PROCESOS EXTRACTIVOS I ME-422-R

POLVO DE NIOBIO SINTETIZADO POR REDUCCIÓN

Integrantes:
 Díaz Flores, Ricardo Rafael
 Mullisaca Mamani, Jhonatan
 Introducción
 Tantalio en polvo (Ta) se utiliza principalmente para la producción de
condensadores en los dispositivos electrónicos se encuentran comúnmente en
automóviles, teléfonos celulares, computadoras personales y dispositivos de
juego. Sin embargo, Ta polvo tiende a ser más caro debido a la rareza de sus
minerales y la especificidad de su acumulación. Pronto será difícil responder a
las necesidades del mercado para los dispositivos electrónicos más baratos.
Niobio (Nb) en polvo es una alternativa atractiva de polvo de Ta, Nb y porque su
óxido tienen propiedades similares a las de Ta y su óxido, y porque el mineral de
Nb se suministra de manera estable a un precio razonable .
 De alta pureza Nb polvo puede ser producido por la reducción de K2NbF7 por sodio
líquido (Na) en sales fundidas, o por la reducción de Nb2O5 por el magnesio vapor
(Mg) o Mg+H2 gas, por ejemplo. El primer método es similar al método utilizado en la
preparación de polvo de Ta donde K 2TaF7 se reduce en Na líquido. La aplicación de las
tecnologías actuales en la industria Ta para la preparación de polvo de Nb puede ser
técnicamente fácil. En particular, la distribución del tamaño de partícula y la morfología de
polvo de Nb serán controladas por ciertas condiciones de funcionamiento, tales como el
equilibrio de masa entre la sal fundida y la materia prima, de agitar durante la reacción, y
la alimentación de las condiciones de las materias primas. Sin embargo, con este método,
el coste de producción de polvo de Nb se convertirá en similar a la de polvo de Ta. Como
resultado de ello, el precio de polvo de Nb también se convertirá en alto.
 El último método (reducción Mg) puede producir partículas finas Nb correspondientes a las
partículas de óxido de partida. Sin embargo, es difícil controlar la distribución del tamaño
de grano y morfología de modo que son adecuados para aplicaciones en condensadores.
Esto es parcialmente debido a que el calor exotérmico significativa que acompaña a la
reacción química no se libera desde el campo de reacción y la sinterización de las
partículas producidas se vuelve significativo a nivel local. Los polvos utilizados para los
condensadores deben ser muy bien porque una superficie más grande puede garantizar
una capacitancia más grande. Los autores proponen para reemplazar Mg con el calcio (Ca)
en el proceso de reducción.
 kmol File: C:\HSC6\Gibbs\G ibbsIn.OG I
5.0

4.5

MgO
4.0

3.5

3.0

2.5
Nb
2.0

1.5

1.0

0.5

Temperature
0.0
0 500 1000 1500 2000 2500 K
 En concreto, se utilizó la reducción calciothermic en CaCl2 fundido para producir
polvos finos de Ta y Nb directamente desde Ta2O5 y Nb2O5, respectivamente.
Tenga en cuenta que estos óxidos son mucho más baratos que K2TaF7 y
K2NbF7, respectivamente. La reacción global en la reducción calciothermic
podría ser dado como sigue:
 Ta2O5 + 5Ca (in CaCl2) = 2Ta + 5 CaO (in CaCl2) (1)
 Nb2O5 + 5Ca (in CaCl2) = 2Nb + 5 CaO (in CaCl2) (2)
 Termodinámicamente Ca fue seleccionado como el agente reductor debido a su
fuerte afinidad por el oxígeno. La coexistencia de CaCl2 fundido mejora de
manera efectiva la reducción directa de los óxidos porque la película de la
subproducto de reacción, CaO, puede ser eliminado por disolución en CaCl2
líquido. oxígeno residual en el metal reducido puede ser eliminado por la menor
actividad de CaO en CaCl2 fundido. La coexistencia de CaCl2 líquido puede
liberar eficazmente el calor exotérmico de la mayor parte y suprimir la severa
sinterización de las partículas producidas durante el proceso de reducción.
 Las reacciones simples muestran en las Ecs. (1) y (2) producido con éxito polvos
finos con contenidos bajos de oxígeno, y las partículas esféricas estaban
ligeramente sinterizados como un coral.
 kJ/mol Delta G (Ellingham)

0.40 Nb2O5

-500

2.00 CaO

-1000

-1500

Temperature
-2000
0 500 1000 1500 2000 2500 K
File: Results.ORE
 El propósito de este trabajo es investigar la reducción de los hidróxidos calciothermic no cristalinas
en CaCl2 fundido con un poco de pre-tratamiento. Se estudiaron las morfologías de polvo obtenido
como condensadores. Un rasgo característico de este método es la preparación en polvo fino bien
aislada. La reacción química aparente se puede dar como Ejm. (3):
 2Nb(OH)5 .n H2O + 5Ca (in CaCl2) = 2Nb + 5CaO (in CaCl2) + (2n+5) H2O(g) (3)

 donde una cantidad significativa de calor exotérmico (673 kJ / mol Nb en n=0 y 1173 K) se libera.
La sinterización local o engrosamiento de las partículas debido al calor exotérmico se reducirán al
mínimo a través de transferencia térmica para la sal fundida circundante. Como resultado, una
morfología interesante se realizará en que de aguja, rama-o partículas similares a placas y
coexistiran con las partículas finas y esféricas. Las condiciones de formación y las propiedades
 eléctricas
  de estas morfologías únicas serán reportados y se comparan con la reducción de
calciothermic Nb2O5 y su coral-como Nb en polvo. Se observa que la cantidad necesaria de átomo
de Ca por Nb es 2,5 mol tanto en las Ec. (2) y (3).
 El sitio de reacción preferente, si la reducción se produce en la sal fundida o en las partículas de
óxido, también es interesante. Yuan y Okabe mostraron el posible mecanismo de reducción de KCl-
NaCl-MgCl2-DyCl2 derretimiento de que el reductor, , disuelto en la masa fundida puede reaccionar
con los iones de Ta también disueltos en la masa fundida para formar polvo de Ta.
 Se informó de que el producto de reacción, , se reduce ya sea por reducción electroquímica o
magnesiothermic en el cátodo y se regenera a reductor Dy2+. Los autores pensaron que su idea
única (Dy2+ / Dy3+) en la sal basada MgCl2 se puede expandir a la otra sal fundida como (Ca /
Ca2 +) en CaCl2-CaO derretirse. Aunque el Ca metal se puede disolver en una masa fundida y
CaCl2 reaccionar con el óxido, la mayoría de los estudios anteriores indicaron que la reducción se
produce en la superficie de las partículas de óxido sólido.
 El polvo de niobio metálico fue producido para aplicaciones en condensadores
eléctricos a través de la reducción calciothermic de hidróxido de niobio en CaCl2
fundido. Sub-micrométricas partículas esféricas metálicas con morfologías de
coral-como reflejan el tamaño de partícula del polvo de óxido de partida. Un
polvo fino fue obtenido de las mezclas de hidróxido de niobio y de CaO o Ca
(OH) 2, respectivamente. Pastillas sinterizadas del Poder metálica mostraron
una capacidad más alta (CV) curtir las de la simple reducción de Poder sin pre -
tratamiento, debido a la contracción durante la sinterización era menor. El CV
era tan grande como la de pastillas comercialmente sinterizados para
condensadores de tantalio. Por lo tanto, este polvo de niobio actuaría como un
condensador de alto voltage mediante la aplicación de tratamiento anódico
química a voltajes más altos y menor contenido de oxígeno en el poder podría
reducirse el Realice una corriente de fuga inferior.
 Baotita
 Betafita
 Coltán
 Columbita o niobita
 Euxenita
 Fergusonita
 Nenadkevichita
 Pirocloro
 Samarskita
 Yuksporita
 2. Experimental
 2.1. Pre-tratamientos y procedimientos
 Hidróxido de niobio de alta pureza
 De aquí en adelante, se refiere como materia prima Tipo I. Este polvo blanco fue
tratado en las siguientes tres maneras antes de la reducción para producir
materias primas Tipos II, III, y IV.
 Tipo de material prima II se produce a partir de la materia prima de tipo I por la
deshidratación de sol-gel. Tipo de materia prima que se mezcló con Ca hidratado
(OH) 2 (99,9% de pureza metálica) y agua destilada en una proporción molar de
material crudo tipo I : Ca(OH)2: H2O=1: 1: 2, donde la fórmula química de el
tipo I de materia prima que se supuso que era Nb (OH) 5. El pH del gel es 13-13,5.
 Este gel blanco se llenó en un crisol de niobio (75 mm de ID., 65 mm de altura), y
se calentó a 573 K durante 3,6 ks y posteriormente a 773 K durante 3,6 ks en
vacío evacuados continuamente por la bomba rotativa. No había ninguna
contracción evidente durante el calentamiento. Después de enfriar, la muestra se
pulverizó en un mortero de ágata y se utiliza como materia prima Tipo II.
 Tipo III materia prima se preparó como sigue: CaO calcinado (99,9%) y en carne
viva Tipo I de material, que se mezclaron en una proporción de 1: 1 M y se
comprimen en pastillas cilíndricas (5 mm de diámetro, 10 mm de altura).
 Los gránulos se calentaron a 773 K durante 3,6 ks bajo vacío evacuados
continuamente mediante una bomba rotatoria. Sólo en prima Tipo III de
material fue utilizado como los pellets de reducción.
 Materia prima de tipo IV se preparó como sigue: NaOH fue usado en el método
sol-gel como la alternativa de Ca(OH)2 utilizado para producir materia prima
Tipo II. La relación molar de mezcla de Nb(OH)5: NaOH: H2O fue 1: 2: 2. El
gel blanco se calentó de manera similar a 573 K durante 3,6 ks y al 773 K
durante 3,6 ks al vacío. La muestra pulverizada se utilizó como materia prima
de tipo IV. Tipo de óxido V es el óxido de niobio, Nb2O5 (99,9%), que fue
suministrado por Mitsui Metals Ltd.
 2.2. Procedimientos para la reducción
 Los procedimientos detallados para la reducción, la sinterización, y la evaluación
de las propiedades eléctricas se informó anteriormente para el polvo de Ta. Los
procedimientos utilizados en este estudio se basaron en estos informes, y una
breve descripción y algunas modificaciones se dan a continuación.
 grumos metálico de calcio (99,8% de pureza), polvo de CaCl2 (99,9%), y una de
las materias primas, se llenaron en el crisol Nb en ese orden. El crisol se calentó
en un recipiente de acero inoxidable, como se muestra en la Fig. 1.
 A una temperatura de reacción por encima de los puntos de fusión de Ca y
CaCl2, el Ca más ligero fluye hacia arriba y los más pesados sumideros de
materia prima en la parte inferior del crisol debido a la diferencia de densidad,
como se ilustra en la Fig. se informó 1.
 La disposición inversa de los materiales de partida para mejorar la reducción de
calciothermic Ta2O5 para formar polvos de brócoli-como. se hicieron reaccionar
Esas muestras a 1153 K para 7.2 ks en una atmósfera de gas Ar, y la relación
molar de la materia prima: Ca reductor: disolvente CaCl2 se estableció como
1:30:60. Estas condiciones se optimizaron para Ta, y también se utilizaron para
este trabajo.
 Después de la reducción de la materia prima, la muestra se enfrió en gas Ar y la
sal solidificada y el exceso de calcio se eliminaron en una solución de HCl
acuoso diluido a 333 K. El polvo de la muestra se enjuagó con agua destilada, se
filtró y se secó a vacío.
 2.3. Análisis
 Las fases en la muestra se identificaron por difracción de rayos X (XRD), utilizando
rayos Cu-Ka a temperatura ambiente. La morfología de la muestra se examinó
utilizando un microscopio electrónico de barrido (SEM) equipado con un analizador de
energía dispersiva de rayos X (EDX).
 La concentración de oxígeno y nitrógeno se analizaron mediante una extracción gas
inerte - método de absorción de infrarrojos. Las impurezas metálicas se analizaron
químicamente en húmedo después de la disolución en solución de HF mediante
espectrometría de absorción atómica (AAS) y espectrometría de fluorescencia atómica
de plasma acoplado inductivamente (ICP-AFS). El área de superficie específica del
polvo se analizó mediante adsorción de gas automática empleando el método de
Brunauer-Emmett-Teller (BET). La distribución óptica del tamaño de partícula se contó
usando dispersión de luz láser.
 La deshidratación de crudos tipo de material que se controló en el aire por análisis
térmico diferencial y mediciones gravimétricas térmico simultáneo (TG / DTA) en la
velocidad de calentamiento de 1/12 K / s. Insitu alta temperatura de difracción de
rayos X (XRD-HT) se midió utilizando rayos Mo-Ka en el aire mediante el calentamiento
de crudo tipo de material que en una placa de calentamiento de platino.
 2.4. La sinterización y la evaluación de propiedades eléctricas
 El polvo metálico (0,417 g) y alcanfor (2% en masa) se mezclaron y se presiona
en un gránulo cilíndrico que era 5 mm de diámetro. Un alambre Ta (0,49 mm de
diámetro) se insertó en el prensado. Esto se utilizó como el plomo eléctrico para
mediciones dieléctricas después de la sinterización. Los gránulos se calentaron
a 673 K en un vacío para evaporar completamente el alcanfor. Los gránulos se
calentaron a continuación en un vacío durante 1,2 ks en 1273 o 1473 K. La
densidad del cuerpo sinterizado se evaluó a partir del volumen y la masa,
después de restar las del alambre Ta insertado.
 La película de óxido dieléctrico sobre el polvo de niobio se formó en solución de
H3PO4 al 0,5% en volumen a 363 K. [25] Tres gránulos se sumergieron
simultáneamente durante 7,2 ks a 60 mA / g después de la aplicación de una
tensión de 20 o 50 V.
 La capacitancia (CV), la corriente de fuga (LC), y la pérdida de energía
dieléctrica del condensador (tangente del ángulo de pérdida; tan δ), se midieron
por el método húmedo estándar para condensadores de tantalio [26], ya que un
método estándar internacional de niobio condensadores aún no estaba
regulada. tan δ se dedujo de bronceado 2 (ESR), δ π = × fc (4) en la que f y C
son la frecuencia en Hz y la capacidad en F, respectivamente, y ESR es la
resistencia en serie equivalente medida.
 Para CV y δ tan, tres muestras se sumergieron durante 0,6 ks a 298 K en una
solución de 30.5 vol% H3PO4, y se aplicó una señal sinusoidal de 120 Hz a 1,5 V.
Para LC, la muestra se sumergió en un% H3PO4 10 vol solución durante 0,6 ks a
298 K. LC se midió a 180 s después de aplicar el 14,0 V
 3. Resultados y discusión
 3.1. Materias primas
 Fig. 2 muestra las imágenes de SEM de los
materiales de partida en bruto. El material de tipo I
como se recibe existía en forma de partículas
esféricas de tamaño, inferior a una micra. Tenía una
morfología similar a la de tipo de material en bruto II
que se calcinó con Ca (OH) 2. No se observó
segregación de Ca elemental en el tipo de material
Higo. 2. Imágenes de
en bruto II por análisis SEM / EDX, y Ca se distribuyó
SEM de los materiales de
homogéneamente en la superficie de las partículas partida.
de hidróxido de Nb. observaciones de SEM de las
materias primas Tipos III y IV no podrían llevarse a
cabo debido a su fuerte carácter higroscópico. Las
partículas más grandes existieron en el que se
recibieron óxido de Tipo V, como se muestra en la
Fig. 2 (c), y los granos secundarios
(aproximadamente 1 mm de diámetro) fueron
poroso.
 La Tabla 1 enumera la fase de identificación de las
materias primas según lo determinado por DRX. Tipo de
material en bruto que era no cristalina, a juzgar por las
difracciones generales mostradas en la Fig. 3. Materia
prima Tipo V era una mezcla de dos simetrías cristalinas
de Nb2O5, P2, y Pbam, aunque muchas estructuras
cristalinas son conocidos por Nb2O5 dependiendo de las
temperaturas de recocido, los métodos de preparación,
etc. La morfología aparente de la materia prima de tipo
V fue homogénea, como se muestra en la Fig. 2 (c), y la
estructura cristalina no podían distinguirse de las formas
cristalinas. Debido a que el Ca (OH) 2 se descompone en
CaO y H2O cuando se mantiene a 773 K (presión de
vapor de agua de Ca (OH) 2 es 0,71 atm), el Ca añadido
(OH) 2 fue identificado como CaO en el Tipo II . Las
mediciones de difracción de rayos X para los tipos de
materias primas III y IV fracasaron debido a la fuerte Higo. 3. patrones de DRX
de materiales de partida.
delicuescencia durante las mediciones. Estas materias
primas se almacenaron bajo vacío y se ponen en el
horno dentro de 3,6 ks antes de los experimentos de
reducción.
 La figura 4 muestra las curvas de TG / DTA medida en el aire de la
materia prima Tipo I. La pérdida de masa se debió principalmente
a la deshidratación durante el calentamiento. La eliminación del
agua comenzó inmediatamente después de calentar desde la
temperatura ambiente, pero la estructura no cristalina a
temperatura ambiente se mantuvo hasta 423 K, como se muestra
en la in-situ HT-XRD (Fig. 5). Por lo tanto, la pérdida de masa por
debajo de 423 K era debido a la eliminación de agua adherida a la
muestra. A 673 K, la muestra se hizo amorfa, y diferente de la
estructura no cristalina presente por debajo de 423 K. Como se
muestra en la Fig. 4, se observó la muestra de agua
completamente perdido más de 700 K. Una reacción exotérmica a
unos 800 K. Las identificaciones de fase a 1073 y 1273 K indicó la
formación de ortorrómbica Nb2O5. Por lo tanto, se confirmó que el
tipo de material en bruto que se convirtió en Nb2O5 a 800 K, que
es inferior a la temperatura de reducción.
Higo. 4. DTA y TG curvas del
 La fórmula química de las materias primas tipo de material que se
material de partida, Tipo I.
puede deducir a ser Nb (OH) O2 H2O, debido a que la pérdida de
tasa de calentamiento fue de
masa se evaluó en aproximadamente 16.9% a 1.200 K. Sobre la
1/12 K / s en el aire.
base del análisis térmico se muestra en la Fig. 5, se estima que el
Nb (OH) O2 H2O pierde agua para formar Nb (OH) O2 por 423 K, se
descompone para Nb2O5 amorfa que se acompaña de una pérdida
de masa a 673 K, y finalmente cristaliza a aproximadamente 873
K. Aunque tres estructuras cristalinas son conocidos por
 cristalino Nb (OH) O2,ninguna de las líneas de
difracción correspondientes de acuerdo con los
encontrados en este estudio.
 Materias primas Tipos I-IV se calentaron en un flujo
de gas Ar durante 3,6 ks a 573 K antes de la
reducción con el fin de eliminar el agua adherida, y
los hidróxidos se descompusieron a 773 K. gaseoso
agua no fue transferido a la CaCl2 coexistente
porque el las temperaturas exceden la
temperatura de deshidratación del CaCl2
(aproximadamente 493 K). agua en estado
gaseoso puede haberse agotado a cabo con el
Higo. 5. In-situ patrones de
aparato. En resumen, las materias primas de
DRX a altas temperaturas.
partida de tipo I se convirtieron a Nb2O5 durante el
calentamiento muy por debajo de la temperatura
de reducción. Todas las materias primas utilizadas
se tienen una fórmula química de Nb2O5 en la
atmósfera reductora de 1153 K, aunque sus
simetrías cristalinas eran diferentes.
 3.2. polvos reducidos
 En general, todos los polvos obtenidos después de la reducción a 1153 K para
7,2 ks estaban bien y negro. Las mediciones de XRD a temperatura ambiente
identificaron una sola fase de metálico Nb, después de que los polvos se quitan
de la sal solidificada, se lavaron, se enjuagaron y se secaron. La tabla 2 resume
el análisis químico de los 5 polvos obtenidos y sus áreas superficiales
específicas. Debido Nb puede absorber oxígeno como una solución sólida (la
solubilidad máxima es de 0,31% de oxígeno en masa a 1153 K), el nivel de
oxígeno no es crucial en este trabajo. El contenido de oxígeno en los tipos
reducidos II y IV muestras fueron aproximadamente 20 a 30% más altos que los
de los otros polvos. La superficie específica de Tipo II fue el más grande, a
juzgar por el valor de la apuesta. Una capa oxidada delgada sobre la superficie
de la partícula puede formar durante la manipulación después de la reducción, y
puede constituir una de las razones por las que el nivel de oxígeno de tipo II fue
mayor que las de los otros. Por otra parte, esta capa en el tipo II será más
delgado que los de las otras superficies de las partículas. En particular, las áreas
superficiales más delgadas son favorables para aplicaciones de condensadores.
 En comparación con los niveles de oxígeno en Tipos IV y V, el polvo
de Tipo IV no fue bien desoxidado. Esto es probablemente debido a
la engrosamiento de las partículas de tipo IV, como el contenido de
Ca en los polvos reducidos no era muy alto. polvos reducidos
pueden coexistir con CaO si la disolución de CaO en la sal es
imperfecta. Si las partículas se combinan, algunas partes de CaO
estarán rodeados por las partículas metálicas, y el contenido de
oxígeno de la muestra analítica se convertirán en alto debido a la
coexistencia de CaO.
 Una cantidad bastante grande de Ca se mantuvo en los polvos
reducidos. Algunos era probablemente debido a Ca residual
reductor. El subproducto, CaO, también, potencialmente, se
mantuvo en la muestra. Otras fuentes potenciales incluyen Ca CaO
de la pre-tratamiento y CaCl2 de los medios de soporte, aunque la
muestra en polvo se lavó y se enjuagó varias veces a fondo. mayor
contenido de Ca se detectaron en tipos III, IV y V. Esto puede estar
relacionado con la morfología de los polvos ya que estos polvos FIG. 6. Imágenes de SEM de
tenían morfologías complejas que pueden no ser susceptibles a la polvos reducidos.
eliminación completa de CaO y CaCl2. Tenga en cuenta que la
concentración de Na en la muestra reducida de la materia prima de
tipo IV (sol-gel se trató con NaOH) no fue tan alta como las de las
otras muestras, lo que apoya la conclusión de que el procedimiento
para la eliminación de CaCl2 adjunto tenía ningún gran problema
en el lavado.
 3.3. La morfología de los polvos reducidos
 Las morfologías, como se determina por SEM, se muestran en la Fig. 6. Los polvos finos que
consta de partículas primarias menor que 1 um se obtuvieron en los tipos I, IV, y V. Sus
partículas primarias fueron de aproximadamente esférica y conectado en forma de un coral.
 La morfología del polvo reducido Tipo IV fue similar a la de tipo I, aunque la materia prima de
tipo IV contenía NaOH. Notablemente, NaOH funde a 596 K, muy por debajo de la temperatura
de reducción de 1153 NaOH o no K. puede mezclar con CaCl2 es desconocida.
Termodinámicamente, NaOH se puede reducir por una alta concentración de Ca para formar
una aleación líquida Ca-Na, como se muestra en la Ec. (5).
 2NaOH + 2Ca =2CaO + H2 (g) + 2Na
 Δ G⁰=−480. 44 kJ/mol at 1173 K (5)
 Cuanto menos reducibilidad y la tasa de reducción más lenta presentan una preocupación
debido a la pérdida de agente reductor por el consumo debido a la reducción de NaOH y
debido a la menor actividad de Ca por aleación. Sin embargo, utilizando dos veces la cantidad
de moles de NaOH al hidróxido de no afectó al comportamiento de reducción de la materia
prima de tipo IV.
 Materia prima Tipo V contenía dos simetrías cristalinas de Nb2O5, pero su morfología después
de la reducción fue similar a las de los tipos I y IV. Como tal, una clara relación entre la
simetría cristalina y la morfología del polvo reducido no se pudo determinar.
 En la reducción calciotermica de óxido de Ta, la morfología de las partículas de óxido se
refleja en la de las partículas metálicas reducidas. Debido Ta2O5 se reduce directamente a
partículas metálicas Ta, no a través de las fases intermedias, la morfología de a partir de
óxido de Ta afecta a la morfología de las partículas metálicas. Sin embargo, ya que todas
las formas cristalinas de Nb2O5 se redujeron a través de óxidos inferiores, tales como
NbO2 y NbO, la morfología de los óxidos inferiores puede llegar a ser dominante y la
morfología de las partículas metálicas podría llegar a ser similar.
 Como se muestra en la Fig. se observaron 6 (B), característicos partículas dendríticas o de
tipo de barra, además de partículas esféricas de la imagen SEM de la muestra reducida
Tipo II en. Esta morfología difería de la del material de partida (Fig. 2 (b)).
  
 Como se muestra en la Fig. 6 (c), la muestra reducida de material de partida de tipo III
también exhiben una morfología única. La mayoría de las partículas eran reducidos 2-10
micras placas largas. El material de partida se comprimió con partículas de CaO y sirvió
como los pellets de reducción, en lugar de polvo. Por lo tanto, las partículas metálicas
pueden ser suficientemente sinterizado después de la reducción. En particular, las
partículas similares a placas se podrían producir únicamente de la reducción de hidróxido,
y no se podrían formar en los procedimientos generales de estrellarse mecánica o la
hidratación / deshidratación de lingotes metálicos.
 3.4. Mecanismos de formación de partículas
 Dendríticas o de barra morfologías de las partículas metálicas se obtuvieron sólo por
la reacción en combinación con Ca, CaO, y CaCl2 después del tratamiento sol-gel
usando Ca (OH) 2. Durante el tratamiento sol-gel en solución básica con Ca (OH) 2,
un fuerte vínculo entre Ca y Nb átomos se puede formar en las estructuras amorfas,
y esta unión se mantiene incluso después de la eliminación de agua. Incluso durante
CaO disolución en el CaCl2 se funden, esta estructura de la trama podría ser
reservado como una cadena dimensional. NaOH y Na2O no pueden afectar a la unión
de Nb-O y se disuelven sin interactuar con hidróxido N °. Aunque fuertes
interacciones entre Nb-O-Ca son todavía ambigua, la existencia produce dendríticas
o morfologías de barra.
 Reducción de calcio se ve reforzada por la disolución de la subproducto de reacción,
CaO, en CaCl2 fundido. [11,13-17,19,20]. En el tipo de material en bruto II, las
superficies de las partículas del tipo I fueron fuertemente recubiertas con partículas
de CaO, y sólo una parte seleccionada de la superficie de óxido comenzaron una
fuerte reacción exotérmica con Ca. Normalmente, el desprendimiento de calor
mejora la sinterización con las partículas más cercanos. Sin embargo, una parte del
calor puede ser consumido para el crecimiento de una sola dimensión.
 Tipo de materia prima III (CaO se presionó con partículas de tipo I) procedió una
fuerte reacción exotérmica con Ca, y que la materia prima fue probablemente
expuesto a temperaturas más altas. Aunque los CaCl2 fundidas podrían extraer el
calor de reacción de las posiciones reacción local, sería insuficiente. Como
resultado, los tipos III y partículas de Tipo IV sinterizadas herméticamente y tres
dimensiones en un corto período de tiempo.
 La tercera razón por la que se formaron uno barras dimensionales y dos placas de
dimensiones durante la reducción es la posible existencia de óxido o hidróxido de
intermedio con una valencia inferior, tal como NbO2, NbO, o "NbCaO2". Si estas
partículas cristalinas tienen una naturaleza craqueo favorables durante la
extracción de oxígeno, se explicará granos RN con una morfología interesante.
Sin embargo, dichos productos intermedios no fueron identificados en el presente
estudio, y el mecanismo detallado se investigarán en el futuro cercano.
 En la actualidad, se concluye que la extraña morfología de la materia prima de
tipo II partículas reducidos está estrechamente relacionado con la adhesión de
CaO, que forma una capa delgada, pero era fuertemente a las partículas de
hidróxido.
 3.5. Densidad de polvos sinterizados
 Se espera que el condensador de Nb con una buena calidad que un aparente cambio de forma
de la pastilla Nb no se produce durante los tratamientos térmicos. Es decir, un gran espacio
abierto entre las partículas metálicas se debe mantener, incluso después de los tratamientos
térmicos, debido a que la pastilla sinterizada se utiliza como ánodo en el condensador
después de añadir el electrolito líquido en los espacios entre las partículas. Anteriormente, en
la reducción de calciothermic Ta2O5, se informó de que metálico Ta se obtuvo como un polvo
con brócoli-como la morfología [14-17] y que podría mantener la propiedad porosa, incluso
después de la sinterización. [16, 17] El polvo de tipo II obtenido en este documento es similar
a informes anteriores y se espera que mantenga excelentes propiedades electrónicas. Sin
embargo, no se espera que el tipo III en polvo para tener buenas propiedades electrónicas,
debido a que las partículas de tipo III eran más gruesos y su área superficial específica fue
menor. Debido a que la morfología de Tipo IV fue similar a la de tipo I, su carácter no se
estudió, en parte debido a la cantidad de Tipo IV obtenido era demasiado pequeño. Por lo
tanto, el grado de contracción durante la sinterización como condensadores se examinó sólo
en tres polvos: Tipos I, II, y V.
 Se analizó el cambio de densidad debido a la sinterización. Dg y Ds se definen como la
densidad aparente de la pastilla antes y después de la sinterización, respectivamente. Dg fue
controlada experimentalmente que 2,5 Mg / m3, aunque la densidad real de niobio metálico
es 8.57 Mg / m3 [18] La tabla 3 muestra la densidad después de la sinterización, Ds. Cuando
el sedimento de la muestra se contrae durante la sinterización, Ds se hace más grande.
 La relación de Ds / Dg es un buen índice de contracción. Como se muestra en la
Tabla 3, una contracción significativa se produjo durante la sinterización a 1473
K para el tipo I reducido en polvo, y la dimensión de su pastilla no se pudo medir
con precisión debido a la deformación irregular. El índice Ds / DG de tipos II y V
fue similar a 1373 K. Sin embargo, la contracción de Tipo V a 1473 K era
suficientemente significativo que Ds / Dg era claramente mayor en el Tipo V que
en los de tipo II. En conclusión, se obtuvo el mejor de datos por debajo de 1373
K en los tipos I y II.
 3.6. propiedades electrónicas
 3.6.1. Anodización a 20 V
 El anodizado depende significativamente de la separación entre las partículas de la
muestra sinterizada. Por lo tanto, las muestras con Ds / Dg de aproximadamente 1
se examinaron. Para evaluar las propiedades electrónicas, se seleccionaron 5
muestras: Tipo I sinterizado a 1373 K, así como los tipos II y V a 1373 K y 1473 K.
 Tabla 4 muestra los resultados de estas muestras después de la sinterización
durante 1,2 ks a las temperaturas mencionadas anteriormente y oxidación anódica.
La tensión de anodización se fijó en 20 V en la que se formó la película de
condensador en la superficie de Nb. El CV de Tipo II fue 20% mayor que la de los
tipos I y V a todas las temperaturas, como se muestra en la Tabla 4. El CV de Tipo II
fue equivalente a la de los productos comerciales de "alto CV de condensadores"
hechos de tantalio. Esto sugiere la viabilidad futura de este polvo de Nb como un
condensador.
 El retardo de fase, tanδ, de los tipos I-IV no era adecuado cuando los polvos se
sinterizaron a 1373 K. Sin embargo, cuando el tipo II fue sinterizado a 1473 K, δ
bronceado era suficientemente alto para uso práctico.
 La corriente de fuga, LC, era comúnmente alto y no aplicable para aplicaciones
de condensadores. La LC de tipo I y tipo II (materias primas de hidróxido) fueron
tres veces más alta que la LC de tipo V (óxido como materia prima). En general,
en los condensadores Ta, el valor LC aumenta cuando la muestra contiene una
mayor cantidad de oxígeno. El contenido de oxígeno residual en los 3 polvos
reducidos eran altas. Esta contaminación alta de oxígeno, como se muestra en
la Tabla 1, es una de las razones por las que los valores de LC de las muestras
Nb eran tan altos. Sin embargo, los valores de LC de las tres muestras no eran
los mismos. Esta diferencia puede provenir de las diferentes morfologías de las
partículas reducida debido a una diferencia en las materias primas. La
concentración de oxígeno en polvo de Ta podría reducirse mediante la
optimización de la temperatura y el tiempo reductor, y también se necesita este
tipo de optimización para polvos Nb.
 3.6.2. Anodizado a 50 V
 Las propiedades electrónicas a voltajes más altos se estudiaron con el fin de
examinar la aplicabilidad como condensadores con tensiones elevadas, tales
como 24 a 28 V, donde el mercado actual muestra una fuerte demanda. Los
procedimientos experimentales eran similares a la anodización en 20 V. Algunas
modificaciones incluyen una tensión de anodización de 50 V, aumento de
corriente a 60 mA por 1,0 g de muestra Nb, y la corriente continua de 7,2 ks. Se
espera que una película de óxido más gruesa y más densa durante la
anodización bajo estas condiciones, y la tensión de anodización más alto es
crítico para esta formación de la película.
 sólo los resultados de Tipo II serán reportados pellets. Como se muestra en la
Tabla 4, el CV del sinterizado muestra de Tipo II en 1473 K era bastante alto.
Aunque el CV de la muestra anodizado a 50 V era aproximadamente 10% menor
que en 20 V, los valores de LC y δ tan eran idénticos, lo que sugiere que el polvo
de Tipo II se podría aplicar como un condensador resistente a voltajes más altos.
 La muestra de tipo II contenía polvos con morfologías dendríticas en forma de
aguja, tipo barra, y, y estas partículas largas jugó un papel importante en la
supresión de la contracción total de la pastilla. Muchos poros abiertos se
mantuvieron en la muestra, y un tratamiento de anodización suficiente podrían
realizarse incluso en la parte central del pellet. Este efecto ya se informó en
partículas Ta [16]. No hay otros materiales se han reportado, con excepción de
escamosa Ta en polvo [31], para su uso como condensadores resistentes a
voltajes más altos. Se espera que bajo costo Nb puede reemplazar Ta en los
campos de tensión más altos, por ejemplo, en aplicaciones de células de
 4. Conclusions
 Un polvo de niobio metálico sólido se produce sucesivamente
mediante la reducción del óxido sólido o polvos de hidróxido
de calcio por disolución en un CaCl2-CaO masa fundida. En
general, los polvos reducidos estaban bien, y de tamaño sub-
micrométrico, lo que refleja la morfología de la materia prima.
La pastilla sinterizada a partir de estos polvos reducidos
mostró propiedades electrónicas idénticas a las de los
gránulos Ta disponibles comercialmente. Los condensadores
Imágenes SEM de pastillas
de Nb pueden ser alternativas viables a los condensadores Ta. sinterizadas, oxidados
 El polvo reducido de Tipo II fue sometido a sinterización. Su anódicamente a 20 V (A y C),
contracción fue menor que el polvo sin ningún pre- y en 50 V (B y D).
tratamiento. Se evaluaron las propiedades electrónicas de los
gránulos sinterizados: se obtuvo un valor de CV superiores a
los obtenidos a través de otros métodos. Este trabajo muestra
que los polvos reducidos son favorables para condensadores
resistentes a tensiones más elevadas, si la concentración de
oxígeno residual se puede suprimir.