaz de aceptar un
ión hidrógeno
Definición Bronsted-Lowry

Ión hidroxilo

La teoría de Brönsted y Lowry para ácidos y bases

incluye a la de Arrhenius y la amplía
Un ácido Brønsted es un donador de
protón (H+) Una base Brønsted es un
aceptador de protón (H+)

base ácido ácido base

conjugado conjugada
• Siempre que una sustancia • Cuando un ácido pierde H+
se comporta como ácido se convierte en su “base
(dona H+) hay otra que se conjugada” y cuando una
comporta como base base acepta H+ se convierte
(acepta H+). en su “ácido conjugado”.

Pierde H+

HNO2 + H2O NO2 - + H3O+

acido base Base conj. Acido conj.

Prof.Tatiana Zuvic M. Gana H+

Arrhenius publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”,
en la que afirma que hay sustancias (electrolitos), que en
disolución, se disocian en cationes y aniones

Cationes: especie química con carga neta positiva

Aniones: especie química con carga neta negativa

Electrolitos fuertes y débiles

 Ácido Ácido débil
fuerte
Antes de la
Ionización
En el
equilibrio
Antes de la
Ionización
En el
equilibrio
Electrólito fuerte: están totalmente
disociados
H2O
NaCl (s) ⇄ Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrólito débil: no se disocia por completo

CH3COOH ⇄ CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Ácidos débiles son electrólitos débiles
HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)
HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)
HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Ácidos fuertes son electrólitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
Bases débiles son electrólitos
débiles
F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)
NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Bases fuertes son electrólitos fuertes

H2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H2O
Ba(OH) (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
2
HA (ac) + H3O+ (ac) + A- (ac)
H2O (l)
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionización ácida

ácido débil
Ka
fuerza

pKa = -log Ka
Constantes de ionización de algunos ácidos débiles y sus bases conjugadas a 25 ºC
 Después de la
Antes de la disociación disociación, en el
equilibrio

Disociación de un ácido fuerte

HCl H++ Cl-

 Después de la
Antes de la disociación disociación, en el
equilibrio

Disociación de un ácido debil

AH ⇄ H+ + A- Ka = [H+][A-] / [AH]

Constante de disociación ácida

 NH4+ (ac) + OH- (ac)
NH3 (ac) + H2O
(l)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionización básica

fuerza
Kb
de base débil

pKb = -log Kb
Son aquellos que pueden ceder más de un ion H+.
Por ejemplo el H3PO4 es triprótico.

La constantes sucesivas siempre van disminuyendo

 H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

autoionización del agua

H + + H
-
H O +H O
[ H O
] O
H H H

ácido
base conjugado

H2 O + H 2 O H3O+ + OH-
ácido base
conjugada
 [H+][OH-]
H2O (l) ⇄ H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H2O] =constante
[H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

La constante del producto iónico (Kw) es el

producto de las concentraciones molares de los iones
H+ y OH- a una temperatura particular.

A 250C
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
Esta partícula con carga positiva
interactúa fuertemente con los pares
de electrones no enlazantes de las
moléculas de agua
para formar iones (ion hidronio)
H+ + :O —H ⎯→ H — O —H
H H
 Soluciones diluidas [H+] = [moles/litro] con
potencia negativa de 10.

Por ejemplo la [H+] en una solución saturada de

CO2 es 1,3 x 10-4 M, y en una solución 0,5 M de
ácido acético es 3 x 10-3 M.

Para lograr que la notación sea compacta y la

expresión breve, el bioquímico danés, Soren Peer
Laurritz Sorensen (1868-1939) propuso en 1909
una medida más práctica llamada pH y definida
como el logaritmo negativo de la concentración del
ion hidrógeno (en moles/litro). pH (potencial de
hidrógeno)

pH = -log [H+]
 El pH: una medida de la acidez

pH = -log [H+]

La disolución es A 250C
neutra [H+] = [OH-] pH = 7
[H+] = 1 x 10-7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

7
ácida básica
pH
 pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] – log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00
pH pOH pKw
0 14 14
1 13 14
3 11 14
5 9 14
7 7 14
11 3 14
14 0 14
 ÁCID BÁSICO
1 2 3 O4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
14

Zumo de Leche Agua

limón Cerveza Sangre mar Amoniaco

Agua destilada
Medidor
digital
de pH
Cinta de papel para medir el
pH Se denomina papel de
pH
La neutralización es la reacción entre un
ácido con una base para formar agua y sal.
HCl (ac) + NaOH (ac) ⇄ H2O + NaCl (ac)
HNO3 (ac) + KOH (ac) ⇄ H2O + KNO3 (ac)
 En una titulación una disolución de concentración
exactamente conocida se agrega gradualmente adicionando a
otra disolución de concentración desconocida (con el objetivo
de determinar su concentración) hasta que la reacción
química entre las dos disoluciones está completa.

Punto de equivalencia: el punto en que la reacción está completa

Indicador: sustancia que cambia el color en (o cerca de)
el punto de equivalencia
 Base
(concentra
ción
conocida)
ácido
(concentración
desconocida)

Punto de
equivalencia
 Son sustancias orgánicas que cambian de color al
pasar de la forma ácida a la básica o viceversa

HIn (aq) + H2O (l) In- (aq) + H3O+ (aq)

Forma ácida (color 1) Forma básica (color 2)

Fenolftaleína
 Amarillo

pH >4,2
Rojo

pH <3,2

Naranja de metilo
• En el punto final o de equivalencia los moles de ácidos son iguales
a los moles de base (si la unidad de concentración es molaridad o
molalidad) o los equivalentes-gramo de ácido son iguales a los
equivalentes-gramo de base (si la unidad de concentración es la
normalidad), lo cual se puede expresar por la ecuación:

moles (OH–) = moles(H3O+) (molaridad o molalidad)

Equivalentes-g(OH–) = Equivalentes-g (H3O+) (normalidad)

Volumen base Concentración base = Volumenacido Concentración acido

 Soluciones buffers, tampones o
“amortiguadoras

Son soluciones que no varían apreciablemente el pH,

al agregar pequeñas cantidades de ácido o base.
 Capacidad amortiguadora del
plasma El plasma tiene pH 7.4
( 7.35 - 7.45)

• Si se añade 1 ml de HCl 10 N a un litro de suero

fisiológico neutro, el pH desciende a pH 2.

• Si se añade 1 ml de HCl 10 N a un litro de plasma

sanguíneo, el pH desciende sólo a pH 7.2.
NaOH (ac) + HCl (ac) ⇄ H2O (l) +
NaCl (ac)
OH- (ac) + H+ (ac) ⇄ H2O (l)

0.10 M NaOH agrega a 25 mL de 0.10 M HCl

Volumen de NaOH
agregado(mL) pH

Punto de
equivalencia

Volumen de NaOH agregado(mL)

CH3COOH (ac) + NaOH (ac) ⇄ CH3COONa (ac) + H2O (l)

CH3COOH (ac) + OH- (ac) ⇄ CH3COO- (ac) + H2O (l)

En el punto de equivalencia (pH > 7):

CH3COO- (ac) + H2O (l) ⇄ OH- (ac) + CH3COOH (ac)

Volumen de NaOH
agregado(mL) pH

Punto de
equivalencia

Volumen de NaOH agregado(mL)

 HCl (ac) + NH3 (ac) ⇄ NH4Cl
(ac)
H+ (ac) + NH3 (ac) ⇄ NH4Cl (ac)

En el punto de equivalencia(pH < 7):

NH4+ (ac) + H2O (l) ⇄ NH3 (ac) + H+ (ac)

Volumen de NaOH
agregado(mL) pH

Punto de
equivalencia

Volumen de NaOH agregado(mL)

FISICO QUIMICA
AGROINDUSTRIAL

Ing. Msc. José Alberto Reategui Diaz

E-mail: joalredi@hotmail.com
jreateguid@unia.edu.pe
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