COURS DE THERMODYNAMIQUE

Module

Chapitre 1 : NOTIONS DE BASE

Chapitre 2 : ETUDE DES GAZ (PARFAITS ET REELS)

Chapitre 3 : PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

Chapitre 4 : DEUXIEME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

Chapitre 5 : ETUDE DES MACHINES THERMIQUES

 Chapitre 2 : ETUDE DES GAZ

2.1- GAZ PARFAITS

1. LOIS DES GAZ PARFAITS

1.1 Définition d'un gaz parfait
1.2 Lois expérimentales

2. EQUATION CARACTERISTIQUE DES GAZ PARFAITS

2.1 Expression plus générale
2.2 Loi d’Avogadro-Ampère
2.3 Equation caractéristique
2.4 Signification de T

3. REPRESENTATION GRAPHIQUE DES GAZ PARFAITS

3.1 Représentation dans le plan p, V (représentation de Clapeyron)
3.2 Représentation dans le plan p, T

4. MELANGE DE GAZ PARFAITS – LOI DE DALTON

 B- GAZ REELS

1. REPRESENTATION GRAPHIQUE DES GAZ REELS

1.1 Représentation dans le plan p,V
1.2 Représentation dans le plan p,T

2. REGLE DES PHASES (OU REGLE DE LA VARIANCE)

 Chapitre 1. ETUDE DES GAZ

Généralités

La matière se présente sous trois états :

solide liquide gazeux

ρbéton = 2300 kg/m3 ρeau = 1000 kg/m3 ρair = 1,29 kg/m3 (à 0°C et patm)

Un gaz occupe tout le volume qui lui est alloué.

Une quantité de gaz donnée (masse m ou n moles), enfermée dans un

récipient, est caractérisée par :
- son volume (V)
- sa pression (p) état dans lequel se trouve un gaz
- sa température (T)
 Chapitre 1 : ETUDE DES GAZ

2.1- GAZ PARFAITS

2.1.1. LOIS DES GAZ PARFAITS

a. Définition d'un gaz parfait
b. Lois expérimentales

2.1.2. EQUATION CARACTERISTIQUE DES GAZ PARFAITS

a. Expression plus générale

b. Loi d’Avogadro-Ampère
c. Equation caractéristique d’un gaz parfait
d. Signification de T

2.1.3. REPRESENTATION DE L'EQUATION D'ETAT DES GAZ

PARFAITS
a. Représentation dans le plan p, V (représentation de Clapeyron)
b. Représentation dans le plan p, T

2.1.4. MELANGE DE GAZ PARFAITS – LOI DE DALTON

 2.1- Gaz parfaits

2.1.1. Lois des gaz parfaits

a. Définition d'un gaz parfait

Un gaz parfait est un gaz idéal fictif caractérisé par :

 une faible pression (gaz dilué),

 un ensemble de particules identiques, sans interactions entre elles

(pas de possibilité de changement d’état) et soumises à une agitation
perpétuelle et aléatoire (mouvement brownien).

Les gaz réels peuvent être assimilés à des gaz parfaits si leur pression
est faible et si leur température est éloignée des conditions de
liquéfaction.
b. Lois expérimentales

Quantité de gaz contenue dans un cylindre : n (ou m) = cte

Transformation à température constante (isotherme) – Loi de Boyle-Mariotte

Etat initial Etat final pV = cte

p1, V1, θ1 p2, V2, θ1

F1 F2< F1

p2< p1
p1
V2 >V1
V1
θ2 = θ1
θ1

n (ou m) = cte
 Transformation à pression constante (isobare) – Loi de Gay Lussac

V = V0 (1 + α θ)
Etat initial Etat final
p0, V0, θ0 = 0°C p0, V, θ V0 : volume du gaz à 0°C (sous p0)
V : volume du gaz à θ°C
F α : coefficient de dilatation
F0 0
à pression constante ≅ 1/273,15 °C-1.

p0 p = p0
V0 V >V0
θ > θ0
θ0= 0°C

n (ou m) = cte
 Transformation à volume constant (isochore) – Loi de Charles

Etat initial Etat final

p0, V0, θ0 = 0°C p, V0, θ
p = p0 (1 + β θ)
F2> F 1
F1
p0 : pression du gaz à 0°C (à V0)

p : pression du gaz à θ°C

p0 p > p0 β : coefficient de compression
V0 V0 à volume constant ≅ 1/273,15 °C-1.
θ0 = 0°C θ > θ0

n (ou m) = cte

Alors que les gaz réels obéissent approximativement à ces lois, un

gaz parfait, par définition, leur obéit rigoureusement.

Il en résulte α = β = 1/273,15 °C-1.

 Chapitre 1 : ETUDE DES GAZ

A- GAZ PARFAITS

1. LOIS DES GAZ PARFAITS

1.1 Définition d'un gaz parfait
1.2 Lois expérimentales

2. EQUATION CARACTERISTIQUE DES GAZ PARFAITS

2.1 Expression plus générale
2.2 Loi d’Avogadro-Ampère
2.3 Equation caractéristique
2.4 Signification de T

3. REPRESENTATION DE L'EQUATION D'ETAT DES GAZ PARFAITS

3.1 Représentation dans le plan p, V (représentation de Clapeyron)

3.2 Représentation dans le plan p, T

4. MELANGE DE GAZ PARFAITS – LOI DE DALTON

 2.1.2. Equation caractéristique des gaz parfaits

a. Expression plus générale

Etat 0 : p0, V0, θ0 = 0 °C Etat 1 : p, V, θ °C

0→2: Chauffage à volume constant jusqu'à θ °C.

D'après la loi de Charles : Etat 2 : p0 (1 + α θ), V0, θ °C

2→1 : Transformation isotherme.

D'après la loi de Boyle-Mariotte :

p V = p0 (1 + α θ) V0 ⇔ p V = p0 V0 (1 + α θ)
 b. Loi d'Avogadro-Ampère

Masse molaire M d’un gaz

Exemple : atome d'hydrogène (H) : 1,661 . 10-24 g = masse atomique

molécule d'hydrogène (H2) : 3,321 . 10-24 g = masse moléculaire
Si on considère un ensemble contenant N = 6,022 1023 entités élémentaires
(atomes, molécules) on obtient une mole (N = nombre d’Avogadro).

MH = 1,661 . 10-24 x 6,022 1023 = 1 g/mole

= masse molaire (atomique) de l'hydrogène

MH2 = 3,321 . 10-24 x 6,022 1023 = 2 g/mole

= masse molaire (moléculaire) de l'hydrogène

Loi d’Avogadro-Ampère

Une mole de gaz parfait occupe dans les conditions normales de température
(0°C) et de pression (pression atmosphérique = 101300 Pa) un volume de 22,4 l.
c. Equation caractéristique d'un gaz parfait

p V = p0 V0 (1 + α θ)
1 p V
= p 0 V0 α ( + θ ) = 0 0 ( 273,15 + θ ) (1)
α 273,15
p0 et V0 = pression et volume du gaz à 0°C.

Si on considère 1 mole de GP
Si p0 = patm, d’après la loi d’Avogadro-Ampère, V0 = 22,4 l.
101300 x 22,4.10-3
(1) → pV = ( 273,15 + θ )
273,15
En posant
101300 x 22,4.10-3
 R= = 8,314J .mole -1 .K -1
273,15
et  T = 273,15 + θ il vient : pV=RT pour 1 mole
pV=nRT pour n moles

R = 8,314 J.mole-1.K-1 = constante des gaz parfaits.

 Si on considère une masse m de GP
pV=nRT
m
= RT
M
= mrT
avec r = R/M (fonction du gaz)

En résumé l'équation caractéristique des gaz parfaits s'écrit :

p V = R T : pour 1 mole
p V = n R T : pour n moles
p V = r T : pour 1 kg
p V = m r T : pour m kg

avec r = R/M (fonction du gaz)

et R = 8,314 J.mole-1.K-1 (indépendante du gaz)
 d. Signification de T

T (K) = θ (°C) + 273,15 = température absolue

T=0K

Si θ = -273,15 °C ⇒ et, d'après la loi de Charles :

− 273,15
p = p 0 (1 + β θ ) = p 0 (1 + )= 0
273,15

S'il était possible d'atteindre la température T = 0 K, dite zéro absolu, la

pression du gaz serait nulle : il n'y a aucune agitation des particules.
 Chapitre 1 : ETUDE DES GAZ

A- GAZ PARFAITS

1. LOIS DES GAZ PARFAITS

1.1 Définition d'un gaz parfait
1.2 Lois expérimentales

2. EQUATION CARACTERISTIQUE DES GAZ PARFAITS

2.1 Expression plus générale

2.2 Loi d’Avogadro-Ampère
2.3 Equation caractéristique
2.4 Signification de T

3. REPRESENTATION GRAPHIQUE DES GAZ PARFAITS

3.1 Représentation dans le plan p, V (représentation de Clapeyron)

3.2 Représentation dans le plan p, T

4. MELANGE DE GAZ PARFAITS – LOI DE DALTON

2.1.3. Représentation graphique des gaz parfaits

3.1 Représentation dans

le plan p,V (Clapeyron)

isochore Courbes paramétrées en

température = isothermes.
Ces courbes (hyperboles
équilatères), ont pour
asymptotes les axes Op et OV.

3.2 Projection dans le

plan p,T
Courbes paramétrées en
isotherme volume = isochores.
Ce sont des droites passant
par l'origine des axes.
 2.1.4. Mélange de gaz parfaits – Loi de Dalton

Considérons 2 gaz (indices 1 et 2)

Pression partielle : pression exercée par un gaz s'il était seul dans le
récipient.

n1RT n 2 RT
p1 = p2 =
V V

Pression totale :
nRT (n1 + n 2 )RT
p= =
V V
n1RT n 2 RT
= + = p1 + p 2
V V

La pression totale d'un mélange de gaz parfaits est égale à la somme

des pressions partielles des différents gaz. C'est la loi de Dalton.
 2.2- GAZ REELS

2.2.1. REPRESENTATION GRAPHIQUE

a. Représentation dans le plan p,V
b. Représentation dans le plan p,T

2.2.2. REGLE DES PHASES (OU REGLE DE LA VARIANCE)

 2.2- Gaz réels

 Attraction entre les particules (forces de Van der Walls).

 Possibilité de changement d’état (passage à l'état liquide ou solide)

ce qui est impensable dans l'hypothèse d’un gaz parfait.

Pour les gaz réels, Van der Walls a proposé l'équation d'état :
a
(p+ )(V − b) = R T pour une mole de gaz
V2
a et b : constantes dépendant de la nature du gaz.
 2.2.1. Représentation graphique des gaz réels

point fluide
critique

point
triple liquide

gaz + liquide gaz

a. Représentation dans le plan p,V

Liquide

Liquide + vapeur

Vapeur
Courbe de saturation

V
 Les isothermes ne ressemblent à celles du gaz parfait que pour les
faibles pressions et à grand volume.
a. Représentation dans le plan p,V

Liquide

Liquide + vapeur

Vapeur
Courbe de saturation = G.P.

V
 Les isothermes ne ressemblent à celles du gaz parfait que pour les
faibles pressions et à grand volume.

Si on comprime le gaz, le comportement va dépendre fortement de la

température :
• T > Tc (température critique) :
a. Représentation dans le plan p,V

Fluide

T>TC
Liquide

Liquide + vapeur

Vapeur
= GP
Courbe de saturation

V
 Les isothermes ne ressemblent à celles du gaz parfait que pour les
faibles pressions et à grand volume.

Si on comprime le gaz, le comportement va dépendre fortement de la

température :

• T > Tc (température critique) : pas de différence entre gaz et liquide

d’où le nom de fluide. Liquéfaction impossible car T trop grande
et, inversement, vaporisation impossible car p trop forte.

• T < Tc :
a. Représentation dans le plan p,V

Fluide

T>TC
Liquide
L G
Liquide + vapeur
T<TC
Vapeur
= GP
Courbe de saturation

VL VG V
 Les isothermes ne ressemblent à celles du gaz parfait que pour les
faibles pressions et à grand volume.

Si on comprime le gaz, le comportement va dépendre fortement de la

température :

• T > Tc (température critique) : pas de différence entre gaz et liquide

d’où le nom de fluide. Liquéfaction impossible car T trop grande
(inversement, vaporisation impossible car p trop forte).

• T < Tc : - début de liquéfaction du gaz (appelé alors vapeur) pour V = VG

- fin de liquéfaction pour V = VL.
A l'intérieur de la courbe de saturation :
- mélange L+V : mélange humide ou vapeur saturante,
- le changement d'état s'effectue pour une température donnée à
une pression constante : isothermes et isobares sont confondues.

• T = Tc :
a. Représentation dans le plan p,V

Fluide
pC Point critique
T>TC
Liquide
L G T=TC
Liquide + vapeur
T<TC
Vapeur
= GP
Courbe de saturation

VL VC VG V
 Les isothermes ne ressemblent à celles du gaz parfait que pour les
faibles pressions et à grand volume.

Si on comprime le gaz, le comportement va dépendre fortement de la

température :

• T > Tc (température critique) : pas de différence entre gaz et liquide

d’où le nom de fluide. Liquéfaction impossible car T trop grande
(inversement, vaporisation impossible car p trop forte).

• T < Tc : - début de liquéfaction du gaz (appelé alors vapeur) pour V = VG

- fin de liquéfaction pour V = VL.
A l'intérieur de la courbe de saturation :
- mélange L+V dit mélange humide ou vapeur saturante,
- le changement d'état s'effectuant pour une pression donnée à une
température constante, isothermes et isobares sont
confondues.

• T = Tc : palier de liquéfaction = point d'inflexion (pc , Vc , Tc).

b. Représentation dans le plan p,T

Cas de l'eau.

Les trois phases coexistent en un point appelé point triple.

Ce point correspond à T = 273, 16 K et p = 611 Pa.

Il constitue un point fixe de l'échelle thermométrique.
 2.2.2. Règle des phases (ou de la variance)

Permet de déterminer le nombre de variables (p, V, T) que l'on peut

modifier librement pour caractériser un état.

v=C+2-ϕ

avec : v = variance (ou degrés de liberté)

C = nombre de constituants
ϕ = nombre de phases

Exemples : Gaz
C = 1 ; ϕ = 1 ⇒ v = 2 : deux variables suffisent pour définir l'état d'un gaz.
Dans le cas d'un gaz parfait, la relation pV = n RT permet de connaître une
des trois variables (p, V, T) connaissant les deux autres.
Equilibre liquide-vapeur
C = 1 ; ϕ = 2 ⇒ v = 1 : une seule variable est indépendante.
Si on considère les variables p et T, il existe à l’équilibre liquide-vapeur une
relation p = f(T) appelée courbe de saturation.
Point triple
C = 1 ; ϕ = 3 ⇒ v = 0 : à l'équilibre des trois phases p, V et T sont fixés.