Sulfanilo
| Sulfanilo Alerta sobre risco à saúde | |
|---|---|
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| Nome sistemático | Sulfanyl[1] (substitutive) Hydridosulfur(•)[1] (additive) |
| Outros nomes | λ1-Sulfano[2] |
| Identificadores | |
| Número CAS | |
| PubChem | |
| ChemSpider | |
| ChEBI | |
| SMILES |
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| Referência Gmelin | 299 |
| Propriedades | |
| Fórmula molecular | HS• |
| Massa molar | 33.073 g mol-1 |
| Aparência | Gás amarelo[3] |
| Solubilidade em água | Reage |
| Termoquímica | |
| Entalpia padrão de formação ΔfH |
139.33 kJ mol-1 |
| Entropia molar padrão S |
195.63 J K-1 mol-1 |
| Compostos relacionados | |
| radicais relacionados | Hidroxila |
| Compostos relacionados | Sulfeto de hidrogênio |
| Página de dados suplementares | |
| Estrutura e propriedades | n, εr, etc. |
| Dados termodinâmicos | Phase behaviour Solid, liquid, gas |
| Dados espectrais | UV, IV, RMN, EM |
| Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde. | |
Sulfanilo (HS•) também conhecido como radical mercapto, radical hidrossulfeto, ou hidridoenxofre, é uma molécula radical simples consistindo de um átomo de hidrogênio e um átomo de enxofre. O radical aparece no metabolismo em organismos como H2S sem propriedades tóxicas. Sulfanil é um dos três principais gases contendo enxofre em gigantes gasosos tis como Júpiter e é muito provável que seja encontrado em anãs marrons e estrelas frias. Foi originalmente descoberto por Margaret N. Lewis e John U. White na Universidade da California em 1939.[4] Eles observaram bandas de absorção molecular em torno de 325 nm pertencentes ao sistema designado por 2Σ+ ← 2Πi. Geraram o radical por meio de uma descarga de frequência de rádio em sulfeto de hidrogênio.[5] HS• é formado durante a degradação do sulfeto de hidrogênio na atmosfera da Terra. Isto pode ser uma ação deliberada para destruir odores ou um fenômeno natural.[6]
Ocorrência natural
[editar | editar código-fonte]Linhas de absorção de sulfanilo no espaço foram primeiramente detectadas no infravermelho por Yamamura (2000) em uma estrela R And. No Sol •SH foi detectado em diversos comprimentos de onda ultravioleta: 326.0459 | 327.5468 | 328.9749 | 330.0892 e 330.1112 nm.[7]
Sulfanil tem sido detectado no gás interestelar.[8]
Está possivelmente presente nos cometas.[9]
Vários estudos teóricos tem examinado HS• em atmosferas. Na atmosfera da Terra HS• reage com dióxido de nitrogênio (NO2) resultando em dois produtos, S-Nitrosotiol (HSNO2)e Óxido oxo(sulfonil)azida (HSONO). HSONO decompões-se em HSO e monóxido de nitrogênio.
Também HS• reage com O2 e N2O.[10] HS• pode também reagir com Cl2 produzindo HSCl e um átomo de Cl•.[11] HS• decompõe ozônio produzindo HSO• e oxigênio.[12] HS• é formado na atmosfera da Terra pela reação de HO•, o radical hidroxila, sobre dissulfeto de carbono, oxissulfeto de carbono e sulfeto de hidrogênio e os produtos secundários de dióxido de carbono e água. A fotodissociação de sulfeto de hidrogênio também produz o radical no ar.[13]
Na atmosfera que contenha H2S, HS• irá ser formado se a temperatura e a pressão forem suficientemente altas.
A razão de H2S e HS• é dada por:
- log(XH2S/XHS) = -3.37 + 8785/T + 0.5 log PT + 0.5 log XH2
Para uma atmosfera dominada por hidrogênio em um gigante gasoso ou estrela: H2S tem o mesmo nível como HS• a log PT = 6.82 - 17570/T.
Em temperaturas mi altas HS• quebra-se em vapor de enxofre e H2. A linha de concentrações iguais de S e HS sehue a linha log PT = 4.80 - 14522/T. As linhas de concentração igual cruzam-se em 1509 K e 1.51 Pa, com HS• sendo deixado fora da mistura a temperaturas e pressões mais baixas. Espera-se que •SH seja o segundo ou terceiro gás contendo enxofre mais comum em gigantes gasosos ou anãs marronss.[14]
Formação
[editar | editar código-fonte]A decomposição térmica de mercaptanos, tais como etil mercaptano produz HS•.[15]
A radical pode ser formado pela ação de radiação ultravioleta sobre sulfeto de hidrogênio, o qual libera um átomo de hidrogênio. Um comprimento de onda de 190 nm propicia a máxima absorção.[16]
Em humanos, superóxido dismutase [Cu-Zn] se converte a íon hidrogenosulfeto (HS−) a HS•. Isto acontece na medida que o íon Cu2+ na enzima é convertido a Cu+.[17]
Sulfeto deidrogenase, encontrada em bactérias sulfurosas catalisa a oxidação de HS− a HS•,pela remoção de um único elétron.[18]
Quando minerais de enxofre são lixiviados com íons férrico HS• é formado desta maneira:
- MS + Fe3+ + 2H+ → M2+ + Fe2+ + H2S•+
com o radical H2S•+ então passando um próton à água para produzir o radical HS•. M é um metal tal como zinco ou cobre.[19] Esta reação tem potencial para biolixiviação em extração de minério metálico.
O Hidrogenossulfeto HS- pode ser oxidado a HS• com sulfato de cério (IV).[20]
Reações
[editar | editar código-fonte]Sendo um radical, HS• é muito reativo. Em água HS pode reagir com O2 produzindo SO2- e H+. SO2- reage posteriormente com O2 produzindo SO2 e superóxido O2-. Em água HS• tem um equilíbrio com S- e H+. O radical hidroxila •OH combina-se com H2S formando HS• e água.[21] Outras reações investigadas por Tiee (1981) são HS• + etileno, HS• + O2 → HO• + SO, e reações com ele mesmo HS• + HS• → H2S2 ou H2 e S.[22] O dissulfeto pode posteriormente reagir com HS• resultando o radical dissulfeto HS–S• e H2S.[19]
Propriedades
[editar | editar código-fonte]A energia de ionização do HS é 10.4219 eV.[23] O potencial de redução a HS- é 0.92 eV.[24] HS• em água pode ionizar-se a S•- e H+. O S•- pode catlisar uma conversão cis-trans em lipídeos.[25]
A distância interatômica entre o enxofre e o hidrogênio no radical é 0.134 nm.[26]
HS• reage com ácidos carboxílicos pra produzir sulfeto de carbonila (COS) e provavelmente é a principal fonte desta substância na atmosfera da Terra.[20]
Moléculas relacionadas
[editar | editar código-fonte]HS—S• é chamado dissufanilo com cadeias crescentes de comprimento como trissulfanilo, tetrassulfanilo e pentassulfanilo HSSSSS•. S-* é chamado sulfanidilo. HS+ é conhecido como sulfanílio, e o comum íon sulfídrico HS- é também conhecido como sulfaneto por um ligante ou sulfaneto como seu ânion. Descendo pela tabela periódica, HSe• é conhecido como selanilo, e HTe• é chamado telanilo.
Referências
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- ↑ «Mercapto radical – Compound summary». PubChem Compound. USA: National Center for Biotechnology Information. 16 de setembro de 2004. Identification and related records. Consultado em 12 de outubro de 2011
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