FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICAS

QUIMICA GENERAL
Semana 10

CINETICA
EQUILIBRIO

Docente: Mg. Lic.Ing. Victor Luna Botello

 TEMAS

 Definición de velocidad de reacción

 Ley de Lambert

 Constante de equilibrio

 Principio de Le Chatelier
Cinética química: Rama de la química que estudia las velocidades de reacción y los
mecanismos.
Ejemplos.- Clavos pequeños, ..colocarlos en ambientes húmedos ( en agua, fuera del agua).
MINA DE PLOMO: Presencia de minerales…galena, PbS.. 3 % - 10 % Pb
Presencia de otros minerales: pirita – FeS, reaccionan con el
agua y forma ácidos … aguas acidas.

Velocidad de reacción: Medida de la rapidez con que se forman los productos y se

consumen los reactivos.

Mecanismo de una reacción: Secuencia de reacciones intermedias que sufren los reactivos para dar
los productos.
 La cinética química trata dos aspectos básicos:
El mecanismo de reacción y la velocidad de la reacción
Ejemplo.- bicarbonato de sodio, NaHCO3 + H2O ….→ Na+ + HCO3- ↔ ↑CO2 + NaOH
4 Gráfica de cinética química

[HI]

La velocidad de formación
de un producto d[HI]/dt
(tangente) va disminuyendo
con el tiempo
t (s)
5
Velocidad de reacción: concepto
 Magnitud que indica la rapidez con que se produce una reacción

 Depende del mecanismo de la reacción (serie de pasos individuales que dan lugar a la
reacción global)

 La medida de velocidades de reacción permite establecer mecanismos de reacción

 El conocimiento de los mecanismos permite intervenir para cambiar la velocidad de

reacción según convenga

P.ej.: ¿Cómo disminuir la velocidad de descomposición del ozono en la alta atmósfera?

Química (1S, Grado Biología) UAM 4. Cinética química

 Concepto de velocidad de reacción
6
 Cuando se produce una reacción química, las concentraciones de cada reactivo y producto
van variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio químico, en el cual las
concentraciones de todas las sustancias permanecen constantes.

 “Es la derivada de la concentración de un reactivo o producto con respecto al tiempo

tomada siempre como valor positivo.

 Es decir el cociente de la variación de la concentración de algún reactivo o producto por

unidad de tiempo cuando los intervalos de tiempo tienden a 0”.

Δ[Sustancia] d[Sustancia]
v = lim =
t 0 Δt dt
7 Ejemplo de velocidad de reacción

 Br2 (ac) + HCOOH (ac)  2 HBr (ac) + CO2 (g)

 Tiempo (s) [Br2 (mol/l) vel. media

0 0,0120 0.0120-0.0101/50=
3,8 · 10–5
50 0,0101
3,4 · 10–5
100 0,0084
2,6 · 10–5
150 0,0071
2,4 · 10–5
200 0,0059
8 Expresión de la velocidad de una reacción química

 En la reacción estándar: aA +bB  cC +dD

d [ A] d [B ] d [C ] d [D ]
v    
a  dt b  dt c  dt d  dt

 Como la velocidad es positiva según transcurre la reacción

hacia la derecha, es decir según va desapareciendo los
reactivos, es necesario poner un signo “–” delante de las
concentraciones de éstos.
 Velocidad de reacción: concepto
9

aA bB  g G  hH

En un intervalo de tiempo:

1 Δ  A 1 Δ  B 1 Δ  G 1 Δ  H
v    
a t b t g t h t

Instantánea: t  0
1 d  A 1 d  B 1 d  G 1 d  H
v    
a dt b dt g dt h dt

Química (1S, Grado Biología) UAM 4. Cinética química

 Ejemplo Velocidad de reacción: concepto
tiempo (s) [H2O2] (M) [H2O] (M) [O2] (M)
1
H 2O2  H 2O  O2 0 2,32 0 0
2
400 1,72 0,60 0,30
En ese intervalo de tiempo:
Δ  H 2O 2   1,72  2,32  M
velocidad de desaparición de H2O2:    0,0015 M/s
t 400 s
(cada segundo que pasa, su concentración disminuye 0,0015 mol/L)

Δ  H 2O  0,60  0  M
velocidad de formación de H2O:   0,0015 M/s
t 400 s
(cada segundo que pasa, su concentración aumenta 0,0015 mol/L)

Δ  O2   0,30  0  M
velocidad de formación de O2:   0,00075 M/s
t 400 s
(cada segundo que pasa, su concentración aumenta 0,00075 mol/L)

Química (1S, Grado Biología) UAM 4. Cinética química

11 Ejemplo velocidad reacción
Br2 (ac) + HCOOH (ac)  2 HBr (ac) + CO2 (g)
 La velocidad puede expresarse como:
d[Br2] d[HCOOH ] d[CO2] d[HBr]
v = – ——— = – ————— = ——— = ———
dt dt dt 2· dt

 Parece claro que la velocidad de aparición de HBr será el doble que la de

aparición de CO2 por lo que en este caso la velocidad habrá que definirla como la
mitad de la derivada de [HBr] con respecto al tiempo.
12 Ejemplo:
Expresar la velocidad de la siguiente reacción
química en función de la concentración de cada
una de las especies implicadas en la reacción:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g)  2 N2 (g) + 6 H2O (g)

 d[NH3] d[O2] d[N2] d[H2O]

v = – ——— = – ——— = ——— = ———
4 · dt 3 · dt 2 · dt 6· dt
13
Ecuación de velocidad
 En general, la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos siguiendo una expresión similar a la
siguiente para la reacción estándar: aA +bB  cC +dD

 Es importante señalar que “m” y “n” no tienen porqué coincidir con los coeficientes estequiométricos “a” y
“b”, sino que se determinan experimentalmente.
 m, n, ... : orden de reacción con respecto a A, B, ...
 generalmente, son números enteros positivos pequeños: 0, 1, 2
 ocasionalmente, pueden ser números fraccionarios y/o negativos
 NO están relacionados con los coeficientes estequiométricos de la reacción global
 m y a NO tienen por qué coincidir; n y b tampoco; etc.
 coinciden en reacciones que transcurren en un solo paso (r. elementales)

 m+n... : orden de reacción total, u orden global de reacción

 Constante de velocidad o constante cinética:n k
v  k  [ A]  [B]m
14

 A la constante “k” se le denomina constante de velocidad (No confundir con KC o KP)

Ejemplos:

 H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)

v = k · [H2 · [I2 ……k = v / ( [H2 · [I2 )

 H2 (g) + Br2 (g)  2 HBr (g)

v = k 1· [H2 · [Br21/2

Nota: El valor de “k” depende de cada reacción.

15 Orden de reacción

 En la expresión: v = k · [An · [Bm se denomina orden de reacción ...

 ...al valor suma de los exponentes “n + m”.

 Se llama orden de reacción parcial a cada uno de los exponentes. Es decir, la reacción

anterior es de orden “n” con respecto a A y de orden “m” con respecto a B.

16
Ejemplos
1
H 2O2  H 2O  O2 v  k  H 2O2 
2
– el orden con respecto a H2O2 es 1; el orden global es 1
– reacción de primer orden respecto a H2O2 y de primer orden global

2 NH 3  N 2  3H 2 vk
– el orden con respecto a NH3 es 0; el orden global es 0
– reacción de orden cero global y con respecto a NH3

2 NO2  F2  2 NO2 F v  k  NO2   F2 

– el orden con respecto a NO2 es 1 y con respecto a F2 es 1; el
orden global es 2
– reacción total de segundo orden y de primer orden con respecto a
Química y aGrado
NO2 (1S, F2 Biología) UAM 4. Cinética química
17

Ejercicio :
En la obtención del ácido nítrico, una de las etapas principales es la oxidación del óxido nítrico a
dióxido de nitrógeno: 2 NO(g) + O2(g) …. 2 NO2(g).
Para esta reacción, se ha determinado experimentalmente que su ecuación de velocidad es: v = k
[NO]2 ·[O2] y que la constante de velocidad, a 250 ºC, vale:
k = 6,5 . 10 -3 mol-2L2s-1.
Calcular la velocidad de oxidación del NO, a dicha temperatura, cuando las concentraciones
iniciales (mol L-1) de los reactivos son:
a) [NO] = 0,100 M ; [O2] = 0,210 M

b) [NO] = 0,200 M; [O2] = 0,420 M

18

por formula.- V = k [A]n[B]m = k {NO}2 *{O2}

Sustituyendo los datos resulta:

a) v = 6,5.10-3 M-2s-1. (0,100 M)2 . 0,210 M = 1,37·10-5 mol L-1s-1

b) v = 6,5. 10-3 M-2s-1. (0,200 M)2 . 0,420 M = 1,09·10-4 mol L-1s-1

Como puede comprobarse, en el caso b), en el que ambas concentraciones

se han duplicado, la velocidad es 8 veces mayor (22 .2).

19
Ejercicio : El oxido nítrico, NO, reacciona con hidrógeno for-mando óxido
nitroso, N2O: 2NO(g) + H2(g)  N2O (g) + H2O (g).
En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes
resultados: Concentración
Determinar la Experiencia inicial (mol L-1) Velocidad inicial
ecuación de la [NO] [H2] (mol L-1s-1)
velocidad y calcular . -2
el valor de la
1ª 0,064 0,022 2,6 10
. -2
constante de 2ª 0,064 0,044 5,2 10
3ª 0,128 0,022 0,10
velocidad.
 Concentración
Experiencia inicial (mol L-1) Velocidad inicial
20 [NO] [H2] (mol L-1s-1)
1ª 0,064 0,022 2,6 . 10-2
2ª 0,064 0,044 5,2 . 10-2
3ª 0,128 0,022 0,10

Por la simple inspección de los datos se puede ver que, cuando se duplica [H 2], manteniendo constante

[NO] (exper. 1ª y 2ª), la velocidad se hace también doble, es decir, que “v” es proporcional a [H2]1.

En cambio, cuando se mantiene constante [H2] y se duplica [NO] (exper. 1ª y 3ª), la velocidad se

multiplica por 4 (=22), es decir, que la “v” es proporcional a [NO]2. Por tanto, la ecuación de

velocidad será:
21
2NO(g) + H2(g)  N2O (g) + H2O (g).

v = k [NO]2 [H2]

Se trata, pues, de una reacción de primer orden respecto al H2, de segundo orden respecto al NO
y de orden total igual a tres.

Para calcular el valor de k, basta despejar de la ecuación anterior y sustituir los datos de
cualquiera de las experiencias. Por ejemplo, sustituyendo las datos de la primera experiencia,
resulta:

v 2,6 .10-2 mol L-1s-1

k= —————— = —————————————— =
[NO]2 [H2] (0,064 mol L-1)2 . (0,022 mol L-1)

k = 2,9 . 102 mol-2L2s-1

 Ejemplo:

22
A 600 K, la descomposición del NO2 es de segundo orden, con una velocidad de 2,0×10-3 mol L-1

s-1 cuando la concentración de NO2 es 0,080 M.

a) Escribe la ecuación de velocidad.

b) Calcula la constante de velocidad. ¿Cuáles son sus unidades?
c) ¿Cuál será la velocidad cuando la concentración de NO2 sea 0,020 M?
1
NO2  N 2  O2
2

v  k  NO2 
2

v 2,0 103 M s 1
k   0,31 M 1 1
s  0,31 mol 1
L s 1

 NO2 
2
0, 0802 M 2

v  k  NO2   0,31 M 1 s 1  0, 020 M 

2 2
 1, 2  104 M s 1
Química (1S, Grado Biología) UAM 4. Cinética química
23
Mecanismos de reacción
 En la reacción elemental: H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)

ecuacion de la velocidad: v = k · [H2 · [I2

 Sin embargo, la mayoría de las reacciones suceden en etapas.

 El conjunto de estas etapas se conoce como “mecanismo de la reacción”.

 H2SO4 + H2O ↔…HSO4-1 + H30+

 …HSO4-1 +H2O →…..SO4 = + H30+

 Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos finales se conocen como “intermedios de

reacción”.

 La velocidad de la reacción dependerá de las sustancias que reaccionen en la etapa más lenta.
 Ejemplo de mecanismo de reacción
24

 La reacción
NO2 (g) + CO (g)  NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:

 1ª etapa (lenta): 2 NO2  NO + NO3

 2ª etapa (rápida): NO3 + CO  NO2 + CO2

 La reacción global es la suma de las dos.

 NO3 es un intermedio de reacción.

 En la etapa lenta intervienen dos moléculas de NO2,, luego v = k · [NO22

25 Factores que afectan a la velocidad de una
reacción
 Naturaleza de las sustancias.
 Estado físico.
 Superficie de contacto o grado de pulverización (en el caso de sólidos)
 Concentración de los reactivos.
 Al aumentar aumenta la velocidad.
 Temperatura.
 Al aumentar aumenta la velocidad.
 Presencia de catalizadores.
 Pueden aumentar o disminuir la velocidad.
 Concentración – tiempo
26
ORDEN REACCION
 A

 A 0

Química (1S, Grado Biología) UAM

t4. Cinética química
 Vida media
27

 Vida media (de un reactivo): El tiempo que debe transcurrir para que la concentración
de un reactivo se reduzca a la mitad
t1/2 ;  A t
1/2
  A 0 2

Reacciones de orden cero:

 A 0  A 0  A 0
  A  0  k t1/ 2 ; k t1/2  ; t1/2 
2 2 2k
Reacciones de primer orden:
 A 0 ln 2 0, 693
ln  ln  A  0  k t1/ 2 ; k t1/2  ln 2 ; t1/2  
2 k k
Reacciones de segundo orden:
2 1 1 1
  k t1/ 2 ; k t1/2  ; t1/2 
 A 0  A 0
Química (1S, Grado Biología) UAM
 A 0 k  A 0
4. Cinética química
28

Ejemplo:
La descomposición del compuesto A sigue una cinética de orden cero con
k=1,0x10-5 M/s. Si se parte de una concentración inicial de A 1,000M,
calcula:
a) la concentración molar de A al cabo de 12 h de descomposición,
b) el tiempo necesario para que la concentración sea 0,200M,
c) la vida media

 A   A 0  k t

Química (1S, Grado Biología) UAM 4. Cinética química

29
sigue una cinética de orden cero con k=1,0x10-5 M/s.
Si se parte de una concentración inicial de A 1,000M, calcula:
a) la concentración molar de A al cabo de 12 h de descomposición,
b) el tiempo necesario para que la concentración sea 0,200M,
c) la vida media
 A   A 0  k t
 A   1, 000M  1, 0 105 M s 1  12  3600 s   1, 000  0, 43 M  0,57 M

 A 0   A 
 1, 000  0,200  M
t  8, 0  104 s  22 h
k 1, 0 105 M s 1

 A 0 1, 000 M
t1/2    5, 0 104 s  14 h
2k 2  1, 0 105 M s 1
Química (1S, Grado Biología) UAM 4. Cinética química
 Perfil de una reacción
30
Entalpía
Complejo activado Complejo activado

Energía de activación
productos

reactivos
reactivos
productos Entalpía de reacción
(H)
31
Energía de activación
estado de transición H r  Ea (directa)  Ea (inversa)
N 2  O  NO

Ea (directa)
+209 kJ
Energía (kJ)

Ea (inversa)
+348 kJ
reactivos
N 2O  NO ΔE≈ΔH
-139 kJ

productos
N 2  NO2

coordenada de reacción 4. Cinética química

Química (1S, Grado Biología) UAM
 Mecanismos de reacción
32

Reactivos Intermedios Productos

Paso Paso
rápido lento
perfil de reacción

Coordenada de reacción 4. Cinética química

Química (1S, Grado Biología) UAM
 Mecanismos de reacción
33

H 2  2 ICl  I 2  2 HCl experimentalmente: v  k  H 2   ICl 

Caso: Mecanismo con un paso lento seguido de otro rápido
estado de
transición
del PE1

PE1: H 2  ICl  HI  HCl estado de

Energía (kJ)

transición
del PE2
Ea
intermedio
reactivos HI  HCl  ICl
H 2  2 ICl
PE2 : HI  ICl  I 2  HCl
productos
I 2  2 HCl
Química (1S, Grado Biología) UAM 4. Cinética química
coordenada de reacción
34 Fundamento de la Espectrofotometría de Absorción UV-visible

Atenuación de un haz de radiación por Transiciones energéticas en la

una especie absorbente contenida en la molécula del analito
cubeta… LEY … 10 ppm = 10 ug/m3, ppb
Valor .. 0.0001 %
E2
Disolución de analito de
concentración c
ΔE2 = E2-E1=hδ2= hc/λ2
Radiación
incidente Radiación E1
P0 transmitida
P ΔE1 = E1-E0=hδ1 = hc/λ1
Cubeta
E0

b Espectro de absorción

Absorbancia A
Transmitancia = T = P/P0

Absorbancia = A = - log T = log P0 /P

λ, nm
35 Fundamento de la Espectrofotometría de Absorción UV-visible

Transmitancia: fracción de radiación que una sustancia deja pasar cuando la REM
atraviesa la muestra.
Transmitancia = T = P/P0
T puede valer desde 0 hasta 1. %T puede valer desde 0 hasta 100 %
Absorbancia: es la atenuación de la intensidad de la radiación cuando ésta incide
sobre una muestra. Es la cantidad de energía que la sustancia toma para pasar a un
estado más excitado.
A aumenta a medida que aumenta la atenuación de la radiación.
Cuando no hay absorción de radiación Po= P y entonces A = 0,, mientras que si se
absorbe el 99% de la radiación, solo se transmite el 1%, la A = 2

Absorbancia = - log T = log P0 /P

36 Fundamento de la Espectrofotometría de Absorción UV-visible

Espectros de absorción
 Un espectro de absorción es una
representación gráfica de la
absorbancia de un analito (o de otra
magnitud equivalente) en función de la

Absorbancia A
longitud de onda de la radiación λ (o de
otro parámetro relacionado con la
energía de la radiación utilizada).

El máximo de absorbancia obtenido λmax λ nm

en el espectro de absorción de un
analito, nos dará la longitud de onda
que proporciona la mayor sensibilidad
posible, y por tanto será la que se
utilizará en el análisis
espectrofotométrico de dicho analito.
37 Fundamento de la Espectrofotometría de Absorción UV-visible

Teoría del color

•La sensación de color se produce cuando disminuye
apreciablemente una o más zonas de la región visible.
•Si el ojo recibe luz de todas las λ de la región visible el efecto es
luz blanca.
•El color aparente siempre es el color complementario del que ha
sido eliminado.
•Los colores complementarios son útiles para predecir la λ de
absorción de los compuestos coloreados: una disolución
amarilla, absorberá luz azul 450-480 nm, para analizarla debemos
usar luz con esta λ seleccionada con el monocromador o bien
usar un filtro azul, que transmite esta luz azul
38 Fundamento de la Espectrofotometría de Absorción UV-visible

complementario
λ (nm) Color absorbido λ (nm) Color observado
380-420 violeta 520 - 550 amarillo-verde
420 - 440 azul-violeta 550 - 580 amarillo
440 - 470 azul 580 - 620 anaranjado
470 - 500 verde-azul 620 - 680 rojo
500 - 520 verde 680 - 780 púrpura
520 - 550 amarillo-verde 380 - 420 violeta
550 - 580 amarillo 420 - 440 azul-violeta
580 - 620 anaranjado 440 - 470 azul
620 - 680 rojo 470 - 500 verde-azul
680 - 780 púrpura 500 - 520 verde
Una disolución se observa de color azul cuando se ilumina con luz policromática, porque absorbe λ
580-620 nm (anaranjado) y transmite o deja pasar λ 440-470 nm (azul)
39 Fundamento de la Espectrofotometría de Absorción UV-visible

Teoría de la absorción molecular. Cambios de energía durante la absorción

• Para cada estado electrónico en Absorción molecular
una molécula existen varios VIS UV 3
estados vibracionales y para cada 2
1
uno de éstos, numerosos niveles E E 2
0
rotacionales.

• Etotal= Eelectrónica + Evibracional + Erotacional

3
2
1
E1
0
• La radiación absorbida por la
molécula puede ser utilizada para
originar las diversas transiciones
electrónicas posibles.
3
• ΔE = Ef – Ei = h ϑ = Energía del 2
1
E0
fotón absorbido λ1 λ 4 λ´1 λ´4 0

Diagrama de niveles de energía

40 Fundamento de la Espectrofotometría de Absorción UV-visible

Especies absorbentes
Las especies absorbentes: moléculas orgánicas y
*
aniones inorgánicos que tienen electrones:
• en orbitales moleculares σ
* • en orbitales moleculares π
• en orbitales no enlazantes n.

Tipos de transiciones electrónicas : Cuando

n absorben fotones de E adecuada se pueden dar 4 tipos
de transiciones electrónicas:
 •σ→σ*
• n→ σ *
 • π → π*
• n→ π*

Transiciones electrónicas entre niveles de energía moleculares

41 Fundamento de la Espectrofotometría de Absorción UV-visible

Sus electrones más exteriores o electrones de enlace

Especie pueden ser elevados a niveles de E más altos al incidir
absorbente sobre ellas una radiación electromagnética apropiada
• Grupo atómico presente en una molécula que lleva
asociada una banda de absorción electromagnética:
C=C; C=O; C=N.
Grupo
• Especies con grupos funcionales con enlaces π.
cromóforo • Grupos cromóforos →dobles y triples enlaces.
• Bandas en el UV cercano y visible.
• Etileno, carbonilo, éster, amida, nitro…

Grupos que no producen por sí mismos bandas de

Grupo absorción, pero intensifican la de los grupos
auxocromo cromóforos: C-Br; C-OH

Bandas de Responsables del color de muchos iones y compuestos de

campo ligando metales de transición que poseen orbitales d y f
42 Leyes de la absorción de la radiación

Ley de Lambert-Beer: muestra cómo la absorbancia es directamente

proporcional a la longitud b de la trayectoria a través de la solución y a la
concentración c del analito o especie absorbente.
A  a·b·c A   ·b·c

a: cte de proporcionalidad llamada absortividad. (unidades L/cm·g, si c=g/L)

b: longitud del camino que recorre la radiación a través del medio absorbente.
c: concentración expresada en g/L (mg/L, ...).
Si la concentración c viene expresada en mol/L, la cte de proporcionalidad se denomina absortividad molar y
se representa por  (unidades L/cm·mol).
La absortividad molar, , es característica de cada especie a una λ determinada

-Disoluciones que contienen varias especies absorbentes:

Para cada λ: Atotal =∑Ai = A1 + A2 + .... + An
Como A =  · b · c
A = 1 · b · c1 + 2 · b · c2 + …. +n · b · cn
Siendo 1, 2, …, n los componentes absorbentes.
43 Leyes de la absorción de la radiación

Potencia del haz

Ley de Lambert- Beer antes de
atravesar la
muestra
Absortividad
Absorbancia molar Concentración molar
P0 de las especies
= ebc
total medida
a la longitud
AT,l = log absorbentes
P
de onda l
camino
óptico

Potencia del haz

P después de
P0
= Transmitancia (T) atravesar la A=ebc
muestra
A = -logT
Ley de Lambert- Beer
44 Leyes de la absorción de la radiación

Desviaciones de la Ley de Beer

La proporcionalidad directa entre absorbancia y concentración cuando b es constante, sólo
se cumple en un intervalo de concentraciones del analito.
Fuera de dicho intervalo se observan en las curvas de calibrado desviaciones positivas o
negativas de la linealidad debido a las limitaciones de la Ley de Beer:

A
respuesta debida
a la autoabsorción
A= εbc o a la luz escasa que
Intervalo
atraviesa la cubeta
respuesta del blanco, lineal
interferencias o escasa
sensibilidad
concentración

Para la aplicación cuantitativa, las medidas de A de la muestra deben estar incluidas

en el intervalo lineal
45 Leyes de la absorción de la radiación

Limitaciones de la Ley de Beer

• Limitaciones propias o reales

– Variación de la absortividad con el índice de refracción n, que varía con la c.
– Para c < 0,01 M n= cte: Ley de Beer se cumple.

• Incumplimiento de las premisas de la ley de Beer.

– Interacciones entre el soluto y la radiación producidas por mecanismos
distintos al de absorción.
– Interacciones entre las especies absorbentes del soluto .
– Radiación no monocromática.
46 Leyes de la absorción de la radiación

Errores al aplicar la Ley de Beer

• Errores químicos.
– Efectos debidos a sistemas en equilibrio:
• equilibrios de dimerización
• equilibrios ácido-base
• equilibrios de complejación
– Efectos debidos al disolvente.
– Efectos debidos a impurezas absorbentes de los reactivos.
– Efectos debidos a la presencia de interferencias absorbentes en la
muestra.
• Errores instrumentales.
– Errores de lectura:
• El mínimo error relativo se obtiene para una absorbancia de 0,434
• Las absorbancias deben estar comprendidas entre 0,2 y 0,8 para obtener
el mínimo error
– Radiación parásita.
• Errores personales:
– Utilización y cuidado de las cubetas de absorción.
– Control de Temperatura.
47 Instrumentación

Componentes básicos de los espectrofotómetros

Fuente de Dispositivo
Selector Cubeta Detector
energía de lectura
de λ muestra
radiante

Muestra

Monocromador Detector
Fuente de
radiación
Luz Luz
compuesta monocromática I

I0 b
48
Fuente de energía radiante
Características

Continua. Estable. Intensa

intensidad lumínica
Lámpara de
Lámpara de Para λ en
Tungsteno o Wolframio
Deuterio el Visible

300 500 700 900 1100

Para λ en el
longitud de onda (nm)
Ultravioleta
 Selector de λ
49

Características

•longitud de onda de máxima transmisión

• ancho de banda efectivo

Monocromadores de prisma
Filtros de corte
Monocromadores de red
Filtros de absorción
Filtros de interferencia

Fotómetros Espectrofotómetros
50
Cubetas

Características

Absorción mínima a la longitud de onda de trabajo

Colocar con caras transparentes perpendiculares a la dirección del haz incidente

Sílice Vidrio o plástico

Ultravioleta Visible
51
Detectores

Su función es convertir la respuesta del instrumento en una señal medible.

Características

•deben responder a un amplio rango de longitudes de onda

•deben dar respuesta rápida
•deben ser sensibles a bajos niveles de radiación
•deben producir señal eléctrica fácilmente amplificable
•la señal debe ser proporcional a la potencia radiante

Fototubos Fotomultiplicadores Fotodiodoarray

52
Espectrofotómetros

Haz sencillo

Fuente de Sistema Cubeta de Registrador

radiación selector de Fotodetector Amplificador
λ muestra o PC

Cubeta de
referencia

Doble haz Cubeta de Fotocelda 1

muestra
Fuente de Sistema Amplificador Registrador
selector de diferencial o PC
radiación λ
Cubeta de
Fotocelda 2
referencia