9- Termodinámica (1)

TERMODINAMICA
La termodinámica es la rama de la ciencia que estudia las

transformaciones energéticas que acompañan a los procesos.
Formas de energía:
* Eólica * Eléctrica
* Mecánica * Nuclear
* Térmica
* Química
La termoquímica es la parte de la termodinámica

relacionada con los procesos químicos.
Sistemas Termodinámicos
Un sistema termodinámico se define como cualquier cantidad de
materia o región del espacio a la que se aísla para su estudio.
Universo Entorno:
Entorno lo que
o medio rodea al
sistema
Sistema Sistema:
porción del
universo
que se aísla
para su
estudio
TIPOS DE SISTEMAS
Para poder estudiar el sistema, es necesario describir las
variables del mismo como T, P y las sustancias y cantidades que
lo componen. Para facilitar su estudio podríamos mantener
algunas de estas variables fijas, de ese modo dicha variable
pasara a ser una constante.
 Un proceso a T = cte se
denomina Isotérmico.
 Un proceso a P = cte
se denomina Isobárico.
 Un proceso a V = cte se
denomina Isocoro.
 Un proceso donde no hay

transferencia de calor entre
sistema y entorno (Q = 0)
se denomina Adiabático.
La termodinámica examina los cambios en
el estado de un sistema
Las funciones de estado, son

propiedades determinadas por
el estado del sistema, sin
importar cómo se haya
alcanzado esa condición.
Solo dependen del estado La energía, temperatura,

inicial y final del sistema, presión, volumen, composición
no del camino recorrido química entre otras, son
para alcanzar ese estado funciones de estado.
La energía total del universo permanece constante.
∆Euniverso= 0 = ∆Esistema + ∆Eentorno
La energía del universo no puede variar, la del sistema

sí. La energía que ganó el sistema es la que perdió el
medio y viceversa.
¿¿Qué queremos decir cuando hablamos de energía

interna de un sistema??
Los sistemas materiales están compuestos por moléculas…….
Una de las
propiedades
termodinámicas de
un sistema es su
energía interna, Ei.
Energía interna:
contenido energético
Ei = Ec + Ep
La energía cinética esta La energía potencial esta

asociada al movimiento asociada a la posición
Ec = ½ m v2 Ep= m.g.h
Imaginemos que nuestro sistema es una bolita de plastilina….
Supongamos una Al chocar contra el suelo,

Al caer la
bolita de plastilina, la Ec=Ep=0 la energía se
energía potencial
tiene solo energía transforma en otro tipo
se transforma en
potencial. de energía como calor y
energía cinética.
Ep= mgh trabajo.
Ec= ½ mv2
Primera ley de la termodinámica se basa en la ley de

conservación de la energía
La energía no se crea ni se destruye,

solo se transforma
Es muy difícil determinar las energías microscópicas, pero si se puede
saber el cambio de energía (ΔE) que acompaña a un cambio en el sistema.
Definimos el cambio de energía interna como:
ΔEi = Efinal − Einicial
Función de estado
¿Cómo podemos conocer la energía interna de un sistema?
Puedo hacerlo analizando las manifestaciones del
intercambio de energía con el medio y/o el entorno
Calor = Q Trabajo = W
Energía que se intercambia Energía que se pone en juego

por la existencia de un al efectuar un movimiento
cambio de temperatura. contra una fuerza externa.
Energía interna del sistema: es la capacidad de realizar

trabajo o de transferir calor.
Esistema = Q - W Convenciones válidas
Q W
(+) (-) (+) (-)

El sistema El sistema El sistema El medio realiza
absorbe calor libera calor realiza trabajo trabajo sobre
sobre el medio el sistema
Energía que se intercambia Una reacción química el trabajo

entre un sistema y sus realizado por el sistema es
alrededores como resultado de un V
un T
Caliente Frio
Cualquier sistema puede intercambiar energía con su
entorno en forma de calor o de trabajo
Esistema = Q - W
Estudiemos el calor……
Absorbe calor Q > 0 Libera calor Q < 0
Libera calor
H2(g) + F2(g) → 2HF(g) + 546 kJ Exotérmica
2HgO(s) + 181,6 kJ → 2 Hg(l) + O2(g)

Absorbe calor
Endotérmica
De que depende Q?
 De la cantidad de sustancia
 Del tipo de sustancia que utilicemos
 De cuanto cambia la temperatura
Calor sensible: no hay
cambio de estado.
c = calor específico
Q= m.c.T
Calor Latente: calor
intercambiado en el cambio de
estado.
Q= m.  H
Calor específico (c): Cantidad de calor necesaria para
aumentar en 1°C la temperatura de 1 g de sustancia.
El calor específico (c) (propiedad intensiva, no

c= Q depende de la masa) y es un valor fijo para cada
mT sustancia.
Tiene las siguientes unidades:
cal/ g °C o J/ g °C (1 cal= 4,18 J)
Cuanto mayor sea el calor específico, mayor cantidad de calor podrá

absorber esa sustancia sin calentarse significativamente.
El calor específico de agua es : 4,184 J/g °C

La capacidad calorífica : la cantidad de calor requerida para elevar en 1ºC,
la temperatura de una determinada cantidad de sustancia.
Cuanto mayor sea la capacidad calorífica de una sustancia, mayor será la
cantidad de calor entregada a ella para subir su temperatura.
C= Q
La capacidad calorífica (C) (propiedad extensiva), se
expresa como "calor" sobre "grados centígrados" y, por ∆T
tanto, tiene las siguientes unidades:
Unidades = cal/ °C o J/ °C (1 cal= 4,18 J) C= m.c
Por ejemplo, no es lo mismo calentar el agua de un vaso que el agua de toda una
piscina: requerimos mayor calor para calentar el agua de toda una piscina puesto
que su capacidad calorífica es mucho mayor.
La capacidad calorífica de 1 mol de agua

será: 18 g x 4,184 J/g°C = 75,31 J/°C
Si calentamos una sustancia
pura, por ejemplo H2O
Q1 , Q3 y Q5 calor sensible
Q2 y Q4 calor latente
Qtotal = Q1+Q2+Q3+Q4+Q5
Q1= mhielo x chielo x (0°C - T inicial)
Q2= m ∆Hfusión
Q3= magua liquida x cagua liquida x (100°C – 0°C)
Q4= m ∆Hvaporización
Q5= magua vapor x cagua vapor x (T final – 100°C)

Calcule la cantidad de calor necesaria para calentar 100 g de
etanol líquido desde 5 °C hasta 90 °C a 1 atm de presión.
Datos: calor específico del etanol líquido = 0,58 cal/°g; calor
específico del etanol gaseoso= 0,83 cal/°.g; calor de
vaporización: 214,5cal/g TVaporización =78°C
Q1= 100 g x 0,58 cal°g x (78 – 5) °C
Q1= 4234 cal
Q2= m ∆Hvaporizacion
Q2= 100 g x 214,5 cal/g= 21450 cal
Q3= 100 g x 0,83 cal° g x (90°C – 78°C)

Q3= 996 cal
Qtotal = 4234+21450+996= 26680cal
Cuadro comparativo entre calor y temperatura
El Calor La Temperatura
Es una energía en transito. Corresponde a la energía
Se transmite de un cuerpo de movimiento de sus
mas caliente a uno mas partículas.
frio.
Se mide con un Se mide con termómetros.
instrumento llamado
calorímetro.
Depende de la masa, Es independiente de la
sustancia y tiempo masa, sustancia y tiempo
Se expresa en Se expresa en grados
calorías/kcal o Joule/ centígrados, Kelvin o
kJoule Farenheit
Estudiemos el trabajo……
En el caso de una reacción química vamos a
considerar solo trabajo de expansión:
ΔV
KClO3(s) KCl(s) + 3/2O2(g)

trabajo de expansión
Si V = constante  W=0
Si P = constante  W = P ΔV
∆E = Q - W
Transformación a V=cte: ∆E = QV - P.0 = QV

Transformación a P=cte: ∆E = QP - P. ΔV
QP = ∆E + P. ΔV = ∆H
∆H = ∆E + P ∆V
Entalpía del latín ¨entalpo¨ significa Agregar calor

Entalpía: es la cantidad de calor que se absorbe o se
libera en un proceso a presión constante.
Calorimetría: estudia la variación de calor de un proceso
Las bombas calorimétricas son sistemas aislados donde no hay
intercambio de calor ni energía con el entorno. Proceso Adiabático.
∑Q=0
Q cedido +Q absorbido =0
Q reacción + Q calorímetro = 0
Q reacción = - Q calorímetro
Calorímetros a volumen constante

(bombas calorimétricas).
Proceso Isocoro.
Ejemplo: Una muestra de 1.435 g de naftaleno (C10H8), una
sustancia de olor penetrante que se utiliza en los repelentes contra
polillas, se quema en una bomba calorimétrica. Como consecuencia,
la temperatura se eleva de 20.28 a 25.95°C. Si la capacidad
calorífica de la bomba fue de 10,17 kJ/°C, calcule el calor molar de
combustión del naftaleno y el calor por gramo.
C10H8 (s) + 12 O2 (g)  10 CO2 (g) + 4 H2O (l)
Q=0 Qcombustión + Q calorímetro=0
Qcombustión + Ecalorímetro∆T=0
Qcombustión = - 10,17 kJ/°C (25,95-20,28)°C = -57,66 kJ
1,435g ----- -57,66 kJ 1,435g ----- -57,66 kJ

128 g ----- x = - 5143,19 kJ 1 g ----- x = - 40.18 kJ
Supongamos un sistema aislado (Proceso Adiabático) y a presión
constante (Proceso Isobárico), por ejemplo un termo.
∑ Q = 0 Por ser adiabático (aislado)
Q cedido +Q absorbido =0
Qaguacaliente + Qaguafria + Qcalorímetro = 0
m c (Tf-Ti) + m c (Tf-Ti) + E (Tf-Ti) = 0

E sistema = Q – W
Si no hay cambio Como la mayoría de las

de volumen reacciones ocurren a presión
V=0 W=0 constante, no a volumen
E =QV constante 
E =Qp - PV
QP = entalpia
E sistema = H - P V
Si se trabaja a P y T constantes
con gases ideales PV= nRT
E = H - n RT
Donden = nf (gaseosos) – ni (gaseosos)
Ejemplo: Dada la siguiente reacción a presión constante
CH3OH(l) + 3/2O2(g) ⎯→ CO2(g) + 2H2O(l)
Calcular la energía interna a 30°C sabiendo que la entalpía
molar de reacción es de –726.4 kJ/mol . Es una reacción
endo o exotérmica?
E = H - n RT
E = -726400 J – (1-3/2) mol 8,31 J/K mol 303K
E = -726400 J + 1259 J = -725141 J
H < 0  exotérmica

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TERMODINAMICA

La termodinámica es la rama de la ciencia que estudia las

La termoquímica es la parte de la termodinámica

 Un proceso donde no hay

Las funciones de estado, son

Solo dependen del estado La energía, temperatura,

∆Euniverso= 0 = ∆Esistema + ∆Eentorno

La energía del universo no puede variar, la del sistema

¿¿Qué queremos decir cuando hablamos de energía

La energía cinética esta La energía potencial esta

Supongamos una Al chocar contra el suelo,

Primera ley de la termodinámica se basa en la ley de

La energía no se crea ni se destruye,

Definimos el cambio de energía interna como:

ΔEi = Efinal − Einicial

Energía que se intercambia Energía que se pone en juego

Energía interna del sistema: es la capacidad de realizar

(+) (-) (+) (-)

Energía que se intercambia Una reacción química el trabajo

Absorbe calor Q > 0 Libera calor Q < 0

2HgO(s) + 181,6 kJ → 2 Hg(l) + O2(g)

El calor específico (c) (propiedad intensiva, no

Cuanto mayor sea el calor específico, mayor cantidad de calor podrá

El calor específico de agua es : 4,184 J/g °C

La capacidad calorífica de 1 mol de agua

Q3= magua liquida x cagua liquida x (100°C – 0°C)

Q5= magua vapor x cagua vapor x (T final – 100°C)

Q1= 100 g x 0,58 cal°g x (78 – 5) °C

Q1= 4234 cal

Q2= 100 g x 214,5 cal/g= 21450 cal

Q3= 100 g x 0,83 cal° g x (90°C – 78°C)

KClO3(s) KCl(s) + 3/2O2(g)

Transformación a V=cte: ∆E = QV - P.0 = QV

Entalpía del latín ¨entalpo¨ significa Agregar calor

Calorímetros a volumen constante

C10H8 (s) + 12 O2 (g)  10 CO2 (g) + 4 H2O (l)

Q=0 Qcombustión + Q calorímetro=0

Qcombustión = - 10,17 kJ/°C (25,95-20,28)°C = -57,66 kJ

1,435g ----- -57,66 kJ 1,435g ----- -57,66 kJ

∑ Q = 0 Por ser adiabático (aislado)

Qaguacaliente + Qaguafria + Qcalorímetro = 0

m c (Tf-Ti) + m c (Tf-Ti) + E (Tf-Ti) = 0

Si no hay cambio Como la mayoría de las

E = -726400 J – (1-3/2) mol 8,31 J/K mol 303K

E = -726400 J + 1259 J = -725141 J

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