C.P.G.E/Béni.

Mellal Correction CHIMIE(CNC-TSI/2016)

Correction de
Correction de l’épreuve
l’épreuve de
de chimie
chimie filière
filière TSI
TSI

L
LA
EL
IM
Concours CNC session 2016

N
BE
E
EL FILALI SAID

PG
L-C
CPGE BENI MELLAL

LA
MAROC

EL
= elfilalisaid@yahoo.fr =

N IM
BE
E
PG
L-C
LA
EL
IM
1 L’élément zinc et ses ions

N
BE
1.1- Le numéro atomique du zinc :

GE
-CP
AL
Z = Z(Ar) + 2 + 10 =⇒ Z = 30

LL
ME
◮ La position :
NI
BE
• Période : 4 (valeur maximale du nombre quantique principal )
GE

• Colonne :2+10=12
-CP

• Le zinc perd les deux électrons de la dernière couche (4s) d’où formation de l’ion Zn 2+
AL

1.2- Zn n’est pas un élément de transition puisque l’orbitale d est complète.

LL

1.3- Le nombre d’oxydation :

ME
NI

X Zn Zn 2+ Zn(OH)42 – Zn(OH)2 ZnS

BE

0 +II +II +II +II

GE

n.o
-CP
AL

2 Structure cristalline de la blende

LL
ME

2.1- La maille conventionnelle de la blende

NI
BE
GE
-CP
L
LA

S2–
L
ME
I
B EN
GE

Zn 2+
P
L-C
LA
MEL
NI
BE
GE

La coordinence est (4 :4) (occupation des sites tetraédriques )

CP

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L
LA
2.2- Le paramètre de la maille :

EL
Suivant la grande diagonale on a :

N IM
√

BE
a 3 4 A.N
=⇒ a = √ (r+ + r− ) GGGGGGGGGGA a = 595, 8 pm

E
r+ + r− =

PG
4 3

L-C
LA
EL
2.3- La valeur numérique du paramètre a de la maille.

IM
m 4
On a : ρ = avec m = (M(ZN) + M(S)) donc

N
a3 NA

BE
E
PG
s
A.N

L-C
4(M(ZN) + M(S)) 4(M(ZN) + M(S))
ρ= =⇒ a = 3
GGGGGGGGGGA a = 541, 3 pm

LA
NA a3 NA ρ

EL
IM
Conclusion : Valeur inférieure à celle établir dans la question précédente c’est à dire le

N
BE
modèle des sphères dures n’est pas réspécté : il y a chevauchement des ions.

GE
-CP
AL
3 Métallurgie du zinc

LL
ME
3.1 Grillage de la blende NI
BE
GE

3-1-1- Puisque ∆r Ho 1 < 0 ( la réaction est exothermique) alors une diminution de

-CP

la température déplace l’équilibre dans le sens direct ( Loi de Van’t hoff) et par conséquent
AL

la réaction est favorisée en basse température .

LL

• on travaille à 700◦C afin d’augmenter la cinétique de la réaction.

ME

3-1-2- Calcul de la constante d’équilibre Ko1 à la température 700◦C donc 973K

NI
BE

Sachant que
GE

∆r Go 1 (973K)
Ko1 (973K) = exp(− )
-CP

RT (973K)
AL

Or ∆r Go 1 (973K) = ∆r Ho 1 (973K) − T (973K)∆r So 1 (973K)

LL
ME

Ainsi :
A.N
NI

R 973
◮ ∆r Ho 1 (973K) = ∆r Ho 1 (298K)+ ∆r Cop1 dT GGGGGGGGGGA ∆r Ho 1 (973K) = −446, 05 kJ mol−1
BE

298
GE

R 973 ∆r Cop1 A.N

-CP

◮ ∆r So 1 (973K) = ∆r So 1 (298K)+ 298

dT GGGGGGGGGGA ∆r So 1 (973K) = −80, 33 J mol−1 K−1
L

T
LA

Il en résulte que
L
ME

∆r Go 1 (973K) = −445 kJ mol−1

I
B EN

Et par conséquent
GE

Ko1 (973K) = 1055 ≫ 1

P
L-C
LA

La réaction est totale dans le sens direct à cette température.

EL

Calcul de l’enthalpie standard de la réaction à 1298K.

M

3-1-3-
NI
BE

1298 A.N
Z
GE

o o
∆r H 1 (1298K) = ∆r H 1 (298K) + ∆r Cop1 dT GGGGGGGGGGA ∆r Ho 1 (1298K) = −448 kJ mol−1
CP

298

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L
LA
EL
3-1-4- Il n’est pas indispensable de travailler à pression élevée puisque d’après la

IM
li de Lechatelier, suite à une augmentation de pression l’équilibre se déplace dans le sens

N
BE
d’une diminution du nombre de moles gazeuses donc le sen direct.

E
PG
3-1-5- On évite le rejet dioxyde de soufre dans l’atmosphère on le faisons réagir

L-C
avec l’oxygène afin de former SO3 que l’on fait dissoudre dans l’eau pour former l’acide

LA
sulfurique

EL
SO2 + 12 O2 + H2 O ↽
−−
⇀

IM
−− H2 SO4

N
BE
E
PG
3.2 Réduction du zinc

L-C
3-2-1- Pour que la réduction soit possible, il faut que ZnO et Zn n’ont pas un domaine

LA
EL
commun donc à partir de 1200 K

IM
la réaction bilan est

N
BE
ZnO(s) + CO(g) −
−
↽⇀
−− Zn(g) + CO2 (s)

GE
-CP
• la variance

AL
V = N(4) − r(1) + 2(T, P ) − ϕ(2) =⇒ V = 3

LL
ME
Système trivariant : on peut faire varier trois grandeurs intensives sans détruire l’équilibre.
3-2-2- Calcul du rapport minimal des pressions partielles : NI
BE
P(CO2 ) PZn
GE

On a : ∆r G2 = ∆r Go 2 − RT ln Q 6 0 ainsi Q = ce qui donne

-CP

P(CO)
AL
LL

P(CO) ∆r G o 2 A.N P(CO)

ME

> P(Zn) e RT GGGGGGGGGGA > 2, 56 × 10−3

P(CO2 ) P(CO2 )
NI
BE
GE

P(CO)
3-2-3- Vérifions que cette réaction permet de fixer le rapport à une valeur
-CP

P(CO2 )
AL

2
P(CO) ∆r G o 3
LL

supérieure à celle désirée. On a : Ko3 = =e RT

ME

P(CO2 )
NI

o
D’autre part : P(CO) + P(CO2 ) = P = 1 ce qui donne après résolution de l’équation du
BE

deuxième degré :
GE
-CP

P(CO) = 0, 995 Bar et P(CO2 ) = 0, 005 Bar

L
L LA

Il en résulte le rapport :
ME
I

P(CO)
EN

= 196, 35 ≫ 2, 56 × 10−3
B

P(CO2 )
GEP
L-C

D’où la vérification :
LA
MEL

4 Utilisation du zinc : protection par anode sacrificielle

NI
BE
GE

4.1-
CP

◮ Signification du pictogramme : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions

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L
LA
oculaires.

EL
◮ Précaution :

IM
• Travail en vase clos

N
BE
• Captation des émissions à leur source

E
PG
• Gants

L-C
• Écran facial anti-acide ou lunettes de protection

LA
• Masques à cartouche filtrante pour des opérations ponctuelles

EL
• Vêtements de protection

IM
Remarque

N
BE
Lésions chimiques dues à l’acide sulfurique
Le contact de l’acide sulfurique concentré avec la peau ou l’œil, est immédiatement

E
PG
douloureux.

L-C
L’évolution cutanée à court terme conduit à une nécrose de coagulation (couleur

LA
vert noir/marron sombre).

EL
IM
Pour l’œil, on observe une opacification de la cornée. En cas d’inhalation, il y a un

N
risque d’œdème aigu pulmonaire plus ou moins retardé.

BE
A moyen et long terme, il existe pour la peau un risque de séquelles physiques plus

GE
-CP
ou moins invalidantes avec fibrose rétractile et/ou cicatrisation chéloïde.

AL
Pour l’œil, le risque de perforation oculaire est important. Une brûlure oculaire par

LL
de l’acide sulfurique peut aboutir à la perte définitive de la fonction visuelle.

ME
NI
BE
4.2- Les demi-équations électroniques :
GE
-CP

2+
2 H+ + 2 e − ↽
−−
⇀
−− H2 et −−
Fe ↽⇀
−− Fe + 2 e
−
AL
LL
ME

L’équation bilan :
NI

Fe + 2 H+ ↽
−− 2+
BE

⇀
−− H2 + Fe
GE
-CP

4.3- Le schéma de la pile :

AL
LL

5
ME
NI

4
BE
GE

3
-CP
L
LA

e
L

Zn
ME

A
1
I
EN

Fe I
B
GE

0
P
L-C
LA

-1
-1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
EL

4.4- Calcul de la masse totale d’anode sacrificielle en zinc :

M

n(e) m(Zn) m(Zn)

NI

On a : = =⇒ N = 2NA
BE

2 M(Zn) M(Zn)
GE
CP

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L
jS∆t

LA
Or q = Ne = I∆t =⇒ N = ce qui donne en notant F = eNA

EL
e

N IM
A.N

BE
Sj∆tM(Zn)
m(Zn) = GGGGGGGGGGA m(Zn) = 42, 77 kg

E
2F

PG
L-C
LA
◮ Une anode sacrificielle doit être remplacée quand elle a perdu 50% de sa masse. Il faut

EL
donc répartir sur la coque une anode de zinc d’une masse m′ = 2m = 2 × 42, 77 = 85, 54 kg.

IM
Cette masse est importante. Toutefois, au regard de la masse totale d’un bateau de 40m2

N
BE
de surface de coque (de plusieurs centaines de tonnes), elle semble raisonnable.

E
4.5- L’anode utilisée est qualifiée de « sacrificielle » par ce que on sacrifie le zinc au

PG
L-C
lieu du fer.

LA
4.6- Un autre métal autre que le zinc susceptible de protéger la coque en acier d’un

EL
bateau : aluminium,le plomb ( il faut que le potentiel standard doit être inférieur à celui du

IM
fer)

N
BE
4.7- Autre méthode de la protection : La peinture de la coque.

GE
-CP
AL
LL
ME
NI
BE
GE
-CP
AL
LL
ME
NI
BE
GE
-CP
AL
LL
ME
NI
BE
GE
-CP
L
L LA
ME
I
B EN
GEP
L-C
LA
MEL
NI
BE
GE
CP

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