1

ALCHENE
Definiie
Sunt hidrocarburi nesaturate care conin ca grupare funcional o legtur dubl C=C.
Se mai numesc i olefine.
Formula general
Alchene aciclice
C
n

H
2n
Alchene ciclice
C
n

H
2n-2
Nomenclatura
1. Denumiri IUPAC:
Se formeaz nlocuind terminaia an

din alcani cu en

sau ilen
n catene, se noteaz cu cifra cea mai mic poziia dublei legturi pe catena cea mai lung.
CH
2
CH
2
etena
CH
3
CH CH CH
CH
3
CH CH
3
CH
3
4,5-dimetil-2-hexena ciclopentena
Structura

Atomii

de carbon ai dublei legturi a alchenelor se gsesc n stare de hibridizare sp
2

i formeaz
legturi covalente simple o
C-C

, o
C-H

i o legtur t.
geometria moleculei este plan cu unghiuri de valen de 120
o
C C
H
H
H
H
1.33
1.09
Izomeria
Alchenele prezint izomerie de caten, de poziie, de funciune (cu cicloalcanii) i izomerie geometric
2
ALCHENE
Proprieti fizice
Primii termeni ai seriei sunt gazoi, termenii mijlocii sunt lichizi iar cei superiori solizi
T.f. ale izomerilor cis

sunt puin mai mici dect cele ale izomerilor trans
Alchenele au densiti mai mici dect apa (0.6-0.7 g/cm
3
)
Proprieti chimice
1. Adiia electrofil

la alchene
Alchenele sunt mult mai reactive dect alcanii corespunztori
Dup aceast reacie general au loc urmtoarele reacii de adiie:
C C + X Y C C
X
+
ion de carboniu
Y
C C
X Y
o
+
o

3
ALCHENE
C C
H X
o
+
o

C C
H X
X=Cl, Br, I
aditia hidracizilor
X X
C C
X X
X=Cl, Br
aditia halogenilor
H H
CCl
4
C C
H H
aditia hidrogenului
H OH
C C
H OH
aditia apei
derivati halogenati
alcooli
alcani
derivati dihalogenati
alchena
H SO
3
H
C C
H OSO
3
H
aditia acidului sulfuric
sulfati acizi de alchil
HO X
C C
X OH
aditia acizilor hipohalogenati
halohidrine
X=Cl, Br
o
+
o

o
+
o
+
4
ALCHENE
2. Reacii de oxidare ale alchenelor
n funcie de natura agentului oxidant, se poate rupe numai legtura t

sau i legtura t si legtura o
a. Epoxidarea

alchenelor

decurge cu ruperea legturii t, se realizeaz cu peracizi, obinui
in situ, din acizi organici i conduce la trans-dioli
C C
alchena
+ RCOOH
C C
O
epoxid
H
+
, HOH
C C
OH
OH
trans-diol
b. Reacia de hidroxilare

decurge sub aciunea permanganatului de potasiu conducnd la
cis-dioli

i servete la recunoaterea dublei legturi (are loc cu decolorarea soluiei de
permanganat).
C C
3 + 2 KMnO
4
+ 4 H
2
O C C
OHOH
+ MnO
2
+ 2 KOH
cis-diol
c. Oxidarea energic

se realizeaz cu ageni oxidani (K
2

Cr
2

O
7

, KMnO
4

/H
2

SO
4

sau
CrO
3

/CH
3

COOH la cald) i decurge cu scindarea legturii duble, conducnd la compui carbonilici
sau acizi carboxilici. Reacia este folosit la determinarea structurii compuilor organici
R CH CH R'
K
2
Cr
2
O
7
/H
+
RCOOH + R'COOH
R
2
C CH R'
K
2
Cr
2
O
7
/H
+
R
2
C O+ R'COOH
R CH CH
2
K
2
Cr
2
O
7
/H
+
RCOOH + CO
2
+ H
2
O
5
ALCHENE
3. Reacii de substituie n poziie alilic
a. Halogenarea n poziie alilic

se realizeaz cu halogeni, la temperatur ridicat i
ntuneric, dup un mecanism radicalic
CH
2
CH CH
3
+ Cl
2
500
o
C
CH
2
CH CH
2
Cl
clorura de alil propena
b. Autooxidarea

n poziie alilic

se realizeaz cu oxigen din aer sau cu peroxizi i conduce
la hidroperoxizi.
R CH CH
H
CH
2
+ O
2
R CH CH
O
CH
2
OH
hidroperoxid
4. Reacia de polimerizare

n condiii radicalice

sau ionice, alchenele (numite monomeri) dau reacii de poliadiie, formnd
polimeri

(compui macromoleculari cu aceeai compoziie elementar) prin desfacerea legturilor t.
nA A
n
monomer
polimer
grad
polimerizare

n macromolecule se repet o anumit unitate structural de un numr mare de ori, numit grad de
polimerizare (n)
Cunoscnd masa molecular M

a macromoleculei i masa molecular m

a monomerului se poate afla
gradul de polimerizare
M=nm
6
ALCHENE
n reaciile de polimerizare se utilizeaz monomeri vinilici de tipul:
HC
CH
2
R
CH
2
CH
2
etena
HC
CH
2
CH
3
propena
HC
CH
2
C
6
H
5
stiren
HC
CH
2
Cl
clorura de vinil
HC
CH
2
CN
acrilonitril
HC
CH
2
OCOCH
3
acetat de vinil
HC
CH
2
COOCH
3
acrilat de metil
CH
2
C
R
R
CH
2
C
CH
3
C
6
H
5
metil-stiren
CH
2
C
CH
3
CH
3
izobutena
CH
2
C
CH
3
COOCH
3
metacrilat de metil
Reprezentani. Utilizri

Etena se obine prin piroliza alcanilor inferiori i este utilizat n sinteza organic pentru obinerea
polietilenei, etilenoxidului, alcoolilor superiori, etc. De asemenea este folosit ca substan de coacere
pentru fructe si legume
Propena este utilizat pe scar larg la fabricarea polipropilenei i a acrilonitrilului.
Butenele sunt comonomeri

pentru cauciucuri.
Stirenul i o-metil-stirenul sunt monomeri pentru fabricarea polistirenului i a cauciucurilor sintetice.
Legtura dubl o regsim i n compui naturali de tipul hormonilor i vitaminelor
7
ALCHINE
Definiie
Sunt hidrocarburi nesaturate care conin ca grupare funcional o legtur tripl CC. Se
mai numesc i acetilene.
Formula general
C
n

H
2n-2
Nomenclatura
1. Denumiri IUPAC:
Se formeaz nlocuind terminaia an

din alcani cu in
n catene, se noteaz cu cifra cea mai mic, poziia triplei legturi pe catena cea mai lung.
2. Denumiri uzuale:
Alchinele se pot denumi ca derivai ai acetilenei (etina)
HC CH
etina
acetilena
HC C CH
2
CH
3
1-butina
etilacetilena
H
3
C
C C CH
3
2-butina
dimetilacetilena
Izomeria
Alchinele prezint izomerie de caten, de poziie i de funciune (cu alchenele ciclice i cu dienele)
Structura

Atomii

de carbon ai triplei legturi a alchenelor se gsesc n stare de hibridizare sp

i formeaz 2
legturi covalente simple o
C-C

, o
C-H

i 2 legturi t.
Geometria moleculei este digonal, cu unghiul de valen de 180
o
H C C H
180
o
1.22

1.08

8
ALCHINE
Proprieti fizice
Sunt substane cu polaritate redus
T.f. cresc cu creterea masei moleculare fiind apropiate de cele ale alcanilor corespunztori
Alchinele au densiti mai mici dect apa

Sunt insolubile n ap, dar uor solubile n solveni organici uzuali: eter de petrol, tetraclorur de
carbon, aceton
Proprieti chimice
innd cont de structura lor, reaciile alchinelor se mpart n:
-

reacii de adiie la legtura tripl
-

reacii ale hidrogenului acetilenic
-

reacii ale poziiei propargilice
1. Reacii de adiie la alchine
a. Hidrogenarea alchinelor

n funcie de condiii, poate fi total, pn la alcani sau
parial, pn la alchene
HC CH
H
2
/Ni, Pt, Pd
H
3
C CH
3
acetilena
etan
C C R R
H
2
/Pd, Pb(OAc)
2
(cataliz. Lindlar)
C C
R
R
H H
cis-alchena
1. Na, NH
3
(l)
2. H+, H
2
O
C C
R H
H R
trans-alchena
9
ALCHINE
b. Adiia halogenilor

n faz gazoas sau solvent inert (CCl
4

)
C C R R
+ Br
2
C C
R Br
Br R
+ Br
2
RCBr
2
CBr
2
R
derivat tetraromurat
c. Adiia hidracizilor

n prezena catalizatorilor electrofili

(HgCl
2

)
C C R R
+ HX
C C
R X
H R
+ HX
RCH
2
CX
2
R
derivat dihalogenat geminal
d. Adiia apei la alchine (reacia Kucerov)

n prezena acidului sulfuric i a srurilor
de mercur. Produsul de adiie (enolul) sufer o tautomerie ceto-enolic, cu formarea
unui compus carbonilic.
C C R R
+ HOH
C C
R H
HO R
R C
O
CH
2
R
enol instabil
cetona
e. Adiia acizilor organici

conduce la esteri vinilici
HC CH +
CH
3
COOH H
2
C
CH
O C
O
CH
3
acetat de vinil
f. Adiia acidului cianhidric

conduce monomeri vinilici
HC CH + HCN
H
2
C CH
CN
acrilonitril
10
ALCHINE
2. Reacii de oxidare

se realizeaz n prezena ozonului sau a permanganatului de
potasiu n mediu alcalin i conduc prin scindare oxidativ la acizi carboxilici
C C R R'
O
3
, H
2
O
KMnO
4
, HO
-
RCOOH + R'COOH
3. Reacii de polimerizare

depind de condiiile de reacie i conduc la anulene
b. Trimerizarea

acetilenelor

conduce la benzen sau alchil-benzeni
C C H H
tuburi ceramice
600-800
o
c
3
4. Reacii ale hidrogenului acetilenic

Legtura C-H marginal din alchinele terminale este relativ polar, avnd un caracter slab acid, care se
poate evidenia prin formarea srurilor cu metalele, numite acetiluri
a. Dimerizarea

acetilenelor

conduce la enine

i poliine.
C C H H
2 C C H CH CH
2
vinil-acetilena
CuCl/NH
4
Cl
11
ALCHINE
a. Formarea acetilurilor metalelor alcaline

are loc la tratarea cu sodiu metalic
C C H H+ Na
-1/
2
H
2
C C H Na
+
acetilura monosodica
C C Na
+
Na
+
acetilura disodica
+ Na
-1/
2
H
2
b. Formarea acetilurilor metalelor tranziionale
C C R H + [Ag(NH
3
)
2
]OH
R. Tollens
C C R Ag
+
+ H
2
O + NH
3
acetilura de argint

Acetilurile metalelor tranziionale sunt stabile n ap dar n stare uscat sunt uor explozibile la lovire.
Cele ale metalelor alcaline reacioneaz violent cu apa.
Reprezentani. Utilizri

Acetilena se obine prin descompunerea metanului sau prin reacia carburii de calciu (carbid) cu apa.
Este folosit la sudur (arztorul oxiacetilenic), la fabricarea aldehidei acetice i a monomerilor vinilici
n natur se regsesc puine substane cu structur alchinic, rspndite n mediul animal i vegetal
12
DIENE I POLIENE
Definiie
Sunt hidrocarburi nesaturate cu dou sau mai multe duble legturi
Formula general diene
C
n

H
2n-2
Clasificare
Cu legturi duble cumulate
Cu legturi duble conjugate
Cu legturi duble izolate
Nomenclatura
1.Dup regulile IUPAC:

Polienele conjugate se denumesc adugnd sufixul dien, trien etc., la rdcina
hidrocarburilor saturate, indicnd prin cifre i poziia dublelor legturi.
Izomerie
Dac substituenii la dubla legtur sunt diferii, prezint izomerie geometric.
H
2
C CH
C
H
C
H
CH
3
(3E)-1,3-pentadiena
H
2
C CH
C
H
C
CH
3
H
(3Z)-1,3-pentadiena
Ex.:
H
2
C C CH
2
1,2-propadiena (alena)
H
2
C CH CH
1,3-butadiena
CH
2
H
2
C CH CH
2
1,4-pentadiena
CH CH
2
13
DIENE I POLIENE
Proprieti
Polienele cu duble legturi izolate au proprieti similare alchenelor simple.

n cazul polienelor cu legturi cumulate i conjugate, apar interacii

ntre electronii t
ai legturilor duble, ceea ce conduce la proprieti speciale.
1. Reacia de adiie

Dienele cu legturi duble conjugate, n prezena acizilor halogenai sau a halogenilor
dau reacii de adiie n poziiile 1,2 i 1,4.
a. Adiia acidului bromhidric:
b. Adiia halogenilor:
H
2
C CH CH CH
2
+ HBr
- 80
o
C
40
o
C
H
3
C CH CH CH
2
Br
produs aditie 1,2
(80%)
H
2
C CH CH CH
3
+
Br
produs aditie 1,4
(20%)
control
termodinamic
control
cinetic
H
3
C CH CH CH
2
Br
produs aditie 1,2
(20%)
H
2
C CH CH CH
3
+
Br
produs aditie 1,4
(80%)
butadiena
H
2
C CH CH CH
2
+ Br
2
90%
10%
aditia 1,4
aditia 1,2
H
2
C CH CH CH
2
Br
butadiena
BrH
2
C
C
H
C
H
CH
2
Br
E-1,4-dibrombutena
Br
3,4-dibrom-1-butena
14
ARENE
Definiie
Hidrocarburile

care au ca unitate structural nucleul benzenic se numesc arene sau
hidrocarburi aromatice.
Clasificare
1. Dup numrul inelelor benzenice din molecul, pot fi:
Hidrocarburi aromatice monociclice

conin un inel benzenic substituit sau nu, cu radicali alchil
Hidrocarburi aromatice policiclice

conin dou sau mai multe inele benzenice, condensate sau
izolate
I. ARENE MONOCICLICE
Formula general
C
n

H
2n-6
Nomenclatura
1. Dup regulile IUPAC:
Alchilbenzenii

se denumesc indicnd numele i poziia radicalilor pe inelul aromatic

Pentru alchilbenzenii

disubstituii, pentru a indica poziia substituenilor, se folosesc
notaiile: orto

(o-), meta (m-), para (p-)
Radicalul monovalent al benzenului se numete fenil

iar cel divalent

fenilen
Primul termen al seriei arenelor este benzenul

(C
6

H
6

).
Dac nucleul benzenic se substituie cu radicali alchil se obin alchilbenzeni sau
fenilalcani
2. Denumiri uzuale: alchilbenzenii prezint deseori denumiri uzuale, datorate

deseori

provenienei

lor
15
ARENE
benzen
CH
3
toluen
(metil-benzen)
CH CH
3
H
3
C
cumen
(izopropilbenzen)
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
3
C
CH
3
orto-xilen
(1,2-dimetil-
benzen)
meta-xilen
(1,3-dimetil-
benzen)
para-xilen
(1,4-dimetil-
benzen)
CH
3
CH
3
CH
3
hemimeliten
(1,2,3-trimetilbenzen)
H
3
C
CH
3
CH
3
pseudocumen
(1,2,4-trimetilbenzen)
CH CH
3
H
3
C
CH
3
cimen
(1-izopropil-4-metil-benzen)
Ex.:
Structura benzenului. Caracter aromatic
Formulei moleculare a benzenului (C
6

H
6

) i s-au propus mai multe structuri. Dintre acestea cele
mai importante sunt structurile propuse de Kekule

(1858) i n mai mic msur cele propuse de
Dewar

(1867).
Structuri Kekule
Structuri Dewar
Structurile Kekule nu sunt pe deplin satisfctoare deoarece, dei sunt confirmate de unele date
experimentale, ele sunt contrazise de altele.
16
ARENE
Geometria moleculei de benzen
S-a stabilit c benzenul are o structur simetric de hexagon regulat, plan, cu laturi egale i
unghiuri de 120.

Cele ase legturi C-C au lungimea de 0,129, intermediar ntre lungimea legturii simple
(1,54) i duble (1,33).
Structura benzenului n teoria mecano-cuantic

(MOM) este descris astfel:

Cei ase atomi de carbon hibridizai sp
2

sunt unii ntre ei prin legturi o sp
2
- sp
2

iar cu cei
ase atomi de hidrogen prin legturi o sp
2
- s.
Fiecare atom de hidrogen posed un orbital p nehibridizat

monoelectronic, care se
ntreptrunde n mod egal cu orbitalii p ai atomilor vecini, formnd un orbital molecular extins,
care acoper toi atomii de C ai ciclului, n care se gsesc cei ase electroni t

Ansamblul celor ase electroni din orbitalul molecular de legtur poart numele de sextet
aromatic

i formeaz un nor electronic cu densitate mrit deasupra i dedesubtul planului
moleculei de benzen.
H H
H
H H
H
geomettria moleculei de benzen
H
H
H
H H
H
structura reala a benzenului
17
ARENE
Caracter aromatic:

Huckel

(1931) n urma calculelor mecano-cuantice efectuate, a ajuns la concluzia c toate
sistemele polienice

conjugate, ciclice, care posed un numr de (4n+2) electroni t

(n=0,1,2,3) prezint caracter aromatic.
Caracterul aromatic se manifest prin:
- existena unui nor de electroni t, delocalizat

pe ntreg ciclul, care conduce la scderea
energiei electronice i apariia unui curent de inel
-

stabilitate termodinamic mare caracterizat prin energie de conjugare mare
-

reacii caracteristice de substituie electrofil, nu de adiie
Proprieti fizice
Arenele prezint puncte de topire mai ridicate fa de omologii lor alifatici.
Izomerii para prezint puncte de topire mai ridicate dect cei orto

i meta.
Au densitate mai mare dect omologii lor saturai dar mai mic dect a apei.
Hidrocarburile aromatice sunt n general insolubile n ap.