Équilibre de Complexation

Chimie
Equilibres de complexation
Cours
Chapitre VIII-5
Plan :
I- Généralités........................................................................................................... 2
1- Définitions ....................................................................................................................................... 2
2- Nomenclature des complexes........................................................................................................ 3
a- Nom des ligands......................................................................................................................... 3
b- Exemples .................................................................................................................................... 3
3- Constante de formation globale.................................................................................................... 4
a- Constante globale de formation ou de dissociation.................................................................. 4
b- Constante de formation successives.......................................................................................... 4
4- Domaine de prédominance ........................................................................................................... 5
5- Exploitation des courbes de simulation ....................................................................................... 6
II- Influence de la complexation sur les équilibres acido-basiques et

d’oxydoréduction..................................................................................................... 7
1- Equilibre acido-basique ................................................................................................................ 7
2- Equilibre d’oxydoréduction.......................................................................................................... 9
a- Problème général ....................................................................................................................... 9
b- Exemple d’application............................................................................................................... 9
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Chimie
Cours
Les complexes interviennent dans différents domaines de la chimie :

• transport du dioxygène et du dioxyde de carbone ; vitamines…
• synthèse chlorophyllienne ;
• déterge nt et lessive …
• phénomènes de pollution
• hydrométallurgie et catalyseur
Dans ce chapitre sera définie la notion de complexe. Nous étudierons l’influence des équilibres de
complexation sur les réactions d’oxydoréduction et les équilibres acido-basiques.
H2 N O
O
CH 3 CH
H 3
H2 N H NH 2
NH 2
O CH 3 N CN N
CH 3 Co O
H
H2 N N N CH 3
CH 3
O H O vitamine B12
H
CH 3 CH 3
NH 2
O
NH N
CH 3
CH 3 HO N
H
O
P H CH 3
O O O
H H
CH 3 OH CH 3
CH 3 CH 3
N N N N
CH 3
Fe Mg
N N N N
CH 3 CH 3 CH 3 Chlorophylle
O MeO2C
HO 2C CO 2 H
O CH 3
pigment du sang : hémoglobine CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
I- Généralités
1- Définitions
Un complexe est un édifice polyatomique, parfaitement soluble dans l’eau, constitué d’un ou
plusieurs atomes métalliques central (en général un cation) entouré de ligands. Il s’agit le plus
souvent d’un édifice polyatomique ionique.
Le cation métallique est un acide de Lewis-chargé positivement.
Le ligand une base de Lewis (neutre ou chargé négativement). Le ligand peut posséder un ou
plusieurs points d’ancrage avec le cation métallique (liaison de type acide-bases de Lewis entre le
cation métallique et le ligand). On parle de ligand monodentate ou polydentate.
L’indice de coordination est le nombre de ligands qui entoure l’atome central.


Chimie
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2- Nomenclature des complexes

La nomenclature des complexes indique s’il s’agit d’un ion ou pas, le nombre de
ligands, le nom du ligand, le nom du métal et son nombre d’oxydation (à ne pas
confondre avec la charge globale du complexe).
Lorsque le complexe est chargé négativement, on ajoute le suffixe ate au nom du

métal.
a- Nom des ligands
Ligand
Nom Ligand Nom Ligand Nom
anionique anionique neutre
H− −
Hydruro SCN Thiocyanato H 2O Aqua
2− −
O Oxo NH2 Amido NH3 Ammine
HO
−
Hydroxo N3− Azido CO Carbonyl
S
2−
Thio NO−3 Nitrato NO Nitrosyl
I− −
Iodo NO2 Nitrito en Ethylènediamine
Br − 2−
Bromo SO4 Sulfato
− −
Cl Chloro CN Cyano
F− Fluoro CH3CO−2 Acétato
CO32− Carbonato SO23 − Sulfito
PO4
3−
Phosphato S2O23 − Thiosulfato
2− 2−
C2O 4 Oxalato O2 Peroxo
b- Exemples
Fe( CO )5 pentacarbonylfer (0) ; [ Fe( CN )6 ]4 − ion hexacyanoferrate (II) ;
[ Fe( CN )6 ]3− ion hexacyanoferrate (III) ; [Ti( H2O )6 ]3+ ion hexaaquatitane (III) ;


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3- Constante de formation globale

Soit M un cation métallique, accepteur de ligands, MLn le donneur de ligands. Noter l’analogie
entre un complexe et un acide ou un réducteur, donneurs de particules (respectivement proton ou
électron).
a- Constante globale de formation ou de dissociation
La formation du complexe d’indice de coordination n est caractérisé par une constante de
formation globale, notée usuellement β n :
βn
M + nL →
← [ MLn ]
[MLn ]
c° [MLn ]
avec βn = =
c° ( )
[M ] ⋅ [L ] n [ M ]⋅[L ]n
c°
les concentrations à l’équilibre étant exprimées en mol ⋅ L−1

la constante de formation ne dépendant que de la température
On peut définir la constante globale de dissociation Kd du complexe MLn :

Kd = 1
βn
[ MLn ] →
← M + nL
On a donc :
pK d = log βn
b- Constante de formation successives

On définit les constantes de formation successives du complexe d’indice de coordination i à partir
du complexe d’indice de coordination i-1 :
K fi
[ MLi −1 ] + L →
← [ MLi ]
De même, on définit la constante de dissociation successive : pKdi = log Kfi
On obtient :
n
βn = ∏ Kfi soit
i =1
n
log βn = ∑ log Kfi
i =1
n
et pKd = ∑ pKdi
i =1


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Lorsque le complexe est chargé négativement, on ajoute le suffixe ate au nom du

F− Fluoro CH3CO−2 Acétato

CO32− Carbonato SO23 − Sulfito

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3- Constante de formation globale

les concentrations à l’équilibre étant exprimées en mol ⋅ L−1

On peut définir la constante globale de dissociation Kd du complexe MLn :

b- Constante de formation successives

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