MAESTRIA EN INGENIERIA

QUIMICA

Fundamentos de Diseño
de Reactores

Ing. MSc. Pablo Díaz Bravo

Tipos de Reacciones Químicas
Reacciones Homogéneas: Cuando se afecta solamente una fase, ya sea
gaseosa,sólida, o líquida.
Reacciones Heterogéneas: Cuando se requiere la presencia de al menos
dos fases para que tenga lugar la reacción a una velocidad deseada.
Reacciones Enzimáticas: Utilizan catalizadores biológicos (proteinas con alto
peso molecular, con centros activos, y que trabajan a bajas temperaturas)
Reacciones Catalíticas: Son aquellas reacciones que requieren de una
sustancia adicional (que no aparece en el balance global) para modificar la
velocidad de reacción; esta sustancia por su mera presencia provoca la
reacción química, reacción que de otro modo no ocurriría.

Reacciones No Catalíticas: Los materiales reactantes no necesitan

ninguna sustancia adicional para dar lugar a la reacción química.
Reacciones Autocatalíticas: En esta reacción, uno de los productos
formados actúa como catalizador, participando en otra etapa del proceso
donde la velocidad de reacción es más rápido que en la primera.
Reacciones Endotérmicas: Son aquellas que adsorben calor del exterior.

Reacciones Exotérmicas: Son aquellas que liberan calor hacia el exterior.

 FUNDAMENTOS DE DISEÑO DE
REACTORES
Un reactor químico es una unidad de proceso diseñado para llevar a
cabo una o mas reacciones químicas.
El diseño de un reactor implica:
Seleccionar el tipo de reactor adecuado para obtener el producto
deseado
Determinar el tamaño
Establecer las condiciones de operación (P, T composición de la
mezcla reaccionante)

OBJETIVOS DESEABLES

 Máxima conversión de la alimentación

 Selectividad máxima de los productos deseados
 Mínimo consumo de energía y materia
 Operación y control adecuado
 Tipo de reactores
Solido-Gas

Catalíticos Liquido-Gas

Heterogéneos Solido-Liquido-Gas

Reactores No Solido-Gas
catalíticos
Homogéneos Liquido-Gas

Solido-Liquido
 Clasificación de Reactores Químicos
según el intercambio de materia

Intermitentes, Semicontinuos, o
Lotes o Batch Continuos reactores de flujo
no estacionario
 Reactor Continuo
El flujo de reactantes y productos se mantienen constantes. Las variables del
sistema son independientes del tiempo durante el régimen estacionario. Pueden
ser: reactor tanque agitado CSTR y reactor tubular PFR.

Reactor Tanque Agitado (Continuos Stirred Tank Reactor)

Alim.
Reactor Tubular (Plug Flow Reactor)

Alim. Prod.

Prod.
Flujo turbulento

Reactor de mezclado completo La

composición en el reactor es la
La composición no varia con el tiempo,
misma a la salida
pero P, T y composición varían a lo largo
del tubo
 Reactor Semi-continuo
Cuando los reactantes o productos se alimentan o extraen continuamente
quedando el resto en el reactor. Pueden ser:
B
A B B

Prod.
A A

V y composición V cambian con t V no cambian con t

cambian con t la composición la composición si
no
Estos reactores se usan en la producción de pequeñas cantidades, siendo la
ventaja su fácil operatividad y bajo costo de instalación.
 Clasificación de Reactores Químicos
según el modo de operación

Isotérmicos Adiabáticos No Isotérmicos

REACTOR DISCONTINUO “BATCH”
Características
 No hay corrientes de entrada y salida
 Las propiedades de la mezcla reaccionante varían con el
T1, xA1
tiempo, pero en cada instante es uniforme en todos los
puntos del reactor.
 En operaciones isotérmicas, la velocidad de reacción
depende únicamente de la composición. Por tanto la
conversión en el tiempo se obtiene exclusivamente del
T1, xA1 balance de materia.
 Si el reactor no opera isotermicamente, entonces se
requiere adicionalmente el balance de energía.
La operación es sencilla y requiere de un equipo
experimental reducido que lo hace ideal para estudios de la
Desventajas cinética de reacciones.
Se puede obtener conversiones elevadas en periodos
 Opera con pequeñas
largos.
cantidades de sustancia
 El costo de operación
es alto
Diferentes diseños de sistemas de refrigeración y calentamiento son posibles
para estos reactores, tal como se muestran en la figura.
 REACTORES CONTINUOS
Características
 Ideal para fines industriales debido a que se puede tratar grandes cantidades
de sustancia y cuando la velocidad de reacción es alta o muy alta.
Requiere un equipo experimental copioso.

REACTOR TANQUE AGITADO (CSTR) Características

 Es de uso común en las industrias.
 Opera generalmente en estado estacionario.
 Se supone mezcla bien agitada (mezclado completo)
por lo que la T y concentración son idénticas en todo el
interior del recipiente así como a la salida.
Ventajas
 Su costo de operación es menor que las discontinuas.
 Se facilita el control automático de la producción.
Desventajas
Usos
 Su costo inicial es alto.  Para reacciones en fase liquida.
 Para reacciones con tiempo de residencia muy  En producción continua.
altas su tamaño es grande.
 Para reacciones medianamente
 Presenta menor eficiencia que un reactor tubular exotérmicas o endotérmicas
REACTOR TUBULAR (PFR)
Conocido como reactor de flujo pistón o tapón, flujo tubular ideal.

Alim. Prod.

T1,x1 T2,x2

El reactor de flujo pistón o tapón se refiere exclusivamente a un modelo

y no a un tipo de reactor. En la figura se observan el reactor de flujo
pistón industrial
 Características
 La alimentación ingresa por un extremo y el producto sale por el otro
extremo
 La operación ocurre en estado estacionario, por tanto las propiedades
son constantes en el tiempo en un punto dado del reactor.
 La longitud del tubo y la ausencia de agitación evitan el mezclado
completo del fluido en el tubo. Por tanto, las propiedades de la corriente
varían de punto a punto en la dirección longitudinal y radial.
 En el diseño se hacen suposiciones especificas sobre el grado de
mezclado. No hay mezclado en la dirección axial (dirección del flujo). El
mezclado es completo en la dirección radial y existe una velocidad
uniforme a lo largo del radio.
 La ausencia de mezclado longitudinal es la característica especial de
este reactor que se denomina también reactor de flujo tapón.
Radialmente no cambian las propiedades, axialmente si.
 En el diseño se considera que el transporte de masa y calor se realiza
por convección forzada y únicamente en la dirección axial.
 Ventajas
 La operación es continua
 Se facilita el control automático de la producción
 El costo de operación es relativamente menor que los discontinuos
 Su eficiencia es mayor que la del CSTR

Desventajas
 Su costo inicial es alto
 No recomendable para reacciones que tienen mucho tiempo de residencia.
 El tiempo de residencia es fijo para un determinado flujo de alimentación.

Usos
 Se usa generalmente para gases y
vapores.
 Para reacciones exotérmicas o
endotérmicas
 Empacadas con catalizadores sólidos
actúan como reactores catalíticos de
capa fina.
El reactor tubular empacados con catalizadores sólidos actúan como
reactores catalíticos.

Para
reacciones
multifase

Reactor lecho
fijo (PBR)
Reactor lecho
fluidizado (FBR)
BIODIGESTOR ANAEROBIO
 REACTORES SEMICONTINUOS
Características
B  Son reactores del tipo tanque con agitación.
 pueden operar en estado estacionario
 En el diseño se considera como el de mezcla completa.

Ventajas
A  Operación semi-continua.
 Se puede tener buen control de la temperatura
 La concentración de uno de los reactantes se puede mantener baja.

Desventajas
 La producción es pequeña.
 El costo de operación es alto.
 Bajo costo de instalación.

Usos
 Para reacciones homogéneas en fase liquida.
 Para reacciones muy exotérmicas.
 Cuando se desea obtener baja concentración de uno de los reactantes.
En este reactor se va retirando producto a medida que transcurre
la reacción y también se incorpora material reactante de manera
casi continua
 ECUACIONES DE DISEÑO
La ecuación básica para el diseño de reactores químicos es el balance de materia
referido a cualquier reactante (o producto).
Si la composición en el reactor es uniforme (independiente de la posición) el
balance de masa se hace refiriéndose a todo el reactor. Cuando la composición no
es uniforme, el balance de materia se refiere a un elemento diferencial de volumen y
después se integra en todo el reactor. En el diseño el termino V se refiere al
volumen del fluido contenido en el reactor.
El balance de materia en un elemento de volumen es,

Fjo Sistema Fj
Gj

En cualquier instante t, el balance de moles de la especie j es:

Vel. de flujo de Vel. de generación de Vel. de flujo de Vel. de acumulación

moles de comp. j + moles de comp. j - moles de comp. j = de moles de comp. j
hacia el sistema. debido a R. Químicas desde el sistema. dentro del sistema.
moles/tiempo moles/tiempo moles/tiempo moles/tiempo

Entrada + Generación - Salida = Acumulación

n j nj representa el numero de moles
Fjo + Gj - Fj = de componente j en el tiempo t
t
Si todas las variables del sistema (T, concentración, actividad catalítica ) son
uniforme dentro del volumen del sistema, entonces la velocidad de generación de
la especie j será: V
G j   rj V

La expresión indica que r j es una ecuación independiente de la posición.

Luego,
V
n j
F jo  F j   rj V  (1)
t
La solución de esta ecuación permite determinar el tiempo (reactor batch) o el
volumen del reactor (flujo continuo) requerido para transformar una cantidad
dada de reactivos en productos.

En operaciones no isotérmicas se emplea adicionalmente el balance de energía:

Vel. de flujo de Vel. de generación de Vel. de flujo de Vel. de acumulación

energía calórica + energía calórica - energía calórica = de energía calórica
hacia el sistema. debido a R. Químicas desde el sistema. dentro del sistema.
energía/tiempo energía/tiempo energía/tiempo energia/tiempo
Balance de energía para reacciones simples
En el diseño de reactores no isotérmicos es
necesario resolver simultáneamente las ecuaciones de
balances de masa y energía. El balance de energía, solo
se requiere debido a que la velocidad de reacción
química puede ser una función fuerte de la temperatura
(ecuación de Arrhenius).
Q

Fentrada
Sistema Fsalida
H entrada
Ei H salida
W

To
n Ao H R (T ) XA  vi  T n
F X
   nio  nAo X A Cpi  Q   Fio  Cpi T  Ao A H R (T )
a t i  a  t i T
a
(2)
Para reactores continuos en estado estacionario
n To
FAo X A
0  Q   Fio  Cpi T 
 H R (T ) (3)
i T
a
 REACTO RES I SOTERM ICO S
REACTOR DISCONTINUO “BATCH”
Conocidos también como reactor por lotes
No tiene flujos de entrada ni salida de productos. La ecuación de diseño resulta,
V
n j Si el mezclado es perfecto, no hay variación de la
F jo  F j   rj V  (1) rapidez de reacción en todo el volumen del reactor,
t luego: n V
 rj  V  rjV
j

t

T1, xA1 n j
t 
rjV

nj
n j
T1, xA1 t  rV
n jo j
(3)

n j V
  r j V (2)
t
En términos de conversión
Sea el reactivo limitante A
aA  bB cC  dD

t=0 n Ao  nBo nCo  nDo

b c d
t>0 n Ao X A n Ao X A n Ao X A n Ao X A
a a a
t=t nA nB nC nD
n A  n Ao 1  X A 
b  b 
nB  nBo  n Ao X A  n Ao  B  X A 
a  a 
c  c 
nC  nCo  n Ao X A  n Ao  C  X A 
a  a 
d  d 
nD  nDo  n Ao X A  n Ao  D  X A 
a  a 

n jo C jo F jo
Donde: j   
n Ao C Ao FAo
 En fase gaseosa, el reactor puede operar a presión constante o volumen
constante.

gas gas

Volumen constante Presión constante

Para procesos a volumen constante Para procesos a presión constante

jX
X j (V variable)
n Ao
t j 
V 0
rj
Xj
 
X j
t  C Ao j  rj
(4) Reemplazando en (4)
XA
0 X A
En términos de concentración ( V = cte) t  C Ao 0 rA 1   A y Ao X A  (6)

Para j = A
CA
C A
t (5)
C Ao
 rA
 1
rjV

t
Area 
n Ao

XA
Representación grafica de la ecuación (3)

1
rj

Area  t
En términos de
concentración
CA CAo CA
 Ejemplos de Diseño de Reactores Batch
1.- La sacarosa se hidroliza a 25 °C por la acción catalítica de la SACARASA
en un reactor batch de volumen constante. La reacción es de primer orden y
la constante cinética es k = 6.1x10-5 s-1.
Sacarosa + H2O Producto
C12H22O11
Para una concentración inicial de 0.5 mol/L, calcule el tiempo requerido
para obtener una conversión de 40% si el tiempo muerto(carga, descarga y
limpieza es aproximadamente de 40 minutos. Asimismo, calcule el tamaño
del reactor para obtener 200 kg /día de producto operando 12h/dia.
2. La formación del acetato de butilo fue estudiado por Leyes y Othmer (1945)en
un reactor batch a 100 °C usando acido sulfúrico como catalizador. La
alimentación original contenía 5 mol de butanol/mol de acido acético. La
reacción es:
CH3COOH + C4H9OH Ester + H2O
La cinética es de segundo orden con k = 17.5x10-3 L/mol min-1. La densidad de
la mezcla es constante e igual a 0.86 g/cc.
Calcule:
a) El tiempo requerido para alcanzar una conversión de 90%
b) El tamaño de reactor y las masas originales de los reactantes para producir
éster a una velocidad de 300 kg/dia operando 12 h/dia . Se usara un solo
reactor y el tiempo inactivo es aproximadamente 45 minutos entre lotes.
 Ejercicio 1
Se quiere producir 500 kg/dia de acetato de etilo en un reactor batch
según la reacción: k1
C2 H 5OH  CH 3COOH  CH 3COOC2 H 5  H 2O
k2

La cinética de reacción es:  rA  k1  C AC B  C R C S / K 

Donde; k1  7,93 x10 6 m 3 / kmol s
k  293

La alimentación consiste de 25% de etanol y 75% de acido acético en peso.

La conversión es de 40%. La densidad puede suponerse constante e igual a
1020 kg/m3, la planta debe operar día y noche. Los tiempos de carga
descarga y limpieza son aproximadamente de 1 hora. Calcule el volumen
del reactor.

Rpta: 285 Ls
Ejercicio 2

Ejemplo 4.2 pag. 174 Fernando Tiscareño Lechuga

Ejemplo 4.2 pag. 206 Fernando Tiscareño Lechuga

Ejemplo 4.3 pag. 206 Fernando Tiscareño Lechuga

Diseño de reactor batch adiabático
Ecuaciones: nj
n j (7)
Balance de materia: t  rV
n jo j

Balance de Energía:

  (8)

Fase gas, volumen variable:  

(9

  (10)

  (11)
Diseño de reactor batch adiabático

Se desea obtener fosforo a partir de la fosfina en fase gaseosa

según: k
4 PH 3( g )  P4 ( g )  6 H 2 ( g )
Se usara un reactor batch de 100 litros. La fosfina se alimenta a 950
K y 760 mm Hg a razón de 5 m3/h. La constante cinética es:
90820
k  1,052 x1019 e RT

R  1,987 Cal/mol K
El calor de reacción es ∆H(298)= 5000 kcal/kmol. Se suponen Cp
constantes en el rango de temperaturas utilizadas.
Componente Cp (cal/mol K)
PH3 14
P4 12
H2 7
Para un tiempo inactivo igual al tiempo de reacción determine:
a) La conversión para un proceso isotérmico
b) La conversión y temperatura para una operación adiabática
 X T exponencial f(x)

0 950 7.85406E+20 7.85406E+20

0.064 945.766323 9.7416E+20 1.04077E+21

0.128 941.513203 1.21183E+21 1.38972E+21

0.192 937.240506 1.51202E+21 1.87131E+21

0.256 932.948097 1.89236E+21 2.54349E+21

 
 T-X
x T 960

0 950 950
f(x) = − 67.69 x + 950.17
940 R² = 1
0.1 943.376344
930
0.2 936.705036
920
0.3 929.98556

T(K)
910
0.4 923.217391 900
0.5 916.4 890
0.6 909.532847 880
0.7 902.615385 870
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
X

T-X Linear (T-X)

 
 Integracion método de Runge Kutta de 4to orden

Runge-Kutta
h 0.1 ko=f(xi;yi)
To 288 k1=f(xi+h/2;yi+koh/2)
X 0 k2=f(xi+h/2;yi+k1h/2)
t 0 k3=f(xi+h;yi+k2h)

exp(5888/(288+11.38*x))/
F(x,T) (5.882^7 (5.882*10^7*(1-x)) T=288+11.38*X
i 0 1 2 3 4 5 6 7
Xi 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
T 288 289.138 290.276 291.414 292.552 293.69 294.828 295.966
ko(0;288) 12.86424752 13.18851626 13.69861081 14.463298 15.5984203 17.3138194 20.0306653 24.733469
xi+h/2 0.05 0.15 0.25 0.35 0.45 0.55 0.65 0.75
yi+ko*h/2 288.6432124 289.7974258 290.9609305 292.137165 293.331921 294.555691 295.829533 297.202673
k1(0.05;288.6432) 12.93823471 13.33200093 13.93053902 14.8159805 16.1297989 18.1368171 21.39557 27.3221671
yi+k1h/2 288.6469117 289.8046 290.972527 292.154799 293.35849 294.596841 295.897778 297.332108
k2(0.05;288.646912) 12.93485263 13.325297 13.91930856 14.7979674 16.1005023 18.0862467 21.2975794 27.0875453
xi+h 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
yi+k2h 289.2934853 290.4705297 291.6679309 292.893797 294.16205 295.498625 296.957758 298.674755
k3(0.1;289.2934) 13.04495587 13.51378162 14.2111025 15.2363333 16.7656614 19.1430724 23.1435522 30.9755223
ti=to+h/6(ko+2k1+2k2+k3)
t1 1.294256301 2.627871197 4.021361338 5.50348679 7.11723152 8.93228185 11.0749571 13.8170974
Integración numérica: Simpson de 5 puntos

XA T(K) f(X)

0 288 12.86424752 fo

0.1 289.138 13.18851626

0.2 290.276 13.69861081 f1

0.3 291.414 14.463298

0.4 292.552 15.59842031

f2
0.5 293.69 17.31381938

0.6 294.828 20.03066528 f3

0.7 295.966 24.73346901

0.8 297.104 34.37816479

f4

t(min) 14.2237572
 OPERACIÓN NO ISOTERMICA
U 250
A 0.5
T=288+0.324*t+11.38*X
i 0 1 2 3 4 5 6 7 8
Xi 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
t 0 1.2942563 2.59098713 3.90915558 5.27337321 6.71842063 8.29857204 10.1098966 12.356788
T(K) 288 289.557339 291.11548 292.680566 294.260573 295.866768 297.516737 299.241606 301.107599
Ko(0;288) 12.8642475 12.8052496 12.920326 13.2523915 13.8780655 14.939431 16.7229406 19.8934099 26.4146036
xi+h/2 0.05 0.15 0.25 0.35 0.45 0.55 0.65 0.75 0.85
yi+ko*h/2 288.643212 290.197602 291.761496 293.343186 294.954476 296.61374 298.352884 300.236277 302.428329

k1(0.05;288.6
) 12.9382347 12.9636551 13.1781052 13.6377749 14.4435378 15.787961 18.080774 22.3655748 32.3367081
yi+k1*h/2 288.646912 290.205522 291.774385 293.362455 294.98275 296.656166 298.420776 300.359885 302.724435

k2(0.05;288.6
) 12.9348526 12.9564785 13.1663624 13.6198065 14.4159284 15.7432031 17.9997773 22.1857958 31.7267345
xi+h 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
yi+k2h 289.293485 290.852987 292.432116 294.042547 295.702166 297.441089 299.316715 301.460186 304.280273
k3 13.0449559 13.1583331 13.4808459 14.0855034 15.1058472 16.8073253 19.7954289 25.8173355 43.0849345
t 1.2942563 2.59098713 3.90915558 5.27337321 6.71842063 8.29857204 10.1098966 12.356788 15.6505617
 X
1

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5 X
XA

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

t(min)
Ejercicio 3
Se desea realizar la siguiente reacción en fase gaseosa en un
reactor batch a presión constante:
k
1
2A R  S
2
El reactor se alimentara con una mezcla que contiene 25% molar de
A y 75% molar de inertes a 127 °C y 2 atm de presión. La conversión
deberá ser de 60%. Determine el tiempo de reacción en:
a) Operación isotérmica a 127 °C
b) Operación adiabática
8000
k  3x10 2 e RT L/mol min-1

R  1,987 Cal/mol K
El calor de reacción es ∆H(298)= -17000 cal/mol. Se suponen Cp
constantes en el rango de temperaturas utilizadas.
Componentes A I R S

Cp (cal/mol/K) 5 2,5 4 3

Rpta: 7,07 h
 Ejercicio 4
Se requiere producir 1000 kg/día de acetato de etilo en un reactor batch.
La reacción es: 𝑘 1 se realiza en condiciones
1.- En un reactor   de mezcla completa
estacionarias la 𝐶𝐻siguiente
3 𝐶𝑂𝑂𝐻 +𝐶 2 𝐻 5 𝑂𝐻 ⇌en
reacción 𝐶 𝐻fase
3 𝐶𝑂𝑂 𝐶2 𝐻 5 + 𝐻 2 𝑂
liquida.
→
  A(60) 𝑘2
𝑘1
𝐴+𝐵 𝐶 +B(46)
𝐷 C(88) D(18)
𝑘2
La alimentación contiene ←
23% en peso de acido acético, 46% de peso de
alcohol etílico y el resto es agua. La conversión requerida es de 35% de
acido acético. La densidad puede suponerse constante e igual a 1020
kg/m3. La planta deberá operar día y noche con un tiempo inactivo de
aproximadamente 1 hora. La cinética de reacción es:
−𝑟
  𝐴 = 𝑘 1 [𝐶 𝐴 𝐶 𝐵 − 𝐶𝐶 𝐶 𝐷 / 𝐾 ]
Donde k1 = 7,93x10-6 m3kmol/s a 25 ºC, y K = 2,93 (constante de equilibrio)
a) Calcule el volumen del reactor
b) Si el reactor opera adiabáticamente ¿Cuál seria el tiempo de reacción y
la temperatura final para las mismas condiciones de alimentación y
conversión?

Datos 𝐸   𝑎 =8000 𝑐𝑎𝑙 / 𝑚𝑜𝑙 ∆

  𝐻 𝑅 =−17000 𝑐𝑎𝑙 / 𝑚𝑜𝑙
:Las capacidades caloríficas se suponen constantes:
Componentes: A B C D
CP (cal/mol K) 4 6 7 5 Rpta: a) 1,038 m3