Biodiesel Production by Trasesterificati

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IJRIT International Journal of Research in Information Technology, Volume 1, Numéro 4, avril 2013, p. 17­30

ISSN2001­5569

Production de biodiesel par méthode de transestérification

document de révision
1
Urvi Patel , Amar Vaghela , NMPatel
2 3
.
Collège d'ingénierie du gouvernement Vishwakarma, Chandkheda, Ahmedabad, Gujarat

Abstrait

Les préoccupations environnementales et la diminution des réserves de combustibles fossiles ont accru la demande pour l'étude du biodiesel.

production. Le biodiesel est devenu plus attractif récemment en raison de ses avantages environnementaux et du fait qu'il est fabriqué à partir de

ressources renouvelables. Le biodiesel est l’une des alternatives les plus prometteuses aux combustibles fossiles. Il peut être fabriqué à partir de diverses sources renouvelables

sources, y compris le pétrole recyclé, et peut être utilisé à la place du diesel à base de pétrole. Le coût du biodiesel est toutefois le principal

obstacle à la commercialisation du produit. Il existe quatre façons principales de produire du biodiesel : l'utilisation directe et le mélange,

microémulsions, craquage thermique (pyrolyse) et transestérification. La méthode la plus couramment utilisée est la transestérification de

huiles végétales et graisses animales. Les huiles de cuisson usagées sont utilisées comme matière première, adaptation du processus de transestérification continue

avec différents catalyseurs comme l'alcali, l'acide et l'enzyme. Et la récupération du glycérol de haute qualité à partir du sous­produit du biodiesel (glycérol) est

principales options à considérer pour réduire le coût du biodiesel.

Mots clés : biodiesel, transestérification, catalyseur alcalin, catalyseur acide, catalyseur enzymatique.

1. Introduction

Des sources de carburant alternatives comme le bioéthanol et le biodiesel sont produites pour lutter contre les menaces mondiales.

réchauffement climatique et coût élevé des combustibles fossiles. Les émissions de gaz à effet de serre augmentent chaque jour avec un épuisement rapide

des ressources pétrolières. Ainsi, les biocarburants comme le bioéthanol apportent de nombreux avantages en termes de protection de l'environnement,

développement économique et sécurité nationale (Arthe et al., 2008). Le biodiesel est une variété de produits oxygénés à base d'esters

les carburants dérivés de sources biologiques naturelles renouvelables telles que l’huile végétale. Grâce à un processus appelé

transestérification, dans la plupart des pays développés, le biodiesel est produit à partir de graines de colza, de tournesol et de soja,

cacahuètes qui sont essentiellement comestibles. De plus en plus de recherches sont orientées vers la recherche d'un carburant renouvelable alternatif.

par des voies biologiques en raison de ses avantages environnementaux positifs (Bridgewater, 2006 et Arthe et al., 2008).

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Deux approches de transestérification des huiles végétales pour la production de biodiesel ont été suggérées

(Haas et al., 2002). La première est chimique dans laquelle l'alcoolyse de l'huile par l'alcool méthylique ou éthylique en présence

d’un acide ou d’une base forte produit du biodiesel et du glycérol (Fukuda et al., 2001). La transestérification chimique est

efficace en termes de temps de réaction ; cependant, l'approche chimique pour synthétiser le biodiesel à partir des triglycérides a

inconvénients, tels que la difficulté de récupération du glycérol et la nature énergivore du processus. La deuxième

L'approche est l'approche enzymatique, dans laquelle la transestérification catalysée par la lipase est réalisée dans un environnement non aqueux.

environnements.

Un certain nombre d'espèces végétales, dont Jatropha curcas L., sont en train d'être établies comme matière première, mais dans le cas

de Jatropha, le tourteau de graines est toxique et ne peut être utilisé que comme engrais de moindre valeur ou brûlé comme carburant

(Jongschaap et coll., 2007). L'huile de graines de Jatropha a été utilisée comme substitut de carburant pendant la Seconde Guerre mondiale.

la transestérification catalysée présente plus d'avantages par rapport à la méthode chimique en raison de la réduction de la matière première

limitations, traitement en aval et impact environnemental (Rosenthal et al., 1996 et Jegannathan et al., 2008).

De nombreux travaux de recherche ont été rapportés sur les bénéfices de la transestérification du pétrole par des méthodes enzymatiques (Nelson

et coll., 1996 ; Wu et coll., 1999 ; Abigor et coll., 2000 ; Kaide et coll., 2001 ; Belafi et coll., 2002 ; Oznur et al., 2002 et Shieh

et al., 2003).

2. Processus ou méthode de production de biodiesel

Des efforts considérables ont été déployés pour développer des dérivés d'huile végétale se rapprochant des propriétés

et les performances des carburants diesel à base d'hydrocarbures. Le problème de la substitution du carburant diesel par les triglycérides est

principalement associé à une viscosité élevée, une faible volatilité et des caractères polyinsaturés. Ceux­ci peuvent être modifiés à

au moins quatre voies : pyrolyse, microémulsion, dilution et transestérification.

2.1.1. Pyrolyse

La pyrolyse est une méthode de conversion d'une substance en une autre au moyen de chaleur ou par la chaleur à l'aide

du catalyseur en l'absence d'air ou d'oxygène. Le processus est simple, sans gaspillage, sans pollution et efficace

par rapport aux autres procédés de craquage. La réaction de décomposition thermique est illustrée à la figure 1.

2.1.2. Dilution

L'huile végétale est diluée avec du diesel pétrolier pour faire fonctionner le moteur. Caterpillar Brésil, en 1980, a utilisé des pré

moteurs à chambre à combustion avec le mélange de 10% d'huile végétale pour maintenir la puissance totale sans aucune altération ni

ajustement au moteur. À ce stade, il n'était pas pratique de remplacer le carburant diesel par de l'huile 100 % végétale, mais un

Le mélange de 20 % d'huile végétale et de 80 % de carburant diesel a été un succès. Certaines expériences à court terme utilisées jusqu'à un 50/50

rapport.

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Figure 1. Le mécanisme de décomposition thermique des triglycérides

25 parties d'huile de tournesol et 75 parties de diesel ont été mélangées comme carburant diesel. La faible viscosité est bonne pour le mieux

performances du moteur, qui diminuent avec l'augmentation du pourcentage de diesel.

2.1.3. Microémulsion

Une microémulsion définie comme une dispersion d'équilibre colloïdal d'une microstructure fluide optiquement isotrope

avec des dimensions généralement comprises entre 1 et 150, formé spontanément à partir de deux liquides normalement non miscibles et d'un

et des amphiphiles plus ioniques ou plus ioniques. Ils peuvent améliorer les caractéristiques de pulvérisation par vaporisation explosive du

constituants à bas point d’ébullition dans les micelles. Les performances du moteur étaient les mêmes pour un microémultion de 53% de tournesol

l'huile et le mélange à 25 % d'huile de tournesol dans le diesel. Un microémultion préparé en mélangeant de l'huile de soja, du méthanol et

Le 2­octanol et l'améliorant de cétane dans un rapport de 52,7 : 13,3 : 33,3 : 1,0 ont également réussi le test EMA de 200 h.

2.1.4 Transestérification de l'huile végétale

La transestérification est un processus de conversion de l'huile végétale en ses esters gras correspondants et donc

biodiesel. Depuis plusieurs années, la transestérification des huiles végétales pour former des esters, notamment méthyliques, s'est développée.

a reçu une attention considérable. La transestérification des huiles végétales par catalyse chimique a été largement

ont été étudiés et les procédés ont également été brevetés par de nombreux travailleurs (Cvengros et Povazanec, 1996 ; Haas et al., 2002 ;

Ergun et al., 2002).

2.1.4.1 Catalyseurs de transestérification

Le processus de transestérification est catalysé par des alcalis, des acides et des enzymes. Cependant, l'utilisation d'alcali

Les catalyseurs sont à 100 % dans le secteur commercial. Les catalyseurs alcalins les plus courants sont l'hydroxyde de sodium (NaOH) et

hydroxyde de potassium (KOH) (Schuchardt et al., 1998; Marchetti et al., 2008; Robles et al., 2009). Autre alcalin

les catalyseurs comprennent les carbonates, le méthoxyde, l'éthoxyde de sodium, le propoxyde de sodium et le butoxyde de sodium (Fukuda et al.,

2001). Ces produits chimiques se sont révélés les plus économiques en raison du taux de conversion plus élevé des esters sous un faible

environnement de température et de pression et temps de réaction court (Bacovsky et al., 2007 ; Leung et al.2010).

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L'inconvénient de cette technologie est la sensibilité des catalyseurs alcalins par rapport à la pureté de la matière première. La présence de

les acides gras libres et l'eau dans la matière première ont un impact significatif sur la réaction de transestérification (Leung et

Guo, 2006 ; Marchetti et al., 2008). Outre la purification en plusieurs étapes des produits finis, la transestérification alcaline

nécessite un traitement. La quantité d’eaux usées produite est d’environ 0,2 tonne de biodiesel produite. Le

la nécessité d'un traitement approfondi en aval rend la transestérification alcaline coûteuse et non respectueuse de l'environnement

amical (Fjerbaek et al., 2009).

Les seconds catalyseurs utilisés commercialement sont les catalyseurs acides. Les acides les plus couramment utilisés sont :

Acide sulfurique, acide chlorhydrique et acide sulfonique. Malgré le rendement très élevé et l'absence de formation de savon,

la nature corrosive de l'acide, la vitesse de réaction très lente et les conditions de température plus élevées limitent l'utilisation du

technologie pour les réactions d'estérification (Freedman et al., 1984 et Bacovsky et al., 2007). L'acide et l'alcali

Les processus de transestérification sont gourmands en énergie et nécessitent un traitement approfondi en aval (Xu et Wu, 2003).

Des post­traitements sont nécessaires une fois la réaction de transestérification terminée, car les produits finaux sont un mélange de

esters et glycérol. Ces post­traitements comprennent plusieurs étapes.

Purification des produits finaux qui comprennent :

je. Séparation du glycérol par décantation gravitationnelle ou centrifugation,

ii. Neutralisation du catalyseur,

iii. Désodorisation

iv. Élimination des pigments (Antczak et al., 2009 ; Banerjee et Chakraborty, 2009).

La transestérification enzymatique est donc une méthode intéressante pour la production de biodiesel par rapport aux méthodes chimiques.

méthodes en raison des limitations réduites des matières premières, du traitement en aval et de l’impact environnemental

(Jegannathan et al., 2008). L'utilisation de catalyseurs enzymatiques élimine ces problèmes associés aux acides et aux alcalis

catalyseurs ainsi que présente d'autres avantages de production. Contrairement aux catalyseurs alcalins, les enzymes ne forment pas de savons donc

il n'y a aucune restriction sur la teneur en acides gras libres (Harding et al., 2007 ; Fjerbaek et al., 2009). Contrairement à l'acide

catalyseurs, les enzymes ne sont pas gravement inhibées par l’eau, la production d’eau suscite donc peu d’inquiétudes (Dizge et

Keskinler, 2008). Puisque les enzymes sont capables de convertir complètement les acides gras libres en esters acyliques d’acides gras.

des matières premières à faible coût telles que les huiles usées et le saindoux peuvent être utilisées (Fukuda et al., 2001).

2.1.4.2 Transestérification chimique

2.1.4.2.1 Transestérification catalysée par une base

Plusieurs procédés de transestérification catalysés par une base, conventionnels et non conventionnels, ont été rapportés.

dans une revue de Knothe et al (1997). Les cendres de chaudière, l'hydroxyde de potassium (KOH), entre autres catalyseurs, ont été

utilisé avec succès dans l'éthanolyse et la méthanolyse des huiles de palme et de noix de coco avec des rendements allant jusqu'à 90 % (Encinar

et al., 2002, et Ejikeme et al., 2007). Il a également été rapporté que les esters méthyliques et éthyliques peuvent être utilisés avec un rendement de 90 %.

obtenu à partir d'huile de palme et de coco provenant du tourteau de presse et des déchets d'huilerie et de raffinerie avec les cendres des déchets

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(fibres, coques et coques) de ces deux graines oléagineuses, ainsi qu'avec de la chaux, de l'argile, des zéolites, etc. (Grailler et al., 1986).

Il a été rapporté que la méthanolyse donne 96 à 98 % d'esters lorsque l'huile de palme est portée au reflux pendant 2 heures. Utiliser des coques de noix de coco

cendres et autres cendres provenant de la combustion de déchets végétaux tels que les fibres de palmier qui contiennent du potassium et

carbonate de sodium (Grailler et al., 1986). Il a été démontré que l'oxyde de calcium ou l'oxyde de magnésium, à 60­63°C, sont les

meilleur système catalytique parmi le carbonate de potassium, le carbonate de sodium, l'oxyde de fer (III), le méthylate de sodium, le sodium

aluminate, zinc, cuivre, étain, plomb et oxyde de zinc dans la transestérification au méthanol de l'huile de colza à faible teneur en érucique

(Peterson et Scarrah, 1984).

Généralement, le mécanisme de transestérification des huiles végétales catalysée par une base comporte quatre étapes.

La première étape est la réaction de la base avec l’alcool, produisant un alcoolate et le catalyseur protoné. Le

la deuxième étape est l'attaque nucléophile de l'alcoxyde au niveau du groupe carbonyle du triglycéride générant un

intermédiaire tétraédrique (Meher et al., 2006). La troisième étape implique la formation de l'ester d'alkyle et du

anion correspondant du diglycéride. La dernière étape consiste à déprotoner le catalyseur, régénérant ainsi l'actif

espèce, qui est maintenant capable de réagir avec une deuxième molécule d’alcool, démarrant un autre cycle catalytique.

2.1.4.2.2 Transestérification catalysée par un acide

Le procédé de transestérification catalysée par un acide ne jouit pas de la même popularité dans le commerce.

applications en contrepartie, le processus catalysé par une base. Le fait que la réaction homogène catalysée par un acide est

environ 4000 fois plus lente que la réaction homogène catalysée par une base a été l'une des principales raisons (Srivatava

et Prasad, 2000). Cependant, la transestérification catalysée par un acide présente un avantage important par rapport à la transestérification par les bases.

ceux catalysés; les performances du catalyseur acide ne sont pas fortement affectées par la présence d'acides gras libres dans le

matière première. Ainsi, un grand avantage des catalyseurs acides est qu’ils peuvent produire directement du biodiesel à partir de matériaux à faible coût.

matières premières, généralement associées à des concentrations élevées d’acides gras libres (Srivatava et Prasad, 2000).

Lors de la transestérification de matières premières triglycérides à l'aide de catalyseurs acides, Mittelbach et al (1995) ont comparé les

activités d'une série d'aluminosilicates en couches avec de l'acide sulfurique pour la transestérification de l'huile de colza. Ces

les chercheurs ont utilisé un rapport molaire initial de 30:1 alcool/huile et 5 % de catalyseurs. Parmi les catalyseurs testés, le sulfurique

l'acide a montré l'activité la plus élevée. Les catalyseurs solides ont montré des activités variées en fonction des conditions de réaction.

Kaita et al (2002) ont conçu des catalyseurs au phosphate d'aluminium avec différents rapports molaires métal/acide phosphorique et

utilisé ces matériaux pour la transestérification de l'huile de noyau avec du méthanol. Selon les auteurs, durable et

des catalyseurs thermostables ont été obtenus avec une bonne réactivité et une bonne sélectivité envers les esters méthyliques. Cependant, l'utilisation de ces

les matériaux avaient encore besoin de températures élevées (200°C) et de rapports molaires méthanol/huile élevés (60 : 1) pour être

efficace.

Le processus de transestérification dans la production de biodiesel est catalysé par des acides de Bronsted comme HCl, BF3, H3PO4,

H2SO4 et acides sulfoniques (Formo, 1954). De préférence, les acides sulfurique et sulfonique sont majoritairement utilisés. Ces

Les catalyseurs donnent des rendements très élevés en esters d'alkyle, mais les réactions sont lentes et nécessitent généralement des températures supérieures à

100°C et de 3 à 48 heures pour atteindre une conversion complète (Zheng et al., 2006).

Freedman et al (1984) ont montré que la méthanolyse de l'huile de soja, en présence de 1 mole de H2SO4,

avec un rapport molaire alcool/huile de 30:1 à 65°C, il faut 50h pour atteindre une conversion complète de l'huile végétale (>99%),

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tandis que la butanolyse (à 117°C) et l'éthanolyse (à 78°C) utilisant les mêmes quantités de catalyseur et d'alcool prennent 3

heures et 18 heures, respectivement. Peter et al (2002) ont étudié la méthanolyse de l'huile de palme dans un rapport molaire de 6 : 1.

du méthanol en huile en utilisant les sels métalliques d'acides aminés suivants ; cadmium, cobalt, cuivre, fer, lanthane, nickel et

zinc. Il a été démontré que l'arginate de zinc donne le rendement le plus élevé et une vitesse de réaction raisonnable estimée à

obtenu à des températures supérieures à 130°C. Le rapport indique également que l'huile de soja peut être transestérifiée dans le méthanol.

en utilisant de la zircone­alumine sulfatée et de l'oxyde d'étain ainsi que des catalyseurs acides à base de zircone­alumine tungstée, bien que ce dernier ait été jugé le

plus efficace car il a donné une conversion de 90 % en 20 heures à 250 °C (Furuta et al., 2004). Autres sulfatés

des composés du zirconium ont également été étudiés avec des résultats variables. De nouveaux catalyseurs acides/bases solides ainsi que des catalyseurs métalliques

des oxydes ont également été utilisés dans le processus de transestérification (Karmee et Chadba, 2005).

Les vitesses de réaction dans les procédés catalysés par un acide peuvent être augmentées par l'utilisation de plus grandes quantités de catalyseur. Un taux

une amélioration a été observée avec l'augmentation des quantités de catalyseur et le rendement en ester est passé de 72,7 à 95,0 % lorsque le

la concentration du catalyseur a été augmentée de 1 à 5 %. La dépendance de la vitesse de réaction sur la concentration du catalyseur a

a été vérifiée par les mêmes auteurs et par d’autres groupes (Crabba et al., 2001). Une autre complication du travail

avec une concentration élevée de catalyseur acide devient apparente au cours du processus de neutralisation du catalyseur, qui précède

séparation des produits. Puisque l'ajout de CaO pendant la neutralisation est proportionnel à la concentration d'acide nécessaire dans

Dans le réacteur, une concentration élevée d'acide entraîne une augmentation du coût du CaO et un coût de production plus élevé (Crabba et al., 2001).

2.1.4.2.3 Transestérification enzymatique

Les enzymes sont des catalyseurs biologiques qui permettent à de nombreuses réactions chimiques de se produire au sein de l'homéostasie.

contraintes d’un système vivant. Les enzymes ont un énorme potentiel pour réduire les besoins énergétiques et

problèmes environnementaux dans les industries chimiques et pharmaceutiques. Au cours des deux dernières décennies, d'importantes

des recherches ont été menées sur l'utilisation d'enzymes dans la synthèse de diverses matières organiques (Roberts, 1989; Arnold,

1998).

Des applications à grande échelle des enzymes ont été rapportées dans la production de détergents, de boissons, de textiles,

cuir, pâte à papier, médicaments et cosmétiques (Kudli­Shrinivas, 2007). Des réactions de transestérification catalysées par des enzymes ont été

largement utilisé dans la production d'intermédiaires médicamenteux, de biosurfactants et de graisses de synthèse (Shah et al., 2003).Enzymatique

L'approche de production de biodiesel a été largement rapportée, bien que cette technologie n'ait pas reçu beaucoup de succès.

attention commerciale, sauf en Chine où la première production industrielle de biodiesel au monde (avec

lipase comme catalyseur à une capacité de 20 000 tonnes an­1) est en opération (Du et al., 2008).

Les avantages de l’utilisation d’enzymes comme catalyseurs par rapport aux catalyseurs acides et alcalins sont :

1. Aucune formation de savon.

2. Avoir la capacité d'estérifier à la fois les acides gras libres (FFA) et les triglycérides en une seule étape sans avoir besoin d'un lavage

étape.

3. Capitulez un glycérol de meilleure qualité.

4. Capacité à gérer de grandes variations dans la qualité des matières premières.

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5. Des matières premières de deuxième génération telles que les huiles de cuisson usagées, les graisses animales et les fractions de déchets similaires, à haute teneur en matières premières libres.

Les acides gras et la teneur en eau peuvent être catalysés avec une conversion complète en esters d'alkyle avec une

quantité condensée d'eaux usées.

6. Les conditions de réaction sont plus douces et il y a moins de consommation d'énergie avec un rapport alcool/huile inférieur à celui des produits chimiques.

catalyseurs (Narasimharao et al., 2007 ; Tamalampudi et al., 2008 et Fjerbaek et al., 2009).

2.2 Facteurs affectant la transestérification enzymatique

Plusieurs facteurs affectent la vitesse à laquelle se déroule la transestérification et le rendement final.

de biodiesel. Ceux­ci inclus:

1. Sélection d'alcool.

2. Utilisation de solvants.

3. Rapport molaire alcool/huile.

4. Température de réaction.

2.2.1 Sélection de l'alcool :

Il existe un certain nombre de composés différents qui ont été considérés comme accepteurs d'acyle acceptables pour

transestérification. L'acétate de méthyle et l'acétate d'éthyle ont tous deux été considérés comme des accepteurs d'acyle appropriés (Xu et Wu,

2003 et Modi et al., 2007), mais se sont également révélés beaucoup plus coûteux que les méthodes les plus couramment utilisées.

alcools (Vasudevan et Briggs, 2008, et Robles et al., 2009). Primaire, secondaire, à chaîne droite et ramifié

les alcools peuvent tous être utilisés dans la réaction de transestérification (Fukuda et al., 2001).

Les alcools les plus couramment utilisés sont : le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le 2­propanol, le n­butanol.

et l'isobutanol (Iso et al., 2001 ; Antczak et al., 2009 ; Varma et Madras, 2010). Alcoolyse de la trioléine utilisant

Pseudomonas cepacia a été réalisée dans un milieu sans solvant avec une multitude d'alcools. Le méthanol a montré 40 %

conversion, l'éthanol a montré une conversion de 93 %, le propanol a montré une conversion de 99 %, le 1­butanol a montré une conversion de 99 %,

Le 2­butanol a montré une conversion de 83 %, le 2­méthyl­1­propanol a montré une conversion de 99 % et un mélange d'isomères du pentanol

abouti à une conversion de 99 % (Salis et al., 2005). Cependant, la désactivation des enzymes avec l'alcool a été

estimé être inversement proportionnel au nombre d'atomes de carbone dans l'alcool, ce qui signifie que le méthanol est

l’alcool le plus désactivant (Chen et Wu, 2003 ; Ranganathan et al., 2008).

On pense également que la vitesse de la réaction de transestérification utilisant la lipase augmente avec la durée de la réaction.

chaîne carbonée de l'alcool, ce qui implique que l'utilisation d'éthanol par rapport à l'utilisation de méthanol augmente le taux de

réaction de transestérification (Antczak et al., 2009). Deux solutions ont été proposées pour surmonter le blocage

effets des alcools à chaîne inférieure : (a) ajout progressif de l'alcool ou ajout séquentiel d'aliquotes d'alcool

(Shimada et al., 1997 ; 2002 ; Watanabe et al., 2002 ; Soumanou et Bornscheuer, 2003 et Matassoli et al., 2009)

et (b) l'utilisation de solvants (Nelson et al., 1996 ; Mittelbach, 1990 et Modi et al., 2007).

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2.2.2 Utilisation de solvants

L'inhibition par les alcools à chaîne inférieure est souvent due à l'insolubilité de l'alcool. Des solvants sont utilisés pour protéger le

enzyme de la dénaturation par l'alcool en augmentant la solubilité dans l'alcool (Kumari et al., 2009). Le solvant peut également

augmenter la solubilité du glycérol, ce qui est bénéfique puisque le sous­produit peut recouvrir l'enzyme et inhiber sa

performances (Royon et al., 2007). Les solvants les plus couramment utilisés en transestérification sont les solvants organiques hydrophobes.

ceux : hexane, isooctane, n­heptane, éther de pétrole, cyclohexane, 2­butanol et tert­butanol (Holmberg et Hult,

1990 ; Nelson et coll., 1996 ; Soumanou et Bornscheuer, 2003 ; Ghamguia et al., 2004 ; Lara et Park., 2004 et

Coggon et coll., 2007). L'utilisation de solvants est devenue une solution reconnue pour réduire les effets inhibiteurs des faibles

alcools enchaînés. Cependant, plusieurs inconvénients liés à l'utilisation de solvants ont été identifiés (Ranganathan et al.,

2008).

Ceux­ci inclus:

1. Le solvant doit être séparé du produit final souhaité (biodiesel), ce qui nécessite un traitement supplémentaire.

(Vasudevan et Briggs, 2008).

2. L'utilisation de solvants organiques peut compromettre la sécurité car ils sont généralement volatils et dangereux.

3. Les volumes des réacteurs doivent également augmenter pour compenser le volume supplémentaire de solvant ajouté à la réaction

mélange. Tous ces inconvénients liés à l'utilisation de solvants pourraient à terme conduire à une augmentation du capital et des coûts de fonctionnement des

production de biodiesel (Fjerbaek et al., 2009).

2.2.3 Rapport molaire alcool/substrat

Un excès molaire d’alcool par rapport à l’huile est nécessaire pour que la réaction de transestérification se déroule à un rythme raisonnable.

Généralement, plus le rapport molaire alcool/huile est élevé, plus la vitesse de réaction est rapide, à condition que l'alcool soit soluble dans l'eau.

mélange réactionnel (Antczak et al., 2009). Lorsqu’une partie de l’alcool reste insoluble (en excès) elle forme des gouttelettes

qui recouvrent l’enzyme provoquant la désactivation. De nombreux auteurs ont souligné que l'alcool utilisé dans la transestérification

doit être complètement dissous (en particulier le méthanol), ce qui implique qu'il existe un rapport molaire alcool/huile optimal

ce qui permet le taux de réaction le plus rapide (Jeong et Park , 2008 ). À titre indicatif, si l'alcool contient moins de trois

carbones, il est susceptible d'inhiber l'enzyme lipase puisque sa solubilité est inférieure au rapport stoechiométrique. Méthanol et

l'éthanol est généralement soluble à respectivement 1/2 et 2/3 de leurs quantités stoechiométriques.

Les alcools comportant plus de trois carbones ne provoquent généralement aucune inhibition car ils se dissolvent souvent dans

la matière première dans leurs ratios stœchiométriques (Shimada et al., 2002 ; Robles et al., 2009). Dans un solvant organique

réaction, une quantité excessive d'alcool est nécessaire pour obtenir une vitesse de réaction satisfaisante et un acide gras acyle

rendement en esters (FAAE). Généralement, dans un système de solvants, les rapports molaires méthanol/huile doivent être compris entre 3:1 et 6:1.

(Matassoli et al., 2009). Salis et coll. (2005) ont expérimenté des ratios de 3:1, 6:1, 9:1 et 12:1 dans la butanolyse du

trioléine avec Pseudomonas cepacia. Les meilleurs ratios se sont avérés être 3 : 1 et 6 : 1, tous deux atteignant 100 % de conversion.

après 4 heures. Des rapports de 9:1 et 12:1 ont abouti à une conversion de 100 % après 5 heures et 6 heures. Jeong et Park (2008)

évalué l'effet du méthanol sur l'huile de colza entre 1:1 et 6:1 en utilisant Candida Antarctica. Il a été déterminé

que tout rapport compris entre 2:1 et 5:1 entraînait une conversion élevée et que tout rapport supérieur à 6:1 réduisait la conversion.

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Cependant, il est important de réaliser que le rapport molaire alcool/huile optimal dépend largement de l’individu.

système utilisé et l’alcool, la matière première et l’enzyme utilisés.

2.2.4 Température réactive

La lipase est connue pour avoir une stabilité thermique assez grande (Marchetti et al., 2008). La conversion de

la transestérification est rarement influencée par les fluctuations de température tant que la température reste comprise entre 20 et

et 70°C. Cependant, la plupart des lipases ont des températures optimales comprises entre 30 et 60°C. Il est important de noter que le

la température optimale pour une lipase donnée augmente lorsque l'enzyme est immobilisée (Fjerbaek et al., 2009). Dans l'ensemble,

la température optimale dépend de la stabilité de l'enzyme, du rapport molaire alcool/huile et du type de solvant organique

utilisé (Antczak et al., 2009). La méthanolyse utilisant Candida Antarctica a été réalisée dans une plage de température de 25 à

55°C (Jeong et Park, 2008). La température optimale s'est avérée être de 40°C, tout ce qui dépasse cette valeur provoque une

diminution de la conversion globale. Cela a de nouveau été vérifié par Lu et al. (2009) en utilisant Candida sp. 99­125®. Salis et coll.

(2005) ont évalué la butanolyse en utilisant Pseudomonas cepacia dans une plage de température de 20 à 70°C. Méthanolyse utilisant

Il a été constaté que Rhizopus chinensis avait une température optimale de 30 °C comprise entre 20 et 60 °C (Qin et al., 2008).

3. Avantages du biodiesel

L'état oxygéné plus élevé par rapport au diesel conventionnel conduit à une réduction du monoxyde de carbone (CO)

production et réduction des émissions de particules (Graboski et McCormick, 1998).

Le biodiesel contient également peu ou pas de soufre ou de composés aromatiques ; en plus de la réduction du CO et des particules

émissions, l'utilisation de biodiesels confère des avantages supplémentaires, notamment un point d'éclair plus élevé et une biodégradation plus rapide

et un pouvoir lubrifiant plus élevé que le diesel conventionnel et le mélange de biodiesel avec un carburant à faible teneur en soufre rétablit le pouvoir lubrifiant (Knothe

et al., 2005).

En plus de réduire les émissions de dioxyde de carbone et de particules, l'utilisation du biodiesel confère des avantages, parmi les

les avantages comprennent :

­Un point d'éclair plus élevé, le point d'éclair plus élevé du biodiesel permet une manipulation et un stockage en toute sécurité.

­Biodégradation plus rapide ; la biodégradabilité du biodiesel est particulièrement aventureuse dans les zones écologiquement sensibles

zones où les fuites de carburant présentent de grands risques.

­ Lubrification : la question du pouvoir lubrifiant est devenue de plus en plus importante avec l'adoption obligatoire et généralisée de faibles

carburants diesel soufrés. L'élimination des composés contenant du soufre du diesel conventionnel supprime également le

constituants du carburant qui contribuent au pouvoir lubrifiant inhérent du carburant. Le biodiesel a un pouvoir lubrifiant plus élevé que le conventionnel

le diesel et le mélange de biodiesel avec un carburant à faible teneur en soufre rétablissent le pouvoir lubrifiant (Knothe et al., 2005).

Le plus grand avantage de l’utilisation du biodiesel, surtout compte tenu des préoccupations environnementales et politiques actuelles, est que

le biodiesel est en principe une source durable de carburants liquides pour le transport et est essentiellement neutre en ce qui concerne

la production de dioxyde de carbone. En tenant compte d’autres intrants tels que les engrais et l’énergie pour

transport et conversion, le biodiesel rapporte près du double de l’énergie utilisée pour sa production ; c'est la suite

la combustion à la place du diesel conventionnel réduit les émissions de gaz à effet de serre de 40 % (Hill et al., 2006).

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4. Conclusion
Les différentes méthodes disponibles pour produire du biodiesel, la transestérification des huiles et graisses naturelles sont

actuellement la méthode de choix. Le but du procédé est d’abaisser la viscosité de l’huile ou de la graisse. Bien que

le mélange d'huiles et d'autres solvants et microémulsions d'huiles végétales réduit la viscosité et les performances du moteur

des problèmes, tels que les dépôts de carbone et la contamination par les huiles lubrifiantes, existent toujours. La pyrolyse produit plus de bioessence

que le carburant biodiesel. La transestérification est essentiellement une réaction séquentielle. Les triglycérides sont d'abord réduits en

diglycérides. Les diglycérides sont ensuite réduits en monoglycérides. Les monoglycérides sont enfin réduits

aux esters d'acides gras. L'ordre de la réaction change avec les conditions de réaction. Les principaux facteurs affectant

la transestérification est le rapport molaire des glycérides à l'alcool, les catalyseurs, la température et la durée de la réaction ainsi que le contenu

d'acides gras libres et d'eau dans les huiles et les graisses. Le rapport molaire alcool/glycérides communément accepté est de 6:1.

Les catalyseurs basiques sont plus efficaces que les catalyseurs acides et les enzymes. La quantité recommandée de base à utiliser est

entre 0,1 et 1% p/p d'huiles et de graisses. Des températures de réaction plus élevées accélèrent la réaction et raccourcissent la durée de réaction.

temps de réaction. La réaction est lente au début pendant une courte période et se déroule rapidement puis ralentit

encore. La transestérification catalysée par une base est pratiquement terminée en une heure.

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