TÉCNICAS

POTENCIOMÉTRICA
S
UD 6
Objetivos de la Unidad

 Definir los métodos de cálculo y medida electroquímica del pH.

 Identificar los componentes y el funcionamiento del pHmetro.
 Preparar y calibrar el pHmetro en función de los procedimientos
normalizados de trabajo.
 Realizar determinaciones de pH mediante el pHmetro.
 Realizar curvas de titulación mediante técnicas electroquímicas.
Contenidos de la Unidad
 6.1. Las disoluciones electrolíticas
 6.1.1. Ácidos y bases
 6.1.2. Las reacciones de neutralización
 6.1.3. Las soluciones amortiguadoras
 6.2. Las reacciones redox
 6.2.1. El mecanismo de las reacciones redox
Criterios de evaluación de la
unidad
 Se han definido los métodos de cálculo y medida electroquímica
del pH.
 Se han identificado los componentes y el funcionamiento del
pHmetro.
 Se ha preparado y calibrado el pHmetro en función de los
procedimientos normalizados de trabajo.
 Se han realizado determinaciones de pH mediante el pHmetro.
 Se han realizado curvas de titulación mediante técnicas
electroquímicas
Introducción
 Para funcionar correctamente, los sistemas biológicos necesitan
trabajar dentro de un rango estrecho de pH y fuerza iónica
(propiedad de las disoluciones que depende de la concentración
y carga de los iones presentes en una disolución).
 Muchas patologías están relacionadas con desequilibrios ácido-
base y electrolíticos. Es necesario disponer de técnicas que
permitan el control de esos parámetros biológicos.
 Se han desarrollado métodos de cuantificación de sustancias
iónicas basados en las propiedades electroquímicas que
presentan estas sustancias cuando están en disolución.
 En esta unidad estudiaremos los conceptos de ácido-base y
medida del pH, así como las técnicas potenciométricas utilizadas
habitualmente en los laboratorios clínicos.
LAS DISOLUCIONES
ELECTROLÍTICAS

En ocasiones, al disolver un soluto en un disolvente, el soluto se disocia
en sus iones.
 Por ejemplo, si disolvemos cloruro de sodio (NaCI) en agua, sus
moléculas se disociarán en los iones Na+ y Cl-.
 Las disoluciones en las que el soluto se disocia en iones se
llaman disoluciones electrolíticas.
 Las disoluciones electrolíticas se forman cuando el soluto es un
compuesto iónico y el disolvente es polar, como el agua. Las moléculas
de soluto se disocian y los iones resultantes son atraídos por la
molécula de disolvente; en el ejemplo de la disolución de NaCI en agua,
el soluto se separa en:
 Cationes (Na+), que son atraídos por el polo negativo de la molécula
de agua.
 Aniones (Cl-), que son atraídos por el polo positivo de la molécula de
agua.
 Lasdisoluciones en las que el soluto no
se disocia en iones se llaman
disoluciones no electrolíticas.
 Comosucede con las disoluciones de
moléculas orgánicas y / o complejas
 Por ejemplo, agua y azúcar
Disoluciones electrolíticas
CARACTERÍSTICA
S
 La disociación no es un cambio a nivel químico, sino solamente
en los enlaces; así, si retiramos el disolvente recuperamos el
soluto.
 Son disoluciones muy estables, a causa de las fuerzas de
atracción entre partículas.
 Conducen la electricidad debido a la presencia de cargas.
Cuantos más iones haya en una disolución, mejor conducirá ésta
la electricidad, por lo cual la conductividad de una disolución se
puede usar para determinar su concentración: a mayor
conductividad, más concentración.
 La conductividad se puede medir directamente utilizando un
voltímetro.
Disoluciones electrolíticas
CARACTERÍSTIC
AS

 Se define la conductividad eléctrica como la capacidad de una

sustancia para dejar pasar o conducir la corriente eléctrica, es
decir, la capacidad de estos iones generados por las sales en
disolución para transportar la energía eléctrica, y por tanto es lo
contrario de la resistividad o resistencia eléctrica específica de
una sustancia determinada.

 La unidad de medición utilizada comúnmente es el Siemens/m

(S/m), en millonésimas (10-6) de unidades, es decir
microSiemens/cm (µS/m), o en milésimas (10-3) es decir
miliSiemens/m (mS/m).
Disoluciones electrolíticas: ácidos y
bases
En las disoluciones electrolíticas, podemos encontrar dos
tipos de compuestos, con características distintas e
identificables.
 Ácidos
 Bases
 Los ácidos tienen sabor característico (ácido) y son corrosivos
(en contacto con algunos metales liberan hidrógeno).
 Las bases tienen sabor amargo y un tacto jabonoso.
 Ambos conducen la electricidad en disolución acuosa.
 Cuando ponemos en contacto un ácido y una base se produce
una reacción química denominada, neutralización.
Por ejemplo:
El trioxonitrato (V) de hidrógeno (HNO3, ácido nítrico) y
el cloruro de hidrógeno (HCI, ácido clorhídrico) son
ácidos:

HNO3(ac) NO-3(ac) + H+(ac)

HCl(ac) Cl-(ac) + H+(ac)

Por ejemplo:
Mientras que el hidróxido de sodio (NaOH) o el
hidróxido de bario (Ba(OH)2) son bases:

NaOH(ac) Na+(ac) + OH-(b)

BaOH2(ac) Ba+(ac) + 2OH-(b)

Ácidos y bases
 Los ácidos y bases comparten algunas propiedades:
 En disolución ambas sustancias conducen la corriente eléctrica.
 Son corrosivas para la piel.

 Los ácidos tienen un sabor ácido o agrio, reaccionan con los

metales, disuelven muchas sustancias y enrojecen el papel
tornasol.

 Las bases, también llamadas álcalis, tienen sabor amargo, no

reaccionan con los metales, reaccionan con las grasas para dar
jabones, poseen una consistencia resbaladiza al tacto y azulean el
papel tornasol.

 Ácidos y bases se comportan como grupos químicos opuestos. Las

disoluciones de los ácidos contrarrestan o neutralizan las
propiedades características de las bases y viceversa.
Ácidos y bases según Arrhenius
 Según la teoría de Arrhenius:
 Un ácido es toda sustancia que posee algún átomo de
hidrógeno capaz de cederlo cuando está en disolución acuosa
dando iones (H+).
 Una base es aquella sustancia que en su molécula posee
grupos hidróxilos capaz de cederlos cuando está en disolución
acuosa, dando lugar a iones (OH-).

 Los iones (H+) nunca se encuentran libres en disolución

acuosa, sino unidos al H2O formando iones hidronio H3O+.
 Pero la teoría de Arrhenius no explica por qué hay compuestos
que se comportan como bases sin tener grupos (OH-), como
es el caso del amonio (NH3).
Teoría Ácido-Base de Brönsted y
Lowry.
 Esta teoría mejora la de Arrhenius y amplía el conocimiento de
ácido y de base:
 Ácido es cualquier sustancia que pueda dar un protón (H+) a otra
sustancia.
 Base es cualquier sustancia que pueda aceptar protones de otra.
 Además establecieron que cuando un ácido cede un protón se
convierte en una sustancia que puede comportarse como una
base (base conjugada), ya que puede volver a tomar el protón que
cedió.
 De igual manera, una base, al captar un protón, se convierte en un
ácido (ácido conjugado), ya que puede ceder el protón que había
captado.
 Aún se contempla la presencia de hidrógeno en el ácido, pero ya
no se necesita un medio acuoso.
 Se denomina par conjugado ácido-base al par formado por el ácido
y su base conjugada. En el caso de un ácido es HA/A- (ácido/base
conjugada). En el caso de una base es BOH/B+ (base/su ácido
conjugado).
 Según la teoría de Brönsted y Lowry, el amoniaco (NH3) se comporta
como base a pesar de no tener grupos OH- debido a que cuando
está en disolución acuosa capta un H+ del agua y se convierte en
ion amonio (NH4+) quedando libre un grupo hidroxilo (OH-) del agua,
según la siguiente reacción:

 La reacción entre el amoniaco y el agua es reversible. El ion amonio

formado puede ceder un protón al grupo hidroxilo, de esa forma se
comporta como ácido.
Ácidos y bases según Lewis
 Según la teoría de Lewis, una base sería una especie que puede
donar un par de electrones, y un ácido la que los puede aceptar.
Según esta teoría también son ácidos los cationes que pueden
formar los llamados complejos de coordinación, como los iones
Ag+, Ca+2.
 El ácido debe tener su octeto de electrones incompleto y la base
debe tener algún par de electrones solitarios. El amoníaco es una
base de Lewis típica y el trifluoruro de boro un ácido de Lewis
típico. La reacción de un ácido con una base de Lewis da como
resultado un compuesto de adición.
 Para Lewis, una reacción ácido-base es aquella en la que la base
comparte un par de electrones con el ácido (la transferencia de
un protón sería, pues, solo un caso en particular).
Sustancias anfóteras
 Como ya hemos visto, el agua se comporta en presencia del ácido
clorhídrico como base, en cambio, en presencia del amoniaco se
comporta como ácido.
 A las sustancias que pueden comportarse como ácidos o bases,
dependiendo del entorno químico, se les denomina sustancias
anfóteras.
 El agua es una sustancia anfótera, así como lo son los
aminoácidos, ya que tiene un grupo amino capaz de captar
protones y un grupo ácido capaz de ceder protones:
Ionización en las disoluciones
electrolíticas
 El comportamiento de ácidos y bases en solución acuosa no es
igual en todos ellos. Algunos se ionizan completamente, mientras
que otros solo lo hacen de forma parcial, diferenciándose así
ácidos y bases fuertes y ácidos y bases débiles.
 Recordemos, los iones resultantes de la disolución a partir del
compuesto iónico son:
 Una base conjugada de un ácido, que es la especie que
resulta tras ceder un H+.

 Un ácido conjugado de una base que es la especie que resulta

tras ceder un OH-.
 El agua presente en la disolución en presencia de
hidrones forma un catión denominado ion hidronio
(oxonio en terminología de IUPAC): H3O+
 Este catión es muy ácido, es decir, tiene una gran
tendencia a ceder el hidrón captado y su acidez es el
estándar implícito a la hora de medir la acidez de
otras especies.
 Así, también podemos escribir las ecuaciones de
disociación de ácidos de la siguiente forma, teniendo
que cuenta que el agua presente captará los hidrones
liberados por el ácido:
Ácidos y bases fuertes / débiles
 Ácidos y bases fuertes. Son compuestos que en solución acuosa establece
completamente ionizados, lo cual hace que:
 La concentración de compuesto ionizado es igual a la concentración inicial
de compuesto, ya que todo él se ha disociado en iones.
 La concentración de compuesto sin disociar es cero.
Muchos de los ácidos inorgánicos son ácidos fuertes; los hidróxidos de los
metales alcalinos son un ejemplo de bases fuertes.

 Ácidos y bases débiles. Son compuestos que en solución acuosa no están

completamente ionizados. En la solución se establece un equilibrio entre la
parte disociada (iones) y la parte molecular no disociada.
 La mayoría de los ácidos orgánicos son débiles, como el ácido acético,
aunque también lo son algunos compuestos inorgánicos, como el cianuro de
hidrógeno (HCN). Un ejemplo de base débil es el amoniaco (trihidruro de
nitrógeno, NH3).
 Por tanto, la fuerza de un ácido o de una base se define como la
tendencia que tiene a ceder o captar protones.
 Cuanto mayor es la facilidad con que el ácido cede el protón o
una base lo capta, más fuertes son.
 En consecuencia, también es cierto que sus correspondientes
bases o ácidos conjugados formados son débiles.
 Los ácidos fuertes son aquellos que en disolución acuosa están
totalmente disociados, la reacción de disociación es totalmente
irreversible.
 La concentración de protones o grupos hidroxilos es igual a la
concentración inicial del ácido o base, no hay ácido o base sin
disociar.
 Si inicialmente se tiene una disolución 2M de HCl, al ser un ácido
fuerte, estará totalmente disociado, por lo que la concentración de
sus iones es 2M también.
Ácidos fuertes: Bases fuertes:

 HNO3 (ácido nítrico)  Na (OH)

 H2SO4 (ácido sufúrico)  Li(OH)
  K(OH)
HCl (ácido clorhídrico)
 HF  Ca (OH)2
 HBR  Ba(OH)2
 HClO4 (ácido perclórico)  Mg(OH)2
 Son ácidos y bases débiles aquellos que en disolución están
parcialmente disociados.
 Las formas disociadas pueden de nuevo unirse para dar lugar la
las formas no disociadas, es decir la reacción tiene lugar en
ambas direcciones.
 Al cabo de un tiempo se alcanza un equilibrio en el que están
presentes tanto las formas no disociadas como las disociadas.
 En estos casos, sus correspondientes bases o ácidos conjugados
son fuertes.
 Entre estos ácidos y bases débiles podemos encontrar el ácido
acético (CH3 – COOH), el ácido carbónico (H2CO3) o el ácido
cianhídrico (HCN). Es una base débil el amoniaco (NH3).
 La fuerza de un ácido viene dada por la constante de
equilibrio de la reacción.
Constante de ionización y grado de
disociación
 En los ácidos y bases fuertes, el compuesto se disocia totalmente
en solución acuosa y en la situación de equilibrio todo el compuesto
está completamente ionizado: su grado de disociación es 1 (100%).
 En los débiles, en cambio, se establece un equilibrio entre la parte
disociada (iones) y la parte molecular no disociada. En estos casos
el grado de disociación es inferior a 1; cuanto más se acerque a 1,
más fuerte será el ácido o base, y cuanto más se acerque a 0, más
débil.
 Para estas disoluciones con ácidos o bases débiles, es necesario
cuantificar la constante de equilibrio de la reacción (Kc), y que se
calcula aplicando la fórmula que se deduce de la ley de acción de
masas.
 La constante de equilibrio en las disoluciones con ácidos y bases débiles
se denomina constante de ionización.
 Esta constante varía con la temperatura, pero no con las concentraciones
de reactivos y productos.
 Las fórmulas para calcular las constantes de ionización de ácidos (K a) y de
bases (Kb) son las siguientes:

 A mayor constante de acidez (Ka), más fuerte es el ácido, y a mayor

constante de basicidad (Kb), más fuerte es la base.
Grado de disociación
 En el caso de los ácidos y bases débiles, al cabo de un tiempo se
establece un equilibrio, en el que la velocidad de la reacción en
ambos sentidos es la misma.

 La concentración de cada una de ellos depende del grado de

disociación de la molécula (α ), es decir, del cociente entre la
forma disociada y la forma sin disociar en el equilibrio.
Grado de ionización

 Como ya hemos visto, el grado de ionización (α) es la

relación entre la concentración de la forma ionizada en
la situación de equilibrio (x) y la concentración inicial de
la forma molecular (M). α=x/M
 El valor del grado de disociación es característico para
cada disolución. Se suele expresar en tanto por 1.
 Indica, por cada mol de ácido o base, la cantidad de
iones que se han disociado.
 Si el grado de disociación es igual a 1, indica que todo el
ácido o toda la base están completamente disociados,
como ocurre con los ácidos y las bases fuertes. A menos
valor del grado de disociación, más débiles son.
 El grado de disociación es la relación entre la
concentración inicial de la forma molecular y la
concentración de la forma disociada en la situación de
equilibrio.
 Así, por ejemplo, un grado de disociación 0,1 (α = 0,1)
significa que en el equilibrio el 10% de las moléculas
están ionizadas y el 90% restantes no. También se
puede expresar directamente en tanto por ciento; en
este caso, el grado de disociación sería del 10%.
 De forma general, para cualquier ácido o base que libere
un H+ o un OH-, tendremos las concentraciones y el
grado de disociación que muestra la tabla.
 Del mismo modo, a partir del concepto previo de grado de
ionización, podremos aislar la concentración de las formas
ionizadas y sustituir dicha concentración en las fórmulas de las
constantes de ionización también vistas.

Concentración de las formas ionizadas (x):

Retomando las fórmulas de Ka y Kb:

 Si inicialmente hay M moles y el grado de disociación es α, la
cantidad de compuesto disociado es M α, y la cantidad que
queda sin disociar es igual a la cantidad inicial menos lo que
se ha disociado ( – Mα), que también se puede escribir como
M(1-α).
 Por ejemplo, en la reacción de disociación del dióxido de
magnesio (Mg(OH)2) la reacción es la siguiente:
 El hidróxido de magnesio en disoluciones se disocia formando
por cada mol de Mg(OH)2 un mol del ion Mg+ y dos moles de
(OH-).
 Si, por ejemplo, se parte de una disolución 3M de hidróxido
de magnesio y su grado de disociación es 0,9 , las
concentraciones en el equilibrio son las siguientes:
 La constante de equilibrio para la disociación de un ácido o
constante de acidez puede escribirse en función del grado
de disociación:

De igual forma puede escribirse la constante de basicidad.

 Hay que tener en cuenta que si la reacción lleva
coeficientes, cada una de las concentraciones de la
constante de equilibrio debe elevarse a dichos
exponentes, por ejemplo:
 Cuando la constante es menor de 10-4, el valor de α es tan
pequeño que se puede hacer la aproximación (1-α)=1, de
esta forma se simplifican los cálculos.
 Los valores de constantes de equilibrio suelen ser tan bajos
que se suelen expresar mediante el –logaritmo de ese
valor, al que se llama pK, así si K=10-5, el pK= -log10-5 = 5.

RECUERDA:
Disociación de ácidos poliprótidos
 Los ácidos monoprótidos, porque solo pueden liberar un hidrón,
suele ser la forma más habitual de disociación, pero existen
ácidos poliprótidos.
 Los ácidos poliprótidos son capaces de liberar más de un hidrón,
es decir, que pueden ceder más de un protón, y cuando lo
ceden lo hacen de forma escalonada.
 En estos casos, el compuesto tendrá varias Ka distintas.
 Por ejemplo, el ácido ortofosfórico (H3PO4), puede ceder 3
protones; este ácido tiene tres Ka distintas.

 Lo mismo puede suceder con las bases.

 ACTIVIDADES
 6.1. Define qué es un ácido según la teoría de Arrhenius y cita algún
ejemplo.
¿Qué reacción tiene lugar cuando se pone en contacto un ácido con
una base? Razona tu respuesta.
 6.2. Escribe la expresión de la constante de acidez del ácido
hipocloroso (HClO). Si su Ka es igual a 6,5 · 10-2, razona si es un ácido
más fuerte que el ácido nitroso (HNO 2) cuya Ka es igual a 4,6· 10-4.
 6.3. Explica qué es el grado de disociación y su relación con la fuerza
de los ácidos y las bases.
Se dispone de la siguiente disolución de amoniaco: NH 3 0,01M. Si el
grado de disociación es de 0,4 , calcula la concentración de los iones
OH-, NH4+ y NH3 en equilibrio, así como la constante de ionización del
amoniaco en disolución acuosa.
Concepto de pH
 El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una
disolución que viene dada por la concentración de protones o
de grupos hidroxilo.
 Recordemos que el agua presente en una disolución, se puede
ionizar formando el catión llamado oxonio (H3O+), el cual es
muy ácido y cuya acidez es el estándar a la hora de medir la
acidez de otras especies.
 Esta concentración de los iones oxonio en una solución da una
medida de su acidez o alcalinidad pero como su concentración
es tan baja, para simplificar las operaciones con estas cifras
del orden de 10-5, se utiliza el pH.
pH
 Por tanto, si tenemos una solución con un pH = x , significa que
tiene una concentración de oxonios de 10-x M, es decir, que en
cada litro de esa solución hay 10-x moles de oxonio.
 De igual forma:

 Actividad
• Tenemos una solución ácido-base en la cual la concentración de
oxonios es 0,1M. ¿Cuál es el pH de esta solución? ¿Y su pOH?
El pH del agua
 En el agua pura podemos encontrar moléculas
ionizadas en una concentración muy baja de oxonios e
hidróxidos:

 El agua actúa a la vez como ácido (cediendo H+ que

formarán los iones oxonio) y como base (cediendo
OH-) (sustancia anfótera) por lo que en la situación
de equilibrio:
 La constante de este equilibrio se puede simplificar ya que las
concentraciones molares del agua (55,6M) se puede
considerar que no varían al compararlas con las bajísimas
concentraciones de las especies iónicas.
 Entonces obtenemos lo que se llama el producto iónico del
agua o constante de ionización del agua (Kw)

 Esta constante se ha medido experimentalmente para el agua

pura a 25oC y se ha obtenido un valor de 10-14M2 y puesto que
las concentraciones de ambos iones son iguales en el
equilibrio:
 Por tanto, en el agua pura:

 El pH y el pOH suman 14 siendo esta relación válida en

todas las disoluciones.
 Actividad
• Tenemos una solución ácido-base en la cual la
concentración de oxonios es 0,1M. ¿Cuál es el pH de
esta solución? ¿Y su pOH?
 También la relación entre las constantes de acidez y de
basicidad de una pareja de ácido-base conjugados es igual
al producto iónico del agua:

 Y, nuevamente, debido a los valores tan reducidos de las

cifras, se recurre a los logaritmos en negativo para facilitar
la tarea:

• Por tanto, cuanto mayores sean el Ka y el Kb, menores serán

los pKa y pKb correspondientes.
Constantes de ionización
 Tabla con algunos valores de estas constantes de ionización a
25oC
La escala de pH
 El agua con valores de pH y pOH idénticos, se toma
como referencia de neutralidad en la escala de pH y
puesto que dicho pH tiene un valor de 7, este pH
marca la neutralidad.

 Por tanto:
ACTIVIDADES
 Tenemos una solución ácido-base en la cual la
concentración de hidróxidos es 10 -3M. ¿Cuál es el pOH de
esta solución? ¿Y su pOH?

 Tenemos una solución de ácido acético 0,1M cuya K a es

1,8x10-5. La ecuación de la disociación del ácido acético
es la siguiente:

¿Cuál es el pH de esta solución? ¿Y el grado de

disociación del ácido acético?
Resolución actividades
Tenemos una solución ácido-base en la cual la
concentración de hidróxidos es 10-3M. ¿Cuál es el pOH de
esta solución? ¿Y su pH?
 Tenemos una solución de ácido acético 0,1M cuya Ka es 1,8x10-5.
La ecuación de la disociación del ácido acético es la siguiente:

¿Cuál es el pH de esta solución? ¿Y el grado de disociación del

ácido acético?
La neutralización

 Una de las características de los ácidos y las bases es

que dan lugar a una reacción química conocida como
neutralización.
 Recuperando la forma de expresar previamente las
reacciones de disociación de ácidos y bases, quedaría
de la siguiente forma:

 En solución acuosa, en ácido cede hidrones (H+) y la

base cede hidróxidos (OH-), que se combinan para
formar agua (H2O).
 El ácido y la base conjugados resultantes (A- y B+) se
combinan entre sí para formar otra especie química que
denominamos sal (AB).
 El conjunto de reacciones que tienen lugar en este
proceso de neutralización son las que vemos
esquematizadas en el siguiente ejemplo:
 Si tenemos una solución de un ácido y le vamos
añadiendo una disolución de una base, los
compuestos irán reaccionando para formar sal y agua,
hasta que alguno de los componentes, se agote.

 Lo mismo ocurre al revés, si tenemos una solución de

una base y le añadimos otra de un ácido.

  Valoración o titulación ácido-base

La valoración o titulación
 La reacción de neutralización entre un ácido y una
base se puede usar para determinar la concentración
de uno de los compuestos implicados (el ácido o la
base), si se conoce exactamente la concentración del
otro.
 Esta técnica recibe el nombre de valoración.

 La valoración o volumetría ácido-base es una

técnica que permite conocer la concentración de un
ácido o de una base presente en una solución.
 Para averiguar la concentración de un ácido o de una
base (analito) en una disolución mediante valoración,
necesitamos conocer:

• El volumen de la disolución de analito.

• La concentración de la disolución de ácido o base
que usaremos para hacer la valoración. Esta
solución se denomina solución patrón .
 La neutralización tiene lugar mol a mol , según la estequiometría
de la reacción, es decir, cada equivalente de H+ neutraliza un
equivalente de grupos OH-.
 Para llevar a cabo un valoración ácido-base, a un volumen
determinado de disolución problema (p.ej., de un ácido), a la que
se le añaden unas gotas del indicador de pH apropiado, se le va
añadiendo lentamente con una bureta una disolución de una
base de concentración conocida.
 Conforme se va añadiendo la disolución patrón, se irá
neutralizando la solución problema y se formará la sal más agua,
el pH irá aumentando conforme disminuye la cantidad de H+.
 Cuando se haya añadido una cantidad de OH- igual a la cantidad
de H+ que hay en la muestra problema, se habrá completado la
neutralización. El pH de la disolución en ese punto se denomina
punto de equivalencia.
 Tomemos el caso de la valoración de un ácido fuerte, tal que
HCl, con una base fuerte, como NaOH.
 Para conocer la concentración de HCl (c a) en un volumen
determinado de solución acuosa (V a), añadimos lentamente
solución de concentración conocida de NaOH (c b) y vemos cuál
es el volumen que ha sido necesario añadir para conseguir la
neutralización completa (Vb).
 La reacción que se producirá será la siguiente:

 Según nos indica la estequiometría de esta reacción, la neutralización se

producirá cuando reaccionen el mismo número de moles de ácido y de
base.
 El punto de equivalencia se alcanzará cuando:
moles de ácido = moles de base
 Cuando la base neutralice a todo el ácido presente
solo quedará NaCl en solución y se habrá alcanzado el
punto de equivalencia.
 El punto de equivalencia es el momento en el que
la cantidad de sustancia patrón agregada es
estequiométricamente equivalente a la cantidad de
presente del analito.
 En este ejemplo, el pH en el punto de equivalencia es
7,0. Pero dependiendo de la fuerza de las soluciones,
el pH en el punto de equivalencia varía.
Curva de valoración de un ácido fuerte con una
base fuerte
 A medida que vamos añadiendo solución patrón, el pH
de la solución problema va variando.

 Las curvas de valoración son la representación gráfica

de la evolución del pH durante el proceso de
valoración en función del volumen añadido de ácido o
base durante dicho proceso de valoración ácido-base.

 Estas curvas varían según se trate de ácidos o bases y

dependiendo de si son fuertes o débiles.
 En la valoración de un ácido fuerte con una base
fuerte, como en nuestro ejemplo, al inicio el pH será muy bajo,
debido a la concentración de protones. Conforme se va añadiendo
base, el pH va subiendo lentamente. Al llegar al punto de
equivalencia, todos los protones han sido neutralizados por los
grupos OH-.
 Por otra parte, tanto la base conjugada formada como el ácido
conjugado son débiles y no reaccionan con el agua, el pH en el punto
de equivalencia es igual a 7. Al añadir una gota más de base, el pH
sube bruscamente debido a los OH- añadidos.
 En la valoración de una base fuerte con un ácido
fuerte, al inicio el pH será elevado debido a la
presencia de la base. El pH irá disminuyendo
lentamente a medida que se va añadiendo el ácido. El
punto de equivalencia es también igual a 7; a partir de
él, el pH desciende bruscamente.
 En la valoración de una base débil con un ácido
fuerte, el punto de equivalencia es ácido, ya que se
convierte en un ácido conjugado fuerte, que es capaz de
reaccionar con el agua para dar lugar a la aparición de
H+.
 En la valoración de un ácido débil con una base fuerte,
inicialmente el pH es ácido pero el pH no es tan bajo como
en el caso de los ácidos fuertes. El punto de equivalencia
es bajo debido a que cuando todo el ácido ha sido
neutralizado con la base, la base conjugada es fuerte, ya
que procede de un ácido débil, y es capaz de reaccionar
con el agua y dar lugar a la aparición de grupos OH-.
Pensemos pues..
 ¿Qué gráfica o curva de valoración se corresponde con la
valoración de vinagre con sosa?

 Ten en cuenta que la sal formada sufrirá hidrólisis

Pensemos pues..
 ¿Y cuál con la valoración de hidróxido de amonio con
ácido clorhídrico?

 La sal formada también sufrirá hidrólisis

Los indicadores
 Desde tiempos muy antiguos, se conocen distintas
sustancias de origen orgánico que tienen la propiedad
de cambiar su color, dependiendo de las
características ácidas o básicas de las sustancias a las
que son añadidas.

 En la actualidad, estas sustancias, y muchas otras, que

se han introducido en el uso habitual de los laboratorios
químicos, se utilizan con la finalidad de determinar el
valor del pH de las disoluciones, así como también, el
punto final de las valoraciones ácido - base. Dichas
sustancias reciben el nombre de indicadores ácido-
base.
 Por tanto un indicador ácido-base es una sustancia que cambia
de color en función de la concentración de oxonios y que se utiliza
para determinar el final de la valoración (el punto final).
 Los indicadores son, normalmente, ácidos o bases débiles cuya
forma conjugada presenta un color distinto:

 Cada indicador tiene un intervalo de pH específico en el que cambia

de color.
 Existe una franja de aproximadamente dos unidades de pH en la
cual no predomina ningún color, llamada intervalo de viraje del
indicador y que es característica del mismo.
 El indicador debe elegirse de forma que su intervalo de viraje esté
comprendido en la zona en la que se produce el salto de pH,
aunque cuanto más cercano esté el intervalo de viraje al punto de
equivalencia mejor se apreciará el punto final de la valoración.
 Por tanto, los indicadores presentan un
comportamiento muy sencillo de comprender.
 Para realizar los ejemplos, supongamos a un
indicador que está constituido por un ácido débil
monoprótico con formula general Hin, de este
modo, en una disolución acuosa se ionizará
débilmente produciendo la base conjugada
correspondiente in-.
Hin + H2O ↔ H3O+ + ln-
 Lacaracterística de los indicadores es que la
forma ácida (Hin) y la forma básica (in),
tienen colores diferentes, por ejemplo,
amarillo y azul, como en el caso de nuestro
ejemplo. De las cantidades de una u otra
forma que se encuentran presentes en la
disolución, es de lo que depende el color de
ésta.
 Si se le añade a una disolución ácida HA, una
pequeña cantidad de la disolución indicadora, se
producen al mismo tiempo dos procesos, el equilibrio
de ionización del indicador, y también el del ácido.
Hin + H2O ↔ H3O+ + in-
HA + H2O ↔ H3O+ + A-

 Cuando aumenta la concentración de [H 3O+], por

efecto del ion común, el equilibrio que tiene el
indicador se desplaza a la izquierda.
 En consecuencia, el color que predomina en la
disolución será el color de la forma ácida, Hin.
 Si añadimos una pequeña cantidad de indicador a
una disolución básica:
Hin + H2O ↔ H3O+ + in-
B + H2O ↔ BH+ + OH-

 La concentración [H3O+], se verá disminuida por la

combinación de los iones H3O+, con los iones OH-,
y el equilibrio del indicador se ve afectado,
desplazándose hacia la derecha.
 En consecuencia, dominará en la disolución el
color de la forma básica in-
 Como dentro del intervalo de viraje es donde se
produce el cambio de color, un indicador tiene mayor
utilidad, cuanto más pequeño es su intervalo de
viraje, produciéndose así de forma más clara y
sencilla el cambio de color.
Principales indicadores ácido-base
 Para valorar titulaciones de ácido y base fuertes, y de
ácidos débiles con bases fuertes, se suele emplear
fenolftaleína.
 Para valorar titulaciones de bases débiles con ácidos
fuertes, es habitual utilizar rojo de metilo.
Ejemplo:
Pongamos como ejemplo el comportamiento del
indicador azul de bromotimol, en tres soluciones
diferentes: la solución ácida, neutra y básica.
 Al añadir nuestro indicador azul de bromotimol,
en un tubo de ensayo que contenga una
disolución de HCl por ejemplo, veremos un color
amarillo en la solución, que tendrá un pH < 6.0.
Ejemplo:
 Si añadimos el mismo indicador a otro tubo de
ensayo, esta vez relleno de agua, veremos que
tendrá una coloración verde, con un pH= 7.
 Por último, cuando añadimos el indicador de azul de
bromotimol, a un tubo de ensayo que contenga una
disolución de NaOH, veremos como ésta se tiñe de
azul, con un pH > 7.6. Se comprueba de este modo
que el intervalo de viraje está entre 6,0 y 7,6.
El papel pH o papel indicador
universal
 El papel pH, papel indicador universal o papel de tornasol son tiras
de papel coloreadas que están impregnadas de una mezcla de
indicadores de pH y que cambian de color según el pH de la
solución.
 Para medir el pH se toma una porción de papel y se impregna con
una gota de solución de pH desconocido. El papel cambia de color a
los pocos segundos, según el pH de la solución.
 El papel indicador va acompañado de una escala de colores en la
que figura el valor de pH con el que se corresponde cada color.
 Con este método solo se obtiene una medida aproximada del pH o
si esta formado por tiras de papel impregnadas por una mezcla de
indicadores que abarquen todo el espectro de pH y colores,
permitirá localizar con mayor exactitud el pH de una solución.
Soluciones amortiguadoras

 Muchas de las reacciones químicas que se producen

en solución acuosa necesitan que el pH se
mantenga estable dentro de unos límites porque en
caso contrario:
• No se produciría la reacción deseada
• Se producirían reacciones no deseadas
• O el producto resultante no tendría las propiedades
esperadas.
 Para mantener el nivel de acidez o basicidad dentro
de un intervalo reducido y determina de pH se
utilizan las soluciones amortiguadoras.
 Es necesario, por tanto, seleccionar una solución que
mantenga el pH dentro de los límites que nos interesen
en cada caso (solución amortiguadora que mantiene el
pH en valores cercanos a 3, o solución que lo mantenga a
niveles de 4, o de 8…)
 Las soluciones amortiguadoras tienen múltiples
aplicaciones en cualquier tipo de laboratorio, ya que en
todos se trabaja con disoluciones acuosas.
 También tienen una gran importancia en la química de la
vida, de hecho, en nuestro organismo los líquidos
fisiológicos contienen soluciones amortiguadoras para
mantener un determinado pH, en el cual la actividad
biológica de las proteínas, hormonas, enzimas, bombas
de iones, etc., sea óptima.
Composición de las soluciones
amortiguadoras
 Las soluciones amortiguadoras más sencillas son disoluciones
de:

 La adición de pequeñas cantidades de ácido o base a la

solución produce solo un cambio pequeño de pH, porque el
amortiguador reacciona con el ácido o base agregado.
 Tomemos como ejemplo una solución amortiguadora formada
por un ácido débil y una sal del mismo ácido con una base
fuerte.
 En la disolución:

 Además el ácido estará mucho menos disociado de lo que

estaría en agua pura, ya que la presencia de aniones
procedentes de la disociación de la sal hace que el equilibrio se
desplace hacia la izquierda de la ecuación de disociación del
ácido.
 ¿Y qué ocurre si añadimos un ácido o una base?
 Esta capacidad reguladora de un amortiguador depende
de la concentración del ácido y la sal.
 A mayor concentración, más capacidad amortiguadora.
 Esta capacidad amortiguadora vamos a ver que es
óptima cuando las dos concentraciones son iguales.
ejemplo
Cálculo del pH de una solución reguladora:
Ecuación de Henderson-
Hasselbalch

Siguiendo el ejemplo de la solución amortiguadora formada por un
ácido débil y una sal del mismo ácido con una base fuerte, como la
sal es fuerte, queda totalmente disociada en la solución.
 Por tanto, la concentración de la forma iónica será igual que
la concentración inicial de sal.
 Sabemos que el ácido es débil y que la reacción esta desplazada
hacia la izquierda.
 Es por ello que podemos considerar (con muy poco margen de
error) que la concentración de ácido en la solución será igual
a la concentración inicial de ácido, quedando su constante de
ionización:
 A partir de esta fórmula, despejando, operando y aplicando las
propiedades de los logaritmos:
 Esta ecuación de Henderson-Hasselbalch (H-H) relaciona
el pH con el pKa del ácido y las concentraciones de ácido
(HA) y de sal (AB).
 Se usa para calcular el pH de las sustancias
amortiguadoras ácidas.

 Para las sustancias amortiguadoras básicas (teniendo en

cuenta que pH+pOH=14) se usa la fórmula siguiente:
ejemplo
ACTIVIDADES
1. Explica qué son las disoluciones electrolíticas y di qué características
generales tienen las disoluciones de este tipo.

Las disoluciones en las que el soluto se disocia en iones se llaman

disoluciones electrolíticas.
Las disoluciones electrolíticas tienen una serie de características
generales:

 La disociación no es un cambio a nivel químico, sino solamente en

los enlaces; así, si retiramos el disolvente recuperamos el soluto.
 Son disoluciones muy estables, a causa de las fuerzas de atracción
entre partículas.
 Conducen la electricidad debido a la presencia de cargas. Cuantos
más iones haya en una disolución, mejor conducirá esta la
electricidad, por lo cual la conductividad de una disolución se
puede usar para determinar su concentración: a mayor
conductividad, más concentración.
 2. Escribe la ecuación de disociación de los siguientes
ácidos y bases en solución acuosa, y di el nombre de cada
uno de ellos:
 a) Co(OH)3
 Co (OH)3 → CO3+ + 3OH- catión cobalto (III) y anión hidroxilo
 b) H2S
 H2S → 2H+ + S2- hidrón y anion sulfuro
 c) H2SO4
 H2SO4 → 2H+ + (SO4)2- hidrón y anion sulfato
 d) AgOH
 AgOH → Ag+ + OH- catión plata y anión hidroxilo
3. ¿Cuál es la constante de disociación del
amoniaco en una disolución acuosa 1 M? ¿Y su
pKa?
 La reacción es la siguiente:

 NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-

 La constante de disociación (que no el grado de disociación) se
debe buscar en las tablas, y no depende de la concentración. En
este caso, el valor es 1,8 · 10-5 y coincide con la Kb del amoniaco.
 En cuanto al pKa, en esta reacción corresponde al ion amonio, que
es el componente “ácido” (el amoniaco es su base conjugada). A
partir de los datos que tenemos podemos calcular fácilmente el
pKb del amoniaco:
 pKb= log Kb= log 1,8 · 10 5 = 4,74
 Y sabiendo que pKa + pKb = 14, podemos calcular el pKa del ion
amonio mediante una simple resta:
 pKa = 14 - 4,74 = 9,26
 4. Indica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) Si una solución tiene un pH 3 significa que tiene una
concentración de hidrones de 10–3 M.
Verdadera.
b) Cuantos más hidrones hay en una solución mayor es
su basicidad.
Falsa.
c) Las sustancias ácidas liberan iones hidróxido cuando
se encuentran en solución acuosa.
Falsa.
d) Las sustancias neutras son las que no liberan iones
cuando se encuentran en solución acuosa.
Falsa.
 5. Calcula el pH de:
a) Una solución 0,05 M de ácido acético
(C2H4O2).
pH = 3,03
b) Una solución de HCl 1,3 · 10–2 M.
pH = -log 1,3 · 102 = 1.89
c) Una solución de HI 0,2 M.
pH = -log 0,2 = 0,7
6. La concentración de iones hidróxido en
la sangre es 2,5 · 10–7. ¿Cuál es el pH de la
sangre?
pH = 7,39
7. Se ha medido experimentalmente la
constante de ionización para el agua pura
a 25 °C, y se ha obtenido un valor de 10–
14
M2. Calcula a partir de este dato el pH y
el pOH del agua.
pH = 7; pOH = 7
8. Dispones de una disolución de amoniaco (NH3) 0,2 M. La Ka del ion
amonio (NH4+) es 5,6 · 10–10. A partir de estos datos:
a) Calcula el grado de disociación.
La reacción es:
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-
Para hacer los cálculos, además de la concentración necesitaremos el Kb del
amoniaco. Podemos calcularlo a partir del Ka del ion amonio:
pKa + pKb = 14
–log Ka – log Kb= 14
–log 5,6 · 10-10 – log Kb= 14
9,25 – log Kb = 14 ⇒ – log Kb = 4,75 ⇒ Kb = 1,8 · 10-5
Teniendo estos datos ya podemos calcular el grado de disociación:
Kb = [ B+] · [OH-] / [BOH]e (en el equilibrio)
[ B+]= [OH-] = [BOH]e · α
[BOH ]e = [BOH ]e · (1 α)
Igualamos 1- α a 1, sustituimos y despejamos α:
α = 9,5 · 10-3; en porcentaje es 0,9 %
b) Calcula el pH de la disolución.
La [OH-] es 0,5 · 6.03 · 10-3 = 3 · 10-3
El pOH= 2,52 y el pH 11,47

c) Calcula la concentración que debería tener una

disolución de NaOH para que tuviera el mismo pH.
La sosa es una base fuerte y está completamente disociada.
El pOH de 2,52 se corresponde con una concentración de 3 · 10 -
3
M.
La concentración de sosa sería de 0,003 M.

9. Tienes un ácido acético 0,04 M. Sabiendo que el pH de

la disolución es 2,9, ¿cuál es el grado de ionización del
ácido?
α = [ A−] / [ AH ]
si el pH es 2,9, la [H+] será 10-2,9 = 1,3 · 10-3 igual a la [A−]
α = (1,3 · 10-3/ 0,04) · 100 = 3,1 %
10. Tienes una base débil con una concentración 0,05 M a 25 ºC.
Sabiendo que está ionizada en un 5%, calcula el pH de la disolución, la
Kb y el pKb.
α = [B+] / [BOH]
0,05 = [B+] / 0,05
[B+]= 0,05 · 0,05 = 0,0025 la concentración de OH- será 2,5 ·10-3
pOH= 2,6 → pH= 14-2,6 = 11,4
La Kb = 2,5 ·10-3 ·2,5 ·10-3 / (0,05 - 0,05 · 10-3) = 6,25 · 10-6 / 0,05 = 1,25 · 10-4
El pKb= 3,9

11. Escribe las ecuaciones de las reacciones de neutralización de:

a) NaOH + HCl
NaOH + HCl → NaCl + H2O
b) HNO3 + KOH
HNO3 + KOH → KNO3 + H2O
c) HCl + MgOH
HCl + MgOH → MgCl + H2O
d) 3 H2SO4 + 2 AlOH
3H2SO4 + 2Al(OH)3 → Al2(SO4)3 + 6H2O
12. Explica cuál es la función de las disoluciones
amortiguadoras y explica su funcionamiento.
Las soluciones amortiguadoras, soluciones tampón o buffers son
aquellas disoluciones que mantienen constante el pH cuando se le
adicionan pequeñas cantidades de ácidos o bases.
Las soluciones amortiguadoras más sencillas son disoluciones de:
Un ácido débil y una sal del mismo ácido con una base fuerte.
Una base débil y la sal de esta base con un ácido fuerte.
La sal estará totalmente disociada en iones y el ácido o la base,
como es débil, solo estarán disociados en parte.
Si añadimos un ácido, los hidrones liberados en la solución acuosa
se unirán al anión dando lugar a la forma molecular del ácido y
manteniendo el pH inicial.
Si añadimos una base se formarán iones hidroxilo, que serán
captados por los iones hidronio liberados al disociarse la forma
molecular del ácido.
13. Has de preparar 200 ml de un tampón fosfato 0,6 M para
amortiguar el pH a 7,4, sabiendo que el pKa es 7,2. Y con estos 200 ml
prepararás 200 ml de formalina al 10 % V/V. Los reactivos disponibles
son KH2PO4 (MM 136,09 g/mol), Na2HPO4 (MM 141,96 g/mol) y formol
comercial (formalina) al 40 %.Di qué productos y en qué cantidades
usarás para preparar las disoluciones.
pH = pKa + log [ sal ] / [ ácido ]
7,4 = 7,2 + log [ sal ] / 0,6 − [ sal ]
0,2 = log [ sal ] / 0,6 − [ sal ]
1,58 = [ sal ] / 0,6 − [ sal ]
[ sal ] = 0,369 M
[ ácido ] = 0,6 0,369 = 0,231 M
0,231 M · 0,2 l = 0,046 moles de ácido
0,369 M · 0,2 l = 0,074 moles de sal
0,074 mol · 141,96 g/mol = 10,48 g de sal
0,046 mol · 136,09 g/mol = 6,29 g de ácido
Una vez hechos los cálculos se procede a pesar y a realizar la disolución con los
dos reactivos.
A 180 ml de esta disolución se le añaden 20 ml de formalina comercial para
obtener 200 ml de formalina al 10%
TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS
 Vistas las reacciones químicas en las que se produce
una transferencia de protones, vamos a estudiar
procesos químicos en los que tiene lugar una
transferencia de electrones, estudiados por la
electroquímica.

 Los procesos de transferencia de electrones se

denominan procesos redox y pueden llevarse a cabo
generando electricidad a partir de una reacción
química (pilas galvánicas), o bien mediante la
energía eléctrica, produciendo reacciones que no
tendrían lugar (celdas electrolíticas).
 Las técnicas de análisis electroquímicas aprovechan
las propiedades electroquímicas de una
determinada disolución para cuantificar el analito
presente en ella.

 En los laboratorios clínicos se utilizan estas técnicas

para la medida exacta y precisa del pH, la
determinación de la concentración de iones y la
medida de la presión parcial de los gases CO2 y O2
en la sangre.
6.2. LAS REACCIONES REDOX
 Ya explicadas en clase (y el número o estado de oxidación de los
elementos implicados), así como la celda galvánica o voltaica,
con el ejemplo de la pila de Daniell (1836) y la celda electrolítica.
 https://www.youtube.com/watch?v=Gxev-X8AA3k
(electronegatividad y otras propiedades de la tabla periódica)
 https://www.youtube.com/watch?v=uAPDVkt0kIM (Pila de Daniell)
 https://www.youtube.com/watch?v=o_QnSqI9W7s (celda
electrolítica)
 TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS

Las técnicas electroquímicas de análisis

propiedades electroquímicas utilizan las de
una determinada
solución para determinar la concentración de un
analito en ella.
TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS
 Estas técnicas se pueden clasificar en dos grandes
grupos: las que tienen lugar en la interfase entre el
electrodo y la disolución que lo rodea y las que
tienen lugar en el seno de una disolución.
 TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS
Por tanto, teniendo en cuenta la propiedad que se utilice,
las técnicas pueden ser muy diversas:
• Amperometría • Polarografía
• Voltimetría • cronoamperometría
• Coulometría • Culombimetría
• Conductimetría • Cronoculombimetría
• Electrogravimetría • Potenciometría, etc.

De entre todas ellas, las que utilizaremos con mayor frecuencia son la amperiometría
y, sobretodo, la potenciometría.
 TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS
La potenciometría es una técnica electroanalítica con la que se puede
determinar la concentración de una especie electroactiva en una
solución empleando un electrodo de referencia, un
di-
indicador y un voltímetro .
electrodo
 TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS

Los electrodos indicadores tienen un potencial variable que depende de

la concentración de las especies electroactivas que se quiere medir.

Los de electrodos de referencia son semiceldas con potencial conocido y

constante que se usan para componer, junto con otra semicelda (el
electrodo indicador), una celda y obtener una diferencia de potencial
proporcional a la actividad del analito que se va a medir.
TÉCNICAS
ELECTROQUÍMICAS
TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS

La técnica potenciométrica más usual es la que aplicamos para

medir el pH, mediante pH-metros.

En este caso, la especie electroactiva son los iones hidronio, a

partir de cuya concentración en la solución problema se calcula el
pH.
TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS

 La técnica potenciométrica más usual es la que aplicamos

para medir el pH, mediante pH-metros.

 En este caso, la especie electroactiva son los iones

hidronio, a partir de cuya concentración en la solución
problema se calcula el pH.
 Componentes de los pH-metros

 En los pH-metros encontramos dos electrodos y un voltímetro, que

mide la diferencia de potencial entre ellos.
 Lo más habitual es que ambos electrodos se dispongan juntos en el
pH-metro, formando un electrodo combinado.
 Puesto que la temperatura afecta al valor del pH, muchos pH-metros
llevan acoplada una sonda de temperatura o un sistema para
introducir manualmente la temperatura, que corrige el pH según el
valor de la temperatura.
pH-metros
 COMPONENTES El electrodo de referencia

Existen varios tipos de

electrodos de referencia:
 El electrodo de hidrógeno,
se considera el estándar,
pero apenas se utiliza por la
dificultad de su
mantenimiento.
COMPONENTES El electrodo de referencia

 El electrodo de calomelanos. Está formado por mercurio

metálico recubierto de una capa de cloruro de mercurio,
llamado calomelanos, en contacto con una disolución de iones
de cloro.
Su uso estuvo muy extendido debido a que es fácil de fabricar, pero tiene
como inconvenientes que su potencial cambia bastante al subir la
temperatura más de 60 °C, y que en su fabricación se usa mercurio.
La reacción que ocurre en este electrodo es: Hg2CI2 + e- Hg + CI-
COMPONENTES El electrodo de referencia
COMPONENTES El electrodo de referencia

 El electrodo de plata/cloruro de plata. El electrodo de

plata/cloruro de plata es una varilla de plata recubierta con
AgCI e introducida en una disolución de iones de cloro. La
reacción que ocurre en el electrodo es AgCl + e-
Ag+CI-
Este electrodo puede miniaturizarse fácilmente y es bastante
estable respecto a la variación de la temperatura.
COMPONENTES El electrodo de referencia
COMPONENTES El electrodo indicador

Existen dos tipos de electrodos indicadores:

Metálicos Ion
Electrodo selectivo

indicador Membrana Vidrio

Sensible a
gases
 COMPONENTES El electrodo indicador

Los electrodos metálicos son alambres o placas de un metal específico.

a) De primer orden para cationes.- Ag, Cu, Hg, Pb, Cd que sirven para
cuantificar los cationes del metal del que esta constituido el electrodo.
Metálic b) De segundo orden para aniones.- Ag, Hg que responden de forma
indirecta a los aniones que forman precipitados poco solubles o
o complejos con su catión.
c) Para reacciones redox.- Au, Pt que son inertes y el potencial es solo
desarrollado por el sistema redox.
COMPONENTES El electrodo indicador

Metálic
o
 COMPONENTES El electrodo indicador

Tienen una membrana que

separa el interior del electrodo
de la disolución que contiene
Membrana el analito que se va a medir.
Esta membrana permite el
paso selectivo de la sustancia.
Tipos de electrodos indicadores de membrana (los
más utilizados en el laboratorio)
 COMPONENTES El electrodo indicador

Electrodos ion-selectivos (ISE), específicos para iones.

Pueden ser de membrana cristalina (para medir iones como cloro,

fluoruro, plata, cobre, etc.) o de membrana líquida (para medir
iones calcio y potasio).
Diferentes membranas que son selectivamente sensibles a los
Membrana efectos eléctricos de diversos electrolitos, se pueden colocar sobre
las puntas de los electrodos de medición haciéndolos susceptibles
sólo a los efectos particulares de estos electrolitos
•Las diferencias en el potencial medido del circuito pueden ser
calibrados con concentraciones conocidas de electrolitos •
 COMPONENTES El electrodo indicador

Electrodos ion-selectivos

Membrana
 COMPONENTES El electrodo indicador

Electrodos de vidrio,
para medir cationes.

Membrana
 COMPONENTES El electrodo indicador

Electrodos GASES
sensibles a gases, para medir CO2 y 02..
Los electrodos sensibles a los gases consisten en un ESI en
contacto con una capa fina de un electrolito acuoso que
se encuentra en el interior de otro ESI rodeada de una
Membrana membrana
permeable a los gases. Los gases pasan a travésde
membrana, se disueLven en el electrólito la y
situación de equilibrio del sistema. Esta modificación
detectada por el ESI y está relacionado con la presión parcial la
modifican
del gas en la muestra. es
 COMPONENTES El electrodo indicador

Electrodos GASES

Membrana
COMPONENTES Electrodos combinados

El electrodo combinado mide la diferencia de potencial entre los dos lados

de la membrana de vidrio.

La membrana separa dos disoluciones del mismo ion, una en la que el ion mantiene
una concentración constante y otra en la que la concentración del ion tiene cualquier
valor, la disolución problema.
La membrana permite que ese ion (y solo ese) migre hacia su interior tanto desde la
superficie externa, en contacto con la disolución problema, como desde la superficie
interna, en contacto con la disolución diluida de HCI.
COMPONENTES Electrodos combinados

Pero la velocidad de migración es diferente según lo concentrado que esté a

cada lado, lo que crea un desequilibrio de cargas a ambos lados. Esto se
traduce en la aparición de un potencial que se denomina de superficie.

Como los potenciales debidos a los electrodos de referencia son ambos

constantes, la única variable es este potencial de superficie, que solo
depende de la actividad del ion en la disolución problema, ya que la
actividad en la disolución interna del electrodo de membrana es siempre la
misma.
 COMPONENTES Electrodos combinados

Los electrodos de vidrio de los pH-metros son electrodos combinados y están compuestos
por:
• Un tubo de vidrio o de plástico de paredes gruesas.
• Una membrana de vidrio selectiva para los H3O+, situada como una burbuja al
final del
tubo.
En el interior de la membrana hay iones Na+ que conducen la corriente dentro de ella.
Para que el electrodo funcione bien, es necesario que ambas caras de la membrana
estén bien hidratadas, por lo que el electrodo debe conservarse sumergido en agua o en
una disolución acuosa de KCI.
• Una disolución diluida de HCI saturada con AgCI.
• Un hilo de plata dentro de esta disolución y conectado a un voltímetro.
Es un electrodo de referencia interno y no es sensible a las variaciones en la
concentración de hidrones.
COMPONENTES Electrodos combinados
COMPONENTES Electrodos combinados
 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
CONSIDERACIONES PREVIAS

El pH-metro está situado adecuadamente y enchufado.

El electrodo y la sonda de temperatura (si existe) están conectados.

Las condiciones de temperatura y humedad ambiental están en el rango

adecuado.
El electrodo está sumergido en su disolución de conservación.

El electrolito interno tiene un nivel adecuado.

La membrana de vidrio no presenta fisuras y; está limpia.
CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO

 Una vez al día (al iniciar)

CALIBRACIÓN

 Antes de cada uso

 Después de cambiar el electrodo
 Después de medir ácidos fuertes, pH < 2
 Después de medir bases fuertes, pH > 12
 Después de medir soluciones muy densas porque pueden
obturar la membrana
 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
CALIBRACIÓN
Dependiendo del rango de pH que queramos medir, se
pueden usar uno de estos tres tipos de calibración:

1. Calibración en 1 punto
2. Calibración en 2 puntos
3. Calibración en 3 puntos

Tras cada calibración es necesario limpiar y secar la

membrana del
electrodo indicador.
 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
CALIBRACIÓN
 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO

Para manejar correctamente el pH-metro se deben

seguir las instrucciones que aconseja el fabricante
MEDIDA

(manual de usuario).
Es aconsejable establecer un protocolo de trabajo,
con los pasos sucesivos a seguir para la medición
De forma general podemos seguir estas instrucciones:
 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO

1. Encender el equipo y, si es necesario y el equipo lo

permite, ajustar la temperatura de medida a la
temperatura ambiente.
MEDIDA

2. Esperar un momento para la estabilización del aparato.

3. Mientras, tener preparadas y mantener las disoluciones
de calibración al lado del equipo para que alcancen las
mismas condiciones ambientales.
4. Sacar el electrodo de la solución conservante, lavarlo con
abundante agua destilada y secarlo con papel
absorbente, sin
frotar.
 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO

5. Calibrar. El procedimiento más habitual es la

calibración en dos puntos:
 Seleccionar en el teclado la entrada para el primer
calibrador, que suele ser de pH 7.
 Introducir el electrodo en la solución tampón de
MEDIDA

forma que la membrana de vidrio quede totalmente

sumergida.
 Esperar a que la lectura en mV se estabilice.

Agitar (suavemente) acelera el proceso de lectura.

 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO

• En general, los pH-metros tienen una tecla o botón tipo

«enter» para seleccionar la lectura. Si es necesario,
MEDIDA

ajustar el valor del pH haciendo que la lectura del pH-

metro coincida con el valor certificado de la disolución
tampón leída.
• Sacar el electrodo, lavarlo con abundante agua destilada
y secarlo con papel absorbente sin frotar.
 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO

• Repetir la secuencia para el segundo

calibrador. Según las características de la
solución problema, se escoge un calibrado de
MEDIDA

pH ácido (frecuentemente 4) o básico

(frecuentemente 9).
6. Seleccionar el modo de medida en el teclado e
introducir el electrodo en la solución problema. Si
se ha aplicado agitación en la medición de los
calibradores, hacerlo igualmente en esta medición.
7. Lavar, secar y guardar en la solución conservadora.
 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
MANTENIMIENTO
Una vez finalizadas las mediciones, se deben seguir las
instrucciones del fabricante del electrodo para su
conservación (MANUAL DE USUARIO).
Pero en general:
 Mantener el electrodo humedecido con su solución de
conservación, suele ser KCI 3M en una cápsula que cubre
la membrana de vidrio.
 Si el electrodo se seca, se deberá sumergir unas dos
horas en agua destilada.
CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
MANTENIMIENTO

 Si se necesita una limpieza del electrodo, se sumerge la

membrana en una disolución de HCI 0,1 M o HNO3
0,1 M durante media hora.
 Si las impurezas son de origen proteico se añade pepsina
al 1%; si son grasas se utiliza una disolución con
detergente o metanol a una temperatura de unos 40 °C.
CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

1. Enciende el medidor de pH.

 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

2. Espera unos 30 minutos para que se prepare.

 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

3. Saca el electrodo de la solución de almacenamiento.

 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

4. Aclara el electrodo con agua destilada.

 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

5. Sumerge el electrodo en el depósito de pH 7. Ten en cuenta que los

depósitos y las muestras tienen que estar a temperatura ambiente.
 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

6. Presiona el botón de calibrar.

 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

7. Espera hasta que el icono de pH pare de parpadear y presiona el botón

calibrar de nuevo.
 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

8. Aclara el electrodo con agua destilada y sécalo con una toallita

 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

9. Sumerge el electrodo en el contenedor de pH 4.

 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

10. Espera hasta que el icono de pH pare de parpadear y presiona el

botón medir.
CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

11. Aclara el electrodo con agua destilada y sécalo con una toallita
 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

12. Sumerge el electrodo en tu muestra. Ten en cuenta que la muestra y los

contenedores tienen que leerse a temperatura ambiente.
CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

13. Presiona el botón medir.

 CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO
RESUMEN

14. Espera hasta que el icono de pH pare de parpadear y graba o anota el

pH de tu muestra.
CALIBRADO, MEDIDA, MANTENIMIENTO

Consejos
• Aclara el electrodo con agua destilada y sécalo a toquecitos
con una toallita.
• No aclares el electrodo, después de tomar cada medida, para
RESUMEN

evitar que se contaminen las muestras.

• Presiona el botón "Medir" después de sumergirlo en cada
muestra.
Advertencias
• Ponte guantes cuando estés midiendo pH.
• Sigue todas las reglas de seguridad cuando
trabajes con muestras peligrosas.