Manualul Inginerului Textilist
Manualul Inginerului Textilist
Manualul Inginerului Textilist
FIBRE TEXTILE
I.1
CONSIDERAII GENERALE ASUPRA
STRUCTURII FIBRELOR TEXTILE
Fibrele textile reprezint materia prim de baz a industriei textile, dar, n acelai timp, ele
constituie i un important material pentru multe alte domenii ale tehnicii. Modul n care s-au
dezvoltat i au evoluat produciile de fibre textile pe plan mondial a fost determinat de progresele
tiinifico-tehnice contemporane i n special cele ale industriei chimice, fapt care a determinat
apariia de noi materii prime textile, ca de exemplu fibrele chimice. Pn n secolul nostru,
singurele fibre textile erau doar cele naturale, iar prelucrarea lor era exclusiv manual pn la
revoluia industrial de la sfritul secolului 18. Ponderea era deinut de ln (77%), urmat de
fibrele liberiene (18%) i bumbac (doar 5%), iar dup aceast etap, o dat cu revoluia
industrial, caracterizat de inveniile mijloacelor de producie din industria textil, se schimb
fundamental structura materiilor prime. Aa c, dup 100 de ani, n 1869 ponderea prelucrrii era
de 81% bumbac, 13% ln i 6% fibre liberiene.
n secolul nostru, prin dezvoltarea chimiei macromoleculare, au aprut noi materii prime
textile, i anume fibrele chimice, n special cele sintetice. Prin utilizarea din ce n ce mai mult a
fibrelor chimice, utilizarea fibrelor naturale n industria textil a sczut relativ, modificndu-se
structura materiilor prime n mod substanial. Astfel c dup alt sut de ani (1969), ponderea
fibrelor chimice era de 38%, a bumbacului de 54%, iar a celorlalte (ln i liberiene) era de 8%.
Evoluia bazei de materii prime textile se refer la cele dou categorii de fibre: naturale i
chimice. Direciile de dezvoltare a industriei textile sunt determinate, pe de o parte, de factorul
demografic, respectiv de consumul de materii prime i, pe de alt parte, de evoluia tehnicii i
tehnologiilor de prelucrare i finisare, dar i de extinderea posibilitilor de utilizare i n alte
domenii. Un astfel de studiu a fost realizat de economiti textiliti i chimiti din Germania,
privind evoluia produciei i consumului de fibre textile n raport cu creterea populaiei pn la
sfritul secolului (tabelul I.1.1) [4], [15].
Tabelul I.1.1
Producia i consumul
de fibre textile
Producia mondial necesar de fibre
(milioane tone), din care:
fibre naturale
fibre chimice
Evoluia ponderii pe categorii de fibre (%)
fibre naturale
fibre chimice
* Alte surse de informaii.
1960
3,0
15,2
11,8
3,4
31,1 (3,0*)
15,4 (14,5*)
15,7
78
22
47 (48*)
53 (52*)
2000
6,1
40,2 (4,1*)
15,8 (14,0*)
24,4
48,0 (52,0*)
16,8 (13,5*)
31,2
40 (34*)
60 (66*)
35 (26*)
65 (74*)
Din categoria fibrelor naturale, ponderea cea mai mare o deine bumbacul, iar dintre
fibrele chimice, ponderea o deine grupa fibrelor sintetice, a cror producie i consum au crescut continuu, att ca valori absolute ct i ca valori relative, comparativ cu alte categorii
de fibre.
Prognozele iniiale prevedeau pentru anul 2000 o pondere a fibrelor chimice de 74%,
neprevzndu-se la acea dat marea criz mondial a petrolului, fapt care a permis o revigorare
a produciei de fibre naturale i artificiale pe baz de celuloz. Creterea produciei de fibre
naturale se explic att prin extinderea suprafeelor cultivate cu bumbac, dei acestea sunt
limitate, ct i prin creterea randamentului de fibr la hectar. Producia mondial de bumbac n
19861987 a fost de 15,215 milioane tone, din care peste 1,3 milioane tone fibr extralung, n
1988 de 18,34 milioane tone, iar n 1991 de 19,7 milioane tone. Cele mai mari ri
productoare de bumbac sunt n ordine descresctoare: China, S.U.A., C.S.I., India, Pakistan,
toate producnd circa 14 milioane tone, iar restul de 45 milioane tone producndu-se n alte
ri. Fibrele liberiene au cunoscut i ele creteri importante, dominate fiind cele de iut,
care de la 3,5 milioane tone n 1966 (produse pe plan mondial), n 1980 s-a ajuns la
4,25 milioane tone/an. La nceputul primului deceniu al acestui secol, producia mondial de
ln baza splat a fost de 730 mii tone/an. Pn n anul 1960, producia anual a crescut la
dublu, dup care a urmat o stagnare, cu mici variaii cantitative i calitative, situaie care se va
menine i n anii care vin. Mai mult de jumtate din producia mondial (57%) se produce n
numai trei ri: Africa de Sud, Australia i Noua Zeeland, restul de 43% o deine un numr
foarte mare de ri, inclusiv fosta U.R.S.S. Stagnarea relativ a produciei mondiale de fibre de
ln pe cap de locuitor s-a datorat creterii demografice de la nceputul secolului, care pn n
prezent s-a dublat. n acest interval de timp i producia de ln s-a dublat, ceea ce a determinat
ca i consumul pe cap de locuitor s se menin n limite relativ constante, de 0,350 kg/an.
Pentru anul 2000 se preconizeaz o producie mondial de fibre de ln de circa 1,8 milioane
tone pe an.
Fibrele chimice, cu cele dou subgrupe (fibrele artificiale i sintetice), au cunoscut
mutaii importante n structura bazei de materii prime, datorit, n mod deosebit, dezvoltrii
industriei chimice de fibre pe plan mondial, cu accent pe polimerii sintetici clasici, poliamide,
poliesteri, poliacrilici, poliolefinici, dar i a altor categorii de polimeri. n acest sens s-a diversificat foarte mult gama sortimentelor de fibre a cror proprieti noi le-au fcut apte pentru a fi
folosite i n alte domenii de vrf ale tehnicii. Aceast situaie este dat de urmtoarea evoluie
mondial: n 1960 se produceau fibre artificiale (celuloza) 17% i fire sintetice doar 5% din
totalul de fibre; n anul 1980 s-au realizat 11% fibre artificiale i 36% fibre sintetice, iar pentru
anul 2000 s-a estimat 910% fibre artificiale i 4647% fibre sintetice. Producia mondial de
fibre chimice, pe tipuri de fibre produse n ultimii ani, este dat n tabelul urmtor:
Tabelul I.1.2
Producia
Tipuri de fibre
1990
mii tone
1991
%
mii tone
1993
%
mii tone
Celulozice
3273
17
3110
16
2514
13
Sintetice:
din care: PES
PA
PAN
altele
15851
8560
3840
2314
1173
83
54
24
15
7
16268
8963
3666
2353
1286
84
55
23
14
8
17073
9835
3662
2376
1200
87
57
21
14
8
Total
19124
100
19378
100
19587
100
Se constat c ponderea cea mai mare o dein fibrele poliesterice, urmnd cele
poliamidice i poliacrilnitrilice, la care se mai adaug i alte categorii de fibre sintetice.
Repartiia acestora pe zone geografice, n ceea ce privete ponderea categoriilor de fibre
sintetice, se prezint n tabelul I.1.3.
Tabelul I.1.3
Tipul de fibre
Zona geografic
1990
1991
1992
PES
Europa de Vest
S.U.A.
Japonia
Alte ri
14
36
12
38
11
17
8
64
10
17
8
65
11
17
8
64
PA
Europa de Vest
S.U.A.
Japonia
Alte ri
20
33
10
37
18
32
7
43
17
32
7
44
17
29
7
47
Acrilice
Europa de Vest
S.U.A.
Japonia
Alte ri
34
17
17
32
30
10
16
44
30
9
15
46
32
8
14
46
De remarcat este faptul c, n 1980, ri dezvoltate, ca cele din Europa de Vest, S.U.A.
i Japonia, produceau 63% fibre sintetice, iar celelalte ri ale lumii doar 38%. n 1991
ponderea s-a inversat pentru toate categoriile de fibre sintetice, ca rezultat al dezvoltrii
accelerate a industriei chimice productoare de fibre sintetice.
Se observ, de asemenea, c n Europa de Vest, n 1991, erau dominante fibrele acrilice
(30%), urmnd Japonia (15%), iar n S.U.A. predominau fibrele poliamidice (32%) i
poliesterice (17%). Se pune problema dac n viitor resursele de materii prime textile, n
contextul crizei mondiale de materii prime i resurse energetice, vor satisface necesitile
industriei textile. Rspunsul este pozitiv, deoarece caracterul limitat al rezervelor apare numai
n raport cu tehnologiile prezente de prelucrare a materiilor prime textile, ntruct fiecare pas pe
linia progresului tehnic i tehnologic reduce consumurile specifice, crend n acelai timp noi
disponibiliti. Pe aceleai considerente ale progresului tehnico-tiinific se pot produce
deplasri importante de la o categorie la alta de resurse, unele dintre cele neidentificate nc pot
trece n categoria celor identificate, iar altele, neexploatabile n prezent, pot deveni rezerve
exploatabile n viitor. Aceasta nu nseamn c omenirea trebuie s iroseasc rezervele actuale.
Evoluia consumului mediu mondial de materii prime pe cap de locuitor este prezentat
n tabelul I.1.4.
ntr-un studiu ntocmit de World Textile Fibres to 1990 (S.U.A) privind consumul de
fibre textile pe cap de locuitor, innd cont de creterea demografic i mutaiile probabile n
producia fibrelor naturale i chimice, se estimeaz c ritmul creterii consumului de fibre pe
locuitor, n viitor, va depi ritmul creterii demografice (n trecut situaia era invers). Ritmul
creterii consumului total de fibre se menine aproape liniar, cu tendina de scdere uoar a
consumului de fibre chimice i de cretere a fibrelor naturale. Acest aspect nu arat c va
scdea i producia de fibre chimice, din contra, ea va crete, dar, raportat la populaia
mondial n cretere, consumul pe locuitor se va diminua.
Tabelul I.1.4
ara sau zona
1970
1980
1990
2000
Europa de Vest
10
13
16
18
20
S.U.A.
18
23
30
32
38
Japonia
12
14
21
23
24
Alte ri
11
18
20
22
Romnia
16
18
20
1960
1970
1980
19851990 *)
19952000 *)
Fibre artificiale
(viscoza)
3000
47100
58540
151200
198000
Fibre sintetice
1000
29500
120000
169600
254000
TOTAL
4000
76600
178540
320800
452000
Tipul de fibr
calitatea acesteia. Din acest motiv, chiar dac s-a dezvoltat sectorul textil de prelucrare a
fibrelor liberiene, s-a recurs la import, n special de in i iut.
Consumul de mtase natural a cunoscut creteri importante, n special datorit dezvoltrii sericiculturii, care a permis creterea produciei de gogoi de mtase i, ca urmare, a
prelucrrii acestora la singura filatur de mtase din ar, la Lugoj.
Dup 1989 producia de gogoi de mtase a sczut continuu, nct n 1993 se mai
produceau doar 2000 tone de gogoi, fapt care a determinat nchiderea filaturii din Lugoj.
Lna n ara noastr a avut i ea o evoluie ascendent, att n ceea ce privete producia,
ct i calitatea acesteia. Dac n 1938 se produceau 15130 tone, dominant ln groas i semigroas, n 19891990 s-au produs circa 33000 tone, din care aproximativ 70% ln fin i
semifin.
Prin desfiinarea sectorului zootehnic organizat al ovinelor s-au produs mutaii negative
semnificative, mai ales din punctul de vedere al seleciei lnurilor fine i semifine, dar i al
cantitii, motiv pentru care se recurge la import de ln fin. n aceste condiii, a crescut
cantitatea de ln groas i semigroas i mai ales neuniformitatea caracteristicilor fizicomecanice, fapt care limiteaz posibilitile clasice de filare a acestora.
Instabilitatea mondial a produciei de fibre este determinat, de cele mai multe ori, i
de factori conjucturali ca, de exemplu, recesiunea ciclic a industriei textile, mai ales n
perioada 1990/1991, cerinele de pia tot mai diversificate n raport cu domeniile de utilizare a
noilor sortimente de fibre chimice sau a noilor categorii de fibre performante, creterea
demografic i, nu n ultimul rnd, evoluia creterii nivelului de trai i de civilizaie la nivel
mondial. n acest context general se nscrie i ara noastr, care dispune de un potenial valoros,
att n ce privete baza de materii prime pentru producerea fibrelor chimice, ct i de specialiti
formai n acest domeniu [1].
Fig. I.1.1.
Fig. I.1.2.
Fig. I.1.3.
Fig. I.1.4.
10
Cod
Denumire
Cod
Acetat (triacetilceluloza)
CTA
Poliamida
PA
Acetat (diacetilceluloza)
CA
Poliacrilice
PAN
Alginat
AL
Poliacrilnitrilice
PAC
Alpaca
Ap
Poliubutadiene (elastodiene)
PB
Angora
Ak
Policarbonate
PC
Ardil
AR
Policlorvinilice
PVC
Azbest
As
Policlorvinilice superclorurate
PVC+
Bumbac
Co
Polietilene
PE
Cmil
Km
Poliesterice
PES
Capoc
Kp
Poliolefinice
PO
Camir
Kz
Polipropilene
PP
Cauciuc (latex)
LA
Poliuretanice
PUR
Cazein
KA
Poliuretanice (elastomere)
PUE
Cnep
Ha
Polialcoolvinilice
PAV
Cocos
Ko
Politetrafluoretilenice
PTFE
Cupro
CC
Policlorvinilidenice
PVD
Fl
Ramie
Ra
Ln
Wo
Sisal
Si
Manila
Ma
Sticl
GL
Mtase domestic
Ms
Tussah
TS
Metalice
MT
Viscoza
CV
Modacrilice
PAM
Zeina
ZE
11
12
Unitate monosubstituit
Unitate disubstituit
n care, R poate fi: H, CH3, Cl, OH, CN etc.; n grupa monosubstituitelor se ncadreaz: poli
(vinilii) i poliolefinele, iar n grupa disubstituitelor: poli (vinilidenele);
n urma reaciei de policondensare:
poliamidele, a cror unitate structural este de forma:
HO[OCR1COHNR2NH]nH,
n care R1 i R2 reprezint grupe metilenice: (CH 2 ) x , ale celor dou componente bifuncionale care particip la reacia de policondensare;
diacizii i diaminele, din care rezult grupa specific amidelor: CONH;
poliesterii, a cror unitate structural este de forma:
HO[OCR1COOR2O]nH,
n care R1 i R2 pot fi grupri alifatice, (CH 2 ) x i/sau grupri aromatice, ale celor dou
componente bifuncionale: diacizii i dialcoolii, care particip la reacia de policondensare i
din care rezult grupa specific poliesterilor: COO;
poliuretanii, care rezult n urma reaciei de poliadiie dintre diizocianai i diamine,
obinndu-se forma:
[CONHRNHCOOR'O]n.
n cazul polimerilor naturali, celuloza constituie componenta principal a fibrelor
vegetale, iar proteina reprezint componenta definitorie a fibrelor animale.
n cazul acestor doi polimeri, reaciile de formare a catenelor macromoleculare sunt
determinate, n afara compoziiei chimice, i de factori specifici materiei vii i a mecanismelor
biologice.
Astfel, celuloza are urmtoarea unitate structural:
n care, elementele structurale sunt legate unele de altele, n cadrul unei catene, prin puni de
oxigen, n poziia 14, rotite una fa de alta cu 180.
n cazul proteinelor (lna, pruri, mtase), elementul de repetare are urmtoarea form
general:
13
n care: a reprezint un rest aminoacid; b dou resturi aminoacide unite ntre ele prin legtura
amidic -CO-NH- i alternana catenelor laterale: R1 Ri.
n al doilea rnd, microstructura catenei se refer i la configuraia i conformaia
acesteia.
Configuraia catenei se refer la modul de aezare steric de-a lungul catenei a
atomilor sau grupelor de atomi constituieni, pentru a crei modificare este necesar ruperea
legturilor chimice. Configuraia poate fi:
izotactic, n cazul n care substituienii sunt dispui de-o singur parte a catenei;
sindiotactic, atunci cnd acetia sunt dispui n mod regulat de-o parte i de alta a
catenei;
atactic, n cazul n care substituienii sunt dispui n mod neregulat fa de axa
catenei. Un astfel de exemplu de dispunere a substiuienilor l reprezint polipropilena:
Izotactic
Sindiotactic
Atactic
14
15
b
Fig. I.1.5. Curbe termomecanice:
a polimer amorf; b polimer cristalin amorf.
16
Printr-o astfel de prelucrare se confer catenelor o mai mare flexibilitate i, n acest caz,
valorile temperaturilor de vitrifiere i de curgere scad, punndu-se n eviden intervalul
caracteristic strii nalt-elastice a polimerului studiat.
Starea de faz fluid-vscoas. La polimerii amorfi, aceast stare are ca limit inferioar
temperatura de curgere pentru mase moleculare mari i ca limit superioar, temperatura de
descompunere (Td). Peste temperatura de curgere polimerul se comport ca un fluid, ca rezultat
al nvingerii forelor de coeziune de ctre energia termic. Trecerea din starea nalt-elastic n
cea fluid se desfoar ntr-un interval mai larg, denumit i zon de tranziie difuz, ca efect
al trecerii progresive de la micarea segmentelor la micarea ntregii catene, fcnd posibil
deplasarea (alunecarea) relativ a macromoleculelor. Deformaiile ireversibile sunt determinate
de creterea mobilitii segmentelor sau catenelor n ntregime, prin reducerea energiei de
coeziune. Temperatura de curgere crete o dat cu masa molecular a polimerilor liniari, precum i cu polaritatea grupelor funcionale, responsabil de valoarea energetic a coeziunii.
Cunoaterea temperaturii de curgere prezint importan pentru procesele de filare a
polimerilor.
Starea de faz cristalin. Aceasta se realizeaz la polimeri dac sunt ndeplinite att
condiiile de structur referitoare la regularitatea intramolecular i conformaional, ct i la
cele de prelucrare tehnologic de filare i etirare.
Realizarea ordinii tridimensionale este posibil atunci cnd, pe lng condiiile de
structur impuse, exist i posibilitatea aranjrii paralele a catenelor la distane fixe n cele trei
direcii ale spaiului.
O reprezentare schematic a unor posibile mpachetri ale catenelor este sugestiv
reprezentat n fig. I.1.6.
17
18
19
Structura unui sferolit este variabil att din punct de vedere morfologic ct i dimensional. Astfel, include un material cu diferite grade de ordonare i densitate, precum i defecte
de structur. n fig. I.1.11, b se remarc nucleul de cristalizare (2), material interfibrilar amorf
(3), fibrile cu ramificaii la unghiuri mici (4), cristalite-fibrilare principale (5) i fibrile cu
defecte (6) [12], [13].
Monocristalele. n condiii speciale de cristalizare, polimerii pot genera formaiuni mari
de tip monocristal.
Condiia fundamental a creterii unui monocristal de polimer const n asigurarea unui
proces lent de cristalizare liber. Acestea se deosebesc de sferolite, prin absena simetriei
sferice i ele pot avea cele mai variate forme i nu se ntlnesc la fibrele sintetice.
20
Procedee de prelucrare i
finisare textil a fibrei
Proprietile
(performanele) fibrei
Fig. I.1.12. Structura fibrei, ca rezultat al procedeelor de fabricare i prelucrare.
21
22
vopsire, termofixare), fa de care ele trebuie s fie stabile din punct de vedere dimensional
i structural.
Structura supramolecular, la rndul ei, este influenat i de condiiile tehnologice de
prelucrare a acestor polimeri (de exemplu, n procesul de filare a fibrelor chimice o influen
major o au temperatura, viteza de filare de extrudere a topiturii) i de condiiile de
solidificare a filamentelor, iar n procesul de etirare, o influen deosebit o are corelarea
raportului de etirare cu temperatura de vitrifiere.
n acelai timp, structura supramolecular poate fi modificat i ulterior producerii ei, n
procesele de prelucrare textil mecanic (bobinare, rsucire, urzire, tricotare) sau chimic
(splare, vopsire, imprimare, termofixare, tratamente speciale etc.).
Toate aceste aspecte conduc continuu la modificri n structura fibrelor, cu implicaii
corespunztoare n proprietile i calitatea produsului finit.
I.2
PROPRIETILE GENERALE
ALE FIBRELOR TEXTILE
24
Dimensiunea transversal a fibrelor poate fi apreciat prin urmtoarele mrimi [4], [15]:
diametru se determin la acele fibre care au seciunea circular, cum ar fi: lna
fin, lna semifin i fibrele sintetice cu seciunea circular;
limea se determin la fibrele aplatizate (fibrele de bumbac);
d 2
sau din planime aria seciunii se poate calcula n funcie de diametru
4
trarea ariei seciunilor (pentru fibrele care au seciune diferit de cerc). Aria seciunii servete
la determinarea altor mrimi, ca rezistena specific, modulul de elasticitate .a.;
perimetrul este util pentru tehnolog ca mrime de legtur ntre alte dimensiuni;
suprafaa specific poate fi definit ca suprafaa lateral pe unitatea de volum
(S/V) sau ca suprafaa lateral pe unitatea de mas (S/M);
grosimea pereilor este o mrime care are relevan numai pentru fibre cu perei i
lumen, n special pentru bumbac i celule liberiene, iar maturitatea n acest caz se calculeaz ca
fiind raportul dintre aria seciunii transversale i aria cercului cu acelai perimetru;
densitatea linear (de lungime) reprezint masa unitii de lungime i este sistemul
general de exprimare a fineii fibrelor textile.
Indicii de finee. Indicii de finee pot fi exprimai prin raportul direct sau indirect dintre
mas i lungime, definindu-se astfel dou categorii de indici, i anume: indici direci (titlu) i
indici indireci (numrul metric).
Din categoria indicilor direci fac parte: titlul n sistem Tex; titlul n sistem Den.
Sistemul Tex este un sistem internaional de finee i este definit ca masa (n grame)
corespunztoare unei lungimi de 1000 m de fibr sau fir:
M ( g)
Tex =
= A ,
L(1000 m)
unde: M este masa;
L lungimea;
A aria seciunii transversale;
densitatea.
Este un sistem zecimal, cu multipli i submultipli, cu ajutorul cruia se poate aprecia mai eficient
fineea fibrelor, semifabricatelor sau a firelor.Multiplii sunt:
1 datex = 10 tex; 1 htex = 100 tex; 1 ktex = 1000 tex.
Submultiplii sunt:
1 dtex = 0,1 tex; 1 ctex = 0,01 tex; 1 mtex = 0,001 tex.
Multiplii se folosesc mai ales pentru aprecierea fineii semifabricatelor (benzi,
semitorturi etc.), iar submultiplii pentru aprecierea fineii fibrelor sau a firelor filamentare
chimice.
Sistemul Den este definit ca masa (n grame) corespunztoare unei lungimi convenionale de 9000 m de fibr sau fir filamentar:
Den =
M (g)
.
L(9000 m)
25
Numrul metric (Nm) este un indice indirect de apreciere a fineii i se definete prin
raportul dintre lungime i mas, unde masa, n acest caz, este constant i lungimea variabil.
Semnificaia este dat de numrul de metri de fibr sau fir cuprins ntr-un gram; de aici i
denumirea indicelui de numr metric (Nm):
Nm =
L( m )
1
4 106
=
=
.
M (g) A d 2
Fibra
Diametrul, m
Fibr de pianjen
Mtase natural
Fineea
Nm
Tex
Den
2,6
90000
0,011
0,1
11,0
10000
0,10
0,9
1617
3317
0,31
2,71
Ramie (celule)
47
384
2,64
23,43
Ln fin
20
2451
0,408
3,67
Ln semifin
28
1250
0,80
7,20
Ln semigroas
32
957
1,045
9,40
Ln groas
40
612
1,63
14,70
1117
70003200
0,1430,31
1,282,8
1825
28501475
0,350,68
3,06,0
Bumbac fin
n tabelul I.2.2 sunt prezentate limitele ntre care variaz fineea la unele categorii de
fibre i fire filamentare.
26
Tipul de fibr
Nm
Tex
Den
7500
0,13
1,20
60005000
0,170,20
1,51,8
4500
0,22
2,0
Ln fin
36002400
0,280,42
2,53,75
Ln mijlocie
18001125
0,550,90
5,08,0
700
1,43
13
1500600
0,661,70
6,015,0
Monofilamente
600450
1,662,2
1520
Fibre polifilamentare
45030
2,2233,3
20300
Fire tehnice
152,5
66,6444
6004000
Bumbac fin
Bumbac mediu
Bumbac gros
Ln groas
Lungimi, mm
Bumbac
1344
Ln
63305
In
305900
Cnep
12003050
Iut
15003700
27
Pentru fibrele chimice, lungimea este determinat de tipul fibrelor naturale cu care
urmeaz s se amestece i s se prelucreze tehnologic. Ele pot fi tiate la lungimi corespunztoare, obinndu-se fibre: tip B, tip L, tip I (in), tip C (covor).
Indicii de apreciere a lungimii. Pentru procesul de prelucrare a fibrelor este necesar s
se cunoasc urmtorii parametri de lungime [4], [35], [48]:
lungimea medie ( l , n mm):
l=
l n
n
i
l=
sau
l m
m
i
i =1
i =1
l n (m )
;
n (m )
i
l fil =
i = l mod
baza (B) reprezint suma frecvenelor relative a trei grupe de lungimi care au
frecvene mari (inclusiv grupa cu lungime modal). Aceast caracteristic se determin la
fibrele de bumbac cu scopul aprecierii uniformitii din punct de vedere al lungimii;
uniformitatea (U, n %) se determin numai la bumbac:
U = B lmod.
Parametrii de lungime pot fi reprezentai prin curbele de distribuie (fig. I.2.2). Unele
dintre aceste curbe se obin prin nregistrarea direct a diagramelor cu ajutorul unor aparate de
tip fibrografe.
n multe cazuri, lungimea fibrelor constituie caracteristica tehnologic cea mai important. De exemplu, n clasificarea bumbacului, aprecierea calitii lui i reglajele unor utilaje
care servesc la prelucrare se bazeaz pe cunoaterea lungimii fibrelor.
28
cr am
100 [%].
cr am
V f = d 2 l ,
4
unde: d este diametrul mediu al fibrei (m); l lungimea medie a fibrei (mm).
Tot dintre metodele directe face parte i metoda roentgenografic, prin care volumul
celulei cristaline se determin din parametrii celulei, iar masa ca mas molar.
Metodele indirecte cuprind: metoda picnometric, a balanei hidrostatice i a volumelor
de gaz i a flotaiei [4].
29
f =
M f + M1 M 2
[g/cm3],
M f ( p1 pa )
( h h1 )( 2 1 )
,
h2 h1
0,800,92
Izopropanol ap
0,791,00
Izopropanol dietilenglicol
0,791,11
0,791,58
Etanol ap
0,791,00
0,841,59
1,001,41
1,001,60
0,801,70
1,601,99
1,992,18
2,182,89
1,602,89
30
n tabelul I.2.5 sunt prezentate densitile i volumele specifice ale unor fibre, n stare uscat. Densitatea
fibrelor variaz cu umiditatea, mai mult la fibrele higroscopice (fig. I.2.3). Aceste variaii sunt n corelaie cu
umflarea fibrelor n ap.
Masa specific este o constant cu ajutorul creia
se obin indicaii asupra puritii, se calculeaz seciunea
transversal a fibrelor i, de asemenea, se poate identifica
natura polimerului.
Fig. I.2.3. Variaia densitii unor fibre
cu umiditatea relativ [17].
Tabelul I.2.5
Densitatea (masa specific) a unor fibre uscate [4], [18], [19], [20]
Fibra
Bumbac
In
Cnep
Ramie
Iut
Mtase
Ln
Pr de capr Angora
Azbest
PUE (Lycra)
PA-11 (Rilsan)
Sticl
Cupro
Viscoz
Acetat
Lanital (din cazein)
PA-6,6
PA-6
PVC
PET
PE
PP
Mohair
Copoliesterice
PAN
Modacrilice
Basofil (fibre melaminice)
PTFE (Teflon)
Saran
PAV (Vinion)
Vicara (din zeina din porumb)
Din proteine de soia
Aramidice: Kevlar
Nomex
, g/cm3
1,501,56
1,431,50
1,431,48
1,511,59
1,441,50
1,251,37
1,301,32
1,151,16
2,102,82
1,30
1,04
2,542,60
1,52
1,52
1,31
1,30
1,25
1,14
1,331,44
1,371,39
0,920,95
0,910,94
1,30
1,38
1,19
1,29
1,40
2,2
1,72
1,201,32
1,251,32
1,32
1,44
1,38
Vs, cm3/g
0,640,66
0,660,69
0,670,69
0,620,66
0,660,69
0,720,80
0,750,77
0,860,87
0,350,47
0,77
0,96
0,380,39
0,65
0,65
0,76
0,77
0,80
0,87
0,690,75
0,710,72
1,051,08
1,061,09
0,77
0,72
0,84
0,77
0,71
0,45
0,58
0,77
0,77
0,75
0,69
0,72
31
am
cr
Icr%
PET
1,335
1,455
1,378
37,79
PEHD
0,858
0,974
0,950
87
PP
0,849
0,935
0,910
84
I.2.1.3. Higroscopicitatea
Higroscopicitatea reprezint capacitatea fibrelor (a materialelor textile) de a absorbi sau
ceda vaporii de ap din i n atmosfer, n raport cu coninutul de umiditate din atmosfer.
Aceast capacitate de a absorbi vaporii de ap din atmosfer este o consecina direct a
structurii chimice i a morfologiei fibrei [3], [4], [48].
Capacitatea de sorbie a apei este de o importan deosebit n aprecierea posibilitilor
de utilizare i prelucrare a fibrelor. De aceast nsuire depind calitile igienice i de confort
ale confeciilor textile, care impun un minimum de absorbie de 56%, n condiii de umiditate
relativ a aerului de 65%, pentru a putea ndeprta normal transpiraia organismului i pentru a
favoriza schimbul de cldur ntre corp i mediu [7]. n acelai timp, coninutul de ap din fibre
influeneaz proprietile termice, electrice, mecanice, stabilitatea dimensional etc. i de
asemenea ridic probleme legate de recepia cantitativ a materialelor.
Higroscopicitatea fibrelor trebuie abordat n corelaie cu umiditatea mediului, tiut
fiind faptul c, la o umiditate atmosferic crescut, fibrele absorb o cantitate apreciabil de ap,
iar la o umiditate atmosferic sczut, fibrele cedeaz mediului o parte din apa absorbit.
Umiditatea relativ a aerului se definete ca raport ntre masa vaporilor de ap (x)
coninui ntr-un metru cub de aer umed i masa lor maxim posibil la punctul de saturaie (xs)
pentru aceeai temperatur i presiune sau prin raportul densitilor sau al presiunilor corespunztoare:
x
p
100 [%].
= =
=
x
p
s
s
s
32
Un strat de material umed are la suprafa o anumit presiune a vaporilor (pm), iar n
atmosfer exist o alt presiune a vaporilor (pa), diferit de cea de la suprafaa materialului. n
funcie de raportul acestor mrimi, putem avea urmtoarele situaii:
pa > pm materialul capt umiditate (umidificare);
pa < pm materialul pierde umiditate (uscare);
pa = pm umiditate de echilibru.
Interaciunea de la suprafa a moleculelor unui gaz sau lichid cu o faz solid se
numete adsorbie, iar prin ptrunderea particulelor mobile n interiorul celeilalte faze se
numete absorbie. Ambele procese constituie sorbia.
Mecanismul legrii moleculelor de ap la moleculele polare ale polimerului este
reprezentat sugestiv n fig. I.2.4 [3].
Din modelul prezentat reiese c moleculele
polare libere ale polimerului atrag moleculele de
ap, pe care le leag prin legturi de hidrogen n
mod direct. Aceast ap constituie apa de hidratare. n a doua etap, la moleculele de ap fixate
direct se ataeaz alte molecule, care se fixeaz tot
prin legturi de hidrogen, dar acestea sunt mai slabe
dect primele, deoarece grupele OH ale apei fixate
direct de grupele polare ale polimerului sunt mai
stabile dect grupele polare apap. Aceast ap
Fig. I.2.4. Mecanismul legrii apei la
este apa de umflare sau de capilaritate, deoarece
fibre textile.
ocup spaiile libere din fibr (capilare, fisuri,
microgoluri etc.) [4].
La polimerii hidrofili (celuloza, proteinele), fiecare grup polar formeaz legturi de
hidrogen cu o singur molecul de ap, iar dac grupele funcionale sunt angajate n puni de
hidrogen (inter sau intractenar), fixarea apei se face n proporie mai redus. La nivel supramolecular, ptrunderea apei n fibr este dependent de gradul de orientare i cristalinitate. De
exemplu, fibrele celulozice artificiale vor reine apa n cantitate variabil, n funcie de raportul
cristalin-amorf, n acest caz viscoza clasic, cu o pondere mare de faz amorf, reine circa
1314% ap, n timp ce o fibr polinozic (puternic orientat i cu o cristalinitate mai mare)
reine doar 1112% (n condiii de clim standard). De asemenea, histereza (diferena dintre
cantitatea de ap absorbit n procesul de umidificare i cea desorbit la uscare) este mai mare
la viscoza clasic, de 2,28% i mai mic la polinoz, de 1,8% [22], [24]. Fibrele celulozice
naturale au cristalinitatea apreciabil superioar celor artificiale regenerate; de exemplu,
higroscopicitatea la bumbac este de 8%. Fibrele sintetice, poliamide sau poliesteri, dei au
grupe polare, absorb foarte puin ap, din cauza cristalinitii avansate. Dac aceleai fibre se
gsesc dup filare (nainte de etirare), higroscopicitatea este mai mare dect a celor etirate.
Din punct de vedere al sorbiei umiditii, proprietile fibrelor variaz de la cele
puternic hidrofile la cele hidrofobe (fibre fr grupe funcionale). n cazul fibrelor hidrofobe,
sorbia este superficial, nu se formeaz legturi stabile, fapt care explic uscarea rapid a
acestora.
Izotermele de sorbie ale fibrelor textile se difereniaz ntre ele prin procentul de ap
legat pentru aceeai valoare a umiditii aerului la temperatur constant. Aceast diferen,
msurat n condiii de clim standard, este mare la fibrele higroscopice i foarte mic sau
inexistent la produsele hidrofobe [21].
O astfel de izoterm, pentru cteva tipuri de fibre, se prezint n fig. I.2.5 i I.2.6
[4], [16].
33
n cazul lnii, datorit structurii catenei principale, cu ramificaii n care se gsesc grupe
polare, apa se leag n trei faze i anume, moleculele de ap se leag n primul rnd la
moleculele polare din catenele laterale, apoi la cele din catena principal (CONH) i, n
sfrit, apa se leag indirect, provocnd umflarea fibrei.
n tabelul I.2.7 se prezint valorile higroscopicitii, reprizei (umiditatea admis legal n
tranzaciile comerciale) i histerezei pentru unele categorii de fibre, n condiii de umiditate
atmosferic diferite.
Tabelul I.2.7
Higroscopicitatea fibrelor textile
Higroscopicitatea la 20C
Fibra
Bumbacx
Bumbac mercerizat
= 90%
= 100%
8,0
14,1
2025
0,9
Repriza
%
8,5
1112
1,5
10
In i cnep
78
16,418,6
25
1,52,0
12
Ln splat
1618
24,0
3033
2,0
1619
Mtase natural
1011
18,4
30
1,2
11
Viscoz
1214
2122
3035
1,8
1313,5
Diacetat
66,9
11,3
2,6
6,5
Triacetat
4,5
4,5
P.A.6.6 i P.A.6
4,14,2
5,76,25
67
0,25
Poliester
0,20,4
0,6
0,8
0,4
PAC
= 65%
Histerezis la
= 65% i
t = 20C
12,5
1,52,0
PAV stabilizat
4,55,0
Sticl, polietilen
Umiditatea bumbacului matur este de 89%, iar a celui imatur este de 1113%.
34
M1 M 2
100 [%],
M2
l1 l o
100 [%],
lo
n care: do i lo sunt grosimea i lungimea iniial, d1 i l1 grosimea i lungimea fibrei umflate.
Se mai calculeaz: gradul de umflare a ariei i a volumului cu relaiile:
A Ao
V V
UV = 1 o 100 [%].
UA = 1
100 [%],
Ao
Vo
Anizotropia de umflare a fibrelor apare ca o consecina a gradului de orientare i cristalinitate din fibr. Apa de umflare trebuie considerat ca o msur a accesibilitii apei i
soluiilor apoase de colorani i ageni chimici n fibr. Modul n care variaz umflarea n
diferite fibre se prezint n tabelul I.2.8 [17].
Tabelul I.2.8
Anizotropia de umflare a fibrelor
Fibra
Bumbac
Bumbac mercerizat
Viscoz (mtase)
Acetat secundar
Mtase natural
Ln
Nylon
Umflare transversal, %
Diametru
Arie
20; 23; 7
40; 42; 21
17
46; 27
25; 35; 52
50; 65
9; 11
6,8
16,5
19
14,8; 17
25; 26
1,9; 2,6
1,6; 3,2
Umflare, %
Lungime
Volum
0,1
0,1
3,7; 4,8
109; 117; 115
0,1; 0,3
1,6; 1,3
30; 32
12
36; 37; 41
2,7; 6,9
8,1; 11,0
35
36
Termostabilitatea este o funcie complex, dependent de mai muli factori ca: natura
chimic a polimerului, coeziunea intercatenar, ordinea tridimensional, orientare, prezena sau
absena catenelor laterale, a substituenilor sau a unor ingredieni cu compoziia fibrei. Prezena
termostabilizatorilor ntr-un polimer conduce la realizarea stabilitii legturilor chimice, care
frneaz viteza de descompunere termic. n funcie de efectul lor, se pot folosi stabilizatori
antioxidani i absorberi de UV, iar alte ingrediente introduse n polimer influeneaz mai mult
asupra prelucrabilitii dect asupra stabilitii termice.
Unele caracteristici termice ale fibrelor se prezint n tabelul I.2.9 [28], [57].
Tabelul I.2.9
Caracteristici termice ale unor fibre
Fibra
nmuiere (T)
topire (Tt)
descompunere (Rd)
PA-6
+50
170
225
>300
PA-6,6
+60
235
265
>300
PET
7585
235
260...267
>300
PVC
+87
80
170...180
>180
PVCd
15
185
200
115
137
33, +126
327
330
PP
20
165
164...170
PAN
+104
235
Tt > Td
Triacetat
105...107
220...225
306
Bumbac
>Td
Ln
70
PE
PTFE
>250
37
a (g/cm3)
Temperatura (C)
Bumbac
0,05
0,081
Bumbac
0,06
0,081
100
In, cnep
0,04
0,130
20
Materialul
Lna
0,03
0,080
30
Mtase natural
0,04
0,100
Mtase natural
0,05
0,100
100
Aer
0,02
0,001
Ap
0,30,51
1,000
Azbest
0,100,13
2,12,8
100
2060
7,67,8
18
330
8,39,0
18
Fier
Cupru
38
Reflexia (R)
Emisia
0,05
0,95
0,020,30
0,40
0,48
0,79
0,700,90
0,60
0,52
0,21
0,80,9
0,10,2
39
precum i cele cu structuri aromatice. Din grupa fibrelor minerale, azbestul i sticla au un
caracter total ignifug, acestea rezist pn la circa 1000C, n cazul azbestului sau pn la circa
800C, n cazul sticlei, care se topete fr a se aprinde.
Aprecierea gradul de aprinzibilitate sau ignifugare se realizeaz prin metode standardizate la nivel mondial i cuantificat prin indicele limit de oxigen (LOI). Acest indice
exprim procentul minim de oxigen necesar pentru meninerea combustiei articolelor textile.
Din acest punct de vedere se consider c pentru LOI > 21 materialele au proprieti ignifuge
bune, iar pentru LOI sub aceast limit, proprietile ignifuge sunt nesatisfctoare [308],
[311].
Pentru grupa fibrelor cu inflamabilitate redus, valorile LOI se ordoneaz astfel: 4537,
fibre PVC; 3232, poliamidice; 3126, modacrilice; 2624, ln, iar din grupa fibrelor
inflamabile se menioneaz: 2220, poliamide i poliesteri; 2018, fibre acrilice; 2018,
polipropilen i 1917, bumbac. Prin tratamente de ignifugare, bumbacul poate ajunge pn la
2729, LOI, iar viscoza, de la 1820 iniial, la 2628.
Comportarea termic i la ardere a fibrelor se prezint n tabelele I.2.12 i I.2.13 [15].
Tabelul I.2.12
Comportarea la ardere a fibrelor textile [15]
Fibra
Aprinzibilitatea
Azbest
Nu arde
Sticl
Nu arde
Rhovyl, Movil,
Teviron
Se aprind
Poliesterice (PET)
Poliamidice
Copolimere
Mtase natural
Se aprind i se sting de
la sine
Capacitatea moderat
de aprindere: se sting
de la sine
Capacitatea moderat
de aprindere: se sting
de la sine
Se aprinde repede i se
stinge de la sine
Comportarea materialului
textil la ardere
Nu se topesc; se ncing pn
la rou i dup ndeprtarea
flcrii revine la starea iniial
Se nmoaie, se nroesc, trec
n culoare oranj i formeaz,
n final, sfere albe, prin rcire
Nu propag flacra i nu
favorizeaz incendierea
Temperatura de
aprindere (C)
450
485
Ard cu uiertur
425
Ard topindu-se
Ard uniform, i las un reziduu de crbune sfrmicios
Arde mai greu cu miros
specific i las un reziduu
sfrmicios
Ard cu flacr, rmne o
mas uoar de cenu de
culoare gri
Ln
Se aprinde uor i se
stinge de la sine
Alginice
Se aprind repede i se
sting de la sine
Bumbac i
liberiene
Se aprind uor, nu se
sting de la sine
255
PAN
Se aprind uor, nu se
sting de la sine
465
Acetat
Se aprind uor, nu se
sting de la sine
570
40
Comportare
Bumbac
Lna
Viscoza, Cupro
Acetat
PA 6,6
PA 6
PES
PAN
PVC
PCVd
PE
PP
La 149...154C se nmoaie
Fibre de sticl
Cldura specific (Cs) reprezint capacitatea caloric dat de raportul dintre cldura
necesar pentru ridicarea temperaturii cu 1C a unei anumite cantiti de fibre i cldura
necesar pentru ridicarea temperaturii cu 1C a unei cantiti echivalente de ap, i se exprim
prin relaia:
C
kJ
Cs = fb [calorii/grad Celsius]
sau
n S.I.
o
Capa
kg K
Cs
Cal/g c
0,29
0,295
0,325
0,33
0,34
0,34
Fibra
PAN
PES
PVC
Sticl
Azbest
Cs
Cal/g c
0,26
0,32
0,22
0,19
0,25
41
lo l1
100 [%],
lo
unde lo este lungimea iniial a probei, iar l1 lungimea dup tratament termic.
42
Fig. I.2.7. Variaia rezistenei electrice a fibrelor (Rs) n raport cu umiditatea relativ, [%] [17].
43
Tabelul I.2.15
Constanta dielectric ( R )
Fibra
1 kHz
100 kHz
1 kHz
100 kHz
108
Bumbac
3,2
3,0
1,8
6,0
0,07
Viscoz
3,6
3,5
8,4
5,3
1,6
Acetat
2,6
2,5
3,5
3,3
50
Ln
2,7
2,6
5,5
4,6
334
Poliamid
2,5
2,4
3,7
2,6
380
Poliacrilnitrilice
2,8
2,3
4,2
2,8
393
Poliesterice
2,3
2,3
2,3
2,3
375
Policlorvinilice
2,9
2,4
2,9
2,4
410
Sticl
3,7
3,4
4,4
3,6
450
44
= 35%
= 65%
Sticl
Sticl
Sticl
Poliamid
Ln
Ln
Ln
Poliamid
Poliamid
Ceramic
Oel
Viscoz
Mtase natural
Viscoz
Bumbac
Viscoz
Bumbac
Mtase natural
Bumbac
PES
Acetat
Oel
PAN
Oel
Cauciuc
PVC
PES
Acetat
PE
PAN
PAN
PTFE
PVC
PES
PE
PVC
PTFE
PE
PTFE
45
De exemplu, pentru prelucrarea mtsii acetat se recomand organe de lucru din materiale cum ar fi cauciucul natural i sintetic, n timp ce pentru fibre celulozice regenerate se
recomand organe din cauciuc sau poliamid.
descrcarea sarcinilor electrostatice, prin:
legarea la pmnt a mainilor, aceasta fiind o soluie cu efect parial;
ionizarea aerului nconjurtor prin diferite mijloace, cum ar fi: utilizarea curentului
continuu de nalt tensiune, curenii electrici de nalt frecven, izotopi radioactivi;
antistatizarea produselor textile cu produse chimice de antistatizare (antistatizani), n
scopul mririi conductibilitii superficiale i/sau higroscopicitii fibrei.
Pentru antistatizarea fibrelor sintetice se pot folosi produse tensioactive, care pot fi uor
ndeprtate n operaiile de finisare.
Pentru antistatizarea produselor textile finite se folosesc produse auxiliare cu proprieti
complexe de apretare i antistatizare, de durat mare.
n fig. I.2.8 se prezint efectul antistatizantului asupra ncrcrii electrostatice a fibrei
poliamidice.
46
47
n o
,
n 0
1,578
1,532
0,046
Ramie i in
1,596
1,528
0,068
Viscoz mtase
1,539
1,519
0,020
Diacetat
1,476
1,470
0,006
Triacetat
1,474
1,479
0,005
Fortizan
1,551
1,520
0,031
Ln
1,553
1,542
0,010
Mtase natural
1,591
1,538
0,053
Cazein
1,542
1,542
0,000
Vicara (zeina)
1,536
1,536
0,000
PA-6,6
1,582
1,519
0,063
PES
1,725
1,537
0,188
PAN
1,520
1,524
0,004
Sticl
1,547
1,547
0,000
PAV
0,0220,037
PCVd
0,008
48
Indicele de refracie poate varia n seciune (fig. 2.1.9). Valoarea lui n este constant,
dar neste minim n centrul seciunii.
Mrimea birefringenei depinde de gradul de orientare i asimetrie a moleculelor.
Cunoscnd valoarea factorului de orientare, se poate calcula i unghiul mediu ( ) de
nclinare a catenelor:
sin =
2 nd d
1
,
3
nc c
n o c f c X c
(1 X c ) o A
Cunoaterea factorului de orientare amorf prezint un interes deosebit pentru tehnologi, deoarece, att n timpul solicitrilor ct i al tratamentelor chimice, cele mai importante
modificri au loc la nivelul fazei amorfe i ntr-o mai mic msur la nivelul fazei cristaline.
49
Prin expunere la soare, fibrele pierd 50% din rezistena lor, dup cum urmeaz [15]:
mtasea, n 200 ore;
bumbacul, n 940 ore;
iuta, n 400 ore;
inul i cnepa, n 1100 ore;
fibrele sintetice, n 900 ore;
lna, n 1200 ore.
Rezistena mai ridicat a lnii n raport cu mtasea natural, fa de lumina solar, se
datorete diferenei n structura chimic.
O influen deosebit asupra fibrelor o are ns asocierea luminii solare cu factori
externi (umiditate, temperatur). Cumularea acestor factorie conduce la diminuarea gradului de
polimerizare i, deci, scderea rezistenei fibrelor n raport cu durata expunerii acestora. Cteva
valori orientative se prezint n tabelul I.2.18.
Tabelul I.2.18
Modificarea gradului de polimerizare (G.P) i a rezistenei (R) prin fotodegradarea
n timp a unor fibre [4]
Fibra
Iniial (%)
3 luni
12 luni
G.P.
G.P.
G.P.
Bumbac
100
100
51
72
27
33
100
100
82
92
63
28
Viscoz
100
100
65
40
45
13
Acetat
100
100
77
63
PA nestabilizat
100
100
81
64
76
37
PA stabilizat
100
100
93
82
89
46
PES
100
100
98
77
91
50
PAN
100
100
99
100
96
100
PVC
100
100
99
100
97
95
Distrus
50
51
52
Fora de rupere se exprim, n S.I., prin submultiplii sau multiplii newtonului (N). Acest
parametru nu poate fi utilizat pentru compararea solicitrilor la rupere ale diverselor fibre sau
fire, deoarece acestea pot avea variaii mari ale grosimii i mai ales ale formei seciunilor
transversale. n acest scop se folosesc indici specifici, ca:
rezistena specific (o), care reprezint efortul maxim suportat de o unitate de arie
pn n momentul ruperii:
o =
Pr cN daN
;
.
A mm2 mm2
Avnd n vedere c, pe de o parte, aria seciunii transversale a unei fibre este extrem de
diferit, att ntre diversele categorii de fibre (naturale sau sintetice), ct i n cazul aceluiai
gen de fibr iar pe de alt parte, determinarea ariei este dificil i implic tehnici speciale, se
recurge la densitatea liniar (Tex sau Den):
tenacitatea (), care se exprim prin:
r =
Pr cN
sau
Ttex tex
r =
Pr
TDen
cN
den ;
LR =
Pr
Ttex
[km].
l
(mrime adimensional);
l0
l
100 [%].
l0
53
Lm = Pr dl [cN cm].
0
Lucrul mecanic poate fi determinat i prin planimetrarea ariei de sub curba efortalungire;
lucrul mecanic specific de deformare (Lms) se definete ca energia necesar pentru
deformarea pn la rupere a unei fibre (fir) de finee i lungime egale cu unitatea:
Lms =
LmR cN
Ttex l0 Ttex
respectiv
Lms =
LmR cN
;
TDen l0 TDen
54
lucrul mecanic specific de volum (Lm(v)) se refer la lucrul mecanic efectuat pentru
deformarea unei fibre, repartizat pe unitatea de volum:
Lm (V ) =
Lm R cN cm
;
V cm 3
lucrul mecanic specific de mas (Lm(M)) se refer la lucrul mecanic efectuat pentru
deformarea unei fibre, repartizat pe unitatea de mas:
Lm ( M ) =
LmR cN cm
;
M g
Semnificaia acestui indice este urmtoarea: n cazul unei comportri ideale, fL = 0,5,
care se ia ca reper de comparaie; cnd fL > 0,5, fibrele manifest o rezisten sporit la
deformare i invers, cnd acesta are valori mai mici ca 0,5 [4], [17].
E = = tg 1,
55
cN
= 0,4
.
2,5
tex
Proprietile vscoelastice se caracterizeaz printr-o anumit pant a curbei n zona
postelastic (II), cuantificat prin modulul de curgere (EVE), exprimat prin relaia:
Es =
EVE =
c e
cN
100
,
c e
tex
unde: c i e reprezint efortul specific limitei de curgere, respectiv limitei elastice, n cN/tex;
c i e deformaiile corespunztoare limitei de curgere i elastice, n %.
Cu ct valoarea modulului vscoelastic este mai mare, cu att fibrele vor suporta mai
bine eforturile superioare limitei de elasticitate i deci deformaiile corespunztoare vor fi mai
mici [21].
n concluzie, alura curbei efortalungire reprezint efectele modificrilor de structur n
domeniile necristaline i cristaline n timpul deformrii. Astfel, zona I este considerat zon
elasticspecific solidelor, n care deformrile sunt cvasielastice pn la limita de elasticitate
(e e), unde moleculele de legtur din zonele necristaline, care fac legtura cu zonele
cristaline, sunt supuse efortului cresctor, provocnd alungirea acestora. Dup configuraia i
starea lor de tensionare, acestea preiau succesiv efortul, astfel nct o serie de legturi ncep s
suporte efortul numai n momentul n care altele se rup. n zonele necristaline are loc o
56
Mrimea acestei zone depinde de mobilitatea sau rigiditatea structurilor chimice ale
fibrelor.
n zona a III-a apar i se desfoar procese de alunecare ireversibile, care au loc att
ntre zonele cristaline i necristaline ct i ntre moleculele de legtur interfibrilare. Aadar,
parametrii specifici curbelor efortalungire, pn la limita elastic, depind, n mod dominant,
de orientare, iar ce este peste aceast limit depinde i de orientarea cristalitelor [4], [23].
Factori care influeneaz parametrii specifici ai curbelor efortalungire. Solicitrile de
traciune a fibrelor sunt influenate att de condiiile de testare a probelor pe aparat ct i de
condiiile de mediu [16], [21].
n cazul condiiilor de testare, lungimea probei are o influen important asupra
valorilor de rezisten i alungire la rupere. Astfel, cu ct lungimea probei de testare este mai
mic, rezistena va fi mai mare i alungirea mai mic.
Din acest motiv, pentru reproductibilitatea valorilor, s-a standardizat lungimea de testare
a fibrei individuale n funcie de tipul fibrei, conform STAS 852080. Spre exemplificare, n
tabelul I.2.19 se prezint evoluia tenacitii n funcie de lungimea probei.
Tabelul I.2.19
Variaia tenacitii cu dimensiunea probei de fibr
Tenacitatea, cN/tex
Fibra
Lungimea, mm
10
0,1
Bumbac
31
43
59
Nylon
47
50
54
Un alt factor de influen este viteza de solicitare a fibrei. Dac solicitarea la traciune
se realizeaz cu vitez mare (timp scurt), atunci rezistena la rupere va fi mai mare i alungirea
mai mic, iar dac viteza de solicitare este mai mic (timp lung de solicitare), rezistena la
rupere va fi mai mic i alungirea mai mare, aspect explicat prin asocierea fenomenului de
fluaj, care apare atunci cnd fibra este meninut mai mult timp sub sarcin. Din acest motiv,
viteza de solicitare se regleaz astfel nct ruperea s se produc n 20 2 s, indiferent de tipul
de aparat folosit.
57
58
umed. n ceea ce privete deformaia sub sarcin cresctoare, fibrele polinozice se comport
ntr-o manier asemntoare cu bumbacul, n sensul c acestea posed o alungire la rupere
mic i un modul de elasticitate ridicat.
n fig. I.2.15 i fig. I.2.16 se prezint curbele efortalungire pentru starea climatizat i
de imersie ale unor fibre regenerate, comparativ cu bumbacul [16], [24].
Fibrele naturale, dup imersie, sufer o umflare redus i deci caracteristicile mecanice
sunt puin afectate, conservnd un modul de elasticitate ridicat n comparaie cu fibrele
artificiale clasice.
Trebuie remarcat c viscoza clasic HT, dei are o tenacitate la nivelul polinozei Z-54,
modulul de elasticitate n mediu umed este sczut i la fel cu cel al fibrelor clasice normale
(fig. I.2.16). Not aparte o face polinoza special BX, a crei structur este net superioar
celorlalte fibrei artificiale, la care tenacitatea i modulul de elasticitate sunt superioare
bumbacului, att n stare climatizat, ct i de imersie.
n cazul fibrelor proteice naturale, lna i mtasea, solicitarea la ntindere n mediu
umed conduce la scderea rezistenei, mai puternic la ln i mai puin la mtase. Scderea
accentuat a parametrilor specifici din curbele efortalungire n mediu umed la ln se explic
att prin structura chimic a catenelor proteice (cu multe grupe polare), ct i prin structura
histo-morfologic complex i cu un grad redus de cristalinitate, care favorizeaz fenomenul de
umflare nsoit de scindarea forelor de coeziune. n cazul mtsii naturale, dei structura
chimic este oarecum asemntoare lnii, structura morfologic este mai puin complex i mai
compact; are un grad mare de cristalinitate i deci posibilitatea umflrii este diminuat, fapt
care determin ca rezistena la rupere s scad mai puin.
Fibrele sintetice n a cror structur chimic se regsesc grupe funcionale, ca, de
exemplu, fibrele polialcoolvinilice, poliamide, poliacrilnitrilice etc., pot suferi modificri ale
caracteristicilor mecanice n mediu umed, n funcie de numrul grupelor polare libere din faza
amorf i de gradul de orientare i cristalizare al fibrei. La fibrele poliolefinice, poliesterice .a.
nu se produc modificri structural-energetice i, deci, nici ale parametrilor de rezisten i
alungire.
Temperatura reprezint alt factor care influeneaz valorile de rupere ale rezistenei i
alungii fibrelor.
Toate fibrele, att cele naturale ct i cele chimice i pierd din rezisten o dat cu
creterea temperaturii peste o anumit limita. Este cunoscut faptul c sub influena cldurii au
59
60
O reprezentare sugestiv a influenei cumulate a temperaturii i apei asupra caracteristicilor curbelor efortalungire a fibrelor de ln se prezint n fig. I.2.19, din care se constat
o evident scdere a limitei elastice i a tenacitii la rupere, o dat cu creterea temperaturii
apei. Evoluia modulului de elasticitate pentru diferite fibre umede n raport cu temperatura se
prezint n fig. I.2.20 [4], [7], [21].
Fig. I.2.20. Evoluia modulului de elasticitate pentru diferite fibre umede n raport cu temperatura:
1 viscoz; 2 acetat; 3 triacetat; 4 poliamida 6,6; 5 poliester; 6 poliacrilonitril.
Istoria (memoria) fibrei. Dac proba de fibre supus solicitrilor de traciune a mai
suferit anterior o serie de solicitri mecanice, fizice, chimice etc., valorile rezistenei i alungirii
la rupere, precum i alte caracteristici specifice curbelor efortalungire, vor fi influenate n
raport cu tipul de solicitare, intensitatea i durata de aciune a acesteia. Dac aceste solicitri au
fost intense, n structura fibrei au putut s apar modificri complexe (ca cele de obosire sau
chiar de mbtrnire), care diminueaz proprietile mecanice.
n tabelul I.2.20 se prezint o serie de valori ale principalelor caracteristici mecanice
pentru fibrele textile [4], [17].
61
Tabelul I.2.20
Limita elastic
Fibra
E
(cN/tex)
Limita de rupere
e
(cN/tex)
e
( %)
r
(cN/tex)
r
( %)
FL
Lms
(cN/tex)
Bumbac (fin)
730
45
6,8
0,49
1,49
In
1800
54
3,0
0,5
0,8
Ramie
1460
59
3,7
0,47
1,06
Viscoz-mtase
480
5,7
2,0
18
27,2
0,62
3,06
Viscoz M
650
6,8
1,9
21
15,7
0,59
1,88
Viscoz
polinoz
1320
26
7,0
1,10
Acetat
360
7,5
3,2
13
23,7
0,72
2,16
Triacetat
310
12
30,0
1,80
Fortizan
1610
11,3
8,0
59
6,4
0,51
1,91
Ln fin
230
5,7
5,0
11
42,5
0,64
3,09
Ln groas
300
7,4
3,6
12
29,8
0,78
2,66
Mtase natural
750
15,6
3,3
38
23,4
0,66
5,97
Poliamida 6,6
260
40,7
16,0
47
26,0
0,61
7,6
Poliamida 6
60
29
46
7,7
Poliester (PET)
1060
47
15
5,3
Poliacrilonitril
(PAC)
620
27
25
4,7
Polialcoolvinil
(PAV)
220
17
26
2,4
Polipropilen
(PP)
650
67
17
7,1
Poliuretan (PU)
0,71
3,1
540
6,5
Sticlfibr
2120
40
1,9
0,4
62
2l k
r4 t2
I=
63
d 4 h
,
32 g
l
d T
64
Rigiditatea
torsional
(mNmm2/tex2)
Fibra
*
(grade)
Rigiditatea
torsional
(mNmm2/tex2)
Cazein
5862
0,11
Viscoz clasic
3935
0,0580,083
PA fibr scurt
5663
0,0410,060
Bumbac
3734
0,16
PA filament
4755
0,0410,060
PAN fibr
3334
0,120,18
58
0,067
Viscoz HT
3133
0,097
PES filament
4250
0,067
Viscoz HAT
23
0,097
Ln
3841
0,12
Sticl fibr
25
39
0,16
Fibra
Mtase
Observaie: * Testare pentru unghiul de rupere: lungimea fibrei = 1 cm; fora de tensionare = 10 N/mm2;
240 rotaii/minut [17].
b
Fig. I.2.25. Solicitarea fibrei la ncovoiere [4].
65
Pe poriunea de fibr situat n exteriorul axei neutre, apar deformaii de ntindere, iar
sub axa neutr, deformaii de compresie. La ncovoierea fibrei, apar modificri ale poziiilor
reciproce ale forelor intercatenare, care la deformri mai mari se rup i apare posibilitatea
reformrii altora n poziii deformate. n acest caz, apar deformaii cu influene negative asupra
produsului textil, prin creterea ifonabilitii.
Condiia ca o fibr s nu se rup n urma solicitrii de ncovoiere este dat de relaia:
rc
b 1
1 ,
2 c
I
EI
r
sau
R = r M
P l3
,
3 E I
unde: l este lungimea probei de fibr, n mm;
P fora de ncovoiere, n cN;
E modulul de elasticitate, n cN/cm2;
f =
I momentul de inerie.
n cazul fibrelor liberiene tehnice, flexibilitatea poate fi apreciat prin msurarea sgeii
unui mnunchi de fibre liberiene cu lungimea de 270 mm i masa de 420 mg.
Comportarea fibrelor la ndoire poate fi apreciat i prin metoda ndoirii repetate a unei
fibre sub aciunea unei fore de pretensionare sau de tensionare.
66
Rezistena,
%
Modulul,
kN/mm2
De
Tensional
ncovoiere
Cu pretensionare
Cu tensionare
de 1 cN/fibr
Nod
Bucl
Rigiditatea
flexural,
mN mm2/tex2
Ln
>500000
20000
85
8085
0,200,24
3,9
5,2
Poliamid
>500000
20000
7580
7585
0,150,22
2,53,6
1,93,8
Poliester
400000
18000
6585
80100
0,30
7,7
6,2
Policlorur de
vinil
100000
64
36
Mtase
natural
57000
1800
88
0,60
14
Bumbac
33000
3200
90100
7080
0,53
7,7
Viscoz
18000
75
4560
2565
0,350,69
1020
8,7
Acetat
15000
1800
6080
3846
0,25
3,84,2
500
0,18
2,3
Polipropilen
200000
15000
0,51
5,2
3,4
Fibre acrilice
0,330,48
6,08,1
4,97,0
Sticl
8,4
0,89
Fibr
Cazein
67
68
Coeficient de frecare
Static (s)
Dinamic (d)
0,13
0,61
0,11
0,38
0,15
0,32
0,11
0,39
0,09
0,35
0,26
0,42
0,21
0,35
Viscoz/viscoz
0,35
0,26
Poliester/poliester:
fr avivare
cu avivare
0,50
0,28
0,40
0,23
Ln/ln uscat:
n direcia solzilor
n sens opus
Ln/ln ud:
n direcia solzilor
n sens opus
Ln/viscoz:
n direcia solzilor
n sens opus
Ln/poliamid:
n direcia solzilor
n sens opus
69
70
Solid
Fluid
Deformabil
Rigid
Ideal
Vscos
Plastic
Elastic
Pascal
Newton
St.Venant
Hooke
Simbol
St.V.
Constanta de proporionalitate
Domeniul reologiei
Euclid
71
Se poate observa c domeniul reologiei este cuprins ntre fluidul ideal Pascal, pentru
care viscozitatea este egal cu zero i solidul rigid Euclid, care nu sufer deformri nici pentru
E = , deci deformarea este zero [4], [25].
Rspunsul reologic al corpurilor la solicitrile mecanice este determinat de proprietile
acestora i poate fi: perfect elastic deformaie temporar, recuperabil; pur vscos
deformaie permanent, nerecuperabil; simultan elastic i vscos deformaie parial temporar i parial permanent; succesiv elastic i vscos deformaie temporar i permanent.
Descrierea cantitativ a proceselor de deformare se realizeaz cu ajutorul unor ecuaii
care leag forele de proprietile corpurilor i de mrimea efectelor provocate.
Mrimi operaionale n reologie. Dac o for sau un sistem de fore va aciona asupra
corpului, se spune c el este solicitat, iar forele care acioneaz se numesc solicitri.
Totalitatea solicitrilor formeaz starea de solicitare sau starea de tensiune a corpului.
Un corp poate fi supus la mai multe tipuri de solicitri, ca, de exemplu, cele de
traciune, compresie, torsionare, ncovoiere i forfecare, provocnd deformaii corespunztoare.
Tensiunea este dat de fora F care acioneaz uniform distribuit pe suprafaa A.
Raportul F/A este definit ca efort unitar. Limita raportului, cnd suprafaa tinde ctre zero,
reprezint efortul unitar ntr-un punct i se numete tensiune.
A cunoate starea de tensiune n vecintatea unui punct nseamn a cunoate tensiunile
ce acioneaz pe toate elementele de suprafa ce trec prin acel punct.
Se numete tensiune intern starea unui corp tensionat care nu este solicitat din exterior.
Tensiunea de ncrcare i tensiunea de descrcare reprezint creterea monoton, respectiv descreterea monoton a unei solicitri externe.
Deformaia, ca variabil cinematic, reprezint variaia formei sau a dimensiunilor
corpului sub aciunea unei fore exterioare care acioneaz asupra lui.
Dac fora acioneaz asupra suprafeei corpului, avem de a face cu o deformaie
de arie:
DA = (Ad A0) / A0
sau o deformaie de volum:
DV = (Vd V0) / V0
i o deformaie de lungime (alungire):
DL = (Ld L0) / L0,
n care: A0, V0 i L0 reprezint mrimile specifice iniiale;
Ad,Vd, i Ld mrimile corespunztoare ale deformaiilor.
n cazul fluidelor (lichidelor), deformaia nu are valori statice corespunztoare unei
tensiuni date, ea se caracterizeaz prin variaia mrimii ei n timp, exprimat prin derivata
deformaiei: = d/dt i care se definete ca vitez de curgere sau gradient de curgere.
Energia de deformare reprezint energia consumat ntr-un proces de deformare,
corespunztoare forei aplicate, i dac aceasta este raportat la unitatea de volum a
materialului deformat se numete energie specific.
Lucrul mecanic efectuat pentru a deforma unitatea de volum dintr-un corp depinde de
caracteristicile structurale ale acestuia. Acest lucru mecanic se identific cu energia liber de
deformare, iar n cazul deformaiilor elastice mici acest termen se confund cu cel de potenial
elastic. Dac se ine seama de schimbrile termodinamice care apar n materialul deformat,
potenialul elastic se identific cu energia liber. Acest aspect reprezint un interes deosebit n
cazul polimerilor.
72
Energia corespunztoare forei aplicate (Ea) se consum att pentru deformarea corpului
(E1), ceea ce nseamn modificarea formei sau volumului, deformare ce are loc pn la
stabilirea unui echilibru relativ ntre solicitarea exterioar i forele interne de rspuns, ct i
pentru curgerea corpului (deplasarea particulelor) (E2); deci:
Ea = E1 + E2.
n aceste condiii, la un corp solid perfect rigid (Euclidian) care nu se deformeaz,
energia de deformare este zero, iar la un corp solid perfect elastic, sub aciunea forei
exterioare, se produc numai deformaii elastice, pentru care se consum numai energia E1, ceea
ce nseamn c, dup ndeprtarea forei exterioare, corpul revine la starea lui iniial. n acest
caz, Ea = E1, iar E2= 0.
Se tie c un mediu n echilibru, care nu se afl n stare de tensionare, tinde s ia forma
corespunztoare energiei libere minime, creia i corespunde i cea mai mic energie potenial
[2], [13], [26].
Prin deformare crete energia liber a corpului deformat, fie prin creterea energiei
poteniale, fie scderea entropiei. Spre exemplu, n cazul cristalelor perfecte, energia liber
crete n timpul deformrii, datorit exclusiv creterii energiei poteniale a reelei. n cazul
materialelor elastomere, deformarea nu produce variaia energiei, care rmne practic constant, ci are loc o scdere a entropiei.
Deformarea polimerilor nali nu poate fi pur energetic sau pur entropic. n aceste
cazuri variaz att energia intern ct i entropia [29], [31].
73
modele se reproduce rspunsul corpurilor reale la solicitri mecanice [29]. Structura unui
model analog nu are nimic comun cu structura corpului studiat. El poate ns s reproduc
comportarea acestuia i permite separarea prii din deformaie care revine componentei
elastice instantanee sau ntrziate, curgerii vscoase sau componentei plastice [31].
n continuare, se prezint, n manier succint, modelul analog mecanic i curbele
reologice corespunztoare specifice proprietilor reologice unitare, cu comportare liniar [30].
Comportarea solidului elastic (Hooke). Solidul Hooke posed numai elasticitate
instantanee. Deformaia este proporional cu efortul i, la descrcarea corpului, ea se
recupereaz n ntregime.
Aceast comportare este modelat printr-un resort elastic (H) i se caracterizeaz prin
curbele reologice prezentate n fig. I.2.29.
74
Un corp aezat pe o suprafa orizontal, asupra cruia acioneaz o tensiune , este pus
n micare numai cnd fora aplicat egaleaz fora de frecare, 0 (Ff).
Aceast comportare este analog cu ecuaia reologic a plasticului St.Venant:
= 0,
n care: 0 reprezint pragul critic (fora de frecare).
Curba reologic demonstreaz c pn la 0 corpul se comport ca un rigid
euclidian, iar la depirea pragului 0 ncepe alunecarea (curgerea), asemntor fluidului
Pascal. n fig. I.2.30, c se observ faptul c pentru nvingerea forei de frecare este necesar o
energie static de mrimea lui 0, cnd ncepe deplasarea, dup care, pentru ca deplasarea
corpului s se fac cu o vitez constant, trebuie redus valoarea lui 0 (a forei statice) pn la
valoarea friciunii cinetice (de curgere), Fc.
Comportarea lichidului lui Newton (N). Modelul mecanic al fluidelor cu comportarea
newtonian este un amortizor, format dintr-un recipient cilindric, umplut cu un lichid newtonian,
n care se deplaseaz un piston.
Fluidul se caracterizeaz prin proporionalitatea dintre tensiunea de forfecare i
deformare, dat de legea lui Newton:
=
,
dt
unde: reprezint viscozitatea dinamic, care depinde de natura lichidului, temperatur i
presiune;
d/dt viteza de curgere.
Modelul i curbele reologice ale comportrii newtoniene se prezint n fig. I.2.31.
Curba reologic b reprezint variaia deformaiei (curgerea), care este liniar i dependent de mrimea tensiunii de forfecare, iar curba reologic c red curgera unui fluid normal
vscos n raport cu timpul, sub aciunea tensiunii constante de forfecare, pn la timpul t, vitez
de curgere care crete constant i continuu. n momentul ncetrii tensiunii, fluidul rmne
deformat, deformaia produs nu se mai recupereaz, deoarece lucrul mecanic consumat se
disipeaz prin cldur n masa fluidului.
75
76
Ecuaia reologic a deformaiei totale a acestui model, n cazul solicitrii axiale, este
dat de suma deformaiilor fiecrui model component:
t = H + N.
nlocuind deformaiile cu legile corespunztoare, rezult:
t = + t
E
sau, prin derivare, rezult:
d 1 d
=
+ t.
dt E dt
Aceast ecuaie demonstreaz c viteza total de variaie a deformaiei este compus din
t
t
(t ) = 0 exp sau (t ) = 0 e ,
tr
care reprezint ecuaia relaxrii tensiunilor, unde tr = /E i se identific cu timpul de
relaxare a eforturilor.
n mod similar se obine ecuaia i pentru fenomenul de fluaj, cnd = 0 = constant:
(t ) = 0 t + (0) ,
77
( t ) =
1 e
t
(t ) = 1 e * ,
E
sau
o
*
1 e t ,
iar cnd tensiunea se anuleaz la descrcare, fluajul invers se produce dup o lege exponenial
de forma:
( t ) =
(t ) = 0 e
t
t* .
Deformaia total a acestui model analog este dat de suma deformaiilor corespunztoare, resortului elastic, modelului KelvinVoigt i a amortizorului.
La aplicarea unei tensiuni constante uniaxiale (k), deformaia va evolua n timp,
conform ecuaiei:
t = H + K V + N
sau
k k
*
t
t =
+
1 e + k t.
E1 E2
78
( t ) =
(t ) ,
i
i =1
2 i t
0
( t ) =
1 e 2 i ,
E
i
2
i =1
( t ) =
i =1
0
*
t
1 e ,
E 2i
t = 0 +
E1
i =1
0
ti *
1 e
+ 0 t,
3
E2 i
79
n funcie de compliana de ntindere: D = 1/E = 0/0, ecuaia mai poate fi scris sub
forma:
t
*
Di 1 e t + 0 t.
3
i =1
t = D0 +
Un alt model este modelul Maxwell generalizat, care se utilizeaz pentru descrierea
proprietilor de relaxare a tensiunilor. Acesta se realizeaz prin legarea n paralel a n modele
simple Maxwell, i este prezentat n fig. I.2.37.
( t ) =
(t ) ,
i
i =1
n care deformaia specific este aceeai pentru fiecare element: (t) = i(t), unde: i = 1, 2, .n.
n aceste condiii, ecuaia exponenial a relaxrii pentru 0 = ct poate fi redat sub
forma:
(t ) =
d
dt
E exp (t ) ,
i
i =1
r i
80
Pe curba de fluaj, sub sarcin, se disting patru zone specifice, i anume: segmentul OA
corespunde deformaiei elastice instantanee (conform legii lui Hooke); poriunea de curb AB
este definit ca fluaj primar (accelerat), caracterizat printr-o vitez mare de deformare de la
aplicarea forei; poriunea de curb BD reprezint fluajul secundar (stabilizat), a crui vitez de
deformare este ncetinit; segmentul de curb DE, care reprezint fluajul teriar (accelerat),
cnd viteza fluajului crete din nou, conducnd, n final, la ruperea fibrei.
n acelai spaiu al deformaiilor, sub aciunea forelor, se disting mrimile lucrului
mecanic efectuat pentru deformarea elastic instantanee (e), deformarea de fluaj (e) i
deformarea de curgere ireversibil (c).
Urmrind aceleai fenomene n procesul de relaxare (revenire), dup ndeprtarea forei
exterioare n punctul C de pe curb, corespunztor timpului tk, se identific urmtoarele
caracteristici: segmentul CF reprezint revenirea elastic instantanee (1), a crei revenire se
cuantific la 45 secunde dup nlturarea forei; poriunea de curb FG reprezint fluajul
81
invers primar (accelerat); poriunea de curb GH reprezint fluajul invers stabilizat (secundar)
(2); poriunea din punctul H, cu care nu a mai revenit la starea iniial, este considerat
deformaia ireversibil (3), corespunztoare momentului t2, cnd nceteaz experimentul.
n practica textil, fibrele fiind solicitate static, cu o for constant, mai mult timp
(nfurarea pe bobine, pe sulurile de urzeal etc.), intereseaz n mod deosebit modul n care
se produc deformaiile sub aciunea tensiunilor i, mai ales modul n care se produce revenirea
i cuantificarea componentelor respective.
n experimentrile de fluaj, modificrile dimensionale de lungime a fibrelor se produc n
raport cu mrimea forelor care acioneaz i, de asemenea, cu durata de aciune a acestora.
O reprezentare schematic a acestor dimensiuni este redat n fig. I.2.39.
l2 l0
100 [%],
l0
l2 l3
l l
l l
100 [%]; 2 = 3 4 100 [%]; 3 = 4 0 100 [%],
l2 l0
l2 l0
l2 l0
82
Din curba reologic a relaxrii tensiunii se poate observa c echilibrul perturbat de fora
deformatoare nu se mai reface instantaneu ci dup un anumit interval de timp, intervenind
astfel procesele de relaxare.
Prin relaxare se nelege trecerea cu vitez finit la starea de echilibru termodinamic.
Aadar, relaxarea este o noiune cinetic, care se desfoar n timp i se caracterizeaz prin
perioada de relaxare () i care se exprim prin relaia:
x = x0 e
83
84
Proprietatea fibrelor textile de a manifesta rezistene crescnde la deformaie prin solicitri ciclice este numit condiionare mecanic. Acest fenomen se explic prin faptul c, la
solicitri de ntinderi repetate, cu un numr mic de cicluri, fie c aceste solicitri se regsesc n
domeniul elastic sau postelastic (vscoelastic), n structura fibrei au loc noi reorientri ale
catenelor macromoleculare n faza amorf, crend astfel fore intercatenare suplimentare care
se opun deformaiilor. Prin acest mecanism, practic, are loc o etirare mecanic la rece, care
face s creasc modulul de elasticitate, limita elastic i limita de rupere. Dac solicitrile sunt
mai intense i cu un numr mare de cicluri, n structura fibrei se produc modificri importante,
ca efect al obosirii, ceea ce determin diminuarea caracteristicilor amintite. n fig. I.2.43 se
redau curbele efortalungire pentru o fibr de viscoz considerat martor (M) i a aceluiai tip
de fibr, condiionat mecanic (C) i obosit (O).
Posibilitile de realizare a solicitrilor ciclice repetate sunt urmtoarele [4], [21]:
solicitrile ciclice, cu o sarcin maxim cresctoare i revenire (descrcare) pn la o
valoare minim impus constant (fig. I.2.44, a);
solicitare ciclic, cu o sarcin maxim constant i revenire pn la o sarcin minim
constant (fig. I.2.44, b);
solicitare ciclic, cu o alungire maxim cresctoare i revenire pn la o deformaie
minim constant (fig. I.2.44, c);
solicitare ciclic, cu o alungire maxim constant i revenire pn la o alungire
maxim constant (fig. I.2.44, d).
85
Evoluia revenirii elastice a unor categorii de fibre solicitate cu 80% din alungirea la
rupere, pentru 50 cicluri, este redat n tabelul I.2.25 [4], [17], [21].
Tabelul I.2.25
Fibra
Bumbac
Fortizan
Acetat
Viscoz-mtase
Poliester
Poliacrilonitril
Poliamida 6.6
Ln
Dup condiionare
56
72
30
39
55
58
72
59
80
94
92
74
92
92
92
88
86
Cnd o legtur chimic este supratensionat ntr-o caten (faza a), aceasta, la un
moment dat, se rupe, formnd o pereche de mecano-radicali foarte activi (faza b). Fiecare
dintre acetia se stabilizeaz pe seama atomilor de hidrogen aparinnd macromoleculei vecine,
prin transfer de lan (faza c) i astfel apar dou lanuri macromoleculare mai scurte. Prin
smulgerea electronului nemperecheat din catena vecin, aceasta se va labiliza, genernd ali
radicali liberi secundari (faza d), care, ulterior, prin amplificarea proceselor va produce o zon
intern cu defect, numit microfisur nscnd (faza e).
Mecanodegradarea este un proces selectiv, n sensul c, n primul rnd, se rup catenele
macromoleculare cele mai lungi i mai ntinse, acumulndu-se fragmente din ce n ce mai
scurte. n al doilea rnd, asimetria molecular a catenelor constituie principalul defect de
structur care cauzeaz concentrarea energiei mecanice la acest nivel, favoriznd scindarea
legturilor chimice [7].
Mecanismele de fisurare i rupere a fibrelor. Procesul de obosire poate s apar fie n
cazul unei solicitri statice la eforturi constante, prin fluaj, fie n cazul solicitrilor dinamice.
n toate cazurile de deformaii, prile amorfe din fibr, sub efectul tensiunilor, se
orienteaz i, astfel, macromoleculele nchid ntre ele microcaviti, goluri, fisuri etc., existente
n fibr i care migreaz cu tensiunea, amplificndu-se n fisuri i goluri mai mari, formnd aa
numita microfisur nscnd. n toate cazurile de obosire, iniierea are loc la nivelul defectelor
preexistente n structura fibrei sau la nivelul celor nou create. Prin activarea acestor defecte au
loc ruperi de legturi chimice la catenele de legtur dintre cristalite, care sunt primele ntinse,
apoi ntinderea se propag i la celelalte catene adiacente la care se vor produce ruperile cu
formarea radicalilor primari. Un asfel de model de iniiere a ruperii n faza amorf a fost propus
de Peterlin [40], i prezentat n fig. I.2.46.
87
Aadar, se poate preciza c cinetica procesului de obosire i rupere este strns legat de
prezena i dezvoltarea defectelor superficiale i interne, precum i de nivelul cmpului de fore
care acioneaz asupra fibrei. Din acest punct de vedere, dup R.A.Schutz [21], se identific
trei mecanisme posibile de rupere prin obosire:
preexistena unei fisuri superficiale favorizeaz dezvoltarea rapid a ruperii, dac
forele aplicate depesc pragul critic, prin deschiderea i transferul spre interior a acesteia;
formarea cavitilor i faliilor poate s apar n orice loc n masa fibrei, iar dezvoltarea lor depinde, ntre altele, de poziia acestora;
fracturarea devine posibil cnd energia de disipare prin frecare intern este suficient
de mare, pentru a rupe un numr ct mai mare de legturi chimice.
Analiza procesului de deformare a fibrelor sub aciunea forelor exterioare scoate n
eviden urmtoarele aspecte:
deformaia elastic i vscoelastic este determinat de morfologia domeniilor de interfa dintre prile cristalin-fibrilare i de prile amorfe care separ fibrilele ntre ele (fig. I.2.48).
88
sub efectul forelor, n faza amorf, prin alunecri ntre fibrile, se nchide un numr
mai mare sau mai mic de micropori, cu tendina de orientare a lor n sensul forelor i de
cretere a acestora n macropori i caviti;
la eforturi mari, prin asocierea i cumularea tuturor defectelor i slbirea forelor de
coeziune, se produce ruperea catastrofic.
Fenomenul de rupere a fibrelor a fost modelat de ctre A.Peterlin [41], pe baza structurii microfibrilare, model prezentat n fig. I.2.49.
I.3
FIBRE NATURALE
Structura membranei celulare i repartiia componentelor chimice pot explica proprietile fibrelor i comportarea lor n diferite procede chimice i mecanice.
Fibrele textile din aceast mare categorie pot fi grupate, n funcie de repartiia celulelor
n seciune, n:
moleculare, cu reprezentantul lor cel mai important: bumbacul;
pluricelulare (fasciculare), reprezentate de fibrele liberiene.
ntruct componenta chimic fundamental a acestor fibre este celuloza, se impun unele
consideraii teoretice legate de structura macromolecular a celulozei. n acest sens, se disting
trei niveluri structurale ale celulozei i anume:
90
Veriga elementar conine trei grupe hidroxilice libere, una primar la C6 i dou
secundare la C2 i C3. Aceste grupe de atomi difer ntre ele prin reactivitate; hidroxidul primar
este de 56 ori mai reactiv dect hidroxilii secundari. Diferena de reactivitate se manifest n
diferitele reacii chimice ale celulozei.
Veriga elementar are o structur piranozic, cu legtura semiacetalic ntre atomii de
carbon 15 din ciclu. Unitile structurale se dispun n lanuri macromoleculare prin legturi
semiacetalice. O asemenea organizare este dovedit prin autoliza sau hidroliza celulozei, n
urma creia rezult celobioza i apoi glucoza. Fiecare caten posed la C1 terminal o grupare
aldehidic reductoare mascat prin ciclizare. Pe aceast baz se poate determina analitic
gradul mediu de polimerizare al celulozei (indice de iod, cupru etc.) [4], [42], [46].
Structura real a celulozei tehnice (a fibrelor) nu const numai din verigi de acelai tip.
Astfel, grupele OH pot fi transformate (sub influena factorilor externi) n grupe aldehidice,
carboxilice sau cetonice. Este, de asemenea, posibil i ruperea inelului i trecerea acestuia
ntr-o structur liniar. Aceste defecte de structur chimic atrag dup sine slbirea sistemului
n ansamblu, apariia microfisurilor i deci a punctelor slabe n fibr [4], [43].
b) Structura secundar se refer la conformaia catenelor i a forelor inter- i
intracatenare. Dac Mark i Mayer, n 1930, considerau celuloza cu o structur plan, ulterior
se admite o structur de tip scaun (fig. I.3.3), ca rezultat al faptului c inelul piranozic are cea
mai mic tensiune n ciclu. Datorit posibilitii de rotire a inelelor piranozice n jurul
legturilor glucozidice, lanul celulozic poate avea la rndul su diferite conformaii, n funcie
de nivelul solicitrii la care este supus sistemul. Grupele hidroxilice n veriga elementar au
o dispunere precis, controlnd astfel structura secundar a celulozei (fig. I.3.4 i I.3.5.)
[42], [46].
Fibre naturale
91
Se constat c pentru o astfel de conformaie a catenei de celuloz sunt posibile urmtoarele legturi de hidrogen intracatenare: oxigenul din ciclul piranic i grupa OH de la C3;
ntre oxigenul acetalic din puncte i grupa OH de la C6; ntre grupele OH de la C2 i C6 i
oxigenul acetalic din puncte cu OH de la C3. O astfel de reprezentare se prezint n fig. I.3.5.
Legturile de hidrogen intercatenare se pot stabili ntre grupele OH primare i secundare rmase libere ale catenelor nvecinate. Ponderea acestor legturi intercatenare determin
coeziunea molecular i contribuie la rezistena i elasticitatea fibrei.
c) Structura teriar are n vedere agregarea catenelor n formaiuni superioare, inclusiv
formarea celulelor cristaline ale celulozei. Un model mai nou al ochiului cristalin al celulozei,
care se bazeaz pe modelul lui Mayer i Mish, a fost descris de ctre P.A.Koch [44], n care se
precizeaz dispoziia spaial a grupelor hidroxilice primare, favorabile formrii legturilor de
hidrogen inter i intramoleculare. Lanurile de celuloz sunt dispuse paralel i antiparalel,
adic, pe fiecare muchie a paralelipipedului se afl cte o caten, care are sensul de naintare de
jos n sus, iar la intersecia diagonalelor (n centrul ochiului) se afl cea de-a cincea caten, cu
sensul de naintare opus celorlalte patru.
Dimensiunea b corespunde axei longitudinale a fibrei i corespunde perfect perioadei de
identitate format din dou grupe de anhidroglucopiranoz. n acest mod se realizeaz integral
sistemul de legturi inter i intramoleculare. Celelalte dimensiuni ale celulei cristaline sunt
prezentate n fig.3.6.
Se menioneaz c celuloza cristalizeaz n sistemul monoclinic, n care parametrii
dimensionali sunt diferii, iar unghiurile = = 90 i = 84, n cazul celulozei native
celuloza I i = 62, n cazul celulozei regenerate (viscoz sau bumbac mercerizat)
celuloza II.
92
d) Agregarea supramolecular (microfibrilar) a celulozei reprezint o etap important, n care se urmresc ntotdeauna legi arhitectonice bine definite, dar greu de sesizat din
cauza variabilelor complexe care intervin n procesul de biosintez a celulozei. O dat cu
dezvoltarea tehnicii de microscopie electronic s-au identificat formaiuni morfologice cu
dimensiunea transversal cuprins ntre 50 i 300 , care au fost numite diferit, ca de exemplu,
microfibrile, subfibrile, protofibrile, fibrile elementare etc., toate referindu-se la acelai tip de
formaiune morfologic microfibrila. n ceea ce privete fazele existente n fibra celulozic,
s-a dovedit c aceasta se caracterizeaz printr-o structur de tip bifazic, n care coexist att
faza cristalin ct i cea amorf. Ponderea acestor faze este variabil la diferitele fibre vegetale,
dominant fiind faza cristalin la fibrele naturale, iar la fibrele din celuloz regenerat aceasta
are valori mai mici, dominant fiind faza amorf (celofibra clasic).
Fibre naturale
93
herbaceum, originar din India, caracterizat prin fibre scurte (1726 mm) i grosime
peste 20 m. Aceast specie este rspndit n India, China, Asia etc.; fibrele ajung la maturitate dup o perioad mai lung;
barbadense, originar din nord-vestul Americii de Sud i se cultiv n S.U.A.,
Brazilia, Egipt etc.; fibrele au o lungime mare (3551 mm) i o grosime mic, ntre 12 i
18 m [35], [48].
a) Formarea fibrei de bumbac se realizeaz prin creterea unor prelungiri monocelulare din epiderma cojii seminei de bumbac. Evoluia fibrei de bumbac, de la nflorirea
plantei pn la cules, este de circa 60 de zile. n primele 20 de zile se formeaz o mic capsul,
care se dezvolt n urmtoarele 3040 de zile de la nflorire, cnd atinge volumul i masa
maxime. n interiorul capsulei se formeaz treicinci compartimente (loji) cu cte 26 semine,
acoperite cu fibre de bumbac. Pe o smn se gsesc circa 1500020000 de fibre, n funcie de
specia plantei. Evoluia fibrei, timp de circa 60 zile de la scuturarea florii ,poate fi reprezentat
n diagrama din fig. I.3.7.
Procesul de cretere a fibrei are loc n dou faze, i anume, o faz de dezvoltare rapid
n primele 20 de zile, timp n care lungimea fibrei atinge lungimea maxim, ea rmnnd
constant pn la sfritul perioadei, cnd, prin uscare i rsucirea fibrei, aceasta scade puin.
n primele 20 de zile fibra seamn cu un tub umplut cu protoplasm, n care se formeaz o
membran inelar, numit perete primar i este lipsit de rezisten. La sfritul acestei faze,
seciunea transversal ajunge la valoarea maxim i se menine constant pn la sfritul celei
de-a doua faze, care dureaz circa 40 de zile. n aceast perioad se formeaz peretele secundar,
prin depuneri de celuloz sub form de straturi concentrice, lsnd n interior un canal numit
lumen. O dat cu ngroarea peretelui secundar crete coninutul n celuloz pn la circa
9092%, ceea ce dovedete maturitatea fibrei, exprimat practic prin grad de maturitate.
Ca rezultat, crete rezistena fibrei i scade fineea, ca efect al creterii masei fibrei. La
fibrele mature i uscate se modific forma seciunii transversale, de la circular, la forma de
bob de fasole, iar fibra capt nite rsucituri alternante (15130/cm).
Momentul deplinei maturiti se manifest prin crparea pereilor capsulari, cnd
ncepe recoltarea bumbacului.
94
Fibra de bumbac
Peretele primar
94,0
54
Proteine
1,3
14
Pectine
1,2
Ceruri
0,6
Cenu
1,2
8,0
13
Celuloz
Alte substane
Umiditate la =65%
Fibre naturale
95
apreciabil de ordonare, superior celui din peretele primar. Acest paralelism avansat explic
coeziunea dintre aceste formaiuni i implicit rezistena mare a fibrei de bumbac. Numrul
lamelelor din peretele secundar este determinat de gradul de maturitate i variaz ntre 20 i 25,
la un bumbac cu un grad de maturitate mediu i ntre 30 i 35, la bumbacul supracopt. Att
lamelele ct i mnunchiurile de fibrile sunt mbrcate ntr-o membran de natur celulozic,
inclusiv hemicelulozice i pectine ,dar cu o structur amorf. Grosimea medie a unui mnunchi
de microfibrile (circa 5 microfibrile) este de 10003000 , a microfibrilei (alctuit din 20
40 macromolecule) de 100150 , a unei lamele de 0,4 m, iar a peretelui secundar, format din
2025 lamele, de circa 5 m.
Membranele care mbrac aceste formaiuni morfologice se formeaz n timpul nopii i
cnd procesul de fotosintez este ncetinit. Spaiile amorfe interlamelare sunt accesibile apei i
agenilor chimici. Astfel, dac fibra de bumbac este umflat n ap i apoi tratat cu un
monomer vinilic (metacrilat de metil) i apoi supus polimerizrii, s-au observat, la microscopul electronic, pe seciunile transversale, dislocri ale lamelelor, ca rezultat al dispunerii
polimerului n spaiile interlamelare [53]. Aceleai tendine de depunere interlamelare se
observ i n cazul altor tratamente, cum ar fi cele de neifonabilizare sau de grefare cu diferii
monomeri.
Compoziia chimic a fibrei de bumbac se modific continuu n timpul maturizrii. O
astfel de evoluie a compoziiei chimice n funcie de maturizare a fibrei, precum i a unor
caracteristici, se poate observa din tabelele I.3.2 [4] i I.3.3 [42].
Tabelul I.3.2
Vrsta fibrei (zile)
Substana (%)
25
35
60
7080
Celuloz
40,2
77,5
85,8
93,9
Pentozani
2,9
1,5
1,1
1,0
Proteine
5,8
3,4
1,5
0,9
Ceruri-grsimi
4,4
2,3
1,0
0,6
Substane solubile n ap
40,8
11,9
9,8
3,3
Cenu
4,4
3,1
1,8
1,1
Tabelul I.3.3
Rezistena,
cN/fb
Icr.,
RX%
n
n||-n
Sorbia de
Gradul de
umiditate,
polimerizare
la 65%
30
21,6
0,0390
9,78
40
28,0
44,0
1,31
46,6
0,0395
8,73
1600
50
27,8
100,0
16
2,60
62,1
0,0451
7,39
1970
65
29,0
176,0
66
5,10
68,5
0,0537
7,12
2000
70
29,0
184,0
74
5,20
69,6
0,0561
7,01
2065
96
Fibre naturale
97
structur asimetric bilateral, care rezult din variaia densitii de mpachetare a lamelelor
celulozice i din modul de repartiie a contraciilor care apar n fibr n timpul primelor uscri.
Relaia care exist ntre forma seciunii transversale i grosimea peretelui secundar este
cunoscut sub numele de grad de maturitate. Aceast relaie este prezentat n fig. I.3.11.
Rndul din stnga prezint forma seciunilor fibrelor de maturitate crescnd (seciuni
realizate pe fibre prelevate din capsul nainte de prima uscare), iar rndul din dreapta reprezint aceleai fibre dup uscare. Fibrele moarte apar sub forma unor benzi late (1), iar cele
foarte coapte (4), a cror perete este foarte gros, conserv forma seciunii circulare, dar lumenul
apare strivit. Acestea sunt dou tipuri de fibre care, ntr-un bumbac de bun calitate, nu
reprezint dect o foarte mic parte a populaiei statistice dintr-un lot.
Aceste fibre din grupele 1 i 4 nu prezint o structur biltaral a peretelui secundar. Nu
acelai lucru este valabil pentru fibrele de tipul 2 i 3, care sunt puternic rsucite i seciunea
lor transversal prezint o form caracteristic, de potcoav sau fasole. Aceste forme sunt mai
accentuate cnd grosimea peretelui secundar al fibrei uscate se situeaz ntre 3 i 4 m,
grosime care se ntlnete la bumbacul cu maturitate normal.
n urma acestor constatri, cercetrile s-au extins asupra seciunilor ultrafine de bumbac
tratat cu diferii ageni de umflare, ca de exemplu soluii de NaOH de diferite concentraii. Prin
umflarea difereniat a celor trei zone, se observ un cert avans al umflrii n zona C, fa de
zonele B i mai ales A.
Diferenele structurale se manifest, la scar submicroscopic, n modul de depunere i
mpachetare a lamelelor (membrane celulare) care alctuiesc peretele secundar al fibrei. n
partea convex B, membranele celulare formeaz structura n foi paralele perfect aliniate, n
direcia tangentei la seciunea dreapt a fibrei (fig. I.3.12).
n partea concav C, din contra, nu se distinge nici o organizare special n orientarea
membranelor de la un loc la altul. Structura prezint plisri (cute), n care se observ mai
degrab o tendin de orientare radial.
n alt loc, structura pare dezordonat i mai deschis, n special la jonciunea dintre
zonele A i C. Celelalte dou extremiti ale seciunii A prezint o structur identic cu cea din
partea B, dar mai compact, ca rezultat al razei mici de curbur.
98
Este clar c diferenele de structur, observate prin cinetica umflrii diverselor fraciuni
ale peretelui secundar, rezult din diferenele de structur care le caracterizeaz i care
condiioneaz accesibilitatea.
Originea unei astfel de diferenieri se explic prin fenomenele care se produc n timpul
primei uscri ale fibrei.
Uscarea are loc prin evaporarea apei, pornind de la suprafaa fibrei. n cursul evaporrii,
peretele este constant alimentat cu ap, atta timp ct aceasta exist n lumen i al crui volum
scade progresiv, pe msur ce apa migreaz, n timpul transversrii peretelui, spre exterior.
Celuloza nu ncepe s se usuce real, dect din momentul n care apa din lumen este epuizat.
Evoluia procesului de uscare este redat n fig. I.3.13.
Dac peretele este foarte subire, deformaia total se produce n mediu apos, nainte de
uscare. Dimpotriv, atunci cnd grosimea peretelui crete, cantitatea de ap disponibil din
lumen devine repede insuficient, pentru ca s asigure o aceeai cantitate de hidratare n tot
peretele n timpul aplatizrii sale.
Uscarea peretelui i deformarea mecanic au loc simultan. De aici, rezult o asimetrie n
distribuia contraciilor i a gradientelor de presiune care se stabilesc n peretele celulozic. Cele
dou zone A, n procesul de uscare, sunt supuse unei puternice presiuni tangeniale i se usuc
primele, dup care urmeaz zona B, care sufer de asemenea presiuni tangeniale, iar zona C,
din contra este supus unei expansiuni radiale i se usuc mult mai lent i structura sa apare
mai deschis. Din imaginea seciunilor ultrafine se remarc direciile contraciilor mecanice
Fibre naturale
99
care apar n peretele secundar n procesul de uscare. Sub influena acestor contracii, structura
celulozei este transformat dintr-un gel puternic hidratat ntr-o mas compact i solid, a crei
cristalinitate poate fi evideniat prin RX i a crei ordine lateral de asociere a elementelor
fibrilare variaz din loc n loc dup mrimea gradientelor de presiune care se stabilesc la
diverse niveluri n planul seciunilor transversale, atunci cnd se evapor apa de origine.
Din studiul fenomenului de uscare a fibrei de bumbac reiese importana pe care o are
aceasta asupra modificrii structurii i, n consecin, a tratamentelor ulterioare asupra fibrelor
i, mai ales, a celor de nnobilare a bumbacului (procese de grefare, de reticulri i de
incluziuni etc.).
Pe baza considerentelor de structur fin i morfologic s-a reprezentat modelul fibrei
de bumbac cu structur asimetric sau bilateral prezentat n fig. I.3.14.
100
Fibre naturale
101
Fineea fibrelor de bumbac variaz de la un tip de bumbac la altul n limite foarte largi,
ca de exemplu:
bumbacul Sea Island: Nm = 770010000 (130100 mtex);
bumbacul egiptean cu fibr lung: Nm = 68009000 (147111 mtex);
bumbacul egiptean cu fibr scurt: Nm = 51005800 (196172 mtex);
bumbacul sovietic cu fibr lung: Nm = 61009300 (164108 mtex);
bumbacul american Upland: Nm = 43006000 (233166 mtex);
bumbacul indian: Nm = 3000 (334 mtex).
Higroscopicitatea i hidrofilia bumbacului. Capacitatea de absorbie desorbie a
bumbacului este determinat n primul rnd de existena grupelor hidroxilice libere din
celuloz, dar ea depinde i de gradul de maturitate a fibrelor. Astfel, coninutul de ap n
fibrele de bumbac necopt este mai mare (n lumenul larg se acumuleaz mai mult ap), dect
la bumbacul copt. Astfel, de exemplu la o umiditate relativ a aerului de 90%, bumbacul
necopt reine circa 25% ap, iar un bumbac copt reine 910% ap. Acelai lucru se constat i
la fibrele prelevate de pe plant la anumite zile dup nflorire. Coninutul de ap existent n
fibre s-a determinat pentru o umiditate atmosferic de 72% i o temperatur de 19C,
rezultatele fiind urmtoarele: dup 25 de zile de la nflorire, Uf = 18,5%; dup 40 de zile,
Uf = 13,35%; dup 50 de zile, Uf = 11,4%, iar din capsula deschis, Uf = 9,65% [4], [35].
n condiii de clim standard, bumbacul absoarbe 8% la bumbacul matur i 1213% la
bumbacul necopt. Repriza (umiditatea legal) este de 8,5%.
Hidrofilia bumbacului crud este relativ redus, din cauza prezenei n cuticul a substanelor pecto-ceroase, care au un caracter hidrofob. Creterea hidrofiliei se realizeaz dup
ndeprtarea acestor substane prin fierberea alcalin a bumbacului. De aici i concluzia c nu
ntotdeauna o fibr higroscopic este i hidrofil [4], [53].
Densitatea (masa specific) bumbacului este i ea dependent de maturitatea fibrelor i
variaz ntre 1,50 i 1,56 g/cm3.
Conductibilitatea electric i termic a bumbacului variaz n funcie de coninutul de
ap i valorile acesteia cresc pe msur ce crete coninutul de ap, ceea ce face ca s scad
capacitatea de izolare electric i termic.
Dezvoltarea sarcinilor electrice, ca rezultat al proceselor de frecare, este cu att mai
mare cu ct umiditatea fibrelor este mai mic. De aceea, pentru prelucrarea fibrelor n filaturile
de bumbac este necesar, n primul rnd, climatizarea corespunztoare a halelor.
Culoarea fibrelor de bumbac variaz de la alb spre crem-glbui. Printr-o serie de
selecii a unor varieti de bumbac s-au obinut i fibre colorate natur n roz, verde i culoarea
bronzului.
Rezistena i alungirea la rupere a fibrelor de bumbac sunt dependente de mai muli
factori, ntre care maturitatea, lungimea i fineea, structura morfologic, specia plantei .a.,
motiv pentru care i limitele de variaie ale acestor caracteristici sunt foarte largi. n general,
fibrele de bumbac au o tenacitate ridicat i o alungire la rupere mic n raport cu a altor fibre,
cu excepia fibrelor liberiene, fa de care aceasta este mai mare. n aceste condiii, sarcina de
rupere variaz de la 0,5 la 11 cN/fibr, dar la un bumbac cu maturitate medie, aceasta oscileaz
ntre 4 i 6 cN/fibr.
Tenacitatea la un bumbac scurt este de circa 19 cN/tex, la unul mijlociu, de 33 cN/tex,
iar la unul lung (cu finee mare) tenacitatea poate s ajung pn la 46 cN/tex.
Valorile alungirilor la rupere variaz ntre 3 i 10%. n stare imersat, fibrele de bumbac
brut prezint o uoar tendin de cretere att a tenacitii ct i a alungirii, n schimb, modulul
de elasticitate scade n ap. Aceeai remarc i n cazul creterii umiditii relative a aerului.
Creterea rezistenei se manifest de la =30%, pn la 80%, dup care ncepe s scad, dar se
menine superioar valorii iniiale.
102
Bumbac
Tenacitatea,
cN/tex
Alungirea la
rupere,
%
Modulul
iniial,
N/tex
Lucrul de
rupere,
cN/tex
Factorul lucrului
de rupere
St.Vincent
45
6,8
7,3
1,49
0,49
Upper
32
7,1
5,0
1,07
0,46
Bengal
19
5,6
3,9
0,51
0,49
Fibre naturale
103
hidroliz. O estur din bumbac expus la aciunea razelor ultraviolete prezint dup 67 zile
scderi sensibile de rezisten, ceea ce dovedete c aceste radiaii ale spectrului sunt cele mai
energice n distrucia celulozei. n structura esturii i n capilarele fibrelor s-a identificat ap
oxigenat, format prin disocierea apei sub aciunea luminii.
Efectele distructive ale luminii solare asupra celulozei sunt mult accelerate dac se
asociaz i cu umiditatea din atmosfer. Astfel, o estur din bumbac expus luminii i
agenilor atmosferici pierde din rezisten 26,5%, dup o expunere de o lun de zile i 60%,
dup trei luni de expunere.
esturile albite se degradeaz, n aceleai condiii, mai repede dect cele crude, iar
bumbacul mercerizat este mai stabil dect cel albit.
Distrucia termic a celulozei este de obicei nsoit de hidroliz (aciunea apei n
procesul de uscare) i de oxidare (aciunea oxigenului din aer). De exemplu, o estur de
bumbac nclzit progresiv, n prezena aerului, prezint scderi de rezisten cu att mai mari
cu ct crete temperatura. Astfel, scderea de rezisten (%) fa de cea corespunztoare, la
100C (cnd rezistena nu scade fa de condiiile standard), este de 5,6% la 120C; de 16,1%
la 140C; de 54,5% la 160C i de 72% la 180C.
Influena umiditii din fibrele supuse tratamentelor termice este evident, mai ales n
cazul viscozei. Fibrele de viscoz (celuloz regenerat) uscate, nclzite la 140C, timp de
4 ore, n atmosfer de azot, pierd din rezisten 4%, iar n aer uscat pierd 6%. Dac fibrele au o
umiditate de 12%, nclzite (ntr-o fiol nchis), n prezena aerului, la 150C, timp de 4 ore,
pierd 55% din rezisten; iar dac au o umiditate de 22%, nclzite n aceleai condiii, dup
60 de ore, celuloza se transform n pulbere degradarea fiind total.
La temperaturi peste 180C, att celuloza nativ, ct i cea regenerat, sufer procese
complexe de degradare i depolimerizare, n special la circa 250C [4], [53].
Depolimerizarea termic se desfoar n general dup mecanismul radicalilor liberi,
dar concomitent au loc i modificri chimice, mai ales n tratamentele termo-oxidative, cnd
se formeaz multe grupe carboxilice, iar n tratamentele termohidrolitice, mai multe grupe
aldehidice [42].
mbtrnirea celulozei se manifest prin micorarea n timp a caracteristicilor
fizico-mecanice. Aceste scderi sunt determinate att de factori de mediu ct i de cei mecanici
(solicitri repetate n timpul purtrii) i chimici.
mbtrnirea este rezultatul scderii gradului de polimerizare, scindarea catenelor avnd
loc n acele puncte slabe, unde se concentreaz tensiuni interne i apar defecte de structur, dar
i al modificrilor entitii chimice, prin apariia unor noi grupe (carboxilice, cetonice,
aldehidice) sau chiar prin deschiderea inelului glucopiranozic.
Radiaiile de nalt energie i electronii rapizi provoac depolimerizarea i reducerea
cristalinitii. Variaia gradului de polimerizare i a cristalinitii prin iradiere se prezint n
tabelul I.3.5 [42].
Tabelul I.3.5
Coninutul de zone cristaline, %
Doza de iradiere,
rad
GP
Accesibilitatea,
mg I2/g
RX
Martor (0)
1700
45,0
100
100
10
510
10
510
660
49,0
99,5
99,4
480
56,5
98,5
200
61,0
98,0
50
67,5
97,2
98,7
104
Fibre naturale
105
Tabelul I.3.6
Fibra
Ramie
Bumbac nativ
Bumbac mercerizat
Viscoz clasic
Ic, %
(RX)
Faza amorf,
%
Densitatea
aparent*,
g/cm3
Sorbia de
umiditate,
%
7580
2025
1,6100
70
27
1,6108
10
4550
49
1,6118
12
30
6570
1,6138
14,6
Not. * densitate aparent determinat n ap (lichid de umflare) parametru care scade o dat cu
creterea orientrii i a cristalinitii.
Reacia chimic dintre celuloz i NaOH se desfoar dup dou mecanisme i anume:
de tip alcoolat i de adiie:
106
Prin hidroliza total se produce ruperea tuturor legturilor glucozidice ntre unitile
structurale, cu formare de -glucoz. Produsele celulozice care au suferit o hidroliz parial se
numesc hidroceluloze, care nu se deosebesc de celulozele iniiale dect prin faptul c au
catenele mai scurte, ca efect al hidrolizei. n acelai timp, rezistena fibrei scade i capacitatea
reductoare este mai mare. Ordinea de distrucie a celulozei este urmtoarea: HNO3 > HCl >
H2SO4 > HCOOH > CH3 COOH > H3BO3.
Un aspect deosebit de important pentru tratamentele acide la care sunt supuse
materialele celulozice este acela al vitezei cu care se desfoar hidroliza. Hidroliza, care
intereseaz practic finisarea bumbacului, se desfoar la nceput cu vitez mare, apoi mai
mic. Acest fenomen se explic prin accesibilitatea diferit a acidului, care este mai mare n
zonele amorfe i mai lent n zonele cristaline.
Determinnd raportul dintre cantitatea de celuloz hidrolizat1 n stadiul iniial al
procesului i cea hidrolizat ulterior se poate stabili un raport cantitativ al coninutului de faz
amorf i cristalin ntr-un proces [4], [42], [53]. Pe acest principiu se bazeaz obinerea
celulozelor microcristaline.
Aciunea oxidanilor. Oxidarea celulozei este una dintre cele mai importante reacii care
st la baza albirii materialelor din bumbac, in i cnep, prin care se obine creterea gradului
de alb, dar, n acelai timp, se produc i importante modificri ale entitii chimice i degradri
ale lanului macromolecular.
Teoretic, oxidarea celulozei poate avea loc la toate grupele funcionale i de atomi cu
scindarea nucleului piranic i micorarea gradului de polimerizare.
Reacia de oxidare are loc n mediu eterogen i ea depinde de gradul de mpachetare i
orientare al fibrei celulozice. Ca ageni de oxidare ai celulozei se folosesc peroxizii organici i
anorganici, compui ai clorului (clorii, hipoclorii), ozon, oxigenul din aer etc.
Prin aciunea oxidanilor asupra celulozei rezult produse cu compoziie chimic diferit
de cea a celulozei iniiale i care poart numele de oxiceluloze.
Noiunea de oxiceluloz nu corespunde unui singur produs chimic, ci unei serii de
produse de oxidare, cu nsuiri chimice destul de diferite. Practic, oxicelulozele sunt amestecuri
de celuloze atacate cu produii de oxidare.
Oxidarea celulozei se poate face i fr ruperea lanului macromolecular, spre deosebire
de hidroceluloz, a crei formare este nsoit ntotdeauna de depolimerizare.
Diversitatea nsuirilor chimice ale oxicelulozelor provine din faptul c, sub aciunea
diverilor ageni de oxidare, are loc o oxidare selectiv ale grupelor -OH primare i secundare.
Oxicelulozele difer ntre ele:
prin natura noilor grupe funcionale aprute (grupe aldehidice, carboxilice sau
cetonice; grupri care imprim celulozei noi nsuiri);
prin poziia lor n unitatea structural fapt care influeneaz stabilitatea macromoleculei.
1
Se consider ca parte amorf dintr-un material celulozic cantitatea care se hidrolizeaz complet n
timp de 4 minute de fierbere n HCl 2,5 n.
Fibre naturale
107
n mediu alcalin se pot oxida att grupele OH primare la grupe acide, ct i cele secundare la grupe mono, dicetonice sau dicarboxilice.
Oxidarea cu oxigenul din aer n mediu alcalin are loc la C1, cu formarea unei grupe
esterice i apoi ruperea acesteia dintre inele, scindnd catena.
Oxidarea cu peroxizi (ap oxigenat, peroxid de sodiu etc.) are loc difereniat.
Peroxidul de sodiu acioneaz la C2 i C3 oxidnd grupele OH la grupe dialdehidice sau
dicarboxilice [4].
Derivaii celulozei. Esterii i eterii celulozei prezint o importan deosebit pentru
domeniul textil, att din punctul de vedere al realizrii, n principal, a fibrelor artificiale
celulozice, ct i a unor produse auxiliare, precum i al posibilitilor de modificare chimic a
fibrelor celulozice naturale, n vederea mbuntirii unor proprieti sau de a li se imprima
altele noi.
108
Fibre naturale
109
110
mondial de fibre de capoc. Fructul de capoc se compune din cinci compartimente, fiecare
coninnd fibrele i seminele. Pentru extragerea fibrelor, fructele se bat cu cuitul de lemn,
pn cedeaz fibrele, mpreun cu seminele, iar acest amestec se usuc la soare i apoi se
separ fibrele de semine, manual [48]. Fibrele de capoc se ambaleaz n baloturi i se acoper
cu estur-sac de iut, pentru expediere la beneficiar.
Din punct de vedere al structurii morfologice, fibrele de capoc se aseamn cu cele de
bumbac; ele au cu aspect cilindric (fr rsucituri), cu vrful ascuit.
Seciunea transversal este circular sau oval i se distinge peretele secundar sub form
inelar, a crui grosime este de 4/10, n raport cu diametrul fibrei, care variaz ntre 20 i 30
m, iar lungimea este mic, de 1030 mm. Pereii fibrei sunt subiri, de 12 m i conin i un
procent apreciabil de lignin, 12,9%, iar celuloz 72%. Deoarece lumenul fibrei este larg i n
el se gsete o cantitate apreciabil de aer, motiv pentru care densitatea aparent a fibrelor
variaz de la 0,0544 g/cm3, la capocul de India, la 0,0388 g/cm3, la cel de Iava, fibrele servesc
la umplerea colacilor de salvare. Higroscopicitatea fibrelor nu depete 10% n condiii de
clim standard. Datorit acestor proprieti, capocul poate s menin la suprafaa apei corpuri
a cror mas este de cteva zeci de ori mai mare dect masa lui [35]. Faptul c fibrele de capoc
au un coninut mare de aer, acestea se ntrebuineaz i ca izolatori termici. n acelai timp,
fibrele de capoc sunt impermeabile (nu se umezesc), ceea ce le face s fie folosite la realizarea
saltelelor, pturilor, sacilor de dormit, n regiunile cu climat umed. n aceste condiii, fibrele
sunt igienice i mpiedic dezvoltarea microorganismelor i a insectelor. Prezena ligninei n
compoziia chimic a fibrelor de capoc face ca acestea s dea reaciile coloristice specifice
fibrelor lignocelulozice cu reactivi ca: fluoroglucin, sulfatul de anilin sau fuxin, ceea ce la
bumbac nu se realizeaz.
Culoarea fibrelor variaz, de la galben-deschis pn la brun, foarte rar fiind alb (n
funcie de coninutul de lignin i de pigmenii de fibr). n general, aceste fibre nu se pot fila
singure, din cauza rezistenei mici i a friabilitii. Pentru scopuri speciale, n amestecuri cu
alte fibre folosite ca suport, se pot realiza i unele produse textile cu destinaii bine definite.
Puful de plop. Fibrele se dezvolt pe smn, ele sunt scurte, lucioase i datorit
rezistenei mici, nu se pot fila.
Bumbcria. Planta produce fibre albe i lucioase, de form cilindric, cu o grosime de
3560 m i cu rezisten sczut. Nici aceste fibre nu se fileaz. Ele se folosesc aproape n
exclusivitate ca material de umplutur [48].
Fibre naturale
111
112
Fascicolele de fibre sunt legate ntre ele, de-a lungul tulpinei, sub form de reea. n
cazul cnepei, ntre fascicolele primare i secundare nu exist ramificaii de legtur, motiv
pentru care cele dou categorii de fibre se pot extrage separat din tulpini, prin prelucrri mecanice i utilizate conform caracteristicilor acestora.
Proprietile fibrelor tehnice sunt determinate de proprietile i structura celulelor, de
legturile din reeaua fascicular, de forma i dimensiunile acestora, de zona din care provin
din tulpin (baza, mijloc, vrf), precum i de compoziia chimic i metoda folosit la separarea acestora din tulpini. Cu ct celulele sunt mai lungi n fascicol i au o form a seciunii
mai regulat (poligonal), cu att legturile dintre ele vor fi mai puternice. La acestea se adaug
i numrul de celule din fascicol, precum i ponderea i structura chimic a lamelei mediane. n
acest sens, cu ct coninutul de lignin este mai mare, cu att crete rigiditatea fibrei. Toate
aceste elemente conduc la creterea rezistenei fibrelor tehnice, dar, pe de alt parte, reprezint
i un dezavantaj pentru prelucrarea tehnologic, deoarece elasticitatea, condiie absolut necesar, este foarte redus. De aceea, se impune un grad de divizibilitate a fascicolului n raport cu
posibilitile tehnologice de prelucrare i cu destinaia articolelor [4], [35], [48].
Principalele proprieti ale fibrelor tehnice sunt: rezistena la rupere a unui fascicol de
lungime i mas constante; fineea (determinat gravimetric, innd cont de gradul de
individualizare a fascicolului); flexibilitatea (msurat prin mrimea sgeii celor dou capete
ale segmentului de fibre); deformaia de ntindere; lungimea fascicolului; culoarea; higroscopicitatea .a. [295]. Rezistena la rupere a fibrelor liberiene tehnice variaz n limite largi, de la
20 la 40 km (LR), iar alungirea la rupere ntre 2 i 5% de exemplu sarcina de rupere a fibrei
Fibre naturale
113
tehnice de in este de 300400 cN/mnunchi, ceea ce revine la 3060 daN/mm2. n mediu umed,
rezistena la traciune crete pn la o limit, dup care ncepe s scad.
Higroscopicitatea fibrelor liberiene este mai mare dect a bumbacului, ea avnd valori
de 1012% la in i cnep. Culoarea fibrelor tehnice constituie un criteriu de apreciere a
calitii. Astfel, culorile deschise (argintiu, galben-deschis, gri-deschis) sunt specifice
fibrelor de calitate superioar, iar culorile nchise (cenuiu, gri-nchis) denot o calitate
inferioar.
Toate aceste proprieti i altele ale fibrelor tehnice sunt determinate de proveniena
lor i anume, din parenchimul primar sau cel secundar, precum i din fuior (fibre lungi)
sau cli (fibre scurte). Spre exemplu, fuiorul de in i cnep poate avea o sarcin de
rupere ntre 14 i 25 daN/mnunchi, iar dac aceasta are valori sub 14 daN/mnunchi se
ncadreaz n categoria clilor. La ncadrarea fibrelor n aceste categorii concur i ali
factori.).
c) Structura celulelor liberiene i proprietile acestora. Din punct de vedere al
structurii morfologice, celula liberian se aseamn cu cea a fibrei de bumbac, fiind alctuit
din aceleai elemente principale, dar cu particulariti specifice tipului de fibr. Astfel, celula
se compune din: peretele primar (1), care pe lng celuloza conine i pectine, fosfatide, ceruri
etc. i are o structur microfibrilar, a cror nclinare fa de axa fibrei variaz ntre 35 i 40;
peretele secundar (2) reprezint componenta principal a celulei i are cel mai mare coninut
de celuloza. Microfibrilele din acest perete sunt dispuse elicoidal, n straturi concentrice
(lamele), iar nclinarea lor alterneaz de la un strat la altul cu un unghi de 10 la in. Datorit
acestui grad avansat de orientare a formaiunilor morfologice, rezistena celulei liberiene este
superioar bumbacului. n centrul celulei se afl lumenul (3), nconjurat de un strat celulozic
bine conturat, numit perete teriar (4). Celulele sunt fixate ntre ele prin lamela median (5),
formnd fascicolul de fibre (fig. I.3.18).
Compoziia chimic a unor fibre liberiene este prezentat n tabelul I.3.7 [42].
Tabelul I.3.7
Fibra
Celuloza
(%)
Hemiceluloza
(%)
Pectine
(%)
Lignin
(%)
Ceruri
(%)
Proteine
(%)
Bumbac
9094
8,54,5
0,0
0,5
76,0
17,1
0,7
5,2
2,73,7
In
71,076,0
22,317,3
2,05,0
2,2
3,5
2,05,0
Cnep
74,077,0
18,415,4
4,08,0
3,7
4,0
0,51,0
Iut
63,067,0
21,817,8
9,012,0
13,1
1,4
1,02,0
65,7
15,8
15,6
1,9
Ramie
Chenaf
114
Grosime
()
Indicele de
cristalinitate
(%)*
2021
60200
2575
89 (7075)
50100
3035
88 (74)
4700
10
50125
85 (7579)
Cnep
4800
60130
30
70
Iut
4700
510
7085
20
53
Fibra
GP
Sensul
spirei
Unghiul
spirei
(grade)
Bumbac
3500
S/Z
Ramie
5800
In
Densitate
Lungimea (mm)
Grosimea (m)
(Nm)
(g/cm3)
medie
maxim
medie
maxim
(cN/tex)
rupere (%)
Ramie
10002000
1,51
50100
450
4060
126
59
3,7
In
35008000
1,50
1720
125130
720
40
54
3,0
Cnep
30005000
1,48
1525
65
1422
50
47
2,2
4000
1,50
24
1020
32
31
1,8
1,53,0
1820
30
2535
60
1820
25
4519
6,8
Fibra
Iut
Chenaf
Tenacitate Alungirea la
Proprietile celulelor sunt diferite i n funcie de zona din tulpin din care provin.
Astfel, numrul de celule este maxim la mijlocul tulpinei i minim la baza i vrful acesteia;
lungimea celulelor este mic la baz (1020 mm) i crete treptat spre vrf, iar grosimea este
maxim la baz (circa 30 m) i scade ctre vrful acesteia, pn la circa 510 m. Rezistena
la rupere variaz de la 10 la 30 km (LR), la celulele de la baz, pn la 6070 km, la cele de la
vrful tulpinei.
Proprietile chimice sunt n general cele specifice fibrelor celulozice. ntruct n fibrele
liberiene se gsete i un anumit procent de lignin, acestea vor da reaciile specifice fibrelor
lignocelulozice. Astfel, n prezena fluoroglucinului sau a sulfatului de anilin se vor colora de
Fibre naturale
115
la roz-pal la nchis, n primul caz i, respectiv, n galben pal la nchis, n cazul sulfatului de
anilin, proporional cu coninutul de lignin.
n general, fibrele liberiene sunt mai rezistente la aciunea agenilor chimici dect
bumbacul. Substanele pectice din fibrele de in ndeplinesc i funcia de impermeabilizant. Spre
deosebire de bumbac, substanele pectice ale inului nu se elimin total prin procedeele de
finisare. O eliminare total a acestora ar nsemna trecerea de la fibra tehnic la fibra elementar
individualizat.
d) Principii de separare a fibrelor din tulpini. Pentru separarea fascicolelor de fibre
din tulpin este necesar s se recurg, prin diferite metode, la distrugerea substanelor care
cimenteaz aceste fascicole n parenchimul tulpinii. S-a menionat anterior c aceste substane
sunt alctuite din hemiceluloze, substane pectice, lignin i altele, substane care, de altfel, se
regsesc i n lamela median dar, care spre deosebire de cele care cimenteaz fascicolele, au o
rezisten mai mare la aciunea agenilor chimici sau a microorganismelor. Explicaia
rezistenei mrite a lamelei mediane este dat de faptul c legturile dintre celuloza din celule
i substanele pectice din lamela se realizeaz prin formarea unui numr mai mare de legturi
esterice dect cele care se formeaz ntre fascicole i partea lemnoas a tulpinei. Astfel, gradul
de esterificare al lamelei mediane este peste 9%, iar al celorlalte substane de cimentare este
sub 7%. Aceste legturi pot fi de forma:
Pentru separarea fibrelor din tulpini este necesar distrugerea acestor legturi esterice,
care sunt mai puin numeroase dect cele din lamel, fapt care permite izolarea lor. Metodele
folosite sunt diverse i anume: chimice, fizice, mecanice i biologice. Metodele care folosesc
abur saturat, fierberea n ap, tratarea cu diferii ageni chimici (oxidani, acizi, baze) sunt puin
utilizate, deoarece sunt costisitoare, au randamente reduse i, adesea, calitate sczut. Metoda
clasic folosit pe scar larg este cea biologic, cunoscut sub denumirea de topire. nelesul
noiunii de topire a plantelor liberiene se refer la procesul de descompunere a substanelor
pectice sub aciunea enzimelor secretate de bacterii i ciuperci.
Mecanismul procesului de descompunere a substanelor pectice este urmtorul: unele
enzime (protopectinazele) transform protopectina n pectin, iar altele, ca pectazele, transform pectina n acid pectic i zaharuri i pectinazele descompun acidul pectic pn la alcool
metilic, aceton etc. Diferitele zaharuri rezultate n urma procesului enzimatic servesc ca hran
116
Fibre naturale
117
Ramie
In
Cnep
Bumbac
Rezistena la rupere
100
25
36
22
Elasticitatea
100
75
66
100
Filabilitatea
100
95
80
400
n mediu umed, ramia i conserv bine rezistena la rupere, astfel, dup 15 sptmni
de la imersare n ap pierde doar 5%, pe cnd cnepa, 45%, iar bumbacul, 65% din rezistena
iniial n stare uscat.
Chenaful (cnepa brun) face parte din familia Malvaceelor, este o plant subtropical
i se cultiv n India, Africa, Iran, Iava, C.S.I .a. Culturile de chenaf se realizeaz att pentru
fibre, ct i pentru semine, din care se extrage uleiul (cu aceleai utilizri ca i uleiul de
cnep). Dup tierea tulpinilor i uscarea acestora, urmeaz topirea n bazine speciale, iar
eliminarea prii lemnoase se face prin cojire. Liberul separat prin topire se spal cu ap,
pentru ndeprtarea substanelor rezultate din descompunerea parenchimului i a substanelor
pectice. Fibra tehnic de chenaf are lungimea de 5200 cm i se aseamn cu iuta, iar fibra
elementar are forma unui tub gol, cu pereii groi i rigizi, din cauza coninutului mare
de lignin.
Chendirul face parte din familia Apocynaceelor. Topirea tulpinilor se caracterizeaz
prin mecanisme biochimice complexe, iar extragerea fibrelor se realizeaz prin metode
empirice. Lungimea medie a celulelor este de circa 30 mm, iar grosimea variaz n limite
foarte largi. Coninutul n celuloz este de 6567%, iar lignina este ntr-o proporie foarte mic,
motiv pentru care fibrele sunt moi i elastice, filabilitatea este mai bun i deci se pot obine
articole diverse, cu finee i rezisten ridicate. Rezistena n ap a chendirului este superioar
inului i cnepei. Chendirul poate fi cotonizat i fibrele rezultate se prelucreaz pe utilajele
specifice bumbacului.
Fibre din trestia de zahr.Tulpinile din trestia de zahr conin circa 1017% fibre, a
cror separare este posibil prin combinarea procedeelor biologice cu cele chimice. Fibrele
118
complexe din aceste tulpini sunt fine, rezistente, ondulate i lucioase. Celulele de trestie au
lungimea de 1530 mm iar grosimea medie de circa 910 m. Avnd n vedere cantitaile mari
de trestie de zahr recoltate anual, se fac cercetri pentru stabilirea procedeelor optime de
separare a fibrelor i valorificarea lor n industria textil.
Manila face parte din familia Musaceelor i se prezint sub diferite specii, cea mai
important pentru textile fiind Musa textilis. Manila este o plant erbacee, ajungnd pn la
5 m nlime i maximum 30 cm grosime. Nu are tulpin, n schimb frunzele sunt numeroase,
groase i lungi (pn la 7 m). Fibrele se extrag din frunze manual, dup tierea acestora n fii
longitudinale de circa 10 cm lime. Fibrele tehnice de manila au o lungime pn la 3 m, au
culoarea glbui cafenie, sunt lucioase i aspre. Celulele au un lumen larg, perei subiri i rigizi,
iar grosimea lor este de circa 20 m. Fibrele de manila sunt rezistente n ap, motiv pentru care
aproape toate odgoanele se fac din manila.
Sisalul este reprezentantul familiei Amarilidaceelor i al genului Agavelor, motiv
pentru care sisalul este cunoscut i sub denumirea de agave. Denumirea de sisal provine de la
numele oraului Sisal, din peninsula Iucaton din Mexic. Ca i manila, fibrele se extrag din
frunze prin metode mecanice, n urma crora rezult fibre lungi, destinate prelucrrii textile i
fibre scurte, i foarte scurte, ntrebuinate la fabricarea hrtiei.
Fibrele textile de sisal sunt lungi, aspre i rezistente. n comparaie cu manila, sisalul
este mai rezistent. Pereii celulelor sunt tari i las greu s ptrund apa, iar lumenul este larg i
umplut cu aer, motiv pentru care sunt mai uoare i plutesc pe ap. Cablurile din sisal sunt
superioare celor din iut.
Cocosul face parte din familia palmierului, iar pentru textile prezint interes specia
Cocos nucifera, care d cele mai bune fibre. Cocotierul crete n regiunea tropical (India,
America de Sud .a.). Arborele are o nlime de pn la 25 m, iar fructele sale sunt nucile de
cocos. Fiecare nuc este nvelit ntr-un strat epidermic sub care se gsete o palisad din fibre
textile, cu rol de protecie a interiorului i care d posibilitatea nucilor coapte s pluteasc pe
ap, datorit caracterului impermeabil al acestei palisade. Fibrele cele mai bune se extrag din
aceast palisad, prin smulgere de pe nucile nc necoapte i apoi supuse topirii n apa de mare
timp de 412 luni, dup care urmeaz prelucrarea mecanic (zdrobire, pieptnare). Dintr-o
nuc se obin aproximativ 5060 g fibre. Au o culoare galben-cafenie, sunt rezistente i uoare
(motiv pentru care cablurile plutesc). Celulele sunt neregulate, scurte, cu lumenul gol i
neuniform, care ptrunde n pereii rigizi ai celulei.
n afara acestor categorii de fibre liberiene, care prezint un interes deosebit pentru
textile, mai exist i alte plante din care se poate obine o mas fibroas, dar a cror prelucrare
este dificil, att din cauza lungimii foarte mici, ct i a rezistenei sczute. Ele pot constitui
ns o surs de materie prim pentru fabricarea hrtiilor sau a fibrelor artificiale ca, de
exemplu: stuful i papura.
Fibre naturale
119
sulf (acesta este absent n mtase). Proporia acestora n ln este urmtoarea: C = 50%;
H = 7%; O = 2225%; N = 1617% i S = 34%, la care se mai adaug, ntr-o proporie foarte
mic (circa 1%), substane minerale. Coninutul acestor elemente variaz de la o ras la alta,
funcie de zona corporal din care provine i chiar de la o fibr la alta. Structura macromolecular general a proteinelor (ln i mtase) este determinat de cei 1822 -aminoacizi,
care formeaz catenele proteice, prin reacii de policondensare. Aminoacizii sunt substane
organice cu dou grupri funcionale, una acid (COOH) i alta bazic (NH2), avnd forma:
H
H2N C COOH
R
unde R reprezint catena lateral, care se dispune perpendicular pe direcia longitudinal a
catenelor. innd cont de reactivitatea radicalului R, aminoacizii se ncadreaz n mai multe
grupe, prezentate n tabelul I.3.11, n care se regsete i proporia acestora n diferite proteine.
Din policondensarea acestora rezult structura general a macromoleculelor, de forma:
.. .
Cele dou categorii de fibre din grupa proteinelor se difereniaz substanial ntre ele,
n ceea ce privete modul de organizare structural i morfologic. n aceste condiii se impune
o tratare distinct a prurilor (lna) i respectiv mtsii naturale [53], [68], [79].
I.3.2.1. Lna
a) Structura macromolecular i supramolecular a cheratinei. n structura
macromolecular a cheratinei s-au identificat patru niveluri structurale i anume: primar,
secundar, teriar i cuaternar [73], [75].
Structura primar se refer la nlnuirea i succesiunea unui numr mare
de -aminoacizi, care formeaz catena macromolecular proteic prin reacii de policondensare.
Structura secundar are n vedere dispunerea n spaiu a catenelor cheratinei (conformaia acestora), care poate fi de tip: -cheratin, pentru fibra de ln relaxat, a crei
conformaie este helicoidal, sau -cheratin, specific fibrei de ln n stare ntins, a crei
conformaie este de tip cutat. Cele dou conformaii sunt prezentate n fig. I.3.19.
Stabilitatea spirelor este meninut prin legturi de hidrogen, care se formeaz ntre
grupele CO i NH ale spirelor vecine (legturi de tip intracatenar). O contribuie
important la structura conformaional de tip helix a -cheratinei a avut-o profesorul ieean
Haralamb Vasiliu, n 1937, naintea descoperirilor lui Pauling i Corey, din 1953, pentru care
acetia au primit premiul Nobel [69].
120
Tipul
Catene laterale
Aminoacid
Cheratina lnii Fibroina mtsii Cazein
Inerte
Acide
Glicina
6,5
43,3
1,9
CH3
Alanina
4,1
26,4
3,5
CH(CH3)2
Valina
5,5
3,2
6,02
CH2CH(CH3)2
Leucina
9,7
0,8
10,55
CH(CH3)CH2CH3
Izoleucina
1,37
5,27
CH2C6H5
Fenilalanina
1,6
1,5
6,46
CH2COOH
Acid aspartic
7,27
3,0
6,7
CH2CH2COOH
Acid glutamic
16,0
2,03
22,03
CH2CH2CH2CH2NH2
Lisina
2,5
0,88
8,25
(CH2)3NHC(NH)NH2
Arginina
8,6
1,05
3,94
Histidina
0,7
0,47
3,24
CH2OH
Serina
9,5
12,6
5,84
CH(OH)CH3
Treonina
6,1
1,5
4,53
CH2C6H4OH
Tirosina
6,6
10,6
6,28
Prolina
7,2
1,5
10,54
CH2SSCH2
Cistina
11,8
0,40
Metionina
0,35
3,50
Triptofan
0,7
1,37
Bazice
N CH
NH
CH2
Hidroxil
N
Inele
CH
CH C
CH2 CH2 O
CH2
Cu sulf
Cu
heterocicluri
CH2 C
CH
NH
Fibre naturale
121
n stare ntins, fibra prezint o structur teoretic de zigzag, catenele fiind orientate
paralel cu axa longitudinal a fibrei. Lungimea unui rest aminoacid este inferioar (3,4 )
celei din cristale dipeptidice (3,68 ). Aceasta demonstreaz faptul c lanurile polipeptidice ale -cheratinei nu sunt perfect ntinse, ci uor cutate (de tip armonic). Stabilitatea
acestor foi se datoreaz legturilor de hidrogen interlanuri i a celor de tip Van der
Waals. ntre cele dou forme conformaionale, i , exist o strns corelaie, cu posibilitatea transformrii reversibile dintr-o form n alta, fapt care explic n cea mai mare
msur revenirea elastic a lnii.
Structura teriar se refer la tipurile de legturi intercatenare care se formeaz ntre catene; acestea pot fi i de valen i se refer la punile transversale de cistin dintre catenele nvecinate. Cistina se
leag dominant ca puni transversale, dar ea poate fi
dispus i n cadrul catenei principale i sub form de
caten lateral.
Un rol important, alturi de legturile de
hidrogen i cele Van der Waals, l au i legturile
ionice (electrovalente), care se realizeaz, n anumite
condiii, ntre grupele acide i bazice prezente n
cheratin [71], [72].
Structura cuaternar a cheratinei are n vedere asocierea catenelor de tip -helix pe
niveluri diferite, pn la formarea celulei corticale. Un prim element morfologic este
reprezentat de protofibril, care este alctuit din 3 sau 7 -elice rsucite ntre ele, formnd un
cablu, grosimea variind ntre 12 i 20 , sau, dup ali autori, din 9+2 superelice [77], [78],
122
[80], [81]. Protofibrilele, la rndul lor, se agreg n microfibrile; organizarea acestora este de
9+2, n care 2 protofibrile centrale sunt nconjurate de altele 9, conturnd astfel microfibrila, a
crei grosime variaz ntre 60 i 100 , distana dintre axele centrale a dou microfibrile fiind
de 100 . Pauling i Corey propun, pentru stadiul cuaternar, un model format din cabluri
(protofibrile formate din 7 -superelice), cu o dispunere de tip AB6C2 hexagonal, paralel la
axa fibrei i cu interstiiile umplute cu superelice simple de tip C, repartizate cte 2 elice pentru
fiecare cablu. Microfibrilele se asociaz la rndul lor prin intermediul unui ciment numit
matrice (matrix), format din catene proteice cu o structur dezordonat, bogat n cistin;
apar astfel, la un nivel superior de agregare, formaiuni de tipul macrofibrilei, alctuite din
ansambluri nedefinite precis de microfibrile, cu o grosime de aproximativ 1 m. La rndul lor,
macrofibrilele, mpreun cu incluziuni nucleice i proteice, alctuiesc celula cortical. Toate
aceste elemente sunt mbrcate n cimentul matricial, cu o structur dezordonat i bogat n
cistin, care favorizeaz coeziunea dintre acest ciment i formaiunile mofologice, prin
intermediul legturilor chimice ale cistinei [4], [73], [86]. O reprezentare a formaiunilor
stadiului cuaternar din ln este redat n fig. I.3.20 i I.3.21.
Fibre naturale
123
124
Sub aspectul compoziiei chimice, epicuticula are tot o natur proteic, dei mult
vreme s-a crezut c este diferit de restul fibrei. Din analiza aminoacizilor identificai n
epicuticul (izolat de restul fibrei), s-a constatat c ponderea acestora este diferit fa de
celelalte componente histomorfologice ale lnii.
Exocuticula se afl imediat sub epicuticul i are o structur microfibrilar, spre
deosebire de epicuticul, care este nefibrilar. Aceast component este bogat n legturi
disulfidice i s-a constatat, destul de recent, c exocuticula nu este omogen, ci este format din
dou componente i anume: A bogat n cistin (35%) i B srac n cistin (15%) [70], de
unde reactivitatea diferit a celor dou elemente (fig. I.3.23, a).
Endocuticula se afl sub exocuticul i are un coninut redus de sulf (circa 3%).
Stratul cuticular este separat de cortex prin membrana intercelular, a crei grosime
este de 0,3 m, cu o structur amorf i cu un coninut foarte mic n cistin. Compoziia n
principalii aminoacizi a componentelor cuticulei, fa de fibra de ln integr, este prezentat n
tabelul I.3.12 [4], [70].
Tabelul I.3.12
Compoziia cuticulei comparativ cu lna integr, n % [83]
Lna
integr
Epicuticula
Exocuticula
Endocuticula
Cimentul
intercelular
Arginin
6,8
4,3
4,8
5,0
6,4
Lisin
2,8
4,8
2,1
4,2
3,9
Histidin
0,8
1,0
0,5
1,1
1,6
Acid aspartic
6,6
5,8
2,1
7,4
7,1
Acid glutamic
11,9
10,6
8,6
10,3
8,9
Cistin
10,0
11,9
20,0
3,1
1,8
Total polaritate
29,0
26,5
18,1
28,0
27,9
Aminoacidul
Fibre naturale
125
Celulele ortocortexului sunt mai mari i alctuite din macrofibrile de form hexagonal,
n care predomin aminoacizi cu caracter acid, ceea ce explic afinitatea mai mare fa de
coloranii bazici. Componenta matricial a ortocortexului este mai puin reticulat prin puni de
cistin, avnd o mai mare reactivitate i capacitate de umflare dect paracortexul. Compoziia
n aminoacizi a componentelor morfologice ale lnii este prezentat n tabelul I.3.13 [83].
Tabelul I.3.13
Compoziia componentelor morfologice ale lnii, n %
Cortexul
Ln
(64 S)
para
orto
Glicin
4,34
3,65
Alanin
3,48
Valin
Cuticula
Epicuticula
4,62
4,68
15,35
3,64
3,59
4,32
4,61
5,30
5,61
5,91
6,54
5,72
Leucin
7,72
8,64
8,93
6,87
5,46
Prolin
5,94
5,74
5,35
9,23
5,80
Serin
9,03
8,89
8,79
12,70
13,65
Treonin
5,67
6,16
5,73
4,45
3,59
Tirosin
5,58
1,43
3,62
2,27
2,07
Acid aspartic
6,44
7,14
7,43
4,21
5,84
Arginin
9,60
10,44
10,08
7,28
4,27
Cistin
10,56
10,50
7,83
14,34
0,33
Histidin
1,10
0,98
0,95
1,36
Aminoacidul
126
Comportarea celor dou componente, orto i para, este diferit; astfel, celulele de
paracortex se alungesc mai mult n ap, dect cele ale ortocortexului, iar n alcalii, ortocortexul
prezint un grad mai mare de umflare dect paracortexul. Acest fapt explic curbarea fibrelor
de ln n soluii concentrate de hidroxid de sodiu, n sensul c ortocortexul se contract, iar
paracortexul se alungete.
Prezena i dispoziia celor dou componente
(ca doi semicilindri) uor rsucite explic i ondulaia
lnii; partea convex a ondulaiei este reprezentat de
ortocortex, iar cea concav de paracortex. O astfel de
distribuie este redat n fig. I.3.25. Factorul care
determin formarea ondulaiei este tensiunea diferit
n cele dou componente, care are ca rezultat contracii diferite. Proprietatea fibrelor de a se ondula este
cauzat de dispunerea asimetric a orto i paracortexului; n cazul n care o fibr este constituit numai
din orto sau numai din paracortex, aceasta nu va mai
fi ondulat, deoarece tensiunile ce se produc sunt uniforme i de acelai tip [88].
Stratul medular (mduva) este prezent la
Fig. I.3.25. Dispunerea spiralat a orto
fibrele
de ln grosiere i la marea majoritate a prui paracortexului.
rilor, fiind plasat n zona central a fibrei; acesta are o
structur celular (cu celule de dimensiuni mari,
neregulate i cu perei subiri), avnd rezisten foarte mic. Mduva poate fi prezent pe toat
lungimea fibrei, sau poate avea ntreruperi. Prezena mduvei la lna groas i are originea n
insuficienta cheratinizare a fibrei, nc din perioada de formare a ei n derma animalului, ca
rezultat al absenei sau al unui coninut mic de aminoacizi cu sulf i al ptrunderii aerului.
c) Corelaia structur morfologic-proprieti mecano-elastice. Proprietile
mecano-elastice ale fibrelor de ln au fost studiate i analizate n moduri diferite, n raport cu
stadiul de aprofundare i elucidare a structurii morfologice. De regul, acestea au fost interpretate
la nivelul structurii moleculare i a legturilor cistinice, dispuse transversal, fr a se lua n
consideraie ntreg ansamblul structural mofologic i histologic [4], [73]. Contribuii importante
n explicarea comportrii mecano-elastice le-au adus J. W. S. Hearle i B. M. Chapman [90], [92],
pe baza modelelor structurale protofibrile-matrice (fig. I.3.26) i fibrile-matrice (fig. I.3.27).
n modelul protofibrile-matrice se evideniaz dispunerea celor 3 -elice ale
protofibrilei, att sub form de elice, ct i neregulat, cu repartiie alternant pe lungimea
protofibrilei. Legturile dintre catene se realizeaz numai n zonele neregulate (nu prin elice)
i pot trece de la o caten la alta schimbndu-i direcia (zonele A i B). Sudura dintre protofibril
i matricea nconjurtoare (format din catene individuale dezordonate i n care deja exist o
anumit reticulare cu puni de sulf intracatenar), se realizeaz prin punile de cistin, care se
formeaz numai la capetele de caten, sau la zonele neelicoidale ale protofibrilei.
Modelul fibril-matrice explic n modul cel mai plauzibil proprietile mecanoelastice: la o solicitare de ntindere, ansamblul respectiv se deformeaz elastic pn la circa 2%
extensie; cnd tensiunea crete i atinge o valoare critic, se produce ruperea legturilor de
hidrogen care leag spirele ntre ele i tensiunea se transfer matricei, deformnd-o n acea
zon. Fazele care se succed n procesul de ntindere (A, B i C), fa de proba iniial (O),
evideniaz tocmai desfacerea elicelor n mod gradat, n funcie de mrimea forei exterioare i
de transferul tensiunii la faza amorf, care, la rndul ei, are o tendin de orientare n direcia
forei. n faza de relaxare (D), dup ndeprtarea tensiunii, se observ refacerea elicelor, dar nu
Fibre naturale
127
n totalitate; o parte din acestea rmn desfcute, ceea ce corespunde deformaiilor ireversibile.
La aceast deformaie ireversibil, o contribuie nsemnat o are matricea care prezint
caracteristici vscoelastice, favoriznd alunecri i deplasri apreciabile ale catenelor.
128
Componente (%)
Ln
Fin
Semigroas
Groas
Substane grase
2023
66,22
5,56,31
Produse sudoripare
68,5
11,612,6
24,5
Impuriti exterioare
2426
1314
8,56
Umiditate
5,88
1213
1010,78
Fibr pur
2838,8
5355
5774
Lna fin conine o cantitate mare de substane grase, care au un rol important n
protejarea fibrei i, de asemenea, substane aderente (scaiei, turie etc.).
e) Clasificarea i sortarea lnii. n vederea obinerii unor sorturi de lnuri cu structur
omogen, cojoacele provenite de la tunderea oilor se clasific dup anumite reguli i consideraii tehnico-economice.
Operaiile de clasificare a cojoacelor se efectueaz n funcie de unele caracteristici de
baz: fineea fibrelor din cojoc, rasa oilor, culoarea, impuritile etc.
Clasificarea lnii este considerat ca o aciune de nalt calificare, deoarece repartizarea
omogen a lnii devine un factor real, ce creeaz o valoare maxim la vnzare.
Prima operaie important este mpachetatul cojocului i ndeprtarea lnii cu defecte
sub nivelul mediu al cojocului. Dac un cojoc este lipsit de impuriti sau corpuri vegetale, se
ndeprteaz numai lna de pe coapse, cuta gtului sau gt. Cojoacele ce conin impuriti pe
flancurile externe se separ pe sorturi; de asemenea, cele cu marginile mpslite i ptate.
Defectele sunt reprezentate uniform n cojoc, mai puin n unele pri specifice, datorit
condiiilor de hran sau intemperiilor. n operaia propriu-zis se fac greeli, n special datorit
ndeprtrii exagerate a prilor ce nu caracterizeaz media sau, invers, prin ndeprtarea
insuficient a prilor submedii. Micarea cojoacelor, aruncarea cu brutalitate i manipulrile
multiple nrutesc calitatea, datorit mpslirilor premature. La rasele pure sunt determinate
n medie circa 80% lnuri bune din totalul cojoacelor.
O metod eficient de verificare a bonitii operaiilor de clasificare este utilizat de
specialitii din Australia, prin cntrirea lnii din fiecare clas i subclas. Prin aceasta,
cresctorii pot estima, din totalul de tunsori, lna tuns pe sezon, clasificat ca ln bun i
aceea din subclasele cu defecte, deeuri i impuriti. Orice ndeprtare de la valoarea medie
indic greelile i impune cercetarea i verificarea. Pentru verificare, sortatorul desface cojocul,
l cerceteaz, l rempacheteaz i-l depune pentru presare.
n cazul cojoacelor ce se preseaz pentru reclasificare, presarea propriu-zis nu se face
prea tare, pentru evitarea mpslirii, inndu-se seama c se gradeaz cojoacele pentru o sortare
intensiv. Nu este indicat s se realizeze multe tipuri de sorturi, ci ct mai puine, care s
ntruneasc caracteristicile importante ale tipului respectiv.
Varietatea sorturilor este o consecin a diversitii mediilor caracteristicilor tipurilor
importante din fiecare ras de ln.
Astzi, n Australia, tabelul de limite este extins pn la 1050 de tipuri i aproximativ
3000 de subtipuri. Dac lum recolta anului 1974, prin clasificare s-a reuit s se obin 2486
tipuri i subtipuri, de la cea mai superioar pn la cea mai inferioar ln.
Fibre naturale
129
Brokeri
ntre ferme i brokeri sunt stabilite relaii care supun lna licitaiilor n burse. Spoterii
fac oficiul de legtur ntre ferme, cooperativele de tundere i brokeri. n funcie de perioada de
tundere, acetia asigur echipele de tunderesortare a lnii.
Principiile clasificrii. Proprietile de baz care determin calitatea lnii sunt independente n ansamblul cojocului, dar se condiioneaz reciproc.
Cea mai important proprietate, care st la baza clasificrii, este fineea fibrelor. Dac o
ln brut este mprit n mod corespunztor dup gradul de finee n clase de finee, celelalte
proprieti caracteristice care determin calitatea vor avea valori asemntoare cu cele de
finee. Corelaia ntre fineea i lungimea fibrelor este artat n diagrama din fig. I.3.28.
La notarea claselor, se ine seama de modul n care cresctorii de oi sau specialitii din
industrie apreciaz calitatea n funcie de destinaie. Cresctorii apreciaz lna brut: tipurile de
ln pentru pieptene sunt apreciate pe baz de lnuri splate.
Lnurile din Australia sunt caracterizate prin urmtoarele stiluri:
1. Extra super i Super Spinners ln de pieptnat foarte bun i lipsit de defecte.
2. Good spinners ln de filat bun, fr defecte sau aproape fr defecte.
130
Committee astfel:
mai mici de 10%;
mai mici de 3%;
mai mici de 36%;
mai mici de 612%;
mai mari de 12%;
pentru descrierea defectelor sunt folosite litere mari, astfel;
B i S impuriti vegetale uoare i semine;
C i L impuriti vegetale medii i semine;
D impuriti vegetale numeroase i semine;
K ln pentru carbonizat de tipul menionat;
Y impuriti vegetale i puine semine (ln indicat pentru cardare i carbonizare n
bucat);
T ln de tip menionat, indicat pentru carbonizare n bucat.
Alte considerente se refer la descrierea defectelor indicate prin simbolurile B, C i D.
Lungimea sau gradul de sntate al fibrelor trebuie luat n considerare cnd se indic
procentul de impuriti vegetale n urmtoarele categorii:
pentru ln de cojoace merinos cu lungimea medie pn la bun, B = 3%;
pentru ln de cojoace merinos cu lungime medie pn la scurt sau ln de cojoace
merinos slab, B = 2%;
pentru ln merinos rupt, buci i buri, lungimea medie pn la bun i sntoas,
B = pn la 4%;
pentru ln merinos rupt, buci i buri, de lungime pentru cardare, n amestec cu
mi, B = 3%.
Pentru C, clasificare impuritilor se face:
peste 3%, pn la 6%;
peste 2%, pn la 5%;
peste 4%, pn la 8%;
peste 3%, pn la 6%.
Pentru D, valorile sunt urmtoarele:
peste 6%, pn la 12%;
peste 5%, pn la 10%;
Fibre naturale
131
132
B C b k ln de finee 5860 S
F C b k F l c ln de finee 6064 S
C b k F l c ln de finee 5860 S
B B C b k ln de finee 6064 S
Subclasificrile se fac pentru mai buna sortare a lnurilor scurte i grele care pot aprea
la cojoace din lna secundar. n cazul unor cantiti mari de lnuri de finee 64 S, cea mai
bun calitate se poate clasifica A A A C b k, lnuri din fineea 60 S A A C b k, iar cele de
finee 58 S A C b k.
n cazul clasificrilor lnurilor secundare i a celor cu fibre neondulate provenite de la
ncruciri, acestea sunt marcate, inndu-se seama de cele artate mai sus.
Dac cojoacele de ln provenite de la rasele de revenire pot fi divizate n dou grupe,
n ceea ce privete calitatea, lna bine definit (60 S) poate fi grupat mpreun cu lna de
finee 64 S, dar cele de finee sub 60 S trebuie s fie grupate ca 58 S.
Lna din cojoacele obinute de la oile de ncruciare, lipsit de preponderena specific
unei rase care a luat parte n procesul de ncruciare, se clasific astfel:
A A A X ln de ncruciare de finee 65 S;
A A X ln de ncruciare, de finee medie 50 S;
AX
ln aspr de ncruciare, de finee 46 S;
C C X ln de ncruciare foarte aspr, de finee 44 S;
CX
ln de ncruciare excesiv de aspr, de
finee 40 S;
A Lin
ln provenit de la oile de ras Lincoln, de
finee 36 S;
Fibre naturale
133
lnuri de finee 56 S;
lnuri de finee 50 S;
lnuri de finee 46 S;
lnuri de finee 4044 S.
B B B X ln de finee 5658 S;
BBX
ln de finee 4650 S;
X
ln de finee 4044 S.
134
teze acest lucru. Pentru ndeprtarea sorturilor de la prile laterale, nu sunt fixate reguli
precise; metodele folosite depind de anumii factori (de exemplu: adncimea clasificrii, lipsa
sau procentul de impuriti, rasa i tipul de ln).
Simbolizarea direciilor urmrite n clasificarea cojoacelor de ln la o tunsoare se
face astfel:
A N k s selectarea prilor de pe gt, calitatea nti;
Nks
categoria a doua a prilor de pe gt cu defecte;
Bkn
pri rupte, bine selecionate;
Pcs
a doua categorie a B k n (a prilor rupte, bine selecionate).
Orice poriune a cojocului de pe gt (A), care conine fibre aspre, ct i prile rupte, se
menin separat de tunsoarea de baz i se grupeaz n lot, marcndu-se cu simbolul l P c s.
n ce privete lnurile obinute din tunsoarea berbecilor, absolut la toate rasele,
cojoacele se claseaz separat.
La aceeai conferin a cresctorilor de oi i a specialitilor n tuns (Perth-Australia),
s-au stabilit direciile de clasificare i grupare a uvielor acestora, astfel:
A A A B K n ln de lungime mare, uor condiionat, de finee 64 S. Cele mai bune
pri sunt obinute de pe gt i poriunile laterale;
A A B K n ln mai scurt, mai grea de finee 64 S, rmie de pe gt i prile
laterale;
B B B B K n lnuri de lungime mare, de finee 64 S;
B B B K n lnuri mai scurte i mai grele, de finee 64 S;
A A S P K s lna cea mai lung, cea mai uoar, de fineea 64 S, fr prile
transpirate;
AAPKs
lnuri mai scurte, de fineea 64 S i mai mare;
B B B P K s lnuri i uvie aspre toate prile cu fibre aspre;
(important)
A A A B L S lnuri lungi, condiionate, uoare, de fineea 64 S, fr pri transpirate;
A A B L S lnuri cu fibre scurte, mai grele, de fineea 64 S, cu excepia prilor
transpirate;
S t d P C S lnuri, cu pete mari, de pe abdomen i picioare;
A A A L k s uvie de ln de la a doua tiere.
Poriunile de pe omoplai i gt au fost descrise ca pri rupte.
n cazul lnurilor din cojoacele tunse de la berbecii de ncruciare, clasificarea este mai
complicat (C b k A N k s, C b k B k n, C b k P c s, A A X 50-56 S, A A X B k n 50-56 S,
A A X P c s 50-56 S, A X B k n 40-46 S, A X N k s 40-46 S, A X P c s 40-46 S, L I N B k n,
L I N P c s). Clasificarea lnurilor din cojoacele berbecilor unor rase mai mici se face n
condiiile asigurrii unor cantiti normale pe fiecare clas, simbolizndu-se C b k B k n,
C b k P c s, F X B k n, F X P c s, X B k n, X P c s, X P c s, L I N.
Bucile ptate trebuie uscate n ntregime, nainte de balotare i presare.
n cazul unor tunsori mari, bucile ptate de urin se clasific separat de lna uor
ptat de la mascul.
n clasificarea lnii mieilor din cojoacele tunse se pune accentul pe lungimea fibrelor si,
ntr-o msur mai mic, pe calitate. n cazul n care mieii sunt mai maturi, pentru a produce un
cojoc mai compact, cu fibre de lungime medie 4854 mm, clasificarea se face n funcie de
finee. Impuritile vegetale n cojocul mieilor au o importan deosebit, de care se ine seama
n clasificare.
Lna provenit din cojoacele tunse de la oile merinos, de finee medie se clasific cu
simbolurile A A A L b s, A A L b s, A L b s, B L b s, L b s, S L b s, n funcie de finee,
lungime, starea cojocului sau a prilor rupte, impuriti etc.
Fibre naturale
135
136
Fibre naturale
137
Fiecare sort este ambalat ntr-un balot separat, cu o greutate de circa 100 kg, etichetat cu
numele proprietarului de ferm i tipul de ln ce-l conine.
Unii posesori de turme mici nu clasific lna; ei o ambaleaz n baloturi i o transport
la centrele de colectare, unde sunt desfcute, clasificate i amestecate cu ln de aceeai finee.
Apoi, lna amestecat este reambalat sub o nou denumire.
Noua Zeeland ocup un loc de frunte ntre productorii de ln pentru psle i
postavuri, n industria hrtiei; lnurile cu aceste destinaii trebuie s fie lungi, rezistente, fr
defecte i de culoare bun (tipurile 127, 134, 148 i 924977).
Pentru covoare, se export lnuri mai groase, lnuri tunse prematur, lnuri de la a doua
tundere i numeroase tipuri inferioare.
Caracteristicile principale ale lnurilor neozeelandeze sunt prezentate n tabelul I. 3.15.
Tabelul I.3.15
Proveniena
Fineea
Randamentul,
%
Observaii
Auckland
Semnul marcat pe
baloturi: A
C II E E
6476
Wanganui (WA)
Napier (N)
CEE
C/D E E
6375
6876
Wellington (WE)
Christchurch (C)
CEE
BE
6375
4874
Timaru (T)
B C/D
5073
Dumedin (D)
B C/D
5073
Invercargill (I)
CIE
5074
Ln crossberd groas, pn la
semifin
D I...E/EE, netede, cu luciu slab
sticlos
Culoare puin glbuie care, n parte,
se menine i dup splare
Canary Wool are o culoare
deosebit de evident
Fineea, S
7
52
53
17
22
32
64/70
64/70
64
64/70
64/70
64/70
12
1012
1012
911
810
68
138
Fineea
Randamentul,
%
6480 S
4852
6470 S
48
6480 S
50
6470 S
48
64 S
50
6470 S
7080 S
4650
7074 S
50
6470 S
7074 S
6480 S
7080 S
6470 S
6570 S
7080 S
4652
4650
4548
50
Observaii
Ln super de 1012 luni, ln pentru
pieptene i card cu nuan de gri din
cauza prafului
Ln pentru pieptene, cu nuan
albstruie din cauza prafului
Ln pentru pieptnat cu nuan
albstruie din cauza prafului
6480 S
4854
6480 S
4650
6480 S
4650
6480 S
4650
6480 S
4653
6480 S
4653
6480 S
4550
6480 S
4550
Ln bun de pieptnat
6480 S
6470 S
8064 S
6470 S
8074 S
6470 S
8074 S
4550
Ln bun de pieptnat
4550
4550
4550
6470 S
3538
6470 S
3844
Ln super de pieptnat
Ln super nativ, de 612 luni, usuc
peste normal
Ln super nativ, de 68 luni, de culoare
maro datorit prafului
Fibre naturale
139
140
Fineea lnurilor din America de Sud, comparativ cu alte sisteme de evaluare a fineii
(Argentina i Uruguay) este dat n tabelul I.3.18.
Clasele de ln sud american sunt prezentate n tabelul I.3.19.
Stilul lnurilor sud americane este urmtorul:
1. Ln de tunsoare de un an Lanas, Lanas enteras i lna de tunsoarea a doua
Media lanas, 2 esquila de culoare alb, curat, cu puini scaiei, de calitate foarte bun,
pn la normal. Producia principal din acest stil cuprinde crossbred fine i mai groas.
2. Ln denumit Lanas madre i Media lanas are un coninut mai mare de scaiei,
de calitate bun pn la inferioar. Producia principal cuprinde crossbred fine i groase.
Tabelul I.3.18
Tipul de
ln
Gradele de
clasificare
Englez
(Bradford)
American
German
80 S
80 S
AAA
64/70 S
64 S
AA
merinos 110
64 S
60/64 S
merinos 105
60/64 S
60 S
A/B
merinos 100
prince croise
60 S
58/60 S
prince croise
58/60 S
58/56 S
58
56 S
croise I
56/58 S
50/56 S
54 S
B/C I
56 S
50 S
50/56 S
48 S
C1
croise II/III
56 S
46/48 S
C2
croise III
48/50 S
46 S
D1
croise III/IV
Cruza gruesa IV
48 S
44/46 S
D1/D2
croise IV
Cruza gruesa IV
46 S
44 S
D2/E1
croise V
Cruza gruesa VI
4046 S
36 S
4044 S
36 S
E1/E2
F1
croise VI
croise VII
Merinos
Fin supra
Merinos
Merina
Merina/prima
Prima
Prima/cruza I
Cruza fina I
Crossbred
fin
Crossbred
mediu
Francez
125130
merinos
superior
croise I/II
Tabelul I.3.19
Clasele
Descrierea clasei
Supras (super)
Segundas (inferior)
Fibre naturale
141
3. Lanas madre, ln de culoare alb, tueu moale, curat sau cu puini scaiei, de
calitate supra pn la bun, provenit de la oile cu ln fin.
45. Lanas madre, ln de culoare alb, tueu moale, luciu bun, curat sau cu puini
scaiei, de calitate bun pn la supra, provenit de la oile cu lnuri fine.
6. Ln din ara de Foc de aceeai calitate ca cea din Santa Cruz. Producia principal
fiind din rase amestecate.
7. Lanas madre i Media lanas, de culoare glbuie, cu coninut de scaiei, puin
luciu, de calitate foarte bun pn la inferioar. Producia principal: cruzas medianas.
8. Ln aspr, cu puin luciu, mat, groas, cu canal medular i cu scaiei. Producia
principal: Criollas.
9. Ln scurt, cu puin luciu, strbtut de fibre negre (caros negras), din rasa
Hampshire-Down, cu elasticitate i rezisten bun i coninut de scaiei. Este solicitat de
firmele engleze pentru stofe tip Tweed.
Comparaia tipurilor de ln din tabelul I.3.18 nu este dect informativ, deoarece nu
exist nici un standard internaional aprobat pentru compararea lnurilor dup finee i calitate.
Fineea lnurilor sud americane este urmtoarea: lnurile merinos sau ntre 17 i 25 ;
lnurile crossbred fin, de la 24 la 28 ; crossbred mediu, de la 28 la 37 i crossbred gros, de
la 32 n sus.
Clasificarea lnurilor n S.U.A. Operaia de clasificare se face de ctre cresctori la
locul de tundere, dar, n majoritatea cazurilor, dup tundere, cnd cojoacele sunt mpachetate i
transportate la centre destinate special clasificrii, situate n apropierea zonelor de cretere a
ovinelor sau n locurile unde se vinde lna (de exemplu: n Philadelphia, Minniapolis, Chicago,
Boston, Kansas City, Fan Francisco, Californic, Portland etc.).
Numrul de tunsori n saci originali a sczut mult n ultimii anii, dar ntreprinderile
mari continu s caute aceste lnuri. Marii cumprtori trimit la firme clasificatorii lor, care
clasific lna la locul de tundere.
n centrele de clasificare, denumite magazii, operaiile de specialitate se execut la
lumin fluorescent (asigur o iluminare uniform).
Cojoacele de aceeai finee, dar din loturi diferite, pot fi strnse mpreun; grmezile
cuprind pn la 5000 de buci (nainte de a fi introduse n saci). Din aceste grmezi, se
preleveaz mostre reprezentative pentru finee i lungime, care se trimit spre vnzare diferitelor
ntreprinderi prelucrtoare.
De multe ori, cumprtorii de ln din marile ntreprinderi examineaz lna n mas,
vizitnd magaziile, unde observ ntregul lot i scot din grmezi cojoacele, care nu au fineea
lotului respectiv. Operaia aceasta este denumit scoaterea cojoacelor i se face pe cheltuiala
cumprtorului.
Cnd sacii sunt vndui, respectiv lotul este acceptat de cumprtor, acesta deschide toi
sacii din lotul achiziionat i dac un cojoc dintr-un sac este de calitate inferioar este scos i
clasificat drept deeu. Lnurile moarte, cele negre i gri, precum i cojoacele murdare sunt
clasificate drept deeuri.
Clasificarea lnurilor n Rusia. Clasificarea se efectueaz inndu-se seama de
particularitile lnii i n special n funcie de finee.
Alte criterii sunt: lungimea, destinaia, capacitatea de mpslire, impuritile etc.
Omogenitatea lnii este exprimat prin coeficientul de variaie, un parametru important,
legat de prelucrabilitate.
Institutul central pentru industria lnii, n anii 19521957, a elaborat sistemul de
clasificare, care st i astzi la baza tranzaciilor comerciale interne i externe (tabelul I.3.20).
142
Coeficientul
de variaie
al grosimii,
% pn la
Abaterea
medie
ptratic
admisibil
Clasa
de
finee
Fineea n
sculuri S
Fin
80
14,518
Merinos
20
3,6
Fin
70
18,120,5
Merinos
22
4,51
Fin
64
20,623,0
Merinos
23,6
5,13
Fin
64
20,623,1
Meti
25,0
5,75
Fin
60
23,125,0
Merinos
25,6
6,4
Fin
60
23,125,0
Meti
26,0
7,0
Fin
58
21,127,0
igaie
27,0
7,28
Fin
58
25,127,0
Meti
31,0
8,36
Semifin
56
27,129,0
igaie
27
7,83
Semifin
56
27,129,0
Meti
34
9,85
Semifin
50
29,131,0
igaie
29
9,0
Semigroas
omogen
48
31,134,0
igaie
30
10,2
Semigroas
omogen
46
34,137,0
igaie
32
11,85
Semigroas
omogen
10
44
37,140,0
igaie
33
13,2
Groas omogen
11
40
40,143,0
Lincoln
36
Groas omogen
12
36
43,155,0
Lincoln
41
Groas omogen
13
32
55,167
Lincoln
47
Semigroas
14
Sort superior
24,129,0
Meti
57
16,9
Groas
14
Sort superior
24,129,0
Meti
4152
Semigroas
14
Sort I
22,134,0
Meti
60
20,5
Groas
15
Sort I
29,134,0
Inferioar
44,98
Groas
15
Sort II
34,138
Inferioar
66
25,2
Groas
16
Sort II
34,138
Inferioar
45112
Groas
17
Sort III
38,145,0
Inferioar
53124
Groas
18
Sort IV
peste 45,1
Inferioar
Fineea
Rasa oilor
Fibre naturale
143
144
Fibre naturale
145
Cojoacele provenite de la oile urcane au uviele rare, deirate, cu form ascuit nspre
vrf; unele au forma conic, cu vrful efilat, iar altele au forme de trestie, de scndur nuruit
etc. uvia este compus din fibre groase i lungi (circa 2530%) i fibre subiri i scurte
(circa 7075%).
Din cercetrile efectuate a rezultat c fineea medie la rasele romneti este urmtoarea.
merinos de Palas: 2022 ;
merinos de Transilvania: 2324 ;
spanc ameliorat: 2425 ;
spanc neameliorat: 2629 ;
igaie: 3133 ;
stogo, caracul, urcan: 3848 ;
iar lungimea natural a fibrelor este:
merinos: 4090 mm;
spanc: 50100 mm;
igaie: 60120 mm;
stogo: 87160 mm;
caracul: 120200 mm;
urcan: 140350 mm;
n fig. I.3.29, ae se prezint forme caracteristice ale uvielor lnurilor romneti.
La sortarea lnii se ine seama c ntr-un cojoc, indiferent de la ce ras a provenit, lna
nu este de aceeai finee i lungime. Masa de sortare este prevzut cu o plas de srm, prin
care trece o parte din impuritile vegetale i pmntoase, datorit micrii cojocului n timpul
ruptului. n vederea asigurrii unor condiii mai bune de munc, sub plas, unele mese sunt
prevzute cu un ventilator, care absoarbe praful rezultat n urma scurtrii cojocului.
Sortarea se face manual, pe baz de apreciere organoleptic, verificat prin analize de
laborator. Cojocul se rupe pe sorturi i subsorturi, astfel:
sorturi
de pieptene
de card
subsorturi
cu scaiei
ln nglbenit
ln cu vopsea
codin
ln degradat
cojoc
146
e
Fig. I.3.29. Forme caracteristice ale uvielor de ln nesplat i splat (pe caliti)
din cojoacele raselor de oi romneti:
a ln merinos; b ln spanc; c ln igaie; d ln stogo; e ln urcan.
Fibre naturale
147
148
La noi n ar, denumirea sortului indic fineea fibrei i destinaia (P indic filatura de
ln pieptnat, iar C filatura de ln cardat).
n tabelul I.3.21 este prezentat sistemul de sortare folosit n Romnia, n comparaie cu
sistemul Bradford.
Tabelul I.3.21
Grupa
Ln fin
Ln semigroas
Ln semigroas
Ln groas
Denumirea sortului
Fineea medie,
21 P
21 C
max. 21
max. 21
24 P
21,124
24 C
21,124
26 P
24,126
26 C
24,126
Mi fin
Codin fin
29 P
26,129
29 C
26,129
33 P
29,133
33 C
29,133
Mi semifin
Codin semifin
40 P
33,140
40 C
33,140
Mi semigroas
Codin semigroas
55 P
41,555
55 C
41,555
56 P
peste 55
56 C
peste 55
Mi groas
Codin groas
Sistemul englez
Bradford
70 S
64 S limit
inferioar
64 S limit
inferioar
64/60 S
60/64 S
64/60 S
60/64 S
60 S
60/58 S
58/60 S
58/56 S
60/58 S
58/60 S
58/56 S
56/58 S
56 S
56/50 S
56/58 S
56 S
56/50 S
50 S
50/48 S
50/46 S
50 S
50/48 S
50/46 S
46 S
40 S
26/40 S
40 S
36/40 S
36 S
32 S
36 S
36 S
Destinaia
(filatur)
Pieptnat
Cardat
Pieptnat
Cardat
Pieptnat
Cardat
Cardat
Cardat
Pieptnat
Cardat
Pieptnat
Cardat
Cardat
Cardat
Pieptnat
(semipieptnat)
Cardat
Cardat
Cardat
Pieptnat
(semipieptnat)
Cardat
Pieptnat
(semipieptnat)
Cardat
Cardat
Cardat
Fibre naturale
149
Dup cum rezult din tabel, cifra care reprezint sortul corespunde limitei superioare de
finee a fibrelor.
n practica curent, se obinuiete folosirea denumirii vechi a sorturilor. Corespondena dintre denumirea veche i cea actual a sorturilor de ln fin i semifin este dat n
tabelul I.3.22.
n tabelul I.3.23 este dat evoluia coeficientului de calitate, calculat prin introducerea
numerelor 1, 2 i 3, corespunztoare lnurilor fine, semifine i semigroase (inclusiv groase), cu
structurile pe caliti.
Valoarea coeficienilor de calitate (> 1) reflect o calitate mai slab, corespunztoare
creterii calitii a doua i a treia. Coeficienii medii de calitate pe fiecare din cele trei grupe n
acelai interval de timp sunt dai n tabelul I.3.24.
Din cifrele cuprinse n tabel, se observ c lnurile fine, n anul 1975, sunt de calitate
mai slab, fa de cele din anul 1968; de asemenea, calitatea lnurilor semigroase i groase. La
lnurile semifine s-a observat tendina de scdere a calitii.
Tabelul I.3.22
Denumirea veche
Denumirea
actual
Destinaia
(filatur)
Sort 11
24 P
Pieptnat
Sort 14
24 C
Cardat
Sort 12
26 P
Pieptnat
Sort 13
26 C
Cardat
Sort 21
29 P
Pieptnat
Sort 22
29 C
Cardat
Sort 23
33 P
Pieptnat
Sort 24
33 C
Cardat
Tabelul I.3.23
Anii de referin
1968
1969
1970
1971
1972
1973
1974
1975
Coeficientul de calitate
1,54
1,46
1,47
1,57
1,63
1,63
1,61
1,59
Evoluia coeficienilor de calitate a lnurilor, pe rase, ntre anii 19681975 este dat n
tabelul I.3.25.
Rezult c lnurile romneti, n intervalul 19681975, au avut o evoluie de
mbuntire a calitii oscilant, peste i sub nivelul celor din anul 1968.
Tabelul I.3.24
Sortul
Anii de referin
1968
1969
1970
1971
1972
1973
1974
1975
Lnuri fine
1,53
1,41
1,38
1,51
1,53
1,61
1,60
1,59
Lnuri semifine
1,71
1,59
1,72
1,72
2,00
1,96
1,89
1,87
1,39
1,46
1,47
1,51
1,39
1,49
1,48
1,45
150
Rasa
1968
1969
1970
1971
1972
1973
1974
1975
Merinos
1,64
1,47
1,40
1,65
1,57
1,66
1,63
1,61
Spanc
1,34
1,34
1,30
1,37
1,50
1,55
1,56
1,58
igaie
1,73
1,59
1,72
1,73
2,01
1,96
1,89
1,78
Stogo
1,15
1,19
1,39
1,52
1,40
1,41
1,38
1,34
urcan
1,44
1,51
1,48
1,51
1,40
1,47
1,45
1,43
Evoluia sorturilor pentru pieptene i card, pe rase, ntre anii 19681975, este dat n
tabelul I.3.26.
Tabelul I.3.26
din care:
din care:
din care:
din care:
din care:
din care:
din care:
pieptene
pieptene
pieptene
60,9 37,1
46
39
45
41
Spanc
48,7
50,2 35,5
38
60,2
37
61
igaie
31,4
67,5 27,3
21
76
23
72
Stogo
10,0
89,2 17,4
12
87
89
urcan
99,0
96,2
96,2
94,4
2,1
9,6
27
Total
26,1
2,4
72,2 26,6
4,2
94,6
3,0
card
35,6
card
Merinos
card
card
1974
pieptene
1973
card
1972
pieptene
1971
card
1970
card
1969
pieptene
Rasa
1968
pieptene
Anii de referin
96,1
0,2
Fibre naturale
151
Tabelul I.3.27
Anii de
referin
1968
1969
1970
1971
1972
1973
1974
Lnuri normale
merinos
spanc
igaie
stogo
urcan
total
27,0
33,8
20,6
20,6
17,3
16,0
15,4
30,2
38,3
13,1
23,5
15,6
14,1
16,1
37,4
21,6
18,7
16,6
24,2
15,4
18,6
42,6
37,2
28,4
17,7
38,6
19,0
21,0
72,9
36,4
37,4
32,6
38,7
28,0
39,0
44,7
31,6
24,0
16,5
25,6
29,6
28,4
5,0
36,0
32,8
37,3
43,8
37,0
41,2
6,8
20,6
19,3
20,6
21,1
22,0
19,8
22,1
27,6
29,8
30,1
17,5
28,6
24,9
48,5
47,4
66,7
62,9
53,3
56,0
58,0
Lnuri nglbenite
1968
1969
1970
1971
1972
1973
1974
20,3
26,6
20,3
17,0
13,1
14,2
15,6
7,1
6,1
5,1
6,6
4,1
5,0
4,9
6,6
7,8
12,8
9,4
7,3
8,6
7,4
5,0
24,0
18,0
27,4
14,0
21,8
23,5
52,7
39,6
59,1
69,6
64,6
61,2
62,7
55,6
81,8
69,9
80,3
71,0
68,0
56,0
70,6
69,5
74,6
68,5
64,1
62,6
52,4
39,8
53,6
54,9
47,4
58
51,2
Tabelul I.3.28
Rasele
Zona geografic
Transilvania
Banat
Dobrogea
Moldova
Muntenia
Oltenia
merinos
spanc
igaie
stogo
urcan
I.V.
I.M
I.V.
I.M.
I.V.
I.M.
I.V.
I.M.
I.V.
I.M.
2,11
3,03
4,98
3,68
2,41
2,41
2,57
7,44
1,82
5,08
3,38
3,22
6,94
3,80
3,41
5,19
7,25
5,50
3,02
2,80
1,1
4,28
4,07
5,06
4,08
2,50
5,08
5,71
3,30
4,50
4,30
8,80
3,34
2,50
2,75
3,25
4,28
2,68
4,20
3,60
3,80
3,00
3,52
5,37
3,94
152
Fibre naturale
153
Cercetrile recente privind structura i geneza lnii au stabilit adevratele cauze ale
formrii ondulaiilor o dat cu descoperirea structurii bilaterale a lnii, ntreprinse de M. Horio
i T. Kondo.
Diferena de tensiune intern ntre orto i paracortex creeaz, o dat cu dezvoltarea
fibrei, i tendina de ondulare spiral, aceasta fiind influenat i de:
rasa animalului;
structura fibrei;
fineea fibrei;
creterea i hrnirea animalului.
Ondulaiile contribuie la tueului moale al materialului fibros sau al stofelor, datorit
realizrii n fir a efectului de plintate, determinat de neapropierea fibrelor ntre ele i crearea
de goluri de aer.
Plintatea firului de ln pieptnat sau cardat, din cauza ondulaiilor i nmagazinrii de
aer, contribuie la caracteristica de izolator de cldur, atribuit nemijlocit al esturilor de ln.
Un fir realizat din fibre ondulate de ln are caracteristici superioare de elasticitate, care
mresc rezistena esturilor, gradul de confort i purtabilitatea.
Criteriile care permit o apreciere de ansamblu a ondulaiilor sunt:
felul ondulaiilor;
numrul ondulaiilor;
rezistena la dezondulare;
gradul de ondulare;
stabilitatea ondulaiilor.
Analiznd ondulaia unei fibre de ln fa de axa longitudinal a acesteia, se poate
constata formarea unor cozi superioare i inferioare axei, similare undelor.
Determinarea numrului ondulaiilor se face prin msurarea fibrei n stare ndreptat i
nu ntins. Aceasta este posibil numai dac se utilizeaz tensiuni preliminare exacte definite.
Gradul de ondulare (g o) este un raport ntre lungimea fibrei ntinse (L1) i lungimea
natural (ncreit) L2 i se exprim n procente:
L L
g o% = 1 2 100.
L1
n funcie de numrul ondulailor, gradul de arcuire i rezisten la ndoire, pentru
constatarea rezistenei la dezondulare, se msoar fora necesar ndreptrii fibrei.
Dac o fibr fixat ntr-un dispozitiv experimental este tensionat treptat pn la punctul
n care, cu toat creterea de tensiune, lungimea nu mai crete, se obine rezistena la dezon-
154
dulare, care trebuie considerat ca un domeniu de dezondulare ce trece treptat ntr-o alungire a
substanei fibrei.
n consecin, fora de traciune necesar dezondulrii nu poate fi determinat dect cu
aproximaie.
Stabilitatea ondulaiilor (S) este capacitatea fibrei de a reveni (dup ntindere) la forma
i dimensiunea iniial, n momentul n care fora de ntindere nceteaz de a aciona:
L L
P
S = 1 3 100 = 2 100,
L1 L2
P1
n care:
L1 reprezint lungimea fibrei ntinse, mm;
L2 lungimea natural (ncreit), mm;
L3 lungimea fibrei ondulate dup ntindere i ncetarea forei de ntindere, mm;
P1 numrul ondulaiilor nainte de solicitare;
P2 numrul ondulaiilor dup solicitare.
De exemplu, stabilind relaia ntre finee i numrul de ondulaii/cm, A. Henning a ajuns
la unele concluzii prezentate n tabelul I.3.29.
Tabelul I.3.29
Fineea fibrelor
Sistemul Bradford
150 S
120 S
100 S
90 S
80 S
70 S
6S
64 S
60 S
58 S
56 S
1414,7
14,715,4
15,416,2
16,217,0
17,017,9
17,918,9
18,920,0
20,021,3
21,323
23,025,5
25,529,0
Numrul de ondulaii/cm
1112
1011
910
89
78
67
56
45
34
23
23
Numrul mediu de
ondulaii/cm
Limitele inferioare i
superioare ale ondulaiilor/cm
80 S
70 S
66 S
64 S
60 S
58 S
56 S
12
11
9
8
7
7
5
611
514
512
410
49
49
37
Fibre naturale
155
Tabelul I.3.31
Rasa de oi
Merinos de Palas
Merinos de
Transilvania
Spanc ameliorat
Spanc neameliorat
igaie
Stogo, urcan
Numrul mediu
de ondulaii/cm
Fineea fibrelor
Sistemul Bradford
Diametrul,
810
64 S
2022
89
60 S
2324
67
56
35
1,53
5860 S
56 S
50 S
4436 S
2425
2629
3133
3848
156
Trebuie fcut deosebirea ntre lnurile albe i lnurile colorate natural, la care pot fi
ntlnite toate nuanele de la maro, sein, pn la negru. La oile a cror ln are o culoare
natural, o dat cu vrsta, fibrele de ln i schimb culoarea. La unele rase (caracul), numrul
de fibre albe crete o dat cu vrsta; schimbarea culorii ncepe de la baza uviei. La alte rase
schimbarea de culoare se produce prin eliminarea fibrelor colorate nchis i creterea n locul
lor a altor fibre mai deschise, pn la alb. La aceste oi, schimbarea culorii se face parial, adic
la nceput devine mai deschis pe umeri, n timp ce picioarele i partea de dedesubtul corpului
sunt ultimele care rmn de culoare nchis.
Pentru prelucrare, sunt preferate lnurile albe, deoarece permit s fie vopsite n toate
nuanele.
Luciul fibrelor. O caracteristic important a fibrelor de ln este luciul, care trebuie s
fie prezent la toate rasele de oi, de la lna cea mai fin, la cea mai groas. Strlucirea (sclipirea)
este un atribut al lnurilor fine i nu trebuie s fie confundat cu luciul lnurilor inferioare.
Strlucirea este rezultatul refleciei intense a luminii i depinde de alungirea solzilor care
acoper fibrele.
Luciul indic o calitate bun i o rezisten deosebit n prelucrarea textil.
Adevratul luciu al fibrelor merinos nu se va ntlni la lna urcan sau la alte lnuri de
finee medie.
Strlucirea d un aspect frumos lnurilor fine, care confer stofelor un aspect curat i
distins.
O serie de alte caracteristici influeneaz luciul, cum ar fi: structura suprafeei fibrei,
mrimea i gradul de ondulare, proprietile stratului cortical, structura medulei, gradul de
pigmentare, poziia suprafeei fa de observator, direcia de inciden a luminii etc. Luciul nu
este uor perceptibil n fibra individual dect n uvie, pale, fire sau esturi. Suprafeele
netede dau o reflexie puternic a luminii i luciu maxim, suprafeele rugoase dau o dispresie a
luminii i matiseaz luciul. Sunt caracteristice diferite tipuri de luciu, dintre care:
luciu argintiu;
luciu mtsos;
luciu sticlos.
Luciul argintiu se ntlnete la lnurile cele mai fine, merinos, cu ondulaii multe, dar cu
ct este mai mare arcul de ncreire cu att luciul este mai mic.
Luciul mtsos este prezent la lnurile lungi, cu ondulaii mari proeminente, la unele
rase engleze specifice (Leicester, Lincoln).
Luciul sticlos apare n special la fibrele netede i drepte, n general tunse de pe cap, gt,
de la rdcina cozii i de la prile de jos ale picioarelor.
Pentru evaluarea luciului lnii, se analizeaz numai lna splat.
Usucul lnii. Usucul face parte component din ln i reprezint partea solubil n ap
rece a grsimii de ln. Din punct de vedere al compoziiei, usucul ntrunete o serie de
elemente, ca:
grsimi produse de glandele sebacee;
transpiraie produs de glandele sudoripare;
praf i alte substane anorganice.
Dup introducerea lnii nesplate n ap rece, astfel ca s se evite emulsionarea
grsimii, se obine o soluie de un galben-deschis pn la maro-deschis, cu un pH = 8.
Prin eliminarea apei, se obine o substan care conine materii organice i sruri
anorganice. Deoarece usucul este un amestec de esteri, acetia provin din alcooli insolubili n
ap i acizi grai superiori i se izoleaz cu dificultate. Prin hidroliz au fost determinai 23 de
alcooli alifatici diferii i 36 de acizi alifatici diferii. Secreia gras a lnii este mai curnd o
cear dect o grsime, deoarece esterii din care este format nu conin glicerin n combinaie
Fibre naturale
157
cu acizii grai. Muli dintre alcoolii i acizii constitueni sunt compleci i nu se gsesc n alte
produse naturale similare, de aceea lanolina se deosebete de alte grsimi prin multe din
proprietile sale chimice i fizice.
Transpiraia din usuc d reacie alcalin, iar sebumul d reacie acid.
Din punct de vedere al aspectului, usucul este unsuros, datorit oleinei i are un miros
aromatic specific, datorat acidului caproic care se gsete n proporie de circa 3%.
Din punct de vedere cantitativ i calitativ, exist o legtur direct proporional cu
fineea lnurilor; cu ct fineea este mai mare, cu att lna are o cantitate mai mare de usuc,
care o apr de influenele externe, chimice, mecanice i atmosferice (reprezint 525% din
greutatea lnii nesplate). Proporia de usuc n cojoc este influenat de dezvoltarea individual
a animalului, modul de hrnire, ras, sex, vrst, crescnd pn n jurul vrstei de 45 ani, dup
care rmne staionar, apoi descrete. Pe spate, cojocul conine cel mai mult usuc, iar
n lungimea uviei distribuia este neuniform, mai mult la baza acesteia i n descretere
ctre vrf.
Berbecii au mai mult usuc dect oile cu 24%, iar mieii au i mai puin. Lnurile splate
au proprieti bune de prelucrabilitate la un coninut de circa 2% usuc.
Relaia dintre fineea lnii i coninutul de usuc este prezentat n tabelul I.3.32.
Tabelul I.3.32
Diametrul
fibrelor,
Fineea,
Sistemul
Bradford
Cantitatea de
usuc n raport cu
greutatea lnii
brute, %
Cantitatea de
usuc n raport
cu greutatea
lnii splate, %
Fin
19
70 S
17
26
Fin
21
64 S
13
22
Semifin
28
56 S
11
16
Semigroas
34
46 S
11
18
Groas
38
40 S
8,3
Tipul de ln
Deci, procentul de usuc variaz mult n cojoacele rezultate de la diferite rase de oi.
Variaia de usuc este mare chiar n fibr, de la rdcin la vrf, aa cum se prezint n tabelul
I.3.33.
Higroscopicitatea usucului este aproape de higroscopicitatea lnii; o insuficien
pronunat provoac scderea calitii fibrelor, iar excesul ngreuiaz procesul de splare, mai
ales cnd se prezint sub form de granule grase, ntrite.
Compoziia usucului de ln, dup diveri cercettori, este dat n tabelul I.3.34.
Tabelul I.3.33
Proprieti determinate
Usuc, %
Indice de acid al usucului
Colesterol liber
Izocolesterol liber
Oxicolesterol liber
Ln sud african
Crossbred
Rdcin
Vrf
9,2
4,3
15,7
25,7
Urme
Cantiti mari
Cantiti mari
Ln fin australian
Rdcin
24,5
7
Cantiti mari
Cantiti mari
Urme
Vrf
14,2
17,9
Urme
Urme
Cantiti mari
158
Denumirea
substanelor analizate
Compoziia usucului, %
W. Mrker
D. Schulze
S. Maumene
A. Stinn
Oxid de potasiu
58,9
63,4
Oxid de sodiu
2,7
urme
Oxid de calciu
2,4
2,19
Oxid de magneziu
1,07
0,85
Oxid de fier
urme
urme
Clor
4,25
3,8
Acid sulfuric
3,1
3,2
Acid fosforic
0,7
0,7
Acid salicic
1,39
,7
Acid carbonic
25,7
23,3
Carbonat de potasiu
86,8
78,5
Clorit de potasiu
2,8
5,7
Sulfat de potasiu
6,2
2,8
Sulfat de sodiu
4,6
Resturi organice
3,0
Diverse
4,6
5,0
Un factor important pentru compoziia usucului este pH-ul lnii. Aceasta se datorete
faptului c fibrele de ln sunt degradate treptat, prin aciunea soluiilor apoase, viteza
degradrii depinznd n mare msur de pH i de temperatur. Chiar apa distilat, la 50C, are
efect n extragerea usucului, dar prin contaminarea cu prile uscate din urin i blegar, prin
prezena materiilor vegetale solubile n ap i a materiilor minerale, prin interaciunea chimic
ntre acestea i dezvoltarea bacteriilor n cojoc, compoziia usucului poate prezenta variaii
considerabile. O. Franey a stabilit componena n usuc de spunuri de potasiu ale acizilor grai,
de la acid valeric pn la acid palmitic, uree i lanaurin, care constituie un pigment ce confer
coloraia roiatic-maronie a concentraiei apoase de usuc.
N. Rimongton i R. Steward au prezentat ipoteza c pigmentul lanaurinei poate fi
responsabil pentru culoarea galben anormal a anumitor cojoace, atunci cnd este prezent n
cantiti prea mari.
Soluiile apoase de usuc evaporate dau reziduuri colorate, necarbonizate, cu un coninut
de 3040% substane anorganice i 6070% substane organice.
Dup arderea materiilor organice, principalul component al cenui este carbonatul de
potasiu (7080%), apoi sodiu, calciu, oxidul de magneziu.
Pe lng substanele minerale existente n usucul solubil n ap, o mic proporie de
materii minerale reprezint un constituent esenial al fibrei lnoase i rmne ca cenu, cnd
se arde lna splat (circa 5% din greutatea lnii splate).
Compoziia cenuii din lna splat este dat n tabelul I.3.35.
Fibre naturale
159
Tabelul I.3.35
Componeni
Oxid de potasiu
Oxid de sodiu
Oxid de calciu
Oxid de aluminiu
Clorine
%
31,1
8,2
16,9
12,3
Urme
Componeni
Siliciu
Trioxid de sulf
Acid carbonic
Acid fosforic
Clorine
5,8
20,5
4,2
Urme
Urme
Cercettorii A.H. Brook i B.F. Shart au studiat glandele sudoripare ca surse ale
transpiraiei, substan component a usucului la oaie, i au comparat rezultatele obinute cu
aceleai elemente la bovine, de unde a reieit c la ovine numrul glandelor sudoripare/cm2 este
abia 1/3 fa de bovine, iar volumul prii de secreie (n mm3) este mai mare.
Numrul glandelor sudoripare i activitatea de secreie a acestora la ovine i bovine sunt
prezentate n tabelul I.3.36.
Grsimea (sebumul) secretat de glanda sebacee are caracteristicile fizico-chimice
prezentate n tabelul I.3.37.
Tabelul I.3.36
Numr/cm2
Volumul prii de secreie, mm3
transpiraie pe gland, mg/h
Cantiti de
transpiraie
transpiraie total, g/m2/h
Proporia pe gland a transpiraiei, raportat la
volumul total de glande, mg/h/mm3
Glande
sudoripare
Ovine
290
0,004
0,01
32
Bovine
1000
0,0010,010
0,06
588
2,5
6,0
Tabelul I.3.37
Caracteristicile fizicochimice
Culoare
Densitate (15C)
Indice de refracie (40C)
Punct de topire, C
Coninut de acizi liberi, %
Coninut de alcooli liberi, %
Coninut de iod, %
Indice de saponificare
Coninut de acizi grai, %
Greutate molecular medie
Greutate specific, g/cm3
Punct de inflamabilitate, C
Punct de aprindere, C
Galben pn la marodeschis
0,940,97
1,48
3540
010
13
1530
95120
5055
330
0,960
250260
290295
160
A. Leufers
C. Senft
9,5
22
29,3
22
29
37,3
30
25
4,2
3,5
A. Componeni acizi
Acizi alifatici normali de tipul:
Izoacizi alifatici de tipul:
CH 3
CH 3
CH(CH 2).COOH
OH
CH 3(CH 2)2CH COOH
Isooxiacizi alifatici
14
19,7
20,5
40
Sterinalcool (colesterin,
oxicolesterin)
25
32
Colestanol
23,5
17
2530
B. Componeni alcoolici
Alcoolalifatic n, ISO etc.
Alcooli neidentificai
Isocolesterin
Fibre naturale
161
Metoda centrifugrii este extins mai mult n spltoriile de ln i se bazeaz pe separarea prin centrifugare a lanolinei, la o temperatur de 60C, pentru obinerea lanolinei brute.
O recentrifugare i introducerea ntr-un separator purific lanolina brut, putndu-se ajunge la
lanolina comercial sau la cea farmaceutic, n cazul cnd se trateaz, n continuare, cu produse
de purificare i albire.
Alt metod const n introducerea de aer comprimat n flota rezultat dup splare, la
suprafaa creia se formeaz un strat de spum care conine, n general, pn la 80% lanolin.
Aceasta se separ, apoi se disperseaz ntr-o soluie alcalin, din care rezult o grsime de mare
puritate.
Lanolina brut conine 1012% acizi grai, de culoare maro, dar neutralizat conine
0,30,5% acid gras, cu urme uoare de substane anorganice de culoare galben-deschis.
Unele caracteristici, ca: viscozitatea, consistena, culoarea, punctul de topire, se
aseamn destul de mult cu a altor grsimi. Lanolina este un bun emolient, care face ca pielea
s devin neted i moale.
Unele domenii de utilizare a lanolinei purificate sunt prezentate n tabelul I.3.39.
Tabelul I.3.39
Prin metoda centrifugrii
Creme de pr
ampoane
Crem de fa
Cosmetice
Spunuri
Farmaceutice
Emoliente
Greutatea specific a fibrelor. Greutatea unui centimetru cub de fibre (n g), inclusiv
cantitatea de aer, ap etc. aflat n ele reprezint greutatea specific. Acest parametru este o
constant, cu ajutorul creia se obin indicaii asupra puritii compoziiei fibroase.
Pentru determinarea greutii specifice, se folosesc o serie de metode, dintre care:
metoda balanei hidrostatice;
metoda pirometrului;
metoda volumului de gaze.
n tehnologia textil, greutatea specific are influen n amestecuri, mai ales n cazul
amestecurilor cu fibre chimice i n special cu fibre chimice din polimeri sintetici, cum ar fi
polipropilena, care are cea mai mic greutate specific (0,919 g/cm3).
Greutatea specific a lnii, comparativ cu alte fibre, este prezentat n tabelul I.3.40.
Tabelul I.3.40
Tipul de fibre
Ln
Bumbac
In
Poliamid
Poliacrilnitril
Acetat de celuloz
Acril
Poliester
Polipropilen
162
Fibre textile
Ln
Bumbac
Viscoz
Mtase natural
Acetat
Fibre naturale
163
Volumul fibrei umflate este mai mic dect suma volumelor fibrei uscate i lichidului
absorbit, fenomenul bazndu-se pe proprietatea de mbibare a fibrelor textile.
Cantitatea de ap absorbit de fibrele de ln n funcie de umiditatea relativ a aerului
este prezentat n tabelul I.3.42.
Tabelul I.3.42
Umiditatea relativ a
aerului, %
Coninutul de ap al
lnii, %
Umiditatea relativ a
aerului, %
Coninutul de ap al
lnii, %
10
20
30
40
50
4
7
10
12
14
60
70
80
90
100
16
18
21
24
35
Umiditatea fibrei, %
164
Natura
fibrelor
Umiditatea
iniial, %
4h
8h
24 h
48 h
Absorbie
11,2
11,4
11,5
11,5
Desorbie
16,8
14,7
14,1
14,0
14,0
Absorbie
10,2
10,7
10,8
10,9
Desorbie
19,1
13,0
12,7
12,4
12,4
Absorbie
10,6
10,8
11,0
11,1
Desorbie
22,1
13,4
12,7
12,5
12,4
Absorbie
4,4
4,7
4,8
4,8
Desorbie
9,2
7,0
6,9
6,5
6,4
Ln
Viscoz
Cupro
Acetat
24
72
degres- nede- degre- nede- degre- nede- degre- nedeat gresat sat gresat sat gresat sat gresat
Fin ruseasc 60 S
6,8
5,0
9,1
7,4
13,5
12,6
14,9
14,1
Semigroas ruseasc 40 S
7,2
5,7
9,8
7,5
13,6
12,7
15,3
15,2
6,6
5,9
8,8
8,7
11,6
11,8
14,5
14,5
6,7
6,7
10,7
8,6
13,7
12,0
15,0
14,9
Fin australian 64 S
6,5
5,5
9,9
6,5
13,1
11,5
14,8
14,2
6,4
6,1
9,4
7,7
13,5
11,7
14,8
14,6
Fibre naturale
165
Tabelul I.3.45
Proveniena
i fineea lnurilor analizate
Absorbia de umiditate, %
Timpul de expunere, h
4
8
24
72
degre- nede- degre- nede- degre- nede- degre- nedesat gresat sat gresat sat gresat sat gresat
Fin ruseasc 60 S
7,2
5,7
10,1
8,2
16,8
15,4
19,4
19,1
Semigroas ruseasc 40 S
9,7
5,9
11,3
9,8
17,4
15,9
20,8
19,9
7,3
6,5
11,3
10,2
16,4
15,5
18,9
19,0
7,5
7,4
11,0
10,1
16,5
16,4
20,2
20,0
Fin australian 64 S
6,8
6,3
10,6
8,3
16,0
15,4
18,8
19,0
7,0
6,8
10,1
9,3
16,4
16,1
18,7
18,4
45,4
62,3
74,6
12,3
14,3
15,5
16,4
11,9
11,8
13,6
14,0
14,8
15,1
15,7
16,6
81,5
86,2
90
17,8
19,5
21,2
17,1
18,2
18,8
20,4
20,3
22,2
Umiditatea fibrelor, %
Iarna, din cauza umiditi relative mai mari i temperaturii mai joase, lna absoarbe mai
mult umiditate dect vara. La temperatura camerei ns, fenomenul este invers, deoarece iarna
umiditatea este cu mult mai mic dect afar, datorit variaiilor mari de temperatur.
Procesul de absorbie a apei de ctre ln este nsoit ntotdeauna de o eliminare de
cldur, realizat n trei etape.
n prima etap, cnd dezechilibrul ntre starea de umiditate a fibrei i mediul ambiant
este mare, datorit aviditii lnii, se produce o eliminare puternic de cldur i o absorbie
rapid a apei.
n a treia etap, lna fiind aproape de saturaie (3340% umiditate), din cauza unei
ncetiniri evidente de absorbie, se produce o eliminare de cldur foarte mic.
Etapa a doua se gsete ntre cele dou extreme i este caracterizat ca o perioad de
tranziie, cuprinznd un timp de desfurare dublu dect cele dou etape. Pentru o absorbie de
umiditate de 5%, la temperatura de 20C, se produce o variaie de cldur egal cu
2800 cal/mol ap.
Proprietile fizico-mecanice sunt determinare de prezena i cantitatea apei n ln.
Lipsa total a umiditii din fibre schimb radical proprietile mecanice i elastice ale acestora;
din aceast cauz, dup splare i uscare, n ln se las o anumit umiditate, aproximativ egal
166
Umiditatea fibrelor
corespunztoare unei ncrcri cu
electricitate de 10 cal/kg, %
Ln
20
15
Bumbac
Celofibr
13
Fibre
poliesterice
7,5
Tipul fibrelor
Fibre naturale
167
Capacitatea de saturaie
a aerului, g/m3
Temperatura, C
Capacitatea de saturaie
a aerului, g/m3
10
15
16
17
18
19
20
9,4
12,8
13,7
14,5
15,4
16,3
17,1
21
22
23
24
25
30
35
18,3
19,4
20,6
21,8
23,0
30,4
39,4
100 %,
s
13,5 100
= 78,5 % .
17,177
168
Temperatura, C
10
5
0
1
3
5
7
9
11
13
15
17
19
Temperatura, C
20
21
23
25
27
29
30
35
40
50
60
80
100
8,5
12
6,52
12,50
14
12
Fibre naturale
169
170
Ln splat:
pale:
pieptnate uleiate
pieptnate uscate
pieptntur:
de la piept. uleiat
de la piept. uscat
Ln splat i carbonizat:
fire:
cardate:
pieptnate:
filate ulei
filate uscate
S.U.A.
Anglia
Standard 1051
13,63
16
15
15
19
18,25
14
16
16
13
18
13
15
18,25
18,25
Sortul
Echivalent n sistem
BRADFORD
Grosime (m)
Lungime (mm)
Fin
1114
64 S 60 S*
2325
70
Semifin
2125
60/50 S 56/50 S
25,131,0
7080
Semigroas
31 i 32
50 S i 44 S
Groas
41 i 42
40 S i 32 S
42,155 i peste 55
* S simbolizeaz numrul de sculuri de fir de lungime 511,84 m, care se pot obine dintr-o mas de
453 g (1 pound).
Fibre naturale
171
Merinos de
Transilvania
Sort 10
Probe
E
Limita elastic
Limita de curgere
Limita de rupere
Coninut
din
de sulf
Pe
Pc
Pr
c
r
e
e
c
r
zone
(%) (cN/tex) (cN/fb) (cN/tex) (%) (cN/fb) (cN/tex) (%) (cN/fb) (cN/tex) (%)
diferite
n
103
3,85
402,8
7,4
14,1
4,6
10,6
20,3
25,5
11,2
21,3
28,1 10,04
3,37
327,5
6,2
11,6
4,5
8,6
16,2
25,0
9,4
17,08
31,7 9,18
2,71
258,0
3,9
7,8
4,4
6,0
12,1
25,3
6,3
12,6
27,3 7,55
172
H 3N + CH COOH
R
, anioni:
Dac n soluia apoas aminoacizii s-ar gsi sub form de amfioni, atunci soluia ar avea
un pH neutru. n realitate, grupa carboxil este mai ionizat dect grupa aminic i n cheratin
predomin grupele acide; ca urmare, soluiile apoase au un pH acid. n cazul lnii, la un
pH = 4,7, anionii i cationii se neutralizeaz reciproc i acesta constituie punctul izoelectric al
lnii. Dac mediul soluiei are un pH mai puternic acid (< 4,9), aminoacidul se comport ca o
baz, acceptnd un proton pentru a-i neutraliza sarcina negativ i rmnnd numai cu cea
pozitiv a grupei +NH3 (forma de cation); dac mediul este bazic (pH> 4,9), aminoacidul se
comport ca un acid, amfionul cedeaz un proton de la grupa +NH3, molecula aminoacidului
rmnnd numai cu sarcina negativ (forma de anion).
Umflarea lnii. n ap, la temperatura camerei, fibrele de ln se umfl, mrindu-i
volumul chiar pn la 4050%. n structura cheratinei, apa interacioneaz cu grupe ncrcate
negativ i pozitiv, iar o molecul de ap poate forma pn la 4 legturi de hidrogen pe cele trei
direcii ale spaiului. Prin absorbia apei se produce umflarea fibrei n direcie radial (de
circa 16 ori, n comparaie cu cea longitudinal); aceasta cauzeaz distanri att ntre
microfibrilele cortexului, ct i n spaiul matricial.
Apa asociat cu temperatura are efecte defavorabile asupra nsuirilor fizico-mecanice
ale lnii. Prin aciunea vaporilor de ap asupra lnii se produc efecte diferite i anume, dac
lna este ntins (sub aciunea unei fore) i inut timp scurt (23 min), n prezena vaporilor,
dup eliberarea fibrei se constat c aceasta s-a scurtat fa de lungimea iniial, fenomen
cunoscut de tehnologi ca supracontracia lnii. Dac acelai tratament este de durat mai
lung (2030 min), la eliberarea fibrei, aceasta rmne alungit fa de lungimea iniial, ceea
ce semnific fixarea lnii.
Mecanismul aciunii vaporilor de ap asupra lnii ntinse este complex i se explic att
prin scindarea legturilor de hidrogen, ct mai ales prin modificarea punii cistinice, cu
scindarea acesteia n acid cisteic i acid sulfenic, conform reaciei:
Acid ciateic
Acid sulfenic
n aceste condiii, nu sunt excluse i scindri ale legturilor CONH din catena
principal.
Fibre naturale
173
CH CH 2 NH (CH 2)4 CH
Lisino-alanina
174
O
S S
O
Monosulfoxid
S S
O
Monosulfon
O O
O O
;
S S
O O
Disulfoxid
S S
O
S S
O O
Sulfoxid-sulfon
Disulfon
CH CH 2 S S CH 2 CH
Na 2S
H 2O
2 CH CH 2 SH
Cistein
Fibre naturale
175
Tabelul I.3.54
S
(%)
Limita elastic
Pe
e
(cN/tex) (cN/fb) (cN/tex)
Limita de curgere
Limita de rupere
Pc
e
c
(%) (cN/fb) (cN/tex)
Pr
c
r
(%) (cN/fb) (cN/tex)
r
(%)
Ao
4,0
216,4
4,5
6,8
3,5
6,8
10,2
23,9
9,0
13,5
38,5
AGo
3,8
202,9
4,4
6,4
3,5
6,3
9,2
24,6
8,2
12,0
36,0
Go
3,7
194,1
4,1
6,0
3,5
5,6
8,3
24,8
7,8
11,5
35,2
h) Alte pruri animale. n industria textil, n afar de ln, care este dominant, se
mai folosesc i alte pruri, cu caracteristici uneori foarte asemntoare cu ale lnii i care,
adesea se folosesc n amestec cu lna.
Prul de capr comun cuprinde dou categorii de fibre, mult difereniate ntre ele, i
anume, fibrele aspre i cele moi (puful); avnd perioade diferite de nprlire, recoltarea
acestora se poate face separat. Caprele comune produc circa 75% pr aspru cu o lungime de
minimum 100 mm i o grosime de 4090 m. ntre grosimea prului de capr i lna inferioar
nu este o deosebire mare, motiv pentru care se pot realiza amestecuri corespunztoare, pentru
realizarea unor esturi tehnice. Fibrele sunt lucioase, datorit formei i a dispunerii solzilor
(diferite de ale lnii) i neondulate, iar frecarea ntre fibre este mic, ele alunec uor, fapt care
ngreuneaz procesul de filare. Puful de capr se amestec cu lna merinos, spanc i igaie,
pentru stofe fine, tricoturi sau pentru fetru.
176
Caprele de ras superioar, ca Angora (Mohair), dau numai fibre moi, de calitate
comparativ cu cea mai bun ln fin. Mohairul provine din prul caprei de Angora, care
crete mai ales n Asia Mic. Mohairul se distinge mult fa de prul celorlalte categorii de
capre, deoarece este omogen, lucios, cu o lungime de 130200 mm i o grosime de 3038 m.
Fibrele sunt ondulate, de culoare alb-cenuie, cu un aspect plcut, mtsos i foarte rezistente.
Datorit aspectului mtsos i a formei solzilor, procesul de mpslire este foarte slab. Fibrele
respective sunt destinate pentru articole de mobil, pluuri, tricoturi, covoare etc.
Camirul este produsul caprei care crete n aceast provincie din regiunea Himalaia, n
Tibet .a. Prul este moale, de culoare glbuie, cu o lungime ce variaz ntre 30 i 90 mm i o
grosime de 726 m. Fibrele groase au diametrul de 7090 m, lungimea de circa 450 mm i
au canal medular.
Prul de cmil provenit de la cmilele cu o cocoa (dromadere) sau cu dou cocoae
(bactrian) este neomogen i cuprinde categoriile de puf, pr mediu i pr aspru. Puful are o
lungime de circa 60 mm i grosimea de 1625 m, este ncreit, are culoare brun deschis, fiind
deosebit de apreciat pentru stofele natur; se obine prin pieptnarea cmilelor tinere n
perioada de nprlire. Cmilele btrne dau fibre mai lungi, de circa 100 mm i grosime de 30
125 m, iar fibrele aspre au lungime i mai mare, de 160500 mm, de culoare castaniu nchis,
extrgndu-se de pe coam. Prul de cmil are o rezisten mai mare dect a lnii, are un luciu
mai pronunat i se mpslete greu. Prul de cmil este foarte apreciat pentru calitatea sa de a
conserva cldura corpului (este un foarte bun izolator termic, deoarece n canalul medular este
inclus o cantitate mare de aer), pentru culoarea natural i supleea sa. Nu se albete niciodat
i se folosete pentru stofe (costume, paltoane), pturi, stofe de mobil etc., iar din prul aspru
de pe coam se fac filtre i alte produse. Somalia are peste 5 milioane de cmile (circa 1/3 din
totalul de cmile de pe glob), iar producia mondial de pr de cmil ar putea fi apreciat
orientativ, dac se consider c o cmil poate da anual 310 kg. Din familia cmilei mai fac
parte lama, alpaca, i vicunia, a cror pruri se aseamn cu cel de cmil.
Prul de iepure angora se obine prin nprlire i smulgere, de dou ori pe an
(primvara i toamna), prin tundere i pieptnare. Prul cuprinde dou categorii i anume:
spicul fibre lungi, fr ondulaii, care reprezint circa 15% din coninutul blnii i fibrele
moi, ce reprezint circa 85% din blan. Acestea sunt mtsoase, elastice, dar cu o rezisten
mai mic dect a blnii. Pentru a i se imprima o rezisten mai mare la frecare, se fileaz n
amestec cu lna sau mtasea. La prelucrare se evit tensionarea firului, deoarece fibrele alunec
uor ntre ele. Fibrele de pr de iepure au unul sau mai multe canale medulare, umplute cu aer,
ceea ce imprim produselor o foarte bun capacitate de izolare termic. Se folosesc la: fetru
pentru plrii, mnui, tricoturi, mbrcminte pentru aviatori, articole necesare sportului de
iarn sau ca fire de efect.
Prul de ren cuprinde fibre moi i fine, cu grosime medie de 13 m, pe lng fibre
aspre cu grosimea de 230300 m, care se folosesc pentru filuri.
Prul de cal este constituit tot din dou categorii de fibre i anume, prul lung de pe
coad, gros aspru i rezistent i prul scurt de pe coam, care este inferior calitativ celui de pe
coad. Prul viu, recoltat de pe animal, este mai sntos dect prul mort, recoltat de pe
animalul mort. Prul de cal se folosete pentru stofe de mobil, umpluturi de saltele, pentru
esturi roshar (urzeala este din bumbac, iar bttura din pr de cal), utilizate ca material de
ntrire la confecii.
Prul de bovine este scurt, cu o grosime de 40180 m, extrgndu-se de pe piei prin
metodele folosite n cazul lnii tbcreti; se folosete ca material de umplutur. Amestecat cu
deeuri de ln se folosete la fabricarea pslelor i a pturilor groase, caracterizate prin
mpslire [15], [48].
Fibre naturale
177
178
R1
CN
NH
CO
NH
CH
CO
HN
...
CH
CO
R2
mol/100 g
Aminoacid
mol/100 g
Aminoacid
mol/100 g
Glicina
567,2
Serina
152,0
Lisina
3,8
Alanina
385,7
Tronina
12,5
Histidina
1,9
Leucina
6,2
Tirosina
62,3
Prolina
5,1
Isoleucina
6,9
Acid aspartic
17,6
Triptofan
2,5
Valina
26,7
Acid glutanic
11,8
Fenilalanina
8,0
Arginina
5,6
Fibre naturale
Mtasea, spre deosebire de ln, nu
conine cistin, motiv pentru care proprietile fibrei nu sunt controlate de punile disulfidice, ci numai de ponderea legturilor de
hidrogen i Van der Waals. Numrul catenelor laterale cu caracter acid i bazic este
mai mic dect la ln; n tabelul I.3.56 este
prezentat caracterul acestora.
Catenele de fibroin cu dispoziie de
zigzag sunt orientate paralel la axa longitudinal a fibrei, ntre ele stabilindu-se legturi
de hidrogen (grupele CO i NH vecine), cu
formare de foi. Foile pot fi mpachetate n
cristalite, cu o dispunere a catenelor antiparalel, iar distana dintre foi alterneaz ntre
3,5 , cnd catenele laterale sunt scurte i
5,7 , cnd catenele laterale sunt voluminoase [86]. Un asemenea aranjament este
prezentat n fig. I.3.37 [3], [88].
179
Bazice
Acide
11,3
29,4
Hidroxilice i fenolice
62,3
Alifatice
Glicina
424,5
567,2
180
Fibre naturale
181
LR (km)*
L (m)*
(%)*
100
300
500
700
900
1000
LR
25,2
28,2
28,2
28,2
32,4
23,2
23,2
21,7
19,2
20,0
LR
24,3
27,0
27,0
27,9
29,7
23,4
18,4
18,9
17,1
16,0
14,2
10,6
LR
24,3
27,9
27,9
31,5
32,4
21,4
21,0
19,6
17,9
18,1
Bagdad
Ascoli
BagdadAscoli
Nm
Den
552
2970
3,03
600
3280
2,75
373
2950
3,05
* L (m) lungimea fibrei extrase de pe gogoa; LR rezisten la rupere (km); r alungirea la rupere (%).
Tabelul I.3.58
Caracteristici ale componentelor filamentului de pe gogoi
Fineea (limite)
Componenta
filamentului
Grosimea
(m)
Nm
Den
Rezistena
(cN/filam)
Frizon
Grej
Frizonet
13
14
11
55006500
60006800
82009900
1,631,38
1,501,32
1,090,91
5,8
6,2
4,2
Rezistena mtsii degomate este mai mic cu circa 25% fa de rezistena dinainte de
degomare.
Culoarea mtsii brute este dat de pigmenii din sericin (galben, galben-verzui sau
alb); dup degomare, mtasea este alb strlucitoare.
182
Densitatea este variabil, n funcie de zona de pe gogoa; astfel, fibra din zona
exterioar are 1,442 g/cm3, la mijloc 1,40 g/cm3, n interior 1,32 g/cm3, iar mtasea degomat
are 1,34 g/cm3.
Diametrul fibrelor este de 2030 m la partea exterioar, de 3040 m la mijloc i de
1725 m la partea inferioar.
Mtasea are rezistena la rupere cea mai mare dintre fibrele naturale, ajungnd pn la
46 daN/mm2; n stare de imersie aceasta scade cu circa 13%, iar prin degomare pierderea de
rezisten este de 30%. Deformaia la rupere variaz de la 12 la 25%, iar n mediu umed crete
pn la 30%. Modulul de elasticitate variaz ntre 700 i 864 daN/mm2.
Conductibilitatea electric i termic este sczut.
Higroscopicitatea mtsii este determinat de prezena, n general, a acelorai grupe
funcionale ca la ln, dar fibrele avnd o cristalinitate mult mai mare (cuprins 50 i 60%),
higroscopicitatea va fi mai mic dect la ln. Repriza mtsii este de 11%.
Proprietile chimice ale mtsii sunt asemntoare cu ale lnii, cu excepia celor
legate de punile cistinice. Fa de agenii alcalini, mtasea, ca i celelalte proteine, prezint
o sensibilitate accentuat, dar este mai stabil dect lna; la concentraii mari ale acestora
mtasea se dizolv, ca de altfel i n soluii amoniacale ale oxidului de cupru sau nichel.
Acizii minerali concentrai provoac hidroliza legturilor CONH din catena principal,
dar la concentraii moderate, fibroina este mai rezistent. Acidul peracetic degradeaz mai
repede fibroina. innd cont de faptul c mtasea are o pondere mai mare de catene laterale
cu caracter acid dect lna, punctul izoelectric va fi mai acid i anume 3,6. Avnd multe
grupe funcionale, fibroina, ca i cheratina, poate lua parte la numeroase reacii, printre care:
acilare, alchilare, condensare i reticulare, grefare. Fibroina reine cu foarte mare uurin o
serie de sruri metalice, ca de exemplu, de staniu, de zinc etc., ceea ce duce la ngreunarea
mtsii, cu mbuntirea drapajului.
Datorit structurii proteice asemntoare lnii, mtasea natural are o comportare
tinctorial asemntoare; avnd un caracter acid mai pronunat, la vopsire se folosesc mai mult
colorani bazici, cu modificri corespunztoare ale parametrilor tehnologici.
d) Alte filamente naturale.
Mtasea Tusah (slbatic). O serie de fluturi din familia Bombiceelor a rmas n stare
slbatic, iar mtasea produs de omizile lor se numete tusah. Din aceast categorie, mai
important este specia Anthereea, originar din Extremul Orient, cu varietile: Anthereea
mylitta i Anaphe moloney, originare din China, specii care se hrnesc cu frunze de stejar.
Proprietile mtsii tusah sunt dependente de caracteristicile structurale ale fibroinei.
Astfel, n funcie de ponderea catenelor laterale scurte, variaz i cristalinitatea i implicit
proprietile. n comparaie cu specia Bombix mori, cele dou varieti de viermi de mtase au
caracteristicile prezentate n tabelul I.3.59 [88].
Tabelul I.3.59
Caracteristici comparative ale mtsii diferitelor specii de omizi
Revenire elastic (%)
Icr (%)
Catene laterale
scurte (%)
n aer
n ap
Anaphe moloney
70
95,2
50
50
Bombix mori
60
87,4
50
60
Anthereea mylita
50
71,1
30
70
Specia
Fibre naturale
183
184
Modificrile dorite se pot realiza fie superficial, prin acoperiri cu pelicule de diferite
componente chimice sau polimere, fie prin diferite reacii chimice care, de regul, se produc n
ntreaga mas a fibrei sau procese de grefare a suportului textil cu diferii polimeri sintetici .a.
n general, modificarea proprietilor se poate realiza pe cale chimic i/sau fizic,
transformnd structura entropic iniial a polimerului i, de asemenea, structura microfibrilar,
ca rezultat al reglrii controlate a reticulrilor sau prin introducerea unor incluziuni elastomere sau rini, care i gsesc sediul la nivel interfibrilar sau interlamelar (cazul bumbacului).
a) Modificri n cazul fibrelor naturale celulozice. Direciile de modificare sunt:
mbuntirea stabilitii fa de flacr, a rezistenei fa de radiaii i microorganisme, precum
i a creterii rezistenei la frecare, sifonare, umiditate etc.
Cele mai frecvente posibilitai de modificare sunt cele chimice, care se refer la reaciile
dintre grupele hidroxilice ale celulozei cu alte substane chimice. ntre acestea se menioneaz:
cianoetilarea bumbacului, care are loc n prezena cianurii de etil (CH2=CHCN), prin care se
poate esterifica una sau toate cele trei grupe OH ale celulozei. Prin acest tratament, bumbacul,
inul sau cnepa pstreaz toate proprietile iniiale, dar mai capt n plus o rezisten mrit
la microorganisme (putrezire), la intemperii, o termostabilitate mai bun, precum i o rezisten
mai bun la acizi (tiut fiind faptul c celuloza este sensibil la aciunea acizilor) i crete
afinitatea faa de colorani.
O alt cale este acetilarea bumbacului, care se realizeaz cu anhidrida acetic (dup o
tratarea prealabil cu acid acetic, n vederea activrii reaciei). Prin acest tratament crete
rezistena faa de acizi, microorganisme i stabilitatea termic.
Prin aminarea celulozei cu amoniac i acidul aminoetilsulfuric, se introduce n
structura chimic o grup aminic, fapt care face ca bumbacul s capete proprieti asemntoare cu ale lnii. Prin acest tratament crete capacitatea tinctorial, higroscopicitatea i
rezistena la putrezire.
Reticularea celulozei cu ageni specifici, ca: formaldehida, compuii diaminici, derivaii
dihalogenaii, diizocianaii .a. are ca rezultat creterea stabilitii la ifonare i a rezistenei, n
schimb, scad rezistena i alungirea la rupere.
Grefarea celulozei constituie una dintre metodele moderne de modificare chimic, n
sensul c pe suportul polimer (fibra) se fixeaz, prin diferite tehnici, ali polimeri sintetici,
dispui sub forma unor ramificaii sau a reticulrilor. Grefarea se poate realiza superficial sau
n ntreaga mas a fibrei, ceea ce face ca i modificarea proprietilor s fie mai mult sau mai
puin semnificativ.
Grefarea celulozei se poate realiza cu diferii monomeri vinilici, n funcie de proprietatea dorit. Astfel, grefarea cu acrilonitril (dup o iniiere fizic sau chimic pentru formarea
radicalilor liberi) realizeaz o cretere a rezistenei bumbacului fa de acizi, microorganisme
(cu o cretere important a rezistenei la putrezire), radiaiile solare etc. Grefarea cu clorura de
vinil sau clorura de viniliden imprim produsului grefat un pronunat caracter ignifug. n mod
asemntor se pot introduce n celuloz i ali monomeri, ca, de exemplu: metacrilatul de metil,
stirenul etc. Prin grefare ns scad, ntr-o msur mai mare sau mai mic, indicii fizicomecanici, ca efect al unui nou aranjament la nivelul structurii supramoleculare [4], [42].
b) Modificri n cazul fibrelor naturale proteice. Prin modificrile structurale ale
fibrelor de ln se urmrete mbuntirea unor caracteristici deficitare, precum [4], [42],
[73], [74]: stabilitatea dimensional (contracia); capacitatea de mpslire; sensibilitatea la
aciunea microorganismelor i larvelor unor insecte.
Pentru mbuntirea proprietilor lor deficitare, fibrele sau produsele din ln au fost
supuse, mai ales n ultimele decenii, unor modificri fizice sau chimice. Rareori factorii fizici
Fibre naturale
185
Acid cisteic
Acetat de mercur
Acetat cisteic
Clorur de metil
prin tratarea lnii cu formaldehida, reacie care are loc la grupele NH2:
Lna NH2 + CH2O + H2N Lna Lna NH CH2 HN Lna + H2O
n soluii acide, la 100C, formaldehida reticuleaz cu acidul glutamic i resturile de
guanidil din arginin. Condiiile optime pentru astfel de reacii sunt: 4% aldehid formic, la
70C i pH = 37.
Prin aceste tratamente se mrete rezistena lnii fa de baze, acizi, enzime, microorganisme i insecte, fr ca s-i modifice aspectul i caracteristicile fizico-mecanice de baz.
Stabilitatea dimensional este ameliorat i prin tratarea cu aldehid glutaric la pH = 8 [98].
Modificrile de suprafa ale fibrei se pot realiza prin cianetilarea lnii:
Lna OH + CH2 = CH CN Lna O CH2 CH2 CN
Lna NH2 + CH2 = CH CN Lna NH CH2 CH2 CN
Prin aceste modificri crete stabilitatea lnii fa de alcalii i enzime.
Tratamente de antimpslire. Majoritatea reaciilor chimice ale cheratinei modific
proprietile fizico-chimice i mecanice, diminund totodat capacitatea de mpslire a fibrelor.
Se cunoate faptul c mpslirea, fenomen nedorit n majoritatea cazurilor, se datorete
structurii solzoase. De aceea, tratamentele de antimpslire au n vedere atenuarea structurii
solzoase. n acest scop se fac tratamente cu compui organici i anorganici ai clorului, oxidani,
polimeri preformai sau formai n fibr. Concomitent cu mbuntirea mpslirii se modific
contractia, tueul i capacitatea tinctorial a fibrelor.
Printre polimerii utilizai pentru reducerea mpslirii mai importani sunt: rinile pe
baz de melanin sau ureo-formaldehid, poliamide, rini acrilice, siliconi, poliacrilai etc.
186
Astzi se cunosc peste 50 de tratamente polimere aplicate industrial prin cele dou
mecanisme: depunerea unui polimer preformat i policondensare interfacial (procedeele
Hercosett sau Synthapret) [99].
O imagine sugestiv a interaciunii polimerului cu suprafaa fibrelor este prezentat n
fig. I.3.40.
n literatura de specialitate sunt corelate i caracteristicile de ondulaie (forma, frecvena, amplitudinea, energia de descreire), cu tendina de mpslire i cu proprietile de
compresie [100], [101].
Grefarea lnii. Prin grefarea lnii cu monomeri vinilici se pot controla, printre altele,
urmtoarele proprieti ale lnii [4], [42], [73], [74]: transparena i luciul, rezistena fa de
ap, alcali, acizi i lumin, rezistena la abraziune, la ardere, afinitatea tinctorial, ncrcarea
electrostatic, revenirea elastic, fixarea permanent.
Grefarea lnii poate fi realizat la suprafaa fibrei sau n interiorul ei. n acest scop
s-au utilizat iniiatori radicalici de grefare, grefare radiant, grefare n sistem redox, grefare
n plasm.
n general, intr n reacie grupele libere ale lnii, cum ar fi: COOH, NH2, OH,
SH etc.
Ca monomeri s-au folosit: acrilonitril, clorur de vinil, clorur de viniliden, acrilai,
metacrilai etc.
O alt metod de grefare este cea a policondensrii interfaciale, cnd se realizeaz o
pelicul subire de polimer de circa 200 pe suprafaa fibrei. Reaciile se consider c au loc
la grupele aminice i hidroxilice din aminoacizii constituieni ai cheratinei i se concretizeaz
prin reaciile:
Lna NH2 + ClCORCOCl + H2NRNH2 Lna NH [CORCONHRNH]n
(copolimer grefat)
Aceast tehnic const n punerea n contact a doi solveni nemiscibili, care conin
grupe reactive. Dac, n loc de a le pune direct n contact, cele dou soluii se aplic consecutiv,
atunci se formeaz un film foarte subire pe suprafaa fibrei fixat prin legturi covalente.
Se pot fixa astfel diferite tipuri de polimeri pe suprafaa fibrei, de exemplu: poliamide,
poliesteri, poliuretani etc. Cele mai cunoscute tehnici industriale pentru antimpslire sunt
BANCORA, BANCROFF, WURLAN (pe baza de diferite poliamide), PRIMAL (tratamente
cu poliacrilai), ZESER TP (cu polietilen), SYNTHAPRET (cu poliuretani) i HERCOSET-57
(cu poliamide cationice) .a. [73].
Fibre naturale
187
I.4
FIBRE CHIMICE
Fibre chimice
189
i filarea din soluii, n anumite scopuri speciale. Filarea din topitur este de preferat, n condiiile n care este posibil aceast metod, att din raiuni tehnico-economice, ct i datorit
proprietilor calitative ale filamentelor rezultate. n cazul filrii polimerului din topitur,
resolidificarea acestuia sub form de filament se realizeaz prin simpla rcire.
Filarea din soluie se realizeaz prin solubilizarea polimerului ntr-un solvent adecvat i
recuperabil, n situaia n care polimerul nu se topete fr a se degrada sau descompune, cazul
polimerilor naturali (celuloz, proteine) sau al unor polimeri sintetici (poliacrilonitrilul,
policlorura de vinil, polialcoolvinilul etc.). Filarea din soluie se poate realiza n dou variante
i anume:
filarea umed, cnd filamentul este precipitat ntr-o baie de coagulare, n care se afl
diferite componente chimice i unde au loc o serie de reacii chimice, fie cu modificarea
chimic a polimerului (cazul regenerrii celulozei din xantogenatul de celuloz, la fabricarea
viscozei), fie cu modificarea fizic a polimerului (cazul precipitrii poliacrilonitrilului n baia
de filare);
filarea uscat const n trecerea soluiei de polimer prin filiere, iar la ieire
filamentele se solidific prin evaporarea dizolvantului n turnuri speciale, n care se regleaz
temperatura de evaporare i posibilitatea de recuperare a solventului. n acest caz, compoziia
chimic a polimerului nu se modific. Prin aceast metod se fileaz acetatul de celuloz, dar i
anumite tipuri de fibre pe baz de poliacrilonitril.
n cazul filrii din soluii, prin varianta umed sau uscat, polimerul se transform n
soluii concentrate, vscoase, care s permit filarea. Solubilizarea polimerului depinde de
masa molecular, tiut fiind faptul c solubilitatea este ngreunat de mase moleculare mari i
uneori aceasta devine imposibil. n acest ultim caz, solubilizarea se poate realiza pe calea
modificrilor chimice ale polimerului (prin copolimerizri, grefri sau alte mijloace) sau fizice
(aliaje etc.), n urma crora polimerul devine solubil i favorabil filrii.
Avantajele filrii din topitur, n comparaie cu filarea din soluii polimere, const n
urmtoarele: sunt excluse o serie de operaii specifice filrii din soluie, cum ar fi operaiile de
preparare a soluiilor i de pregtire pentru filare (dizolvare, filtrare, dezaerare); devin inutile
instalaiile anexe de fabricare a solventului i de recuperare a lui; se elimin pericolul unor
emanaii toxice sau a exploziilor.
Pe lng aceste cteva avantaje, trebuie menionate i unele dezavantaje, ca de exemplu,
complexitatea aparaturii, ca urmare a faptului c polimerul trebuie meninut la temperaturi
ridicate cu variaii extrem de strnse ale intervalului de temperatur i altele. Cu toate acestea,
procedeul filrii din topitur prezint certe avantaje tehnico-economice n raport cu filarea
din soluie.
Pe lng aceste metode de baz ale transformrii polimerilor din starea fluid-vscoas n
stare solid de fibr, mai exist i alte posibiliti, ntre care se menioneaz [3], [11]:
filarea termoplastic (n stare nmuiat). Pentru polimerii insolubili i care se
descompun la temperatura de topire, dar sunt relativ stabili sub aceast temperatur, filarea se
realizeaz prin presarea prin orificiile filierelor a masei nmuiate de polimer, cu presiune foarte
mare. n general, se obin filamente mai groase, de tipul monofilamentelor, a cror destinaii
sunt orientate i spre alte domenii ale tehnicii;
filarea din suspensie. Se obin suspensii concentrate n polimer, ale crui particule
sunt filiforme. Aceste suspensii se trec prin filiere, iar filamentele obinute sunt supuse unui
proces de sinterizare (proces de sudare prin nclzire i presare). Pornind de la acest principiu,
s-au elaborat variante de filare pentru realizarea unor fibre performante cu destinaii speciale.
n acest sens se folosesc o serie de incluziuni din diferite materiale dispersate n matricea
polimerului filabil, obinndu-se o gam larg de fibre compozite. Un exemplu n acest sens
poate fi dat de compozitele pe baz de celuloz, care const n realizarea fazei dispersate din
190
fibre de bumbac, viscoz etc. introdus n masa acetatului de celuloz, urmat de filarea
amestecului i obinerea filamentelor. De mrimea materialului fibros dispersat depinde
rezistena la traciune a compozitului;
filarea din cristale lichide se utilizeaz numai la acei polimeri ale cror catene
sunt rigide i formeaz soluii de cristale lichide, cazul poliamidelor aromatice. Soluiile de
cristale lichide se fileaz prin varianta umed sau uscat. Proprietile deosebite ale acestor
aramide depind de orientarea cristalelor i structura lor paracristalin.
Un rol important n realizarea filamentelor sintetice l joac filierele.
Filiera este una dintre piesele importante ale capului de filare i este format dintr-o
plac de oel inoxidabil, cu un diametru de 60100 mm i o grosime de 510 mm, prevzut cu
orificii. Mrimea orificiilor de filare depinde de natura polimerului, de viscozitate, temperatur,
presiune, de viteza de debitare i de fineea filamentelor. Pentru filarea filamentelor din
polimeri topii sau din soluii se folosesc n general filiere cu orificii circulare. Dac n cazul
polimerilor topii forma seciunii filamentelor este tot circular, n cazul soluiilor de polimer,
forma seciunii filamentelor se modific, ca urmare a contraciilor care au loc n bile de
coagulare. Forma seciunii circulare a filamentelor (fibrelor) sintetice prezint o serie de
dezavantaje n operaiile de prelucrare textil, precum i din punctul de vedere al valorii de
ntrebuinare. Aceste dezavantaje pot fi evitate sau eliminate prin folosirea unor orificii ale
filierelor cu profiluri variate i eventual centrul orificiului fiind plin, obinndu-se fibre
profilate, cu sau fr lumen. n general, se produce o mare varietate de filiere, cu profiluri i
forme diferite, cu unul sau mai multe goluri interioare (lumen). n fig. I.4.1 se prezint forma
seciunilor filierelor.
Viteza de filare. Filarea din topitur se efectueaz cu viteze de nfurare relativ mari. n
general se lucreaz cu viteze cuprinse ntre 1000 i 1500 m/min. Tehnolgiile moderne de filare
permit realizarea unor viteze mult mai mari dect cele clasice i, n acelai timp, creterea
orientrii macromoleculare n filament. n funcie de viteza de filare s-au obinut urmtoarele
grade de orientare:
slab orientat, L.O.Y. (low oriented yarn), pentru 7001700 m/min;
mediu orientat, M.O.Y. (medium oriented yarn), pentru 17002800 m/min;
preorientat, P.O.Y. (preoriented yarn), pentru 28004500 m/min;
puternic orientat, H.O.Y. (high oriented yarn), pentru 45006000 m/min;
total orientat, F.O.Y. (full oriented yarn), pentru viteze de peste 6000 m/min.
Fibre chimice
191
n anumite cazuri, etirarea poate avea loc i la rece, n sensul c n timpul etirrii
polimerul nu primete cldur din exterior, deoarece zona etirrii este cald, datorit energiei
calorice provenite din lucrul mecanic. n aceste condiii pot fi etirate poliamidele. nclzirea
zonei de etirare, precum i realizarea etirrii n trepte permite creterea n anumite limite a
gradului de etirare i deci a orientrii generale a formaiunilor morfologice ale filamentelor.
Gradul de etirare poate varia n general ntre 400 i 500%, dar i peste aceste limite. Subierea
filamentelor obinute din topitur prin etirare are loc n urma efectului telescopic, cu
formarea mai nti a unei gtuituri, care pe msura etirrii se extinde pe toat lungimea
filamentului (fig. I.4.4).
192
Fibre chimice
193
Fig. I.4.5. Etapele procesului de fabricaie ale fibrelor tip viscoz [109].
194
Cel O C SNa
S
Fibre chimice
195
Tabelul I.4.1
Gradul de polimerizare
Celuloza iniial
8001000
Dup mercerizare
750800
Dup defibrare
continu
700850
discontinu
600700
Dup prematurare
450500
Dup xantogenare
350400
Dup maturare
350400
Fibr finit
300430
Fibre modale
400500
196
S
Cel O C S-Na+
H2SO4
H2SO4
Cel O C S-H+
Acidul xantongencelulozic
Cel OH + CS2
Hidrat celuloza
Fibre chimice
197
Prezena srurilor n baia de filare, n principal sulfatul de sodiu, n concentraii suficient de nalte, determin ca aceasta s acioneze ca un sistem de deshidratare, care
ndeprteaz apa din soluia de xantogenat de celuloz i asigur coagularea sau precipitarea
filamentului. n ansamblu, procesul de formare al filamentului n baia acid va depinde de
suprapunerea celor dou mecanisme de baz coagularea sau precipitarea i regenerarea
chimic a celulozei. Raportul n care se afl vitezele acestor dou mecanisme va determina
mrimea fenomenelor de contracie, ce se manifest att n timpul formrii suprafeei
filamentului, ct i n aspectul seciunii transversale (fig. I.4.6) [109].
198
nalt i aceasta datorit mririi timpilor de regenerare cu aproape 400500% [109], [111]. Este
necesar un control strict al interaciunilor complexe din procesele de coagulare, regenerare i
orientare. Prin adaos de cantiti mai mari de zinc, prin creterea plasticitii viscozei datorit
aditivilor introdui, dar i prin ncetinirea procesului de regenerare folosind dou bi, pot fi
obinute fibre cu proprieti mult mbuntite.
n prezent, exist studii care recomand nlocuirea zincului n bile de filare cu alte
elemente mult mai puin nocive pentru mediu. S-au utilizat n acest scop compui pe baz de
aluminiu care, pe lng avantajul economic (este de peste 10 ori mai ieftin dect zincul), este
utilizat n tratarea apei i nu pune nici o problem mediului acvatic i marin. A fost realizat o
fibr tip mtase, folosind, n condiii identice de funcionare, pe aceleai instalaii de filare,
Al2(SO4)3 n locul sulfatului de zinc. Astfel, s-au obinut fibre de calitate nalt, cu luciu mai
accentuat, care prezint n seciune transversal un aspect mult mai neted, sub forma literei C
(fig. I.4.7) i care a dat foarte bune rezultate n prelucrarea ulterioar, trecndu-se la producia
curent pentru acest sortiment. n funcie de tipul de fibre ce se urmrete a se realiza, i ceilali
parametri de filare sunt reglai corespunztor i se obine ca urmare un anumit tip de structur.
Viteza de filare depinde de tipul fibrei ce trebuie obinut, dar i de tipul mainii de filat. n
cazul viscozei normale se lucreaz obinuit cu valori de peste 60 m/min, iar pentru viscoze
speciale, viteza se diminueaz corespunztor. Aa de exemplu, pentru fibrele cu modul nalt
(tip HWM) se folosesc viteze de filare cam de 30 m/min, care permit, alturi de celelalte
condiii specifice de fabricaie, obinerea unei structuri compacte, cu un numr sporit de
fore intercatenare.
n tabelul I.4.2 sunt incluse principalele condiii aplicate pentru fabricarea viscozei
normale, comparativ cu cele folosite la obinerea unor viscoze cu proprieti mecanice mbuntite viscoza cu tenacitate nalt (HT) i viscoza cu modul nalt n stare umed (HWM).
Temperatura de filare obinuit pentru fire continue i celofibr este 42...50C, iar
pentru viscoze speciale filarea se desfoar la temperaturi mai joase, 20...30C, pentru
ncetinirea proceselor fizico-chimice i mbuntirea proprietilor. Un alt factor de mare
importan n formarea structurii fibrei filate este tensionarea aplicat, ce modific ponderea
regiunilor cristaline i orientarea lor, ordonarea lateral i mrimea cristalitelor. Firele
filamentare textile sunt tensionate ntr-o stare mult mai avansat de regenerare dect firele
industriale. Un nivel redus de etirare se aplic imediat dup filier, n timp ce procesul real de
etirare, la un nivel mai nalt, este aplicat dup prsirea bii de filare de ctre filamente. n
cazul fibrelor modale (polinozice i HWM) i a celor industriale, etirarea se aplic n dou sau
mai multe trepte: prima este mai puternic i este aplicat n zona imediat de dup coagulare,
iar pentru restul, se intercaleaz o baie de plastifiere. Nivelul global de etirare este pentru
mtasea normal de 6080%, iar pentru firele de rezisten nalt, de 150200%.
Fibre chimice
199
Tabelul I.4.2
Viscoza normal
Viscoza tip HT
Fibre HWM
Coninut de
celuloz (%)
peste 90%
peste 95%
Valoare ridicat
Grad de polimerizare
800
1100
9001000
Durat
Lung
Scurt
Scurt
Reducerea gradului
de polimerizare
Pn la 300
Pn la 400
Pn la 500
Grad de xantogenare
Sczut
5055
Mediu
6070
Ridicat
6080
Maturaie
Lung
Scurt
Scurt
60120
3060
3040
Soluia de viscoz
adaos 1,52%
polietilenglicol
Baia de coagulare
H2SO4 (g/l)
90140
5080
7080
Na2SO4 (g/l)
200250
120
110
ZnSO4 (g/l)
1020
40100
4060
Etirare (%)
100
250300
Celuloza
Prematuraia
100200
400
500
200
b) Obinerea firelor tehnice de viscoz fire cord. O mare cantitate din producia de
fire continue pe baz de viscoz este destinat domeniului tehnic, pentru benzi transportoare i
pentru fire cord folosite la inserii n anvelope. Aceste fire suport eforturi i deformaii de o mare
diversitate, ca tip i mrime. Simultan poate interveni la firele cord i aciunea unor temperaturi
ridicate, dezvoltate prin frecrile din timpul rulajului. Ca urmare, firele respective trebuie s
ndeplineasc caracteristici superioare de rezisten la traciune n stare uscat, alungire redus,
uniformitate structural, termostabilitate bun etc. (tabelul I.4.3).
Tabelul I.4.3
Proprieti caracteristice pentru fire industriale filamentare de viscoz [111]
Proprietatea
Valoarea
4075
715
2530
1520
90100
Densitate (g/cm3)
1,505
Pentru obinerea acestor fire se folosete, n mare, acelai proces tehnologic ca la firele
filamentare tip mtase, dar exist unele particulariti de fabricaie. Acestea se refer, n primul rnd, la calitatea celulozei, care trebuie s indeplineasc cele mai nalte standarde, dar i la o
serie de aspecte tehnologice ale procesului, cum sunt: o maturaie mai redus, un grad de xantogenare mai ridicat, adaos de modificatori, att n soluia de viscoz ct i n baia de coagulare.
Pentru formarea lent i mai uniform a structurii pe toat seciunea sa i meninerea n
stare de plasticitate a filamentului, se introduce o ntindere suplimentar de 4550%, ntr-o
baie de ap cald (70...80C), plasat imediat dup baia de coagulare acid, nct gradul total
de etirare poate ajunge la 80% sau mai mult. Se pot obine i fire cord de mai mare rezisten,
de tip super-cord sau super-super-cord. n acest scop se modific att compoziia soluiei de
viscoz, ct i condiiile de filare (vezi viscoza tip HT, tabelul I.4.2). Dup coagulare,
realizat lent n dou bi, se aplic mai multe etirri succesive, care determin formarea unui
fir cu seciune circular, alctuit din structur 100% manta. Firul cord filat i etirat, care
cuprinde 11002000 de filamente, se spal, se usuc i apoi se torsioneaz n S sau Z, cu un
anumit numr de torsiuni pe metru. Urmeaz operaia de cablare a dou sau mai multe fire
rsucite, care sunt apoi rsucite mpreun n sens invers rsucirii iniiale, dup care se aplic o
termofixare; apoi urmeaz eserea pe maini de esut reea cord [4], [107]. n ultimii 20 de ani
s-a constatat o scdere uoar dar constant a produciei de fire filamentare industriale, n
favoarea celor sintetice.
c) Obinerea fibrelor scurte. Obinerea fibrelor scurte, cunoscute sub denumirea de
celofibr, este orientat spre fabricarea de mai multe sortimente, ce sunt destinate amestecului
cu fibre naturale de bumbac, ln i in (denumite celofibre tip B, tip L i tip I), dar i pentru
covoare (celofibra tip C). Fabricarea fibrelor scurte are la baz tehnologia general de formare
a fibrei. La filare sunt utilizate filiere cu pn la 25000 orificii, al cror diametru corespunde
fineei sortimentului respectiv. Filamentele formate se colecteaz ntr-un cablu, cruia i se
aplic una sau dou etirri, a doua fiind realizat ntr-o baie de ap fierbinte la 90...95C,
pentru a se menine starea de plasticitate. Cablul se onduleaz i apoi se taie corespunztor
Fibre chimice
201
Caracteristica
Titlul, (dtex)
Bumbac
Viscoza
clasic
Fibra
modal
Fibra supraondulat
(Prima)
Fibra cu lumen
(Viloft)
1,41,7
1,8
1,73,3
1,7
1,8
Tenacitate, (cN/tex)
climatizat
3545
1624
3645
2734
1924
umed
4550
6,216
2535
1920
1015
910
18
14
1518
1517
12
24
17
1823
1820
150170
4590
118120
80100
70110
50
90100
6070
80
120140
1,55
1,50
1,54
1,52
1,15
d) Tipuri de fibre realizate prin tehnologia viscoz. Existena unui proces foarte
complex de obinere, cu un numr mare de variabile, a fcut posibil realizarea unei game largi
de fibre, cu proprieti foarte diverse. Modificrile tehnologice ce pot interveni in att de
procesul de obinere a soluiei de viscoz, ct i de condiiile efective n care se formeaz
filamentul cu structura corespunztoare, adic de condiiile de filare i de etirare. Au fost astfel
realizate, pe lng fibrele de viscoz clasic sau normal, i fibre de tenacitate nalt (tip HT),
n stare uscat sau umed, care n funcie de condiiile de fabricaie pot prezenta pentru
modulul de elasticitate n stare umed valori joase, medii sau nalte (fibrele Low Wet Modulus,
Medium Wet Modulus, i High Wet Modulus) [109], [113]. Ulterior, acest ultim tip de fibre,
mpreun cu firele polinozice (polymere non synthetique), au format grupa fibrelor cu modul
nalt, deci a fibrelor modale. n fig. I.4.8 se prezint aspectul curbelor efort-deformare ale unor
tipuri de fibre celulozice fabricate prin tehnologia viscoz, comparativ cu cele ale fibrei de
bumbac i a unor fibre sintetice.
202
Fibrele de viscoz normale (clasice sau standard) se obin folosind ca materie prim
celuloz cu grad nu prea nalt de polimerizare, un grad de xantogenare sczut i o perioad
de maturaie lung a viscozei (vezi tabelul I.4.2). Filarea are loc cu vitez mare, ntr-o baie
ce conine concentraii ridicate de acid i sulfat de sodiu. Att coagularea ct i regenerarea
sunt rapide i, sub aciunea tensionrii aplicate la filare, se formeaz o fibr cu structura
neomogen: n suprafa o manta subire n care orientarea structural este ridicat i, n
interiorul fibrei, zona de miez, neorientat. Ca urmare a contraciilor numeroase produse n
suprafaa filamentului format, seciunea este puternic crenelat. n cazul fibrelor de viscoz
clasice, se aplic procedeul de fabricaie cu o singur baie de filare. Procedeele cu dou bi
se aplic pentru obinerea fibrelor cu proprieti mecanice foarte bune fire super-cord,
celofibr foarte rezistent tip HT, fibre modale dar i pentru realizarea de fibre cu
proprieti mai deosebite, cum sunt fibrele superondulate i fibrele de coagulare (tabelul
I.4.5) [111], [124], [126].
Pentru super-cord i celofibre foarte rezistente i cu modul nalt, se folosete o
materie prim de calitate forte nalt, un grad de xantogenare mediu sau ridicat i o perioad
de maturaie scurt a viscozei. Filarea se face cu vitez mic, n dou bi; prima baie este
foarte diluat, cu puin acid i sulfat de sodiu, ns cu coninut foarte ridicat de sulfat de zinc
pn la 100 g/l. Urmeaz a doua baie, care are o temperatur de peste 90C i conine circa
25 g/l acid. Regenerarea se face mai lent i mult mai uniform n straturile interioare ale
fibrei. Acest fapt, corelat i cu etirarea mai avansat n etape, n stare de plasticitate,
determin formarea unei structuri cu o pondere foarte nalt a zonei de manta, nct se poate
ajunge la 100% manta. Forma seciunii transversale este mai puin crenelat, cu tendin spre
rinichi sau circular. i orientarea structural crete accentuat i determin mbuntirea
proprietilor de rezisten.
Tabelul I.4.5
Posibiliti de modificare a fibrelor tip viscoz pentru mbuntirea proprietilor [111], [124], [126]
Normal
(clasic)
(1)
Modificarea
Seciunea
transversal
Proprieti
n producie
Structur tip
Zona de manta mai
n ntregime
manta/miez;
structur tip manta;
groas;
1,3-100dtex;
1,3-6 dtex;
1,0-3,3 dtex;
seciune de form proprieti similare seciune de form
cu tipul (1) dar cu
circular spre
variabil;
rezisten mai nalt rinichi; proprieti
luciu diferit
similare cu tipul (2)
dar cu tenacitate mai
nalt i afinitate
tinctorial mai mare,
la valori de umflare
mai reduse
Da
Alternativ
Da
Structur
Structur tip miez; Rezisten nalt, Rezisten nalt,
alungire redus, alungire redus,
manta/miez, dar cu
suprafa foarte
stabilitate
variaii mari n
rugoas; umflare i bun stabilitate
dimensional
grosime la manta; afinitate tinctorial dimensional,
poate fi
relativ bun,
2,2-25 dtex;
mari; stabilitate
mercerizat,
valoare de
n rest proprieti
dimensional;
valoare de
umflare sczut;
similare cu tipul (1)
3,6-25 dtex
umflare redus;
poate fi
1,0-3,6 dtex
mercerizat cu
limitri;
rezisten mare la
frecare;
1,0-3,6 dtex
Da
Alternativ
Da
Da
204
Celofibre superondulate, la care ncreirea este de natur chimic, se fabric tot prin
procedeul cu dou bi de filare. Se folosete n acest scop o viscoz cu un nivel redus de
maturare. ntr-o prim baie, care conine puin acid, mult sulfat de sodiu i cantiti destul de
mari de sulfat de zinc pn la circa 20 g/l are loc, n principal, coagularea i o regenerare
parial, de suprafa. n baia a doua, care este o baie acid, procesul de regenerare continu, la
o temperatur mai nalt i sub un raport de etirare ridicat. Mantaua iniial plesnete i se
formeaz o nou manta neregulat ca grosime. Apare astfel o seciune transversal asimetric,
i aceasta determin ncovoierea n curbe elicoidale, rezultatul fiind o fibr ondulat chimic
permanent. Aceste fibre prezint peste 10 ond/cm i, n raport cu viscoza normal, au i
proprieti tensionale mai bune n mediu uscat i umed [42], [107], [124], [125].
Fibrele Prima realizate cu aceast tehnologie asigur tueu, voluminozitate i capacitate
de acoperire deosebite i se pot utiliza n amestec cu bumbacul, iar la grosimi mai mari, n
amestec cu fibre de poliester, dau esturi cu aspect de produse din ln.
Fibrele de coagulare sunt realizate tot prin procedeul cu dou bi. Acestea sunt n
general celofibre pentru covoare, care prezint n final o seciune rotund. n acest caz, prima
baie este numai cu rol de coagulare i conine o cantitate relativ redus de acid, att ct este
necesar pentru neutralizarea substanelor alcaline din soluia de viscoz. Agentul de coagulare
propriu-zis al acestei bi este coninutul ridicat de sruri, alctuit din 2/3 sulfat de sodiu i 1/3
sulfat de amoniu. n a doua baie, care este o baie acid, se petrece ntregul proces de descompunere al xantogenatului i de regenerare a celulozei. Se obine o fibr cu suprafa rugoas,
omogen n seciune i cu o structur tip miez, ce prezint un grad mai redus de orientare.
Fibrele polinozice au aprut ca urmare a cercetrilor de obinere prin tehnologia viscoz
a unei fibre care s manifeste proprieti mecanice mbuntite, mai ales n mediu umed i, de
asemenea, o stabilitate mai mare n soluii alcaline, deci care s prezinte o compatibilitate mai
bun cu fibrele de bumbac. Producerea fibrelor polinozice se desfoar n condiii speciale:
este necesar o alegere judicioas a materiei prime i a tehnologiei de fabricaie. Se folosete,
n acest scop, o celuloz cu grad nalt de polimerizare i o dispersie redus, de tipul lintersului
de bumbac sau celuloz din lemn nnobilat. Soluia de viscoz va fi i ea de calitate mai nalt,
avnd un grad ridicat de xantogenare i cantiti mici de modificatori, de tipul formaldehidei.
Pentru aceste fibre regenerarea celulozei trebuie s aib loc deosebit de lent, n bi de
coagulare cu un coninut redus de acid i sruri; att temperatura bii ct i viteza de filare sunt
mai sczute, n schimb se aplic o etirare accentuat filamentelor aflate n stare plastic. Exist
mai multe variante tehnologice de compoziie a bilor de filare. Cel mai adesea se folosete
procedeul n dou bi cu un coninut sczut de acid sulfuric (1530 g/l), cu un coninut de
sulfat de sodiu de aproximativ 4080 g/l i cu mici cantiti de sulfat de zinc (0,20,5 g/l). Se
dezvolt viteze de filare reduse (1520 m/min) i se aplic filamentelor aflate n stare plastic o
etirare progresiv ns nalt, de 100300%. Fibrele obinute se deosebesc ca aspect de cele de
viscoz clasic, seciunea transvesal fiind rotund sau oval. Fibrele prezint o structur
compact i manifest cele mai bune proprieti mecanice.
Fibre chimice
205
Tipurile de fibre realizate n diferitele variante ale procedeului viscoza vor prezenta
unele aspecte particulare ale structurii, care justific att proprietile fizico-mecanice, ct i
reactivitatea acestora. n tabelul I.4.6 sunt prezentate limitele valorice n care se plaseaz unele
caracteristici pentru fibrele din viscoz clasic i viscoz de tenacitate mare, comparativ cu
fibrele modale (HWM i polinozice).
Tabelul I.4.6
Proprietile fibrelor realizate prin tehnologia viscoz [4], [42], [109], [111]
Viscoza
clasic
Viscoza de
tenacitate
mare
HWM
Polinozice
1530
620
2550
2040
4055
3545
4065
3555
411
1118
613
610
612
1426
1025
1025
200300
50100
450550
80150
650950
100180
6501400
180640
1835
2040
1525
2035
1217
1420
712
915
1,501,53
1,52
1,53
1,53
13
1113
1112,5
1012
90110
6575
6570
5570
11
2,5
1,5
Proprietatea
Imbibare cu ap (%)
Solubilitate n NaOH de 5,5% la 20C (%)
Birefringena prin indice de refracie
Grad de cristalinitate n raze X (%)
Grad de polimerizare n fibr
Fibre modale
40
50
65
300350
350450
500550
550650
206
Fibre chimice
207
Comportarea chimic. Avnd n compoziie acelai polimer, fibrele tip viscoz vor
prezenta proprieti chimice similare cu ale bumbacului. Diferenele, n procesele de tratare,
fa de cele utilizate la bumbac au drept cauze generale rezistena redus n mediu umed,
valorile nalte ale umflrii i sensibilitatea la soluii alcaline. Deoarece acest comportament
este dependent de structura fizic, fibrele polinozice i cele cu modul nalt, n stare umed,
suport n condiii mult mai bine aceste tratamente. Pe de alt parte, ele nu au nevoie de un
tratament intensiv de curare ca la fibrele celulozice naturale i aceasta are efect pozitiv asupra
proceselor de splare i albire, att n privina duratei tratamentului, ct i a cantitii de
chimicale curente. n diversele tratamente trebuie precauii n privina aciunii acizilor i a
agenilor de oxidare, care provoac degradarea rapid a fibrelor, mai ales la temperaturi mai
mari de 60...70C. n privina coloranilor, se folosesc toate clasele de colorani utilizai normal
pentru celuloz, dar coloranii direci au o importan special pentru aceste fibre. Pentru
creterea stabilitii dimensionale, produsele din celuloz regenerat sunt adesea finisate cu
rini, iar pentru a li se conferi proprieti mai speciale, li se pot aplica diferite tipuri de finisri
(hidrofobizare, ignifugare etc.).
Fibrele de celuloz regenerat se folosesc, singure sau n amestec, pentru materiale de
cptueli, mbrcminte de interior sau exterior, tapierii de mobil, produse neesute, articole
de acoperire a pardoselilor, ae de cusut, textile igienice i medicale, produse pentru tapiarea
canapelelor i a interiorului automobilelor, materiale de etanare, produse esute i neesute
pentru laminate i pentru articole acoperite cu cauciuc, fire cord.
f) Viscoze speciale.
Fibre absorbante pe baz de viscoza. n prima etap, astfel de fibre au fost realizate
urmrind modelul seciunii transversale goale a fibrei de bumbac. Au fost obinute astfel fibre
de viscoz goale, prin ncorporarea de carbonat de sodiu n soluia viscoas de filare. La
contactul cu baia acid de regenerare, se formeaz CO2, care determin goluri, fiind necesar un
control perfect al procesului pentru realizarea de fibre cu structur ct mai reproductibil.
Astfel de fibre cu seciunea goal circular s-au realizat n Anglia (Viloft), Canada (fibre
Vinloft) i S.U.A. (Courcel). Structura goal a fibrei d o combinaie unic de proprieti:
rigiditatea torsional nalt determin un tueu plcut, o foarte nalt capacitate de reinere a
apei (120140%), care d extraabsorban i confort i o densitate efectiv joas (1,15 g/cm3),
care asigur o bun izolaie termic [124], [125]. Datorit proprietilor de excelent absorban i confort, sunt foarte recomandate pentru amestec cu poliesterul, fiind destinate pentru
lenjerie de corp i mbrcminte sportiv, esturi pluate, mbrcminte tricotat pentru timpul
liber. Sub form de esturi 100% Viloft, ele sunt folosite n domeniul medical pentru lenjerie
de pat, fee, pansamente etc.
Prin modificarea condiiilor de filare, ponderea golului interior crescnd, s-a obinut,
prin colapsare, o fibr Viloft cu seciune transversal plat (fibra PM), iar prin creterea excesiv a golului interior i colapsarea ulterioar s-a realizat fibra Viloft excel, cu seciune
transversal n form de Y (fig. I.4.10) [127], [128]. Prin schimbarea profilului seciunii
transversale au fost modificate importante proprieti ale fibrelor (tabelul I.4.7) i s-au deschis
noi direcii de utilizare. La fibrele Viloft excel cu seciune trilobal (n Y), creterea suprafeei
laterale determin o cretere n absorbana total cu 30% i o mrire a rezistenei termice cu
1213%, deci mbuntirea izolaiei termice. Simultan are loc o cretere accentuat a rigiditii
la ncovoiere, care duce la diminuarea efectului pilling al produselor. Rigiditatea la ncovoiere
mrit la fibrei Viloft excel permite realizarea de esturi cu un tueu plin, aspru i voluminos.
La produsele obinute din fibre de Viloft plat (PM), rigiditatea flexural foarte sczut d
esturii un tueu moale, fluid i caracteristici excelente de drapaj. Ambele tipuri de fibre
asigur o permeabilitate excelent la vapori de ap, iar produsele pot fi considerate ca fiind
208
capabile s respire (peste 60%). Fibrele Viloft plate sunt utilizate mult n tricotaje, pentru
lenjerie de corp clduroas, dar de asemenea sunt ideale pentru articole destinate sporturilor
uoare golf, drumeie, ciclism, jogging etc.
Tabelul I.4.7
Compararea proprietilor fibrelor Viloft
Proprietatea
2,4
38
95105
18
2,6
38
95110
24
1721
1013
1721
1013
1923
2530
2127
2833
Ondulaie (bucle/cm)
Rezilien de volum (% recuperare)
Afinitate la colorani (%)
5,24
72,9
100
4,49
89,6
90
Fibrele Viloft excel sunt ideale pentru mbrcminte de iarn de nalt performan
(ascensiuni, navigaie, alpinism). Ambele fibre pot fi utilizate n amestec cu inul, mtasea,
camirul, fibrele acrilice, pentru mbrcminte trans-sezon, sub form de esturi sau tricoturi.
Fibre ignifuge pe baz de viscoz (fibra Visil). Pentru aplicaii industriale exist o
cerere crescut de fibre i materiale fibroase rezistente la temperaturi nalte. n acest scop au
fost stimulate eforturile tehnologice pentru producerea de diferite materiale din fibre de sticl,
ceramic, carbon, fibre metalice etc. Procedeul viscoza ofer, prin natura sa, avantajul unor
condiii alcaline, n care diferii precursori anorganici sunt solubili i, n condiii controlate,
acetia pot fi precipitai n interiorul fibrei de viscoz [129], [130]. S-a fabricat astfel, de ctre
firma Kemira O.I. (Finlanda), fibra Visil, care este o fibr hibrid, organic-anorganic, de
nalt flexibilitate, ai crei constituieni sunt celuloza i catene moleculare de acid polisilicic,
care i confer un caracter ignifug accentuat [131].
Pentru fabricarea fibrei se folosete un proces de regenerare n dou faze. ntr-o prim
etap se ncorporeaz sticl solubil (Water glass) cu un raport molar specific SiO2Na2O ntr-o
soluie de viscoz anterior realizat. Se obine astfel o soluie dens, din care se fileaz fibra
hibrid la o temperatur moderat, ntr-o baie de coagulare cu acid i sruri. Ulterior fibrele sunt
Fibre chimice
209
Fig. I.4.11. Seciune transversal n fibra de viscoz clasic (a) i n fibra Visil (b).
Valoare
Titlu (dtex)
Lungime (mm)
n mod obinuit
Coninut SiO2(%)
3033
Tenacitate (cN/dtex)
1,52,0
2227
911
5060
LOI (%)
Fibra Visil poate fi amestecat i cu alte fibre rezistente la flacr. Cnd fibra Visil
este nclzit n prezena oxigenului, componenta celulozic mai nti carbonizeaz la o
temperatur pn n 260...320C i arde i, dac temperatura crete i depete 550C,
210
acidul polisilicic rmas este transformat ntr-un filament compact de silice, fr nici un
proces de topire. Datorit proprietilor deosebite pe care le prezint, fibra Visil are o gam
foarte larg de aplicaii, cum ar fi:
materiale textile i neesute de o mare varietate, principalul atu de utilizare fiind
coninutul de acid silicic, dar i prelucrarea favorabil, att n filatur, ct i n celelalte operaii
de prelucrare textil;
sectorul tapierii, datorit rezistenei la flacr, cu aplicaii curente la scar comercial
la automobile sau alte mijloace de transport;
mbrcminte de protecie rezistent la flacr, pentru personalul din servicii de
necesitate, unde se folosete pentru mbrcmintea apropiat de corp (lenjerie), deoarece fibra
Visil asigur un grad nalt de confort;
materiale de filtrare (de exemplu pentru gaze fierbini);
materiale de friciune, cptueli de frnare, funii, sfori, otgoane;
textile ceramice, decorative au fost realizate de firma Kemira, prin acoperirea cu
fibre Visil a substraturilor ceramice i metalice, obinute prin tehnici tradiionale de smluire
sau emailare.
Fibre de viscoz cu carbon ncorporat. Una din tehnicile nendoielnic foarte importante
de modificare a fibrelor de viscoz este cea prin ncorporarea de aditivi funcionali. Pentru a
avea succes aceast tehnologie particular de modificare, trebuie s existe sigurana c aditivii
funcionali sunt fie solubili n soluiile alcaline i precipitabili n cele acide sau, mai bine, s fie
insolubili n mare msur n acizi i alcalii. n ultimul caz, 98% din particulele unui astfel de
pigment funcional trebuie s aib o mrime a particulei mai mic dect 2 microni. Aceste
materiale sunt adugate la soluia de viscoz pentru filare, de preferin sub form de dispersii
apoase. Exist o mare varietate de fibre de viscoz ncorporate cu aditivi funcionali care
mbogesc gama sortimental de fibre comercializate. Cteva exemple de mare importan
sunt fibrele de viscoz matisate, cele vopsite n mas la filare sau fibrele de viscoz ignifugate.
ncorporarea de carbon este un domeniu mai special, acest element introducnd diferite
modificri. Ca pigment funcional pentru fibrele de viscoz vopsite n mas de culoare neagr
se alege un tip de negru carbon (negru de fum), cu proprieti optime de culoare, nuan i
intensitate, cu o mrime a particulei, obinuit, de 30 nm. Se prepar o dispersie de negru de
fum de concentraie 35% i se injecteaz n soluia de filare vscoas, iar cantitatea de negru
carbon n fibrele rezultate, de viscoz vopsite negru n mas, este de aproximativ 3,5%. Aceste
fibre prezint, n comparaie cu cele de viscoz clasic de culoare alb, o pierdere de tenacitate
de aproximativ 7% dar, n schimb, fa de tehnicile de vopsire convenional exist avantajul
unor rezistene ale vopsirii mult mai nalte.
Se pot realiza i fibre de viscoz cu conductivitate electric mrit, prin ncorporarea
de carbon electric conductiv. Conductivitatea electric crete cu descreterea mrimii
particulei, cu creterea porozitii avnd loc i creterea mrimii agregatelor din structur.
Pentru producerea de fibre de viscoz electric conductive, se folosete negru carbon
electric conductiv, uor alcalin, cu o mrime a particulei de 20 nm, care se introduce sub
form de dispersie n viscoza pregtit pentru filare [134]. S-au realizat astfel, de ctre
firma Lenzing AG/Austria, fibrele de viscoz conductive electric, cu denumirea comercial
Viscostat, care conin 30% negru carbon electric conductiv. Aceste fire prezint o pierdere
de tenacitate cam de 50%, comparativ cu fibrele de viscoz clasic dar, n schimb,
manifest o cretere a conductivitii electrice de aproape 5 ordine de mrime, care se
menine stabil chiar i dup 25 de splri. Proprietile specifice pentru fibrele destinate
domeniului textil sunt:
Fibre chimice
Titlu (dtex)
211
3,3
Lungime (mm)
40 i 60
1012
2025
Se produc i fibre pentru neesute de 8,9 dtex/80 mm i 17,0 dtex/80 mm. Fibrele
Viscostat, n jur de 23%, se folosesc n amestec cu fibrele sintetice (poliamide, poliesteri,
polipropilen), care prezint n mod normal o foarte accentuat tendin de ncrcare electrostatic. Se realizeaz produse de tipul mbrcminte de protecie, neesute i covoare, produse
pentru industria electronic sau n domeniile n care se manipuleaz gaze, lichide i pulberi
inflamabile la descrcarile elecrostatice.
Tot firma Lenzing produce i fibre viscoz care conin carbon activat, cu denumirea
comercial fibre Viscarbon. Aciunea de adsorbie a carbonului activat depinde de mrimea
i distribuia porilor, dar i de tipul oxizilor de suprafa formai n timpul activrii. Pentru a
se obine o suprafa activ ct mai mare, trebuie ca structura carbonului activat s prezinte
micropori, ai cror mrime este pn la 20 . Astfel de carbon activat se obine plecndu-se
de la nuci de cocos, care au pori extrem de fini. Acestea sunt prelucrate special, n final
mcinate foarte fin i dispersate n ap, pentru a fi ncorpoate n soluia de viscoz. Fibrele
de viscoz Viscarbon care conin carbon activat prezint aspectul din fig. I.4.12 i
urmtoarele proprieti specifice:
Titlu (dtex)
Lungime (mm)
Tenacitate climatizat (cN/tex)
Alungire la rupere (%)
Coninut de carbon activat (%)
3,3
50
810
1620
3035
212
Titlu (dtex)
Lungime (mm)
Tenacitate climatizat (cN/tex)
Alungire la rupere climat. (%)
Coninut n grafit (%)
5,5
80,0
12,0
17,0
40,0
Din astfel de fibre se pot realiza fire cu Nm 1,5, prelucrate n sfori mpletite, folosind
aditivi de tipul dispersiilor PTFE, care cresc compactitatea i micoraz penetrarea lichidelor
apoase. Sforile mpletite din fibre viscoz cu coninut de grafit sunt folosite pentru izolaii i
etanri. Izolaiile din aceste fibre pot fi utilizate pn la temperaturi de 180...200C i sunt
stabile n domeniul de pH 59. Ele sunt folosite predominant la izolarea pompelor i ajustajelor
pentru ap, soluii de sruri, amoniac, acizi slabi organici i anorganici, soluii alcaline slabe,
melase, uleiuri vegetale. Se folosesc, de asemenea, cu succes pentru etanarea fa de gaze de
tipul bioxid de carbon, azot i hidrogen. Alt domeniu de aplicare a fibrelor de viscoz care
conin grafit este pentru etanri pentru vibrochen. Astfel de etanri trebuie s rein benzina
i s prezinte o foarte bun rezisten la abraziune pe durat mare, ele fiind utilizate la presiuni
de peste 50 barri i viteze de alunecare de peste 15 m/s.
Fibre chimice
213
ntr-o a doua etap, acest compus reacioneaz cu alte dou molecule de solvent i se
obine o structur de tip alcoolat:
214
Soluia vscoas obinut este filtrat prin cteva seturi de filtre pres; urmeaz apoi
dezaerarea, 6 pn la 16 ore la vid naintat, dup care poate fi depozitat la temperaturi sczute,
sptmni sau luni, fr a-i modifica proprietile. Filarea se face n dou bi, tehnologie care
prezint nete avantaje de economicitate i calitate a fibrelor, comparativ cu procedeul ntr-o
singur baie, prin care a debutat fabricarea acestor fire. Soluia de filare este trimis de pompa
de extrudere prin orificiile filierei plasat n partea superioar a primei bi, care este n form
de plnie, realizat din sticl sau plastic transparent (fig. I.4.15). Drept agent de coagulare n
prima baie se folosete apa dedurizat, la 35...45C, care curge cu o vitez ce crete tot mai
mult o dat cu ngustarea seciunii transversale a plniei. La contactul cu apa are loc hidroliza
parial a complexului amino-cupric al celulozei i deci o precipitare parial a filamentelor.
Starea lor de plasticitate avansat permite, datorit antrenrii de apa care curge cu vitez
foarte mare, o etirare extrem de ridicat, de 1000015000%. Regenerarea deplin a celulozei
are loc ntr-o a doua baie cu soluie de acid sulfuric 12%, la 20...24C, viteza de filare n
ansamblu fiind de 150 m/min. Rezult filamente de
finee foarte nalt, cu o orientare structural ridicat i cu o form circular a seciunii transversale.
Filamentele sunt colectate sub form de sculuri,
care sunt splate pentru ndeprtarea acidului i a
sulfailor rezultai din reacii, dup care urmeaz
uleierea, avivarea i uscarea lor.
Pentru producerea de filamente groase folosite drept umplutur pentru tapiserii, dar i pentru
obinerea fibrelor cu lumen, se utilizeaz filarea
ntr-o singur baie acid, tehnologia fiind similar
procesului viscoza [111]. Se pot realiza i fibre
scurte, n acest caz, concentraia de amoniac fiind
redus cu 12%, pentru mbuntirea filabilitii.
Plniile de filare sunt mult mai mari, iar filierele cu
diametru de 80100 mm au 20003000 orificii. Prin
aplicare alternativ de alungiri i relaxri n timpul
proceselor umede, se produce ncreirea filamentelor. Se obin astfel fibre scurte, de lungime 40
150 mm, dup prelucrare pe convertere, fibre ce
prezint o ncreire neregulat i o suprafa rugoas. Exist i procedee mbuntite de fabricaie,
care indic folosirea de sruri diverse n baia de
filare unde se produce coagularea parial, urmat
Fig. I.4.15. Formarea filamentelor cupro
de etirare, obinndu-se astfel proprieti mecanice
cu plnie de filare.
mult mai bune. Adaosul de 0,8 moli/l CaCl2 n baia
Fibre chimice
215
de ap i o etirare de numai 150% permit s se obin fibre de nalt calitate, care prezint o
tenacitate condiionat de 0,46 N/tex (5,2 g/den) i o tenacitate n mediu umed de 0,39 N/tex
(4,4 g/den), valori de dou ori mai mari dect cele obinute la fibrele cupro obinuite.
b) Structura i proprietile fibrelor cupro. Structura de tip celuloz regenerat a
fibrelor cupro prezint o orientare mai nalt dect a fibrelor de viscoz normal, fapt datorat
tehnologiei specifice care asigur o etirare foarte avansat. Acest lucru este demonstrat de
valoarea birefringenei, de 0,026, la fibrele cupro, fa de 0,018, la viscoza clasic. Structura
mai orientat i gradul de polimerizare mai nalt pentru celuloza din fibrele cupro (500550,
fa de 350400 pentru viscoza clasic) explic rezistena la rupere mai mare i alungirea la
rupere mai mic cu circa 1015% dect la viscoza (fig. I.4.16).
Filamentele de mtase cupro apar mate sau
lucioase, cu strlucire i tueu de mtase, de finee
foarte ridicat i anume 0,41,3 den/filam. Aceast
finee foarte nalt le confer suplee i calitatea de a
da produse transparente. Filamentele sunt deosebit
de uniforme, la microscop aspectul longitudinal
este fr striaii, iar transversal prezint o seciune
aproape rotund. Proprietile fizice ale fibrelor
cupro sunt prezentate n tabelul I.4.9, iar comportarea fa de diferii ageni externi n tabelul I.4.10.
Valoarea
1621
912
923
615
718
1629
1621
400
100300
45
1,521,54
1112,5
90100
2030
0,026
450550
216
Comportarea fibrelor
Rezisten bun
Pierdere de rezisten prin expunere prelungit
Degradeaz fibra chiar la rece
Prin nclzire degradeaz fibra
Rezisten bun
Umflare accentuat pn la distrugerea fibrei
Umflarea fibrei
Rezisten bun la agenii de oxidare utilizai n
mod normal pentru albire; agenii de oxidare
puternici degradeaz fibra
Nemodificat
Bun, asemntoare bumbacului
Similar bumbacului
Nu genereaz sarcini electrostatice
Bune, cu colorani direci, de cad i acizi
Solubil n cuoxam i cuen
Fibre chimice
217
218
Hidroliza. Reacia de acetilare este oprit apoi prin adaos de ap, pentru a diminua
excesul de anhidrid acetic i a asigura concentraia de ap de 10max.15% necesar nceperii
hidrolizei. Nu este de dorit un coninut mai mare de ap, deoarece, dei mrete viteza de
reacie, o face mai puin uniform. Aceast etap se desfoar n prezen de acid sulfuric n
cantitate de 15% din greutatea iniial a celulozei, n calitate de catalizator. Durata procesului
de saponificare depinde de coninutul de acid acetic legat ce trebuie s-l prezinte acetilceluloza
i de temperatur. La 40...45C, durata saponificrii pentru a obine o acetilceluloz solubil n
aceton este de 810 ore.
Separarea polimerului. Pentru separarea polimerului, urmeaz precipitarea acetilcelulozei prin tratarea soluiei hidroxilate de acetat de celuloz cu un curent de acid diluat
(1015%). Aceasta se adaug mai lent, pn n momentul nceperii precipitrii, dup care se
adaug rapid mai mult acid acetic diluat i soluia este agitat viguros. Urmeaz filtrarea
acetatului de celuloz, splare n contracurent, presare i uscare pn la un coninut de 15%
ap. n cazul n care produsul final al procesului trebuie s fie triacetatul de celuloz, dup
acetilare urmeaz etapele de precipitare, splare i uscare.
Exist i procedee continue de fabricare pentru aceti polimeri, cu aceleai etape de
baz, care ofer avantaje economice, datorit costurilor reduse cu fora de munc, consumului
redus de energie, obinerii unui produs mai uniform i unei automatizri mai nalte.
Polimerii acetat i triacetat de celuloz se prezint n stare solid, sub form de granule,
fulgi, pudr sau fibroas de culoare alb. Se pot folosi ca materie prim n obinerea de fibre,
filme sau materiale plastice.
Producerea fibrelor artificiale tip acetat. Aceste fibre se obin, n cea mai mare parte,
prin procedeul de filare din soluie pe cale uscat. Procesul const din patru operaii: dizolvarea
polimerului ntr-un solvent volatil, filtrarea soluiei, extruderea soluiei pentru formarea fibrelor
i finisarea final a acestora (fig. I.4.18). Dizolvarea polimerului se face ntr-un solvent a crui
natur este n funcie de caracteristicile polimerului i de gradul de substituie realizat. Pentru
acetatul de celuloz secundar, care conine n jur de 5356% acid acetic legat, se folosete ca
solvent de baz acetona, pe cnd, pentru triacetatul de celuloz, care are un coninut cam de
62% grupe acetil, solventul de baz este clorura de metilen. Proprietile soluiilor de filare vor
depinde direct de gradul de polimerizare a acetailor, de intensitatea acetilrii i de uniformitatea distribuirii grupei metil n structur.
Fig. I.4.18. Schema procesului pentru obinerea fibrelor acetat de celuloz [135].
Fibre chimice
219
Pentru realizarea fibrelor de acetat secundar, acetil celuloza se dizolv ntr-un amestec
de aceton i ap (96:4) sau aceton i alcool etilic (85:15), cu un coninut de 2425% polimer.
La dizolvare, pentru fibre cu luciu limitat sau mate, se adaug 12% pigment bioxid de titan
foarte fin. Dizolvarea polimerului se face sub agitare, timp de 8 ore, dup care urmeaz
purificarea de impuriti mecanice i particule de gel, prin filtrare. Filtrarea soluiei se realizeaz n 34 etape succesive, prin pnze de bumbac sau tipuri speciale de hrtie, la temperatura
de 45C, pentru a scdea viscozitatea soluiei i a mbunti condiiile de desfurare a
procesului. Urmeaz dizolvarea, dup care soluia de filare, care, spre deosebire de cea tip
viscoz sau cuproamoniacal, este stabil n timp, poate fi depozitat sau trecut la filare.
Filarea propriu-ziz se realizeaz din soluie prin varianta uscat, procedeu ce prezint,
prin comparaie cu filarea pe cale umed, avantaje economice considerabile i anume: viteze
de filare destul de mari, reducerea numrului de operaii tehnologice etc. Soluia de polimer
obinut n solventul volatil este nclzit, pentru a i se reduce viscozitatea. Ea trece prin
orificiile filierei i ajunge ntr-un canal de filare, unde, n prezena aerului cald care circul, are
loc evaporarea solventului i solidificarea fibrelor ce se formeaz. Proprietile acestora sunt
condiionate de viteza de ndeprtare a solventului, nct este necesar un control precis al
curgerii aerului cald i al temperaturii lui.
Se pot folosi maini de filat de diferite tipuri, cu circulaia aerului i a fibrei n echi- sau
contracurent, i combinat. nlimea canalului de filare depinde de viteza de filare i de gradul
de uscare ce se urmrete, fiind de 2 pn la 8 m. La circulaia n contracurent, canalul are 3 m
nlime, aerul cu temperatura de 80...85C este alimentat pe la partea inferioar i circul cu
viteza de 500 m/s. Aerul iese pe la partea superioar la temperatura de 60...65C, avnd o
concentraie mare de vapori de solvent [4]. Viteza de filare este determinat de timpul necesar
pentru evaporarea solventului, ea variind ntre 200 i 250 m/min, dar poate fi mrit la
350 m/min. Filamentele aflate n stare avansat de plasticitate, n timpul filrii sufer i o
etirare, care depinde de mrimea vitezei de filare. Solventul evaporat din soluia de filare n
timpul extruderii este recuperat prin adsorbie pe crbune activat, sau condensare prin
refrigerare i purificat prin distilare. Pe firele filamentare extruse se aplic o preparaie cu rol
de lubrefiere i antistatizare, dup care urmeaz o rsucire mic, care nu depete 80 tors/m.
Fibrele scurte pe baz de acetat se obin pe aceleai maini utilizate i pentru filarea
firului textil. Se folosete o vitez de filare puin mai redus i filiere ce au un numr de orificii
de 510 ori mai mare, comparativ cu cele folosite la obinerea firelor. Filamentele de la fiecare
loc de filare sunt uleiate, colectate ntr-un singur cablu, ondulate prin ncreire mecanic i
tiate la o lungime dat, funcie de lungimea fibrelor naturale de ln sau bumbac.
Pe baz de triacetat de celuloz se pot, de asemenea, realiza fibre prin tehnologia de
filare din soluie pe cale uscat: soluia de filare conine 2022% triacetat, dizolvat ntr-un
amestec de clorur de metilen/alcool etilic (95/5), restul tehnologiei de filare fiind identic cu
cea de la firele acetat. Filarea se efectueaz pe aceleai instalaii, dar, datorit solventului
diferit, este modificat sistemul de recuperare al acestuia. S-au obinut fibre scurte pe baz de
triacetat de celuloz i prin tehnologia de filare din soluie pe cale umed. Prin acest procedeu
au fost realizate n S.U.A. fibrele Arnel; pentru obinerea soluiei de filare triacetatul fiind
dizolvat n clorura de metilen/alcool etilic (9:1) sau n acid acetic [4]. Compoziia bii de filare
(coagulare) este n funcie de natura solventului utilizat la dizolvare. Cnd se folosete ca
solvent clorura de metilen, baia de coagulare conine un alcool de exemplu etilen glicol sau
alcool izopropilic iar dac solventul este acidul acetic, baia de precipitare conine ap sau
soluie apoas de acid acetic. Pentru reglarea vitezei de precipitare a fibrei formate, n baie se
adaug, de obicei, i sruri minerale. Se obin fibre cu structur mai uniform i cu un grad de
orientare mai nalt, care prezint proprieti mecanice mai bune fa de fibrele normale de
triacetat. Acest procedeu de filare se folosete la obinerea celofibrelor tip ln sau bumbac.
220
Triacetat
Proprietatea
913
610
1119
712
2230
3040
2028
3040
220350
310350
67
34,5
1,281,30
1,301,32
Temperatur de topire, C
230260
Peste 300
1,478
1,473
1,472
1,471
Fibre chimice
221
din acetat de celuloz prezint un nivel mai sczut de absorbie a umiditii (67%),
comparativ cu fibrele din celuloz regenerat i aceasta deoarece multe din grupele hidroxilice
care servesc pentru legarea moleculelor de ap sunt acetilate. Triacetatul are un nivel chiar mai
redus al higroscopicitii, datorit gradului su mai nalt de substituie; n urma tratamentului
termic, prin creterea cristalinitii, cantitatea de vapori absorbit se poate reduce de la 4,5%
pn la 3,5% sau chiar 3%. Datorit umflrii foarte reduse n ap, produsele realizate pe baz
de fibre celulozice tip triacetat prezint o durat de uscare de 34 ori mai redus, fa de aceea
a produselor fabricate pe baz de viscoz. Produsele din acetat, dar mai ales cele din triacetat,
se contract foarte puin la splare n ap cald i i menin rezistena n timp dup splri
repetate. Produsele sunt stabile la splare, se usuc rapid i nu necesit n mod obinuit
clcarea. Rezist bine la percloretilen, soluii uzual folosite pentru curarea cu solveni.
Datorit valorilor foarte apropiate pentru indicii de refracie pe direcia paralel cu axa
fibrei i perpendicular pe ea, diferena de drum, de fapt birefringena, este foarte sczut
pentru fibra acetat i practic nedectabil pentru triacetat.
Spre deosebire de fibrele din celuloz regenerat, ambele fibre tip acetat sunt termoplaste i, din acest motiv, pot fi prelucrate ca fire texturate, dar pot fi folosite i pentru realizare
de materiale de inserie n industria de confecii.
Fibrele tip acetat prezint o stabilitate mare la lumin, care o depete pe cea a fibrelor
de nylon, viscoz, mtase i bumbac, dar considerabil mai redus dect la poliester i
poliacrilonitril.
Fibra acetat are o stabilitate sczut la abraziune, aproape jumtate din aceea a fibrei de
viscoz i, de asemenea, au o rezisten mai mic dect a acestora la deformare multipl. Fibra
triacetat prezint o rezisten mai bun la abraziune dect acetatul i fibrele viscoz.
Fa de microorganisme, fibrele acetat au o stabilitate de 14 ori mai mare dect a fibrelor
bumbac. Ambele fibre, n mod clar, dezvolt ncrcarea electrostatic, fapt ce face necesar
aplicarea de finisri antistatice.
n prezena acizilor concentrai are loc o reacie de hidroliz cu scindarea catenelor i
diminuarea indicilor fizico-mecanici. Soluiile alcaline concentrate determin o saponificare
superficial a fibrei, iar temperaturi ridicate, de 90...95C, intensific acest efect. Fibrele
triacetat tratate termic prezint o mai mare rezisten la aceste aciuni.
Proprietile de vopsire difer de cele ale fibrelor celulozice i sunt mai apropiate,
datorit caracterului esterofil, de cele ale polietilentereftalatului. Drept urmare, se vopsesc cu
colorani de dispersie la temperaturi de 80...100C. Se pot vopsi i prin procedeul mai modern,
n mas, prin introducerea coloranilor n soluia de filare.
Domenii de utilizare. Cele dou direcii principale de utilizare pentru fibrele acetat sunt
n sectorul textil i pentru filtre de igarete. O combinaie unic de caliti deosebite i de
costuri reduse de producie justific cererea mare de fibre de tip acetat n domeniul textil.
Pe baz de fibre i fire acetat i triacetat se obin tricoturi i esturi din care se produc
cmi brbteti, bluze i mbrcminte de dam, lenjerie de corp, cravate, costume de baie,
costume sport. Se utilizeaz i pentru esturi decorative, de tipul draperii, cuverturi. Triacetatul
este folosit cu mare succes pentru realizarea de esturi cu suprafee finisate de tip velur, piele
de cprioar, pentru mbrcminte i cuverturi, produse ce prezint caliti estetice deosebite, la
un pre rezonabil. Triacetatul este recomandat, de asemenea, pentru esturi imprimate, unde
prezint culori strlucitoare.
La igrile de calitate foarte bun, fibrele acetat sunt foarte recomandate pentru filtre.
Prin aceast tehnologie, folosind diferite tipuri de filiere, este uor s se produc fibre foarte
fine, cu aspect al seciunii transversale necircular, care s permit o compactizare ridicat i
deci performane nalte de filtrare (fig. I.4.20) [135].
222
Fig. I.4.20. Seciuni transversale n filamente la filtre de igri din fibre acetat [135].
c) Fibrele Fortisan. Aceste fibre sunt obinute avnd ca polimer de plecare tot acetatul
de celuloz. n acest caz, filarea se face tot din soluie, dar pe cale umed, n baia de filare
avnd loc, simultan cu precipitarea filamentului, i regenerarea celulozei, nct, n final, fibrele
au ca structur celuloza regenerat. Pentru dizolvare se folosete ca solvent acetona, iar soluia
filtrat i dezaerat este filat n baia de coagulare, cnd are loc, simultan cu formarea fibrei, i
saponificarea parial. nc n stare plastic, filamentele proaspt filate sunt etirate foarte
avansat, cu 500%, nct crete orientarea structural extrem de mult. Dup filare, are loc
splarea i saponificarea total n soluii alcaline diluate, urmate de etirare n abur [4], [42].
Aceast tehnologie determin realizarea unei structuri foarte cristaline (Icrist = 85%) i nalt
orientate, ce are drept urmare o tenacitate i modul de elasticitate foarte mari i o alungire de
rupere extrem de redus. Aceste proprieti mecanice sunt mult superioare, comparativ cu cele
ale fibrelor clasice de celuloz regenerat (tabelul I.4.12) i se pstreaz la un nivel foarte nalt
de valori i n mediu umed. Higroscopicitatea este mare i asigur un bun confort fiziologic
produselor textile. Aceste fibre se fabric n S.U.A. i au cam aceleai domenii de utilizare ca i
celelalte fibre din celuloz regenerat.
Tabelul I.4.12
Proprietile tipice ale unor fibre din celuloz regenerat [4], [42], [135]
Proprietatea
Fortizan
Cupro
Viscoz clasic
5866
1419
1230
4554
912
720
1017
1530
2025
2040
12401490
410
370
8261070
330
120
Higroscopicitate, %
1012
1112,5
1215
1826
100110
90120
Fibre chimice
223
Generaia II
Tehnologia viscoz
(fibre scurte i filamente)
Fibre HT
Fibre HWM
Fibre polinozice
Tehnologia acetat
Fibre Fortizan
Tehnologia cupro
Generaia III
Fibre Lyocell din solvent organic NMMO
Fibre pe baz de carbamat de celuloz din
solvent organic NaOH
Fibre Celsol din celuloz direct solubil
Din aceast categorie de fibre celulozice face parte n primul rnd fibra Lyocell, a crei
producie industrial a atins, n 1998, la firma Courtaulds, 100 000 t/an, apoi fibra pe baz de
carbamat de celuloz, ce se gsete la nceputurile produciei industriale ca i fibrele Celsol,
aflate n faz de laborator.
a) Fibrele Lyocell. Sunt fibre produse prin regenerarea celulozei i se obin printr-un
proces de dizolvare i filare n solvent organic, fr formarea de compui derivai. Denumirea
vine din limba greac: lyo (din greaca lyein) = dizolv, iar cell de la celuloz. n funcie de
diferiii productori, fibrele de acest tip au fost nregistrate i sub alte mrci comerciale, cum sunt:
Tencel i Courtaulds Lyocell (S.U.A. firma Courtaulds), Lenzing Lyocell (Austria Lenzing
AG), New Cell (Germania firma Akzo Nobel Fibers), Alceru (Germania firma TITK).
Obinerea fibrelor Lyocell. Acestea se realizeaz prin tehnologia de filare din
solvent organic NMMO. Acest procedeu se bazeaz pe capacitatea aminooxizilor de tipul
N-metil-morfolin-N-oxid (NMMO) cu o structur de tip O(C4H8)NOCH3 de a dizolva celuloza
n anumite condiii; soluia realizat se fileaz i se obin astfel fire din celuloz regenerat
[138], [139]. Primul patent referitor la aciunea acestui solvent dateaz din 1969, dar, datorit
dificultilor pentru recuperarea lui, abia dup 1992 s-au dat n funciune primele uniti
productive de capacitate mare pentru fabricarea acestor fire.
Tehnologia NMMO cuprinde trei procese principale [137], [140][144]:
prepararea unei soluii omogene din pasta de celuloz, NMMO i ap;
procesul efectiv de formare a fibrei;
recuperarea solventului NMMO din bile de regenerare i splare.
224
Fibre chimice
225
mult mai mare dect la fibrele tip viscoz. Prin procesul de obinere se imprim i o orientare
molecular foarte nalt, chiar n zonele amorfe existnd un grad oarecare de orientare [145].
Trebuie menionat prezena unor caviti n fibre i a fibrilelor uniform distribuite n toat
seciunea transversal, i orientate pe direcia axei fibrei. Exist la fibre o structur de suprafa
tip manta foarte puin pronunat, care se modific funcie de procesul de filare i care probabil
poate influena tendina de fibrilare. n tabelul I.4.14 sunt date, comparativ, aspecte ce caracterizeaz structura la fibrele Lyocell i la fibrele din viscoz normal [145].
Aceast structur de tip deosebit pe care o prezint fibrele Lyocell se va reflecta n
proprietile mecanice cu totul speciale pe care le manifest, avnd cele mai mari valori pentru
rezisten, comparativ cu toate celelalte fibre celulozice. n figura I.4.23 se prezint curba efort
deformare a fibrei de tip Lyocell, comparativ cu aceste fibre. Se observ c forma acestei
curbe este similar att cu cea a fibrei de bumbac, ct i cu alura curbei pentru poliester, ceea
ce confirm o bun compatibilitate pentru amestecul cu acestea. Un alt avantaj demonstrat la
fibra de tip Lyocell este c prezint o conversie a rezistenei fibrei n tenacitatea firului mult
mai eficient dect n cazul altor fibre. La mbuntirea proprietilor de rezisten mecanic
contribuie i gradul de polimerizare mai nalt, comparativ cu al celorlalte fibre din celuloz
regenerat. n privina comportrii mecanice, la fibrele tip Lyocell cel mai important aspect
este meninerea rezistenei n stare umed la valori deosebit de nalte, astfel nct are loc o
reducere de numai 1015% fa de starea uscat [147], [148].
Tabelul I.4.14
Comparaia structurii la fibrele de viscoz i la cele filate din NMMO [145]
Viscoza normal
Crenelat
Rotund/oval
Miez/manta
Omogen, dens
Variabil
nalt
Lungimea cristalitului
Mic
Mare
Grosimea cristalitului
Mare
Mic
Orientarea cristalitelor
nalt
nalt
Variabil
nalt
Aspecte de structur
Cristalinitatea
226
celulozic, mai ales confortul fiziologic i capacitatea bun de absorbie, alturi de ncrcarea
electric joas. n tabelul I.4.15 sunt prezentate, comparativ, unele proprieti fizice la fibrele
Lyocell fa de alte fibre celulozice.
Pe baza acestei tehnologii se pot fila fire de finee foarte nalt i, ceea ce este foarte
important, cu titlu pe un singur filament sub 1 dtex; de aici rezult noi domenii de utilizare,
deoarece este singurul tip de fir celulozic din microfilamente [148]. Fibrele Lyocell pot fi
texturate i acest efect rmne stabil dup numeroase splri, motiv pentru care pot fi utilizate
n produse voluminoase, dar de mas redus. Tueul produselor din fibre tip Lyocell este cu
totul caracteristic, pe deplin diferit de cel dat de alte fibre i, prin diverse procedee, poate fi
variat enorm, fiind create produse cu estetic absolut nou.
Tabelul I.4.15
Compararea proprietilor fizice ale fibrelor Lyocell cu alte fibre celulozice
[139], [145], [147], [148]
Proprietatea
Fibre
Lyocell
Modale
Cupro
Bumbac
4248
2640
20 -26
10 -15
3642
2730
3438
1822
1520
9 -12
2534
3042
1015
1018
1823
2228
1015
1116
1416
1518
1020
1635
810
12 -14
1820
1014
812
1216
250270
4050
Reinere de ap lichid, %
6570
90110
200350 180250
6075
7580
21
3050
200300
20003000
100120
4045
Un aspect cu totul specific la aceste fibre este capacitatea mare de fibrilare [147], [149].
Prin fibrilare se nelege desprinderea de fibrile n lungul suprafeei fibrei umflate n ap, sub
aciunea unor tensiuni mecanice. Pe baza numrului i ncreirii fibrilelor analizate la
microscop, fibrile ce s-au format pe fibre solicitate n ap la un test de agitare (Shake Test),
se evalueaz aceast proprietate conform unei scri cu etaloane [141]. Fibrilarea se manifest i
la fibrele produse prin tehnologia viscoz, n special la polinoze dar cu intensitate mai redus.
S-a demonstrat (pentru fibrele din celuloz regenerat) existena unei dependene aproape
liniare ntre aceast proprietate i modulul n stare umed, i anume tendina de fibrilare crete
o dat cu creterea modulului umed; se constat deci, c mrimea fibrilrii este preul pentru o
stabilitate dimensional nalt n stare umed. Deoarece a fost considerat o deficien pentru
unele sortimente de fibre tip Lyocell, s-a reuit prin modificarea condiiilor de filare s se
diminueze tendina de fibrilare, ajungnd la nivelul prezentat de fibra de viscoz. Ulterior,
fibrilarea acestei fibre nu a mai fost privit ca un handicap, ci s-a transformat ntr-o calitate
dorit i cutat, devenind un element de mod. Ea poate fi reglat prin tratamente enzimatice
n combinaie cu tratamente mecanice i, dac este necesar, completate prin finisri speciale, ce
sunt bine suportate datorit rezistenei foarte mari a fibrei. Pe lng modificarea permeabilitii,
produsele textile au cptat efecte deosebite, cum sunt: efect coaj de piersic, efect nisip,
tueu moale etc. [141], [147], ]149].
Fibre chimice
227
Pe ansamblu, proprietile deosebite ale fibrei Lyocell constituie o sintez perfect ntre
fibrele naturale i cele sintetice, produsele realizate avnd caracteristici mult mbuntite
(tabelul I.4.16) [148].
Aceste fibre se vopsesc cu aceiai colorani folosii pentru celelalte fibre celulozice,
substantivitatea fiind echivalent cu cea obinut pentru viscoz. Uneori vopsirea poate avea i
ea un efect de fibrilare, astfel nct procesul trebuie condus corespunztor.
Tabelul I.4.16
Proprietile comparative ale produselor realizate din fire filamentare celulozice [148]
NewCell
Viscoz
Cupro
Acetat
++
(+)
Da
Da/nu
++
++
Nu
Nu
+
+
Nu
Da/nu
+
Nu
Nu
0
+
+
+
0
+
+
+
+
0
+
+
+
+
0
+
+
0
++
++
+
++
0
++
0
0
+
0
n/a
0
0
n/a
+
+
++
+
+
+
(+)
+
+
+
0
+
228
Uree
Carbamat de celuloz
Procesul de obinere. Celuloza sub form de foi standard este mercerizat i apoi
degradat, pentru diminuarea gradului de polimerizare la aproximativ 400, pentru a se controla
viscozitatea soluiei ulterioare de filare. Apoi, pentru a se asigura o distribuie uniform a
grupelor carbamat pe lungimea catenei de celuloz, se impregneaz aceasta cu amoniac lichid,
care are proprietatea de a deschide i modifica structura cristalin a celulozei, dar simultan,
dizolv destul de bine i ureea [153]. Dup impregnarea celulozei cu cantitatea necesar de
uree, amoniacul este evaporat i amestecul de celulozuree intr n reacie la o temperatur de
circa 140C, n funcie de condiii, durata de reacie fiind variabil de la cteva minute la
cteva ore. Dup reacie, urmeaz splarea carbamatului de celuloz obinut tot n form de foi
standard, pentru ndeprtarea ureei nereacionate i a produselor secundare. Produsul de reacie
obinut (CC) conine azot legat chimic, n cantitate de aproximativ 3%, este stabil i poate fi
depozitat pentru cel puin 6 luni, are o bun capacitate de a forma soluii stabile n NaOH apos,
o bun filtrabilitate i o bun filabilitate.
Pentru realizarea fibrelor, carbamatul de celuloz se dizolv n soluie de NaOH de 8%,
la un coninut de 710% polimer, la temperatur n jur (sau sub) de 0C. Soluia se filtreaz, se
dezaereaz i, deoarece grupele carbamat hidrolizeaz n mediu alcalin, este necesar meninerea unei temperaturi sczute, de 5C [154]. Filarea se realizeaz ntr-o baie de coagulare
acid, instalaia i procedeul fiind similare celor aplicate n tehnologia viscoz. Dup etirare,
fibrele realizate prezint proprieti mecanice apropiate de cele ale fibrelor clasice de viscoz
(tabelul I.4.17).
Tabelul I.4.17
Valoarea
1,52
Tenacitate, cN/tex
1222
Alungire, %
1622
3,85,5
0,30,5, fibre din celuloz regenerat
1,01,5, fibre din CC nedescompus
Fibre chimice
229
Coninut de CC
n amestecul de
filare (%)
Abs.ap
(%)
Coeficient
de umflare
(%)
Viscoz
2,04
23,2
6,9
18
92
99
CC-viscoz
15
3,05
21,0
6,1
21
102
112
CC-viscoz
30
2,31
19,0
7,8
25
128
134
230
fibre pe baz de colagen extras din piei, cu denumirea Marena. Pe baz de proteine vegetale
s-au realizat fibre din zeina extras din porumb fibrele Vicara (S.U.A.), din arahide
fibrele Ardil (Anglia) i Sarelon (S.U.A.), din soia fibrele Silcool (Japonia).
Pentru a fi utilizate n industria de obinere a fibrelor artificiale, proteinele naturale
respective de natur vegetal sau animal trebuie s ndeplineasc anumite condiii, dintre
care cele mai importante sunt: dizolvare complet a proteinei ntr-un solvent convenabil i
aspectul incolor al proteinei sau posibilitatea de albire pentru fibrele produse. n principiu,
obinerea fibrelor proteice artificiale se desfoar n dou etape [4], [42], [107]:
1 izolarea proteinei prin tratamente acide i numeroase extracii;
2 obinerea fibrelor prin procedeul de filare din soluie pe cale umed.
Pentru realizarea soluiei de filare, proteina brut se dizolv n soluie apoas de hidroxid
de sodiu i este supus operaiei de maturare, pn la un anumit nivel de polimerizare. Dup
filtrare i dezaerare, soluia este extrus prin orificiile filierei, ntr-o baie de coagulare acid, care
conine i sruri, n scopul unei regenerri mai lente i mai uniforme. Filamentele regenerate
printr-un mecanism de precipitare sunt reunite ntr-un cablu numit me. Aceste filamente sunt
puin rezistente i extrem de deformabile n stare uscat, dar mai ales n mediu umed, iar etirarea
ulterioar mbuntete numai n mic msur acest comportament. Pentru mbuntirea
proprietilor mecanice se aplic un tratament cu soluie apoas de formaldehid, operaie numit
tbcire, cnd apar reticulri metilenice ntre grupele NH2 libere ale proteinei:
PNH2 + CH2O + H2NP = PNHCH2NHP + H2O.
Dup etirare n ap cald i cteva tratamente n aldehid formic aplicate n mai multe
etape, se pot mbunti unele proprieti: crete uor rezistena la traciune i scade pierderea
acesteia n mediu umed, se diminueaz contracia n ap fierbinte; uneori se mbuntete chiar
stabilitatea fa de agenii alcalini. n etapa final, filamentele sunt splate pentru a se ndeprta
excesul de aldehid formic i apoi uscate. Deoarece aceste fibre rmn totui puternic hidrofile i
nc sensibile la aciunea apei fierbini, se pot supune unor tratamente suplimentare, pentru
introducerea n structur, fie a unor grupri hidrofobe, fie pentru formarea de legturi chimice
suplimentare ntre catene. S-au utilizat astfel procese de acetilare i de blocare a grupelor acide
libere cu sruri ale metalelor polivalente, de tipul Cr. Fibrele proteice regenerate rmn totui
nite fibre cu proprieti mecanice slabe i puternic deformabile (tabelul I.4.19) [4], [42], [113].
Fibrele Vicara i Merinova se plaseaz la valori mai mari ale parametrilor mecanici, fiind
asemntoare lnii, iar fibrele din soia sau arahide sunt mai slabe mecanic. Avnd o structur
proteic, n multe privine aceste fibre vor fi similare fibrelor naturale de origine animal: au
higroscopicitate mare i se vopsesc cu aceleai grupe de colorani. Dintre fibrele proteice
artificiale, fibra Vicara se remarc printr-o rezisten ridicat la aciunea cldurii uscate timp
ndelungat, are rezisten mare la mucegai i nu este atacat de molii. Prezint de asemenea o
foarte bun rezisten la alcalii, fiind singura fibr proteic ce se comport astfel; ca urmare poate
fi prelucrat n pondere de 3040% n amestec cu bumbacul sau viscoza.
Tabelul I.4.19
Proprietile fibrelor proteice regenerate
Proprietatea
Tenacitate, cN/tex: mediu climatizat
mediu umed
Alungire la rupere, %: mediu climatizat
mediu umed
Modul de elasticitate, cN/tex: mediu climatizat
Absorbie de umiditate (%) la 65% umiditate relativ
Mas specific, g/cm3
Valoarea
712
37
3040
4070
220
1015
1,21,3
Fibre chimice
231
n general, la fibrele proteice artificiale, cel mai mare inconvenient rmne sensibilitatea
la umiditate, dar i procesul complex necesar pentru a se izola proteinele din sursele lor
naturale, care le fac relativ scumpe, n raport cu proprietile pe care le prezint.
232
Fibre chimice
233
Se admite c unitile structurale nu sunt complet ntinse, ceea ce face posibil rotaia n
jurul legturilor chimice, iar gradul de polimerizare poate s ajung pn la 3000, care ar
corespunde unei mase moleculare de 6000435 000.
n industria textil, cauciucul natural este folosit de foarte mult vreme, dar pe parcurs
s-au realizat o serie de perfecionri tehnice i chimice, fapt care a condus la creterea calitii
acestuia, conferindu-i, n primul rnd, proprieti superelastice, deosebit de valoroase pentru
anumite articole textile.
Fibrele de cauciuc se pot obine prin dou procedee: prin tierea foilor sau prin filarea
din soluie.
Tierea foilor de cauciuc (vulcanizate i tratate cu antioxidani) se realizeaz cu ajutorul
unor cuite circulare, care taie ntreaga lungime a foii n fii subiri, care de fapt constituie fibrele
de cauciuc. Prin aceast tehnic nu se pot obine nici fire de finee mare i nici uniforme
(seciunea fiind aproximativ ptrat), iar lungimea este limitat de lungimea foii. Acest procedeu
a fost nlocuit de cel al filrii soluiei de polimer, care const n dizolvarea cauciucului n benzen,
iar soluia este presat prin filiere, solidificarea realizndu-se fie n bi de coagulare, fie prin
evaporarea solventului ntr-un curent de aer cald. n practic se folosesc ambele metode, deoarece
se pot obine filamente de finee mare, uniforme, cu seciune circular i lungime infinit.
Soluiei de cauciuc i se adaug substane de vulcanizare i acceleratori, apoi aceasta se
filtreaz i se preseaz prin filiere (de diferite dimensiuni ale orificiilor) n baia de coagulare,
care conine: clorur de sodiu, acetat de amoniu i ap la temperatura de 80...85C.
Deoarece baia de coagulare are greutatea specific mai mare dect a cauciucului, n
timpul coagulrii are loc i o etirare a filamentelor, ceea ce face ca s se realizeze finei dorite,
n sensul c, cu ct filiera se afl la o distan mai mare de suprafaa bii de coagulare, cu att
filamentele vor fi mai subiri.
Dup formare, filamentele trec n a doua baie, care conine ap de splare la 90...95C,
cu scopul ndeprtrii sulfului aflat n exces, dup care se cltesc, usuc i pulverizeaz cu talc,
pentru a evita lipirea filamentelor.
Filamentele se livreaz sub form de sculuri sau depuse pe mosoare, dup un control
riguros al calitii.
Culoarea natural a fibrelor de cauciuc este galben pn la brun, iar prin amestecuri cu
colorani se pot obine fibre colorate.
Fibrele de cauciuc sunt sensibile la lumin, cldur, unsori, uleiuri, baze i acizi, motiv
pentru care se recomand pstrarea lor n camere ntunecate i nchise. n timp, ele mbtrnesc
(n special prin oxidare), i pierd elasticitatea i devin friabile.
Firele de cauciuc simple, sau mbrcate cu fire textile (fire cu miez), se folosesc pentru
ciorapi medicinali, corsete, bretele, dantele elastice etc.
Latexul de cauciuc poate fi utilizat la realizarea firelor filastic care se refer la firele de
bumbac trecute prin latex, imprimndu-le acestora proprieti specifice [4], [35], [48], [156].
234
-caprolactama
PA-6
Acid 10-aminodecanoic
PA-11
Acid 11-aminodecanoic
PA-11
1,4-butilen diamina
Acid adipic
PA-4,6
Fibre chimice
235
1,6-hexametilen diamina
Acid adipic
PA-6,6
Acid sebacic
PA-6,10
Acid dodecanoic
PA-6,12
1,4-ciclohexilen diamina
Acid dodecanoic
PACM
Dintre toate poliamidele care se realizeaz pe plan mondial, PA-6 i PA-6,6 dein o
pondere de circa 90%. n ara noastr se fabric PA-6, sub denumirea de Relon, nc din 1959,
la Svineti.
n tabelul I.4.20 sunt prezentate cteva din fibrele poliamidice produse n lume.
Tabelul I. 4.20
Fibre poliamidice. Denumiri comerciale i firme productoare
Denumire comercial
Relon (PA-6)
Svineti Romnia
Akvalon (PA-6)
Amilan (PA-6)
India
Anid (PA-6,6)
Rusia
Atco (PA-6,6)
Austrilon (PA-6)
Bifil (PA-6)
A.K.U. Olanda
Bodanyl (PA-6)
Feldmuchle, Elveia
Carbyl (PA-6)
Ingutex, Spania
Chemlon (PA-6)
Cehia
Cifalon (PA-6)
Portugalia
I.C.S.A Argentina
Danulon (PA-6)
Ungaria
Elion (PA-6)
S.P.A., Italia
236
Firma productoare
Grayni (PA-10)
Grillon (PA-6,6)
Irmaos, Brazilia
Kapron (PA-6)
Rusia
Kayserlon (PA-6,6)
Germania
Korlon (PA-6)
Coreea
Nylon (PA-6,6)
S.U.A.
Perlon (PA-6)
Germania
Toray (PA-6)
Japonia
Stanyl (PA-4,6)
Germania
Grilamid (PA-12)
S.U.A.
Qiana
S.U.A.
Tabelul I.4.21
Poliamide alifatice destinate fibrelor [162]
Denumire
alternativ
P.T.
C
Temperatura
de filare, C
Polipentametilencarbonamida (poli
-caprolactama)
PA-6 (Relon
din Romnia)
220
270...280
Polidecametilencarbonamida
PA-11 Rilsan
190
Monofilamente
Poliundecametilencarbonamida
PA-12 Grilamid
175
Monofilamente
Politetrametilenadipamida
PA-4,6 Stanyl
295
n dezvoltare
Polihexametilenadipamida
PA-6,6 Nylon
260
Polihexametilensebacamida
PA-6,10 Brulon
215
Polihexametilendodecandiamida
PA-6,12
Qiana (PACM)
Denumire chimic
Observaii
280...290
Monofilament
Monofilament
280
Produs nu de
mult timp
Filamentele poliamidice sunt obinute prin filare din topitur. Dup topire i filtrare,
polimerul este extrus, printr-o filier, ntr-o camer unde topitura se solidific n filament. n
aceast faz filamentele au o orientare molecular mic datorat forelor de forfecare
dezvoltate n timpul extruderii. Pentru a se obine proprietile dorite, n ce privete orientarea
i cristalinitatea, filamentele proaspt filate trebuie etirate. Deoarece temperatura de vitrifiere,
Tg, a poliamidei este mai joas dect temperatura camerei, aceasta poate fi etirat la rece. De
asemenea, este utilizat frecvent i etirarea la cald, sub vapori de ap. Etirarea se realizeaz
prin ntinderea de circa 4 ori lungimea iniial.
Efectul etirrii asupra birefringenei optice (o msur a anizotropiei moleculare) poate fi
observat n tabelul I.4.22. De asemenea, modulul elastic crete semnificativ cu creterea
orientrii. i alte proprieti fizice, precum densitatea, echilibrul sorbiei de umiditate, tenacitatea i extensibilitatea la rupere sunt, de asemenea, influenate prin etirare.
Fibre chimice
237
Tabelul I.4.22
Birefringen
0,00832
19,7
0,03297
27,4
0,05523
37,0
0,05904
45,9
0,06381
57,7
0,06901
67,4
n ultimul timp, n locul celor dou etape distincte: filare i etirare, se folosete din ce n ce mai mult
procesul ntr-o singur etap, cel de filare rapid. Prin
aceast metod, filamentul este orientat i cristalizat
datorit vitezei mari n linia de filare (fig. I.4.24).
Proprietile firelor filate la vitez mare se apropie
de proprietile firelor filate i etirate, dar exist diferene
n structura fin i morfologie, care influeneaz unele
proprieti fizice, de exemplu vopsirea i alte caracteristici de sorbie.
b) Obinerea firelor tip mtase pe baz de poli
-caprolactam (PA-6) relon. Procesul de fabricaie a
PA-6 comport dou operaii importante [107], [112]:
sinteza monomerului i a polimerului;
transformarea polimerului n filamente filarea.
Fig. I.4.24. Evidenierea prin RX a
Monomerul, -caprolactama, se obine din fenol cristalinitii fibrelor PA-6 la diferite
viteze de filare (m/min) [71].
printr-o serie de reacii de hidrogenare, oxidare, oximare
i transpoziie Beckmann.
Poliadiia -caprolactamei se realizeaz prin iniiere cu ap, acizi i baze i poate decurge
n proces discontinuu sau continuu, la temperaturi de 250...2700C, n reactoare sub presiune.
Reacia este de 713 ore. Polimerul este extrus sub form de band, rcit n ap i granulat.
Pentru ndeprtarea oligomerilor i a monomerului nereacionat se utilizeaz extracia
cu ap fierbinte (95C). Dup extracie granulele se usuc i apoi se transport sub presiune de
azot n silozurile seciei de filare [4].
Poli--caprolactama topit la 260...280C este trimis, cu ajutorul pompetelor, prin
orificiile filierelor.
Filamentele continue se solidific prin rcire n turnul de filare i sunt preluate apoi pe
role de conducere i tratate cu emulsii antistatice i ageni de uleiere, care au rolul mbunirii
coeficientului de frecare i diminuarea ncrcrii electrostatice. Filamentele se bobineaz apoi
cu o vitez de 1020 m/s. n fig. I.4.25 sunt prezentate etapele tehnologice n obinerea
filamentelor PA-6 tip RELON.
Factorul fundamental n formarea fibrei este gradientul de vitez paralel cu axa fibrei.
Orientarea total a catenelor n fibrele neetirate constituie fenomenul de preorientare i depinde
de diferena ntre vitezele de nfurare i de extrudere, de temperatura i umiditatea materialului.
238
Raport de etirare
Finee,
[den]
Tenacitate,
[cN/den]
Alungire,
[%]
Modul de elasticitate,
[cN/den]
1:3,2
17,5
4,8
62
21
1:3,5
15,8
5,3
41
32
1:3,8
14,8
5,7
30
43
1:4,2
13,5
6,5
22
50
Fibre chimice
239
240
c) Obinerea firelor tehnice din PA-6 (relon). Firele tehnice (cord) din poliamida 6 se
obin din granule de caprolactam de o puritate ridicat.
Principalele operaii const n: termostabilizarea polimerului, filarea, prersucirea,
etirarea, rsucirea, cablarea i termofixarea. Etirarea firelor cord trebuie s se realizeze astfel
nct rezistena la rupere s fie maxim i alungirea minim. n acest scop se realizeaz dou
etirri succesive: o prim etirare la rece, urmat de alta la cald. Raportul de etirare poate varia
de la 1 la 5.
Urmeaz torsionarea firului polifilamentar pn la 350 torsiuni/metru i dublarea sau
triplarea, care se realizeaz pe maini de rsucit, cu un numr de rsucituri egal cu cel iniial i
n sens invers. Firele tehnice cord se depun pe formate mari.
O categorie de fire tehnice sunt firele cord monofilamentare, care sunt realizate i pentru
alte destinaii, cum ar fi: site, perii, corzi de pescuit, centuri de siguran etc. Procesul de obinere a acestora este asemntor cu cel al firelor textile, dar nfurarea se face separat. Urmeaz
etirarea la un raport de 1:3,5, nfurarea i prelucrarea, n funcie de destinaie.
Tehnologiile moderne au n vedere obinerea unor fire cord tubulare, goale n interior, n
acest scop utilizndu-se o filier special. Se mai pot realiza fire cord cu miez metalic, prin
acoperirea srmelor metalice cu poliamid.
d) Obinerea fibrelor scurte din PA-6 (relon). Producerea fibrei scurte este mult mai
simpl dect a firului filamentar, deoarece ruperea filamentar n etapa de filare nu creeaz de
obicei o problem i uniformitatea filamentelor nu este cerut, deoarece fibrele scurte se amestec.
Ca urmare, pot fi filate dintr-o filier cteva sute pn la cteva mii de filamente. Un anumit
numr de astfel de filamente pot fi reunite ntr-o band pentru etirare, ncreire i tiere [112].
Costurile obinerii fibrelor scurte pot fi reduse, prin combinarea polimerizrii i a filrii.
Pentru filament, polimerul este dozat n filiere, filamentele sunt rcite i finisate. Firele sunt
combinate pentru a da o pal ce este etirat prin trecere peste role fierbini.
Fibrele scurte destinate firelor filate mecanic se obin n procese de filare asemntoare
tehnologiei de realizarea filamentelor. Filamentele de pe cteva bobine sunt reunite ntr-un
Fibre chimice
241
242
Dup rupere, banda se ncreete i apoi se fixeaz. Palele pot fi formate din benzi
nefixate 100%, benzi fixate 100% sau parial fixate.
Cnd se dorete a se obine pale voluminoase, se pot realiza amestecuri n proporii
diferite de benzi fixate i nefixate.
n cazul folosirii procedeului prin rupere, datorit ntinderii cablului, fineea filamentelor crete cu circa 0,050,07 tex, rezistena la rupere crete pn la 30%, iar alungirea la
rupere scade pn la 50%. La rupere, capetele fibrelor sunt subiate.
Procedeul tierii cablului se realizeaz pe convertere tip Rieter, Pacific, Tematex. Fazele
procesului sunt prezentate n fig. I.4.31.
Fibre chimice
243
1320 m/s). Mnunchiul de filamente se adun ntr-un cablu, care se rsucete uor, pentru a
nlesni operaiile urmtoare, se aburete i apoi se trateaz cu uleiuri minerale sau cu alte
substane care limiteaz ncrcarea electrostatic i mbuntesc capacitatea de prelucrare.
Concomitent, fibrele sunt etirate pn la 400%.
f) Obinerea firelor tehnice din PA-6,6. Obinerea firelor cord din PA-6,6 se
realizeaz cu aceeai succesiune a operaiilor tehnologice ca i n cazul celorlalte tipuri de fire
cord, n special a celor din PA-6.
n fig. I.4.33 sunt prezentate etapele prelucrrii textile a firelor cord PA-6,6.
244
Fibre chimice
245
Tabelul I.4.24
Valoarea
Densitatea, g/cm
1,141,12
3
1,084
3
1,230
Temperatura de topire, C
Temperatura de descompunere, C
>310
Termoplasticitate
Da
Rezistena fa de radiaii
Higroscopicitate: la =65%
la =95%
3,34,5
7,17,8
48,5
3,67,0
4,07,0
3,57,2
1243
1445
2261
90
Valoarea
840/2
2,5
0,055
3,0
0,260,33
Tenacitate, cN/tex
12
Alungire la rupere, %
20
7585
470
300000
Aspectul curbei efortalungire este specific pentru fibra poliamidic (fig. I.4.35), curba
plasndu-se ntre cele ale bumbacului i lnii.
246
Fibrele poliamidice sunt rezistente la degradri chimice i microbiene i sunt izolatori electrici.
Fibrele pot fi fixate prin expunere la cldur i
umiditate i vor reveni la forma lor fixat dup
deformaie, afar de cazul cnd condiiile de fixare
au fost depite.
Poliamidele se vopsesc uor cu colorani de
dispersie, acizi i reactivi, obinndu-se un domeniu
ntreg de culori tari. Grupele aminice finale libere
constituie centrii de vopsire pentru colorani acizi i
masa molecular este deci legat de cantitatea de
colorant absorbit n condiiile date. Viteza vopsirii
este puternic influenat de gradul de orientare
Fibre chimice
247
Tabelul I.4.26
Tip A
110
36
109
7,6
69,7
21,7
3,6
Tip B
Strlucitor
235
36
238
16,7
70,3
20,0
3,9
Tip C
470
72
479
33,8
70,5
20,0
3,0
248
Valoarea
Temperatura de topire, C
280
~190
~ 85
Densitatea, g/cm3
1,03
Tenacitatea, N/tex
0,260,29
Alungirea, %
2,12,6
Contracia n ap fierbinte,%
410
Higroscopicitatea,%
2,5
Poliamide experimentale. n efortul mbuntirii rezistenei la ifonare i a caracteristicilor de fire cord s-au realizat o serie de poliamide cu temperaturi de vitrifiere (Tg) mai
ridicate. Proprietile acestor poliamide sunt prezentate n tabelul I.4.28.
Tabelul I.4.28
Poliamide experimentale cu stabilitate dimensional [162][169]
Diamina
Diacid
Tt, C
Tg, C
Tenacitate, N/tex
Alungire, %
PACM
Dodecandioic
298
220
0,78
13
CBMA
Dodecandioic
280
175
0,8
1316
CBMA
Sebacic
291
0,6
14
CBEA
Dodecandioic
254
135
0,350,44
2030
MDA
Sebacic
270
160
0,48
11
PXD
Sebacic
290
158
0,440,53
1215
HMD
Tereftalic
370
180
0,220,44
3045
HMD
Tereftalic-izoftalic 63/65
310
165
0,30,66
840
TMD
Adipic
319
0,8
Alt grup de poliamide a fost testat extensiv n anii din urm, cu posibiliti de utilizare
n textile i covoare (tabelul I.4.29).
Fibre chimice
249
Tabelul I.4.29
Temperatura
de topire, C
Tg,
C
Tenacitatea,
cN/tex
Higroscopicitatea,
%
Poli
(mxililenadipamida)
243
90
2,64,4
4,0
PA-4
262
72
2,24,0
7,3
PA-7
235
60
2,64,0
2,8
PA-11
192
57
2,64,4
1,3
PA-12
175
40
2,24,0
2,0
Observaii
Proprietile n ap cald
i stabilitatea la lumin,
sunt inferioare PA-6 i
PA-6,6
Scdere drastic a proprietilor n mediu umed
Temperatura de topire
este prea sczut
250
H (OCH 2 CH 2 O C
C)n OH
PET
Au fost realizate i comercializate i alte fibre poliesterice, obinute adesea prin
utilizarea altor tipuri de dioli n locul etilenglicolului. Astfel, au fost fabricate fibrele Kodel i
Vestan pe baz de poli (1,4-dimetilen ciclohexan tereftalat):
O
H (OCH 2
O C
O
C)n OH
Pe baz de dioli de tip alifatic au fost produse fibrele din politrimetilen tereftalat (PTMT)
i polibutilen tereftalat (PBT), cu aplicaii n domeniul textil, dar cu extindere comercial
mai limitat.
Fibre chimice
251
(1)
nHOOC
vacuum, 280...290C
AT
EG
(n - 1)
1)H2O + HO
[C
C O CH2 CH2 O n H
O
PET
PET
Procesul pe baz de acid tereftalic (AT) asigur o serie de avantaje tehnologice, cum
sunt: creterea vitezei i a gradului de policondensare i un coninut mai redus de grupri
COOH de capt de caten [171]. Esterificarea are loc cu un raport molar considerabil mai mic
dect cel folosit la transesterificarea DMT-ului. n proces nu are loc formarea metanolului, iar
catalizatorii folosii n policondensare sunt aceiai ca i pentru procesul DMT. n afar de
materiile prime mai puin costisitoare, sunt mult mai reduse i costurile de investiii i de
energie consumat. Un alt avantaj este posibilitatea de producie n flux continuu, costurile
fiind mult diminuate, mai ales n cazul legrii liniei de fabricaie a polimerului la filarea
direct. Acest proces a fost utilizat n special pentru producerea de fire cord poliesteric, datorit
rezistenelor mai mari obinute i este n continuare folosit, predominant n acest domeniu
[173]. Alegerea procedeului de fabricaie este influenat i de mrimea produciei dorite,
procedeul AT fiind recomandat pentru capaciti mai mari, dar exist n perspectiv
posibilitatea ca instalaiile ce funcioneaz pe principiul DMT s poat fi modificate pentru a
utiliza AT [172], [194].
Sinteza PET prin procedeul pe baz de DMT are loc n dou trepte de reacie: reacia de
transesterificare a DMT la diglicoltereftalat (DGT) (reacia 2), urmat de reacia de
policondensare a acestuia (reacia 3):
CH3OOC
DMT
DMT
(2)
HOCH2CH2OOC
catalizator
catalizator
280...290C
150-200C
COOCH2CH2OH + 2 CH3OH
DGT
DGT
HOCH2CH2OOC
(3)
H
[OCH CH OOC
2
COOCH2CH2OH
catalizator
catalizator
vacuum,
vacuum,280...290C
280...290C
CO n OCH2CH2OH + (n - 1)HOCH2CH2OH
PET
PET
252
Fibre chimice
253
Topitura de polimer este extrus continuu din reactorul final i este trimis de preferin
la instalaia de filare direct, tehnologie care se aplic pentru producerea de fire i fibre
standard n loturi mari [174], [175]. Se evit astfel etapele intermediare de formare a granulelor, urmate de amestecare, uscare i retopirea cerut de filarea din granule. Exist mai puine
degradri i, deci, prin procedeul continuu se pot obine produse cu greutate molecular mai
mare. n acest procedeu viscozitatea cerut este ajustat prin modificarea vitezei de curgere sau
a vacuumului aplicat.
Filarea fibrelor se realizeaz din topitur, fie prin filare direct, fie prin topirea
granulelor. n cel de-al doilea caz, are loc mai nti uscarea granulelor, pn la un coninut de
sub 0,005% ap, pentru a preveni eventualele degradri hidrolitice posibile n topitur. Uscarea
granulelor se face n curent de aer sau gaz inert cald, la 180C, n usctoare rotative, coloane
sau n usctoare cu pat fluidizat [113].
Calitatea i caracteristicile granulelor folosite sunt dependente de tipul de fibr; n
tabelul I.4.30 [176] sunt prezentate limitele viscozitii la granule, pentru diferite tipuri de
produse.
Tabelul I.4.30
Limitele recomandate pentru viscozitate la granulele PET pentru diferite produse [176]
Granule PET pentru:
0,400,50
0,580,63
0,600,64
0,630,70
Fire textile
0,650,72
Fire tehnice
0,720,90
Fire cord
0,850,98
Filme
0,600,70
0,901,00
Granulele de poliester sunt topite n extruder i topitura, la 290C, este transportat, prin
intermediul pompelor, la grinda de filare, n care se afl montate blocurile de filare, pompetele
i filierele. Pompetele regleaz debitul topiturii corespunztor titlului filamentelor i o trimit
prin straturile filtrante de nisip (cuar) i site de oel inox, spre filier. Aceasta prezint orificii,
cel mai adesea circulare, cu un diametru de 0,200,40 mm, dar pot fi i profilate. Mrimea i
numrul lor este n funcie de sortimentul de fir filat. Dup ieirea din filier, filamentele
trebuie s fie rcite uniform n timp ce se deplaseaz n jos, n turnul de filare. Ansamblul
instalaiei de filare funcioneaz n atmosfer de azot i la temperaturi riguros reglate prin
intermediul difilului.
n fig. I.4.40 este prezentat procesul clasic de filare pentru fire filamentare, la care aerul
de rcire este dirijat lateral, iar orificiile filierei sunt plasate circular sau rectangular. Deoarece
condiiile de rcire sunt importante pentru uniformitatea orientrii induse n filament, se aplic
un control strict al parametrilor aerului: viteza (de 0,51 m/s), temperatura (de 20...30C) i
umiditatea (de 3555%) [42]. Tot din acest motiv, n ultima perioad, pentru a se mbuntti
uniformitatea structural a filamentelor, se utilizeaz un sistem de plasare inelar a orificiilor
filierei cu circulaia radiala a aerului, din interior spre exterior sau invers [171], [177]. n
254
procesul clasic de filare, dup solidificare, filamentele formate sunt reunite, trecute prin baia cu
ageni de preparaie i depuse pe bobine.
n cazul rcirii cu aer la viteze nalte, a fost posibil s se reduc nlimea instalaiei de
filare, fiind realizate aa-numitele instalaii compacte de filare. La acestea, dup faza de rcire
pe vertical, n jos, n canalul de filare, etapele ce urmeaz au loc dup modificarea direciei de
prelucrare pe orizontal [177]. Acest tip de instalaii sunt mult mai flexibile dect instalaiile
clasice, care sunt construite pe nlimea a cteva etaje i sunt mai convenabile pentru producia
de loturi mici. Se folosesc att pentru producia de fire filamentare, ct i pentru fibre scurte.
n funcie de viteza de filare utilizat, n filamentele obinute se pot realiza diferite grade
de orientare molecular, nct se pot produce fire i prin procedee de filare semirapid i filare
rapid. n procesul clasic se lucreaz cu viteze de filare n domeniul 5001500 m/min, cnd se
obin firele cu orientare redus (tip LOY). La viteze n domeniul 15002500 m/min se produc
firele cu orientare medie (tip MOY), iar la viteze de 25004000 m/min se realizeaz firele
parial orientate sau preorientate (tip POY). Aceste trei categorii de fire prezint structur
amorf i necesit etirare ulterioar. Firele filate la viteze de 40006000 m/min sunt nalt
orientate (tip HOY) i prezint o structur parial cristalizat. La viteze de filare de la 6000
8000 m/min se pot produce firele complet orientate (tip FOY). Acest proces este numit filare
super rapid sau filare de cristalizare i nu necesit etap de etirare ulterioar sau de tratare
termic [178]. n funcie de viteza de filare utilizat, firele vor prezenta anumite proprieti
fizico-structurale. Dup cum se constat din fig. I.4.41, la viteze de peste 4000 m/min
cristalinitatea se dezvolt rapid i determin o cretere accentuat de tenacitate [113].
n general, productorul de produse textile folosete material deplin orientat i etirat
(FDY). Exist cteva metode care pot fi folosite pentru a obine etirarea deplin. Pe de o
parte ea se poate realiza n procesul de filare, prin viteze foarte mari de filare sau prin
intermediul procesului integrat de filare-etirare. Pe de alt parte, ea se poate obine separat,
n etapa de etirare ulterioar sau prin legarea pe linia de fabricaie a etirrii cu urzirea sau cu
texturarea [113].
Fibre chimice
255
Procesele de fabricaie HOY i FOY sunt mai puin folosite pentru realizarea de produse
textile, deoarece ele dau fire cu rezisten foarte mare. Pentru aplicaii textile, unde rezistena
tensional este mai puin hotrtoare, se pot folosi diferite procese de fabricaie pentru fire
netede (LOYetiraretorsionare, POYurzireetirare). Produsele sunt folosite direct pentru
esere sau tricotare din urzeal. Firele MOY i POY produse n domeniul de vitez de 1500
4000 m/min pot de asemenea fi etirate-torsionate sau urzite-etirate pentru domenii textile, dar
pricipala utilizare a firelor POY este pentru etirare-texturare [175], [179]. Se pot obine i fibre
filate colorate, realizate prin metoda de vopsire n mas, procedeu ce prezint avantaje
deosebite: economie de investiii i de energie pentru instalaiile de vopsire, lipsa efectelor de
poluare, rezistene nalte la lumin i UV ale vopsirilor i uniformitatea garantat de vopsire n
lot. Pigmenii, care trebuie s prezinte rezistene foarte bune la temperatur ridicat, pot fi
adugai nainte de reactorul final de policondensare, la ieirea din acesta sau direct n
extruderul de filare [177], [180]. Cantitatea mic de fibre poliesterice vopsite n mas n
Europa, n prezent, se explic prin faptul c, n general, n funciune sunt uniti de capacitate
mare, care prezint flexibilitate redus. Procedeul de vopsire n mas este mai convenabil de
aplicat n unitile compacte mici.
Dup filare, filamentele se trateaz cu substane de preparaie specifice sortimentului,
urmeaz depunerea pe bobine i apoi condiionarea n mediu climatizat, timp de 1012 ore.
Etirarea se desfoar la cald, la temperaturi ce depesc temperatura de tranziie sticloas
(n general peste 80C) i la rapoarte de etirare ce variaz n funcie de mrimea vitezei de filare,
de sortiment i de fineea filamentelor, n intervalul de la 1:1,5 la 1:5. Structura orientat
semicristalin ce se obine depinde n msur important de parametrii procesului i influeneaz
direct asupra proprietilor firelor i a aplicabilitii n diferite domenii.
n fig. I.4.42 este prezentat procesul de fabricaie pentru diferite tipuri de produse
obinute pe baz de poliester [113].
Pentru mtasea poliesteric, dup etirare se aplic o temofixare pe bobine, n autoclav,
la temperaturi cuprinse ntre 110 i 130C. Aceast operaie se poate desfura la anumii
parametri: mediu uscat sau umed, temperatur, durat, cu tensiune sau relaxare. Drept urmare,
se regleaz att raportul cristalin-amorf, ct i orientarea structural, nct se diminueaz
contracia, iar proprietile mecanice sunt i ele modificate corespunztor. Firele termofixate
sunt trecute apoi la bobinare, unde li se aplic i o uleiere, dup care urmeaz sortarea.
256
Fibre chimice
257
c) Obinerea fibrelor scurte poliesterice. Fibrele scurte se pot obine n dou tipuri
principale, tip ln (L) i tip bumbac (B), dar acesta din urm se poate fabrica i n varianta
cu modul i tenacitate nalt (HM-HT-B) [176]. Se mai pot fabrica fibre cu pilling redus i
fibre tip in.
Filarea are loc la viteze de filare de 10001500 m/min i se desfoar att prin procesul
de filare direct de la instalaia continu de polimerizare, ct i n extruder, din granule.
Polimerul utilizat are proprieti particulare pentru fiecare tip de fibre, mai ales viscozitatea.
Filiera prezint un numr foarte mare de orificii, zeci de mii, astfel nct la filare se obine un
cablu care se depune n can. Cnile sunt duse la linia de etirare, a crei schem de principiu
este prezentat n fig. I.4.43 [113]. Din cablurile provenite de la un numr de 1040 de cni,
prin intermediul unui gater, se formeaz banda de cablu. Aceasta trece printr-o baie de
preparaie, care asigur protecia antistatic pe tot fluxul de prelucrare.
Urmeaz prima etirare, ntre 2 grupe de valuri, ntre care se afla o ram de nclzire. n
cazul fibrelor tip bumbac, se mai poate aplica i o a doua etirare. Dup o zon de fixare
termic, cnd se reduce contracia, are loc ncreirea prin comprimare, imprimndu-se un
numr de 38 ondulaii/cm. n cazul fibrelor de in nu se aplic aceast etap.
Fig. I.4.43. Schema de principiu a liniei de etirare pentru fibre scurte poliesterice.
Dup ncreire urmeaz o zon de termofixare, n care cablul ncreit este adus pe o
band transportoare. Are loc apoi tierea cablului la lungimi corespunztoare tipului respectiv
de fibr, presarea n baloi i livrarea ca fibr scurt. Cablul ncreit netiat, depus n cutii de
carton, poate fi livrat i sub aceast form, sau cu el se pot alimenta mainile de transformare n
pale (convertere), aa cum este cazul la fibra tip ln. n timpul procesului de prelucrare, pe
linia de etirare se atinge o vitez de deplasare de 300 m/min [181].
d) Structura i proprietile fibrelor poliesterice. Fibrele poliesterice se caracterizeaz prin catene liniare, lipsite de ramificaii, nucleul benzenic fiind orientat pe direcia
longitudinal a fibrei. Conformaia catenelor este planar zigzagoform, cu inelul benzenic
dispus n planul zigzagului. Distanele favorabile ntre atomii moleculelor vecine permit
stabilirea de fore Van der Waals, prin toate cele trei tipuri de efectedipol, de inducie i de
dispersie, coeziunea catenelor fiind datorat acestora.
Prin analize spectrale n IR s-a constatat existena n structura PET-ului a unei izomerii
de caten cu dou conformaii, trans i cis, datorate grupei OCH2CH2O. Forma trans
corespunde polimerului n stare cristalin, iar forma cis este proprie domeniilor amorfe. S-a
258
Structura supramolecular a fibrelor poliesterice este de tip bifazic, iar ponderea celor
dou zone (amorf i cristalin) variaz n funcie de fazele de prelucrare. Principalul aspect
structural este acela c fibrele rcite sunt necristaline i cristalizarea are loc la etirare, nct pot
fi date cteva modele structurale de baz, pentru prezentarea diferitelor stri ale fibrei: amorf
dezorientat (fibra dup extrudere); amorf orientat (dup etirarea la rece); cristalin dezorientat
Fibre chimice
259
(fibra extrus i tratat termic); i cristalin orientat (dup etirare la cald, sau temofixare n stare
tensionat a fibrelor etirate) [182], [183]. Forma cristalin orientat poate fi de asemenea
obinut prin filare super rapid. Structura fibrei poliesterice este de tip microfibrilar, coeziunea
dintre formaiunile mofologice (microfibrile, fibrile) fiind realizat prin intermediul franjurilor
i a forelor fizice. n figura I.4.45 se prezint modelul de structur microfibrilar pentru fibre
poliesterice deplin etirate [113].
La fibrele poliesterice s-a identificat
prezena unei structuri pieli-miez, datorate
structurii diferit organizate n cele dou zone.
Ea poate fi evideniat prin tratamente alcaline, cu soluii concentrate de NaOH sau
KOH, la 80C, ce acioneaz superficial prin
saponificarea acidului tereftalic. Ca urmare,
esturile de mtase poliesteric i mbuntesc proprietile i devin similare matsii
naturale.
Proprietile firelor poliesterice sunt
determinate de structura lor i aceasta le va
dicta aplicabilitatea ntr-un anumit domeniu.
Structura fibrelor va depinde n mod accentuat de parametrii proceselor din timpul for- Fig. I.4.45. Morfologia fibrelor poliesterice [113].
mrii lor: filare, etirare, fixare termic, texturare etc. Numeroasele variabile ce acioneaz
vor avea o influen dominant asupra orientrii n domeniul cristalin i amorf i asupra
coninutului de material cristalin. Fibrele poliesterice au un numr mare de proprieti care
depind de particularitile procesului de obinere i de masa molecular. Cele mai influenate
sunt proprietile mecanice; astfel, pot fi obinute fibre cu diferite proprieti, care au aplicaii
n diferite domenii, aa cum se constat din fig. I.4.46,b, care prezint comparativ curbele
efortdeformare la firele textile si tehnice.
Proprietile mecanice, n particular, valorile rezistenei tensionale i ale alungirii la
rupere pot fi variate ntr-o gam larg, n funcie de direcia de utilizare, de exemplu: n cazul
fibrelor scurte, fibre tip bumbac, tip ln sau tip ln cu pilling redus. Prin modificarea gradului
de etirare se pot obine din acelai polimer fire filamentare cu rezisten foarte nalt i cu
alungire sczut de rupere, dar i tipul normal de fire cu alungire medie. Ca urmare a
prelucrrii i a cerinelor n utilizare, rezistena tensional la fibrele scurte este n general mai
sczut, n timp ce alungirea la rupere este mai mare dect n cazul firelor filamentare.
n fig. I.4.46, a [176] sunt prezentate diagramele efort-deformare pentru diverse tipuri
de fibre poliesterice n comparaie cu alte tipuri de fibre, iar n tabelul I.4.31 sunt date limitele
valorice pentru principalele caracteristici mecanice [113], [170], [176]. Din curbele efort
deformare se constat c fibrele poliesterice prezint un modul iniial mult mai nalt dect cel
corespunztor fibrelor nylon. Aceasta dovedete o prelucrare favorabil la tensiunile mici, care
apar n proces i care nu vor determina alungiri adiionale. Modulul nalt de elasticitate face
poliesterul adecvat pentru articolele puin solicitate i care nu trebuie s-i modifice forma,
cum sunt produsele de mbrcminte de interior i de exterior i pentru textile tehnice care
trebuie s prezinte o form foarte stabil [173]. Datorit modulului iniial nalt, fibrele i revin
bine din ntindere, compresie, ncovoiere i forfecare. Capacitatea de revenire elastic a fibrelor
poliesterice este superioar tuturor fibrelor, cu excepia lnii; ele prezint un grad mare
de neifonabilitate, care se menine n purtarea produselor. Prin termofixarea esturilor
260
Fire filamentare
textile
tehnice
1,15
58
2565
7095
7080
4070
70100
6590
250400
7001200
1530
820
412
916
1023
1018
3545
5065
L
47
3045
Fibre scurte
B
HM-HT-B
2,23
1,252,5
4560
>65
7090
250300
2550
7595
350500
2535
~ 1000
1517
~6
810
1214
~ 10
18
2535
~ 15
30
5055
9098
7090
5080
Rezistena la abraziune este foarte mare. Chiar dac nu se ating valorile extrem de
ridicate ale fibrelor de nylon, rezistena la abraziune este considerabil mai mare dect cea a
altor fibre chimice i naturale. Astfel, ruperea fibrei prin frecare n condiii de clim standard
are loc dup un anumit numr mediu de cicluri i anume: poliesterul dup 1980, poliamida
Fibre chimice
261
dup 8800, poliacrilonitrilul dup 135, viscoza dup 800, acetatul dup 409, iar fibra fortizan
dup 5 cicluri [12].
n amestec cu fibrele de bumbac, celofibr, ln, prin frecare n timpul purtrii apare
pillingul. Reducerea acestuia se poate obine prin torsionarea firelor sau alegerea de structuri
esute cu flotri mai mici, dar i prin realizarea de fibre cu pilling redus. La acestea, tendina de
pilling este redus prin micorarea rezistenei la traciune i la ndoiri repetate, dar i prin
scderea vitezei de formare a pililor, ca urmare a diminurii rigidittii fibrei. Astfel de fibre se
realizeaz prin modificarea condiiilor de obinere, mai ales prin reducerea masei moleculare
medii (tabelul I.4.32).
Tabelul I.4.32
Pillingul la fibrele PET [113]
Proprietate
Mas molecular medie
Tenacitate (cN/tex)
Valori
10500
8750
6000
5600
23
20
13
27,7
26
19,8
10,5
100
80
23
7,3
5,8
0,3
n acest mod pot aprea dificulti de filare, deoarece descrete viscozitatea topiturii i
este afectat continuitatea curgerii acesteia prin filier. Viscozitatea topiturii poate fi ns
crescut prin adaos de cantiti mici de compui de reticulare, sensibili hidrolitic, nct pe
aceast cale, cumulat cu reducerea etirrii, au fost realizate fibre cu pilling redus cu bun
comportare n prelucrare i purtare [113].
i celelalte proprieti fizice i chimice ale fibrelor poliesterice sunt determinate direct
de structura molecular i supramolecular. Densitatea teoretic determinat prin calcul a
PET-ului cristalin pur este de 1,455 g/cm3; pentru polimerul amorf obinut prin rcirea foarte
rapid a topiturii s-a obinut 1,33 g/cm3, iar prin orientare i cristalizare densitatea crete pentru
fibre la 1,381,40 g/cm3, dar se pot ntlni i valori de 1,361,37 g/cm3.
Fa de temperatur sunt stabile, mai ales datorit rigiditii inelului aromatic, dar
proprietile termice vor depinde de procesul de fabricaie. Temperatura de tranziie sticloas
este n domeniul 80...110C, cristalizarea are loc la 130C, nmuierea la 230...240C, iar
topirea se produce la 255...260C. Rezistena la cldur este forte bun. Dup tratare termic n
absena apei, la 150C, o durat de 250 ore, rezistena nc mai pstreaz 65% din valoarea ei
iniial, iar dup 1000 ore, ajunge la 50%. Prin comparaie, poliamidele, fibrele poliacrilice,
mtasea, fibrele celulozice, cum este bumbacul, prezint o complet pierdere de rezistena dup
numai 200300 de ore de nclzire. Durate scurte de nclzire, pn la 200C, sunt suportate
fr apariia nglbenirii sau a unei descompuneri puternice; 120C este limita de temperatur
pn la care fibra suport durate mari de tratare, fr pierdere de rezisten [170].
Contracia termic variaz n funcie de condiiile de determinare, mediu, temperatur,
durat de tratare. Ea este influenat de gradul de etirare i de termofixarea aplicat n obinere,
iar mrimea ei depinde direct att de ponderea, ct i de orientarea zonelor amorfe. Prin procesul de producie se poate ajusta contracia n ap la fierbere la valori ntre 30% i 70% i pe
aceast cale se pot obine fire voluminoase de poliester [184].
n domeniul temperaturilor sczute, rezistena crete, n timp ce alungirea la rupere
descrete (de exemplu, la 40C, rezistena crete cu 6%, iar alungirea descrete cu 30%), iar
modulul de elasticitate crete considerabil. Dup 6 luni de meninere n atmosfer, rezistena
pstreaz peste 90% din valoarea iniial, dar dup un an ea mai are numai 4047% [170].
262
Fibre chimice
263
43% fibre sintetice i 6% fibre artificiale celulozice. Poliesterul, datorit diversitii mari de
aplicaii, reprezint un procent de peste 52,1% din producia total de fibre sintetice. Pentru
viitor, din aceleai motive, este de ateptat ca producia de poliester s prezinte o tendin
de cretere.
Poliesterul este utilizat ntr-o diversitate mare de produse: fire texturate, fire de nalt
tenacitate pentru domeniul tehnic, fibre scurte pentru obinerea de fire n amestec cu fibre
naturale, fibre de umplere, fibre pentru neesute. Pe baz de poliester se pot realiza noi tipuri de
produse cu proprieti deosebite, cum sunt: fibre bicomponente, microfibre i microfilamente,
fibre cu lumen.
e) Alte tipuri de fibre poliesterice.
Fibre poliesterice pe baz de politrimetilentereftalat (PTMT). Fibrele textile produse
din politrimetilentereftalat sunt o materie prim nou foarte promitoare, n special pentru
covoare. Ele prezint o combinaie fericit a celor mai avantajoase proprieti de la nylon i de
la poliester: rezilien mare i capacitate bun de vopsire, alturi de excelente rezistene ale
vopsirilor i rezisten bun la murdrire.
Polimerul a fost sintetizat prima dat nc din 1941 de Whinfield i Dickson, alturi
de polietilentereftalat (PET) i polibutilentereftalat (PBT). Din raiuni economice
deoarece una din materiile prime i anume trimetilenglicolul (1,3 propandiol PDO) era
foarte scump acest polimer nu a fost comercializat. n ultima perioada au fost puse la
punct tehnologii convenabile de producere pentru acest monomer. Acestea au permis
obinerea unui polimer de nalt calitate i realizarea de fibre, att n Europa (firmele
germane Degussa AG i Zimmer AG) ct i n S.U.A. la firma Shell Chemical Company,
care a produs fibra Corterra.
Obinerea fibrelor. Pentru sintetizarea monomerului 1,3 propandiol (PDO), la firma
Degussa se aplic un proces de hidratare i hidrogenare al acroleinei (reacia 1), iar la firma
Shell se folosete procesul de hidroformolizare al etilenoxidului cu SynGas (reacia 2)
[185][188].
(1)
CH2 CH2CHO
hidratare
hidratare
hidrogenare
O
(2)
catalizator
catalizator
hidrogenare
hidrogenare
264
Polimerul granulat, obinut prin oricare din cele dou procedee, este uscat pn la
un coninut de ap de 0,0025% i apoi filat din topitur, la temperaturi de extrudere de
255...265C. Se pot folosi maini de filat BCF, utilizate normal pentru PP sau nylon 6. Au fost
astfel realizate, prin extrudere prin filiere trilobate cu 69 orificii, etirate la raport 1:3,3 i apoi
texturate prin procedeul cu aer cald, fire cu foarte nalt voluminozitate tip BCF [186]. Filarea
se poate desfura i pe instalaii clasice de poliester; au fost astfel obinute fire prin filiere cu
32 orificii, la viteze de filare de 30005000 m/min, urmnd etirarea prin aburire la 90...110C.
Propriettile fibrelor. n realizarea acestui tip de fire exist unele deosebiri eseniale
fa de procesul similar de obinere a firelor PET; creterea vitezei de filare la valori de peste
3000 m/min nu are o influen semnificativ asupra comportrii mecanice, ca de altfel nici
mrirea raportului de etirare (fig. I.4.47). Valoarea de maximum 3,5 cN/dtex, obinut pentru
fibrele PTMT, cnd alungirea de rupere este de 25%, este cu 30% mai mic dect valoarea de
4,2 cN/dtex, obinut pentru firele de PET, dar totui acest valoare este suficient pentru
utilizarea fibrelor n amestec cu lna sau bumbacul.
Modulul iniial prezint o valoare destul de mic (tabelul I.4.33) i nu este dependent de
raportul de etirare. Acest comportament mecanic, cu totul diferit de cel de la PET, se explic
prin diferena de conformaie a catenelor polimere n zonele cristaline; n cazul PTMT apare o
conformaie tip Z, care permite ca i la tensiuni externe foarte mici celula elementar cristalin
s fie deformat (fig. I.4.48) [185]. De altfel, aceast structur explic i proprietile de
elasticitate deosebite ale fibrei; s-a constatat totala recuperare pn la deformaia de 20% sau o
ncrcare de 2,5 cN/dtex pentru un numr suficient de mare de cicluri.
PET
PTMT
Fibre chimice
265
Datorit temperaturii de tranziie sticloas moderate, firele PTMT etirate sau texturate
pot fi vopsite cu colorani de dispersie la 100C, fr utilizare de acceleratori, obinnd vopsiri
cu rezistene foarte bune la lumin, la ozon i ageni chimici.
Tabelul I.4.33
Proprietile fibrei PTMT [188]
Proprietate
Valoare
Tenacitate (cN/dtex)
3,5
25
>30
55
228
PBT
PA 6
C O CH2 CH2 O C
O
O
266
PBT
PET
PA 6
221
260
223
2040
7080
40 uscat
1,35
1,38
1,14
Vitez de cristalizare
15
12
Stabilitate la lumin
+++
+++
Densitate (g/cm )
++
++
++
+++
+++
Absorbie umiditate
+++
++
+++
Firele din acest polimer se pot prelucra pe utilaje de etirare-texturare de tipul celor
folosite pentru firele PET i PA 6 i la parametri foarte apropiai. Se vor obine astfel fire
texturate net superioare din punct de vedere al ncreirii, elasticitii i recuperrii deformaiei,
chiar dac tenacitatea prezint valori uor mai reduse (tabelul I.4.35) [192].
Tabelul I.4.35
Proprietile firelor texturate PBT [192]
Caracteristica
PBT 75/34
PET 75/36
PA 6 70/24
Tenacitate (cN/dtex)
3,5
4,0
4,0
28
27
36
Voluminozitate (%)
81
132
146
59
56
48
44
33
22
Fibrele scurte pe baz de PBT se folosesc pentru covoare, pleduri, cuverturi, unde
sunt apreciate pentru reziliena lor deosebit. Pentru firele filamentare domeniile de utilizare
sunt industria productoare de ciorapi i tricotaje pentru costume de baie, costume sport,
lenjerie etc. O alt direcie interesant este realizarea de fire de efect produse prin torsionarea
(sau o alt tehnologie, de exemplu cu jet de aer) unui fir texturat PBT cu un fir filat din fibre
naturale.
Fibra Kodel sau Vestan. Este o fibr poliesteric important, fabricat dup 1960 n
S.U.A. Se obine pe baz de dimetiltereftalat i 1,4 ciclohexan dimetilol (1,4 dihidroximetil
ciclohexan), component folosit ca diol, care nlocuiete pe cea glicolic de la PET.
Fibre chimice
267
Tipul de fibr*
A
Densitatea (g/cm )
1,22
1,22
1,21
1,20
Birefringena
0,122
0,114
0,102
0,103
100
285295
Tenacitate (cN/tex)
47,7
37,8
27,0
20,7
10
18
28
36
550
370
315
243
8595
O proprietate important a fibrei Kodel este tendina mai redus de formare a pillingului.
Fibrele Kodel prezint aceleai utilizri ca i fibrele pe baz de PET.
f) Fibre poliesterice modificate (copoliesteri). Pe lng numeroasele proprieti bune
pe care le prezint, fibrele poliesterice prezint i o serie de dezavantaje: higroscopicitatea
foarte mic, ncrcarea electrostatic ridicat, capacitatea tinctorial redus, efect pilling
pronunat. Toate aceste deficiene sunt determinate de structura simetric, ordonat a PET-ului,
de prezena nucleului aromatic care imprim o anumit rigiditate catenei, dar i de cristalinitatea ridicat, dezvoltat n urma etirrii.
Pentru a fi micorat ponderea legturilor p-aromatice n fibr, care duce la diminuarea
compactitii i a cristalinitii, se recurge la nlocuirea parial a acidului tereftalic sau a
dimetiltereftalatului cu alte uniti, mai puin simetrice. S-a obinut astfel o structur mai
268
afnat, ce a determinat mbuntirea unora din proprietile deficitare. Dup anul 1970 au fost
numeroase studii ce s-au preocupat de obinerea fibrelor poliesterice din a doua generaie,
cunoscute n general sub denumirea de copoliesteri [195][197]. Efectul obinut prin
modificarea chimic este dependent de tipul substituientului utilizat i de gradul de substituie realizat. Prin introducere de acid izoftalic,
HOOC
COOH
HOOC(CH2)4COOH, crete coninutul zonelor amorfe din fibr, astfel nct este permis mai
uor accesul coloranilor de dispersie la 100C, fr accelerator. Au fost create n structur i
locuri pentru legarea de colorani ionici, de exemplu cationici, prin adiia de sruri de sodiu ale
HOOC
COOH
acidului 5 sulfoizoftalic,
[198], [199].
SO3H
S-au obinut, astfel, efecte de vopsire multicolore, fibrele fiind folosite n domeniul
covoarelor. Prin introducerea unui coninut n jur de 10% din aceti comonomeri, s-a constatat
creterea higroscopicitii, reducerea ncrcrii electrostatice i scderea efectului pilling, ca
urmare a micorrii rezistenei tensionale. Tot pentru a mri mobilitatea structural se poate
crete ponderea catenelor alifatice din structur, deci se pot introduce, n loc de etilenglicol, ali
dioli cu caten mai lung, de tipul 1,4 butandiol sau 1,6 hexandiol, sau se pot introduce chiar
segmente mai mari de polietilenglicol, (CH2CH2O)n, care are i proprieti de legare a apei
[200], [201], [202], [203].
n ara noastr, Institutul de Cercetri Chimice (ICECHIM) Bucureti, n colaborare cu
Uzina de Fibre Sintetice din Iai (Terom) au realizat studii i producii industriale de
copoliesteri cu coninut de acid izoftalic, acid 5 sulfoizoftalic i acid adipic, cu prelucrare n
industria textil [202], [203]. Rezultate deosebit de bune s-au obinut cu fibra de copoliester cu
poliglicoli, la care, prin introducerea suplimentar de 6% etilenglicol, s-a realizat reducerea
accentuat a efectului pilling, a ncrcrii electrostatice i mbuntirea comportrii tinctoriale
(fibrele se vopsesc la fierbere). Acest tip de copoliester, ce se fabric sub form de fibre tip
bumbac, este cunoscut sub denumirea de fibre AP2. Principalele caracteristici ale acestui
copoliester n raport cu fibrele clasice sunt redate n tabelul I.4.37 [4].
Tabelul I.4.37
Caracteristici comparative [4]
Proprietatea
Finee (dtex)
1,67
1,61
Tenacitate (cN/dtex)
5,80
4,20
29,1
26,6
1775
302
2h
9 min
262
260
Fibra AP2, utilizat n amestec cu bumbacul, mai ales n tricotaje pentru lenjerie de corp,
prezint certe mbuntiri ale proprietilor deficitare, n condiiile meninerii n continuare a
stabilitii termice i proprietilor de rezisten la valori convenabile.
Fibre chimice
269
270
N C O , prescurtat
CH2
O C N
CH3
N C O
sau
CH3
N C O
n etapa a doua are loc creterea catenei i formarea segmentelor tari, tot prin reacie
de poliadiie. Prepolimerul NCO este dizolvat ntr-un solvent organic de polaritate ridicat
(dimetilformamid sau dimetilacetamid) i reacioneaz cu un compus cu mas molecular
joas, aflat n exces, de tipul diamin sau diol. Drept diamin se poate utiliza etilendiamina,
1,2-propilendiamin, 1,3-diaminociclohexan. Dintre glicoli se folosete cel mai mult
1,4 butandiolul, mai ales n cazul polimerilor pentru filarea din topitur. Produsul de reacie
rmas n soluie poate, datorit legturilor uretan sau uree, s formeze legturi de hidrogen,
care fixeaz segmentele tari din catenele poliuretanice nvecinate. Aceste legturi pot fi totui
rupte prin solicitri mecanice i aciunea solventului la temperatur crescut.
b) Filarea fibrelor poliuretanice. Elastanul este singurul tip de fibr chimic care este
produs numai ca multifilamente i nu se fabric sub form de fibr scurt. Aceste fibre se pot
realiza prin diferite procedee de filare.
Prin procedeul de filare din soluie pe cale uscat se produc peste 80% din fibrele de tip
poliuretanice (fig. I.4.50).
Fibre chimice
271
Soluia de filare, nclzit la 50C, este foarte vscoas i conine 2332% polimer
dizolvat n dimetilformamid sau dimetilacetamid, trebuie s fie complet dezaerat, omogen
i bine filtrat. Soluia este extrus printr-o filier cu un numr mare de orificii n turnul de
filare, unde circul gazul de filare, care are o temperatura de 300C i care preia solventul
evaporat din fire. Multifilamentele rezultate sunt turbionate sau fals rsucite pentru a se lipi.
Firele sunt trecute peste valuri, trase pe galei i ntre timp slab etirate (max 200%). Apoi
acestea sunt preluate la bobinare, la viteze cuprinse ntre 200 i 1000 m/min. Se aplic apoi
ageni de finisare, pentru a se reduce tendina de aderare la role i a asigura lubrifierea pentru
prelucrarea ulterioar. n timp ce anterior se foloseau ap i talc, n prezent se utilizeaz
parafin i uleiuri siliconice n combinaie cu stearai de calciu i magneziu. Condiiile de
filare, mai ales viteza de bobinare, temperatura de filare i introducerea falsei torsiuni, au un
efect important asupra proprietilor mecanice i fizice ale firelor poliuretanice [206], [207].
La filarea din soluie pe cale umed, soluia de filare, care conine 2025% polimer,
este nclzit la 30C i pregtit pentru filare. Filarea se desfaoar pe instalaii de tipul celei
din fig. I.4.51 [204].
Fig. I.4.51. Schema procesului de filare
umed sau filare chimic:
1 soluia de filare sau prepolimer; 2 pomp
de filare; 3 filtru; 4 filier; 5 baie de
precipitare sau de filare chimic; 6 baie de
splare sau post-reacie; 7 aplicare preparaie;
8 bobinare.
272
Structura prepolimerului ramificat este transformat ntr-o reea covalent, care alctuiete firul
filamentar de elastan segmentat.
Filarea din topitur. Poliuretanii la care s-au folosit diamine pentru copolimerizarea
prepolimerului de macrodiizocianat nu pot fi prelucrai prin filare din topitur, deoarece se
descompun. Prin acest procedeu se pot fila doar aa-numiii poliuretani termoplastici (TPU), la
care pentru copolimerizare s-au folosit dioli n loc de diamine [208], [209], [210].
c) Structura i proprietile firelor poliuretanice. Aceste fire au o morfologie special, determinat de segmentele rigide ntre care se manifest interaciuni puternice, determinate de numeroasele fore de hidrogen, cu accentuarea cristalizrii i segmentele elastice, pe
care se bazeaz mobilitatea i flexibilitatea fibrei. Aproximativ 75% din masa fibrei const din
segmente elastice, moi, care se topesc ntre 20 i 50C; de aceea, pentru a obine elastomeri cu
rezisten termic suficient (170...220C), segmentele rigide trebuie s prezinte temperaturi
ridicate de topire, n jur de 250C. Zonele cristaline, cu caten scurt de 2,53,5 nm i mas
molecular de 500700, sunt meninute mpreun cu segmentele moi, care prezint o caten
mai lung, de circa 1530 nm i o mas molecular de 20004000.
n fig. I.4.52 se prezint formarea filamentelor supraelastice de poliuretan. Reeaua
tridimensional format n fibr sub aciunea unei fore exterioare de ntindere se deformeaz
apreciabil prin ntinderea catenelor din segmentele moi flexibile, n timp ce segmentele tari
constituie puncte fixe ale reelei care mpiedic apariia deformaiilor ireversibile, asigurnd
revenirea elastic a reelei dup ndeprarea forei [4].
Fibre chimice
273
Productor
Materii prime
Procesul de filare
Dorlastan
Poliester /MDI/derivat
de semicarbazid
Pe cale uscat
Acelan
Taekwang/Koreea
Pe cale uscat
Espa
Pe cale uscat
Lycra
Pe cale uscat
Pe cale uscat
Roica
Pe cale uscat
Opelon
Pe cale uscat
Pe cale uscat
Glospan
Pe cale chimic
Spancelle
Courtaulds, Anglia
Pe cale chimic
Pe cale umed
Pe cale umed
Fujibo Spandex
Lineltex
Fillatice/Italia
Policaprolacton
Ester/MDI/diamin
Polieter/MDI/diamin
Pe cale umed
Polieter/MDI/diamin
Poliester/MDI/butandiol
Din topitur
Pe cale umed
Spandaven
Gomelast/Venezuela
EEY
Unitika
Textan
Tonkook/Koreea
Lubell
Kanebo Ltd./Japonia
Mobilon
Poliester/MDI/butandiol
Din topitur
Spantel
Poliester/MDI/butandiol
Din topitur
King Span
Star Corporation/Japonia
Poliester/TDI/butandiol
Din topitur
n fig. I.4.54 [204] sunt prezentate fotografii ale fibrelor poliuretanice produse prin
diferite procedee de filare, obinute prin microscopie electronic de suprafa (SEM).
274
Filare uscat
Filare chimic
Filare umed
Fig. I.4.54. Fotografii ale fibrelor poliuretanice produse prin diferite procedee de filare [204].
Fibre chimice
275
Tabelul I.4.39
UM
Valoare
Alungirea la rupere
n condiii climatizate,
n mediu umed,
%
% relativ
400800
100
Tenacitatea la rupere
cN/tex
% relativ
512
75100
cN/tex
cN/tex
g/cm3
0,51
0,4
1,11,3
Modul de elasticitate
Modul torsional
Densitate
Punct de ngheare
Punct de nmuiere
Punct de topire
Conductivitate termic
Absorbie de umiditate
Ap reinut
Contracie
polieter elastan
poliester elastan
C
C
C
C
W/mK
%
%
%
60
40 la 20
170...230
230...290
0,15
0,51,5
711
315
276
Fibre chimice
277
278
Filarea. Fibrele PAN se obin prin filarea din soluie, n ambele variante. n varianta
uscat, solventul folosit este dimetil formamidat (DMF). Filamentele sunt etirate la cald,
imediat dup filare i au o seciune transversal sub form de picot.
n varianta umed de filare, polimerul se dizolv n solveni precum: dimetilacetamida,
dimetilformamida, soluii apoase de tiocianat de sodiu, soluii apoase de acid azotic, soluii de
carbonat de etilen. Soluia polimer este extrus ntr-o baie de precipitare apoas, coninnd
diferii aditivi anorganici i organici. Fibrele filate n aceast variant au seciuni transversale
circulare sau puin eliptice. n aceast variant de filare au loc procese de difuzie complexe,
care duc la precipitarea (coagularea i gelifierea) filamentului. Temperatura bii de precipitare
afecteaz structura i proprietile. Prin descreterea temperaturii, de la 50C la 0C, se obine
o structur fibrilar mai perfect dup etirare. Structura fibrilar a fibrelor acrilice este important i determin tensiunea i alungirea pn la care pot fi supuse filamentele, deci influeneaz proprietile mecanice, densitatea i proprietile de sorbie.
La ieirea din baia de coagulare structura fibrei este caracterizat printr-o reea de fibre
interconectate, care nchid un volum liber. Mrimea acestor goluri este funcie de sistemul
polimersolvent/nesolvent i variabilele de control al difuziei i separare de faz. Aceast
structur iniial a filamentelor influeneaz asupra tratamentelor ulterioare. Un model de reea
fibrilar este prezentat n fig. I.4.58.
Fibre chimice
279
n fig. I.4.61 se prezint etapele fluxului tehnologic de obinere a fibrelor poliacrilnitrilice prin filare umed.
280
Finisare
Uscare
ncreire
ncreire umed
Uscare
Tiere
Band (pal)
Fibr scurt
Fibre chimice
281
Dac nu se stabilesc condiiile optime de coagulare, apar perturbri n forma filamentului, care conduc la obinerea unor fibre aspre i poroase.
Temperatura bii de coagulare este foarte important. Sub temperatura de 10C se pare
c se realizeaz condiii optime pentru proprietile fibrei.
ntre soluia de polimer i soluia de coagulare (a bii) se petrec o serie de fenomene
complexe, cum ar fi [4]:
la contactul uvielor de polimer ce ies din filier cu soluia de coagulare, care este o
soluie apoas a solventului, acestea se coaguleaz;
n funcie de parametrii bii de coagulare, cum ar fi concentraia solventului, care este
mai mic dect concentraia soluiei de polimer, temperatur i viteza de filare are loc difuzia
solventului din soluia de filare (care este mai concentrat) n soluia de coagulare (mai
diluat), polimerul precipitndu-se sub form de filamente. Cu ct concentraia solventului din
baie crete, cu att difuzia scade i coagularea se face mai ncet. Creterea temperaturii are o
influen favorabil asupra creterii vitezei de coagulare. Cu toate acestea, creterea temperaturii peste o anumit limit mpiedic coagularea, datorit faptului c o difuzie rapid a
solventului provoac dizolvarea pereilor filamentelor n formare. n acest caz, filamentele nu
se mai pot forma. n acelai timp, o temperatur a bii mai sczut conduce la realizarea unor
filamente cu caracteristici necorespunztoare.
Timpul de imersie necesar i viteza de tragere a filamentelor trebuie s asigure o difuzie
reciproc complet ntre solvent i agentul de coagulare. De aceea, toi aceti parametri trebuie
bine corelai, astfel nct s se obin o structur a fibrei mai poroas sau mai puin poroas,
n funcie de destinaie.
ntinderea la filier trebuie s fie slab negativ, respectiv viteza de tragere a cablului de
filamente mai mic dect cea de extrudere a soluiei prin filier.
Fibrele obinute conin pn la 10% solvent, de aceea se supun operaiei de splare.
Cablul de filamente se supune apoi procesului de etirare. Cablul trece printr-o soluie
apoas a solventului, carbonat de etilen 1020%, cu scopul de a menine filamentele ntr-o
stare de plastifiere, pentru ca orientarea catenelor s se realizeze ct mai bine i mai uniform.
ntinderea suplimentar se realizeaz prin trecerea filamentelor pe role, care se rotesc cu
viteze periferice diferite, realizndu-se o etirare pn la 410 ori lungimea iniial. Aceasta se
realizeaz la temperaturi de 70...110C, folosind aer cald, abur sau ap cald, deci etirarea
cablului PAN se realizeaz n dou trepte.
Este necesar etirarea n dou trepte pentru a se obine proprieti bune ale fibrelor; o
singur etirare nu asigur aceste proprieti.
Dup etirare, urmeaz o nou splare, pentru ndeprtarea total a solventului i a celorlalte ingrediente ale bii. n continuare, cablul este supus operaiei de avivare i antistatizare,
n scopul prelucrrii textile ulterioare i uscrii.
Splarea se realizeaz cu ap dedurizat, la 60...65C i la 90C, n a doua baie.
Avivarea se face cu ageni activi de suprafa, ca de exemplu: uleiuri minerale sau vegetale,
emulgatori neionici sau ionici, cu scopul reducerii ncrcrii electrostatice, mririi hidrofiliei
i deci pentru a favoriza prelucrabilitatea.
Cablul de filamente se supune operaiei de ncreire i termofixare, pentru stabilizarea
ondulaiilor i a contraciei, apoi tierii i mbalotrii sau, dup termofixare, se trece direct pe
convertere pentru transformarea cablului n pal.
Pentru obinerea fibrelor cu contracie redus se procedeaz mai nti la ncreirea
prin comprimare pe maina de ncreit, realizndu-se un numr de ondulaii variabil, ntre
515 ondulaii/cm, apoi uscare, fixare, pentru ca, n final, cablul s fie tiat la lungimea dorit.
282
Cablul ncreit se poate prelucra n mai multe feluri, dup destinaie, i anume:
pentru fibr normal (necontractabil), cablul se fixeaz i apoi se supune tierii la
diferite lungimi;
pentru fibra contractabil, cablul trece direct la tiere, eliminndu-se fixarea.
n funcie de condiiile de termofixare: temperatur, durat, agentul termic, cablul
relaxat sau tensionat, se poate obine o gam variat de fibre a cror contracie variaz de la 0
la 4050%, care pot fi utilizate la realizarea firelor voluminoase destinate, n special, industriei
de tricotaje.
Fibra Melan se obine n urmtoarele tipuri [15]:
fibre, cu fineea de 2,5 den (2,7 dtex);
fibre cu fineea de 6 den (0,66 dtex) i 3 den (0,33 dtex) cu lungimi de tiere: 40; 48;
60; 100; 120 mm;
pale, din amestec de fibre necontractabile de 3 den (0,33 dtex) i contractabile 2,5 den
(0,27dtex) n proporie de 55:45;
fibre vopsite n mas, n 10 culori standard;
fibre groase de 1520 den (1,665,5 dtex) pentru covoare;
fibre normale (N);
fibre contractabile (C).
d) Structura i proprietile fibrelor poliacrilnitrilice. Catenele macromoleculare
sunt alctuite prin nlnuirea unitilor structurale, care poate fi de tip cap-coad, dominant,
dar i cap-cap sau coad-coad [4]. n ce privete tacticitatea, forma izotactic este preponderent, nefiind excluse cele sindiotactice sau atactice, precum i cele de tip stereobloc,
ntlnite n mod special la copolimeri acrilici. Modelul conformaional al poliacrilnitrilului n
stare ntins este de zigzag, iar n stare relaxat este cel elicoidal.
Poliacrilnitrilul este cristalizabil. n funcie de condiiile de coagulare, de temperatur
sau de etirare, se pot obine mai multe faze cristaline: ortorombic, tetragonal, hexagonal etc.
Ca o trstur general, fibrele acrilice nu au o structur cristalin bine dezvoltat, dei
prezint puternice interacii dipolare ntre catene macromoleculare, datorit grupelor nitril.
Tendina de cristalizare este sczut chiar la temperaturi nalte i ca rezultat, fibrele acrilice nu
pot fi fixate termic. Fibrele sufer o considerabil contracie n lungime la expunere n ap la
temperaturi ridicate. Aceast contracie longitudinal se datoreaz relaxrii tensiunilor interne
imprimate n timpul etirrii.
Aceast tendin de contracie permite obinerea firelor cu voluminozitate i tueu
dorite. Fibrele acrilice bicomponente sunt ondulate permanent datorit structurii, a contraciei
difereniate a celor dou componente polimere. Fibrele acrilice ondulate sunt primele fibre
sintetice care adopt asimetria cortical a fibrelor cheratinice, iar metoda de ondulare a fost
dezvoltat i la fibrele din celuloz regenerat. Aceste
proprieti, de pronunat voluminozitate a acestor fibre
acrilice ondulate (fig. I.4.64), fac ca s fie utilizate n
produse textile asemntoare lnii (pturi, pulovere i
covoare).
Asocierea lateral a catenelor macromoleculare
conduce la formarea unui edificiu microfibrilar, a crui
individualitate este determinat de filare, etirare i
uscare.
n timpul formrii fibrei se structureaz i o
serie de micro sau macrodefecte, care contribuie la
Fig. I.4.64. Seciunea longitudinal a
realizarea unei structuri poroase a fibrei.
fibrelor acrilice ncreite [113].
Fibre chimice
283
Tratamentele termice i umidotermice la care sunt supuse fibrele acrilice dup filare pot
s modifice mai mult sau mai puin structura poroas, fie prin deschiderea sau nchiderea
porilor, fie printr-o nou redistribuire i orientare a acestora, ceea ce conduce la proprieti
diverse ale fibrelor.
Fibrele obinute prin procedeul de filare umed au forma seciunii transversale lobat
sau neregulat, iar cele realizate prin procedeul filrii uscate au o form circular i o structur
mai compact.
Aspectul seciunilor transversale ale fibrelor acrilice se prezint n fig. I.4.65.
Fig. I.4.65. Seciuni transversale ale fibrelor acrilice obinute n diferite condiii de filare [113].
Principalele proprieti ale fibrelor acrilice sunt prezentate n tablele I.4.40 i I.4.41.
Densitatea fibrelor poliacrilinitrilice variaz ntre 1,14 i 1,19 g/cm3, n funcie de natura
i proporia comonomerilor, precum i n funcie de ponderea i mrimea porilor.
Higroscopicitatea fibrelor obinute prin tehnici speciale de filare pentru a se realiza fibre
cu miez poros este cuprins ntre 1,2 i 2,5%, dar s-au obinut noi fibre PAN absorbante, care
absorb circa 30% apa.
Din punct de vedere al caracteristicilor termice, fibrele poliacrilnitrilice sunt considerate
ca avnd o bun stabilitate termic. Acestea se nmoaie la temperaturi cuprinse ntre 190 i
240C, dup care se descompun nainte de a se topi. La temperaturi de peste 170C se produc
transformri ale grupelor CN, care pot cicliza la temperaturi superioare. n aceste condiii se
schimb i culoarea, fibrele devenind galbene, iar la descompunere total devin negre. n general,
faza ordonat a fibrei este mai stabil termic dect faza amorf, care se preteaz uor la noi
rearanjamente moleculare sub influena temperaturii (redistribuiri spaiale ale grupelor CN i
CH2, replieri ale catenelor etc.). Orientarea medie a catenelor macromoleculare fa de axa
fibrei se produce sub influena temperaturii n dou zone distincte, i anume la 100C i 140C,
cnd efectul de dezorientare este foarte accentuat. O alt dezorientare marcant apare la 175C,
nsoit de o puternic degradare morfologic. Bazat pe aceste modificri structurale, sub aciunea
temperaturii, fibrele acrilice sunt precursori fibroi pentru obinere de fibre Carbon i Grafit.
Proprietile mecanice sunt puternic dependente de temperatur, n special n mediul
umed. Curbele efortalungire ale fibrelor acrilice scurte seamn cu cele ale lnii, de aceea
aceste fibre se amestec n filatur (fig. I.4.66). Efectul temperaturii asupra curbelor efort
alungire n ap ale fibrelor acrilice se prezint n fig. I.4.67.
284
Filamente continue
Fibr scurt
0,400,44
0,220,26
0,350,40
0,180,26
la = 65%, 21C
n mediu umed
1520
2535
2030
3545
5,36,2
2,23,5
Higroscopicitatea la = 65 %, %
1,62,0
1,82,5
Densitatea, g/cm
1,17
1,17
Slab
25
Tabelul I.4.41
Proprietile chimice ale fibrelor acrilice
Agentul chimic
Acizi anorganici
slabi
puternici
Rezistente
Se dizolv n HNO3, H2SO4 concentrai
Alcalii
diluate
concentrate
Ageni oxidani
Ageni reductori
Rezisteni
Se degradeaz la cald
Rezist
Rezist la cald
Insolubili
Solveni nepolari
Insolubili
Solveni polari
Rezistena la cldur
Rezistena la insecte
Rezist
Rezist
Fibre chimice
285
Fibrele poliacrilnitrilice prezint o foarte bun rezisten la aciunea umezelii, a microorganismelor i a luminii.
Afinitatea tinctorial a fibrelor poliacrilnitrilice este determinat de natura comonomerilor i de structura mai compact sau mai poroas a acestora. Fibrele cu porozitatea
accentuat prezint nuane mai deschise i terse, care vireaz neuniform la uscarea produselor
textile, provocnd pete, mai ales la clcarea produselor umede.
Vopsirea fibrelor acrilice se face, n majoritate, cu colorani cationici sau bazici, la temperaturi peste temperatura de fierbere a apei, 100C (sub presiune). Folosindu-se comonomeri
corespunztori, se poate realiza vopsirea i la temperaturi normale. O metod de vopsire cu
colorani acizi reclam prezena ionilor de cupru, care complexeaz cu grupe cianice, formnd
centri de fixare a colorantului anionic. Coloranii de dispersie sunt relativi slabi, dar n prezena
unor substane nsoitoare se pot obine nuane coloristice deosebite.
Fa de acizii minerali de concentraie medie au o rezisten relativ bun la rece. La
temperatur ns, acestea sunt degradate. Agenii alcalini pot s produc o saponificare a
grupelor nitrilice. Fibrele acrilice au o bun rezisten i fa de oxidani i solveni organici.
Ele se dizolv n carbonatul de etilen, carbonatul de propilen, dimetilformamid etc.
e) Fibre poliacrilnitrilice modificate. Fibre modacrilice. Unele proprieti ale fibrelor acrilice, cum ar fi: revenirea elastic, contracia, ondularea i fixarea, sunt controlate n mod
obinuit de natura comonomerilor i de procesele de prelucrare a fibrelor. Revenirea elastic
poate fi mbuntit prin nclzire la lungime constant, n intervalul de temperatur
200...220C.
Fixarea poate fi realizat prin aplicarea unor ageni de umflare (alchilamide i aminoalchilamide), nainte i dup deformaia dorit. Folosirea n reaciile de copolimerizare a
unor comonomeri, cum ar fi: metacrilamida, N-metilolacrilamida, glicilmetacrilat, dicetone,
metilenbisacrilamida, permite ulterior reacii de grefare [218], [219].
Pentru mrirea capacitii tinctoriale, se face copolimerizarea cu diferii monomeri, cu
grupe acide (acizi vinilbenzensulfonic, vinilsulfonic, acrilic etc.), bazice (vinilamina, vinilpiridina), polare neionizabile (alcooli, eteri, cetone care pot complexa cu colorani), hidrocarburi, care mbuntesc proprietile tinctoriale ale fibrei, prin modificarea structurii cristaline a polimerului [220], [221].
Datorit coninutului mic de ap reinut, fibrele i esturile din fibrele acrilice se
ncarc cu electricitate static, crend dificulti n prelucrarea mecanica textil i n exploatare.
Pentru limitarea acestor neajunsuri se trateaz cu ageni de udare, cum ar fi poliglicol eteri,
acizi grai, polisiloxani, compui cu grupe hidroxilice sau amidice [222].
Pentru mbuntirea unor proprieti de exploatare, la filarea prin procedeul umed, se
adaug plastifiani i substane bacteriostatice.
Fibrele modacrilice, respectiv fibrele acrilice modificate, au aprut din necesitatea
mbuntirii calitative a fibrelor clasice acrilice, precum i din dorina de a obine o serie de
proprieti noi, cum ar fi caracterul ignifug, stabilitate chimic i la microorganisme etc.
Fibrele modacrilice conin 3585% AN n structur. Aceste fibre se obin, n primul
rnd, pentru neinflamabilitatea lor.
Fibrele modacrilice conin clor, brom sau ambele elemente, iar uneori i oxid de stibiu,
ca agent sinergetic, pentru a imprima fibrelor un caracter ignifug.
Fibrele modacrilice comerciale sunt copolimeri ai AN cu unul sau mai muli monomeri
(tabelul I.4.42).
286
Structura chimic
Coninut de halogen
CH2 = CHCl
56,7% Cl
CH2 = CCl2
73,1% Cl
CH2 = CHBr
74,7% Br
Productor
Comonomer vinilic, %
Alt comonomer
Hoechst
CVd, 16,7%
Acrilat de metil
Bayer
CVd, 36,1%
Acrilat de metil
sulfonat
Union
CV, 60,0%
Acrilat de metil
sulfonat
Carbide
CV, 60,8%
Kanegafuchi
CVd, 35,6%
Kanebo
CVd, 23,2%
SEF
Monsanto
BrV, 11,8%
Teklon
Courtaulds
CVd, 45,6%
Acrilat de metil
sulfonat
Enichem
CVd, 36,3%
Acrilat de metil
sulfonat
Tennesse
CVd, 39,1%
Dolan 88
Dralon MA
Dynel
Kanekaron SE
Lufnen
Velicren FRS
Verel
Eastman
Acrilat de metil
sulfonat
Acrilamida
substituit
Fibre chimice
287
Fibra Verel este constituit din copolimer AN-CVd, avnd structura macromolecular
de tipul:
Deoarece halogenii ncorporai n fibr o fac sensibil la cldur, trebuie luate msuri de
evitare a degradrii. Chiar i n aceste condiii, n procesul prelucrrii textile se degaj HCl
i/sau HBr, care produc aciuni de corodare. Adugarea de baze slabe sau de epoxid are rolul
de a diminua aceast aciune coroziv. n determinarea proprietilor finale ale fibrelor
modacrilice, etapa de etirare i fixare la cald este cea mai important.
Variind gradul de etirare i condiiile de fixare, este posibil s se obin diferite tipuri de
fibre, la care rezistena la traciune, alungirea, stabilitatea dimensional etc. pot fi modificate
ntr-un domeniu larg de valori.
n fig. I.4.70, se prezint influena etirrii asupra tenacitii i alungirii fibrei modacrilice,
iar n fig. I.4.71, influena etirrii asupra contraciei aceleiai fibrei.
288
n ceea ce privete proprietile fibrelor modacrilice acestea sunt determinate de structura polimerului.
Proporia de acrilonitril determin caracteristicile fizico-mecanice ale fibrei, ca de
exemplu: stabilitatea termic, rezistena la lumin, radiaii, microorganisme.
Solubilitatea copolimerului, termostabilitatea, caracterul ignifug sunt determinate de
proporia copolimerului pe baz de halogen.
La noi n ar a fost realizat o variant de fibr modacrilic (60% AN + 40% CVd).
Acest copolimer este solubil n carbonat de etilen i se fileaz prin aceeai tehnologie de
obinere a fibrei Melana.
S-au realizat, n acelai timp, i fibre Melana modificate, prin utilizarea tehnicii amestecurilor de polimeri. n acest sens s-au obinut urmtoarele variante de fibre:
Melana E, care este melana (copolimer ternar) cu polietilenglicol;
Melana P, melana cu polietilenglicol adipat i etoxilat;
Melana N, melana cu acrilat de vinil fenol etoxilat.
Aceste variante, produse n cantiti mici, cu titlu experimental, au dat bune rezultate n
comportarea tehnologic, produsele caracterizndu-se printr-un tueu plcut, o higroscopicitate
mrit, o capacitate tinctorial mbuntit, inflamabilitate i ncrcare electrostatic reduse,
grad de alb sporit i o bun stabilitate la tratamentele umidotermice.
n tabelul I.4.44 sunt prezentate caracteristicile fizico-mecanice ale unor fibre modacrilice.
Tabelul I.4.44
Dynel
Verel
Densitate, g/cm
1,30
1,37
1,37
Higroscopicitate, %
0,4
3,0
2,8
Tenacitate, cN/den
2,03,5
2,02,5
2,5
Alungire la rupere, %
3042
3540
2628
4045
38
47
pentru extensie 5%
80
88
65
55
Revenire elastic, %:
Fibre chimice
289
Pentru obinerea de fibre, gradul de polimerizare trebuie s fie mult mai ridicat (respectiv 10002500) dect pentru mase plastice.
Filarea polimerului se face din soluie, n varianta uscat sau umed. Ca solveni se
folosesc aceton, sulfur de carbon, dimetil formamida, tetrahidrofuran etc. [4]. Cel mai bun
solvent este amestecul n pri egale de aceton i sulfur de carbon.
290
De modul n care coagulantul difuzeaz n mas filamentului depinde gama proprietilor fizico-mecanice. Capacitatea de coagulare scade n ordinea: ap > glicerin > etilenglicol > alcooli alifatici.
Filamentele formate se nfoar pe bobine, apoi se reunesc ntr-un cablu, care se
supune etirrii n aer cald, la 70...80C, raportul de etirare fiind cuprins ntre 400 i 500%.
Dup etirare urmeaz ncreirea cablului, termofixarea ondulaiilor i tierea la dimensiunile dorite.
n cazul filrii uscate se pot folosi soluii concentrate de polimer, ntre 2030% sau
chiar geluri cu concentraii mai mari de 4050%. n acest ultim caz, filarea se realizeaz tot pe
cale uscat, la o temperatur i presiune mai mari.
n funcie de condiiile de etirare i termofixare se obin fibre cu proprieti fizicomecanice i contracii diferite. De modul n care coagulantul difuzeaz n masa filamentului
depinde marea gam a proprietilor fizico-mecanice.
Structura i proprietile fibrelor policlorvinilice. Catena macromolecular de PVC
are o structurile capcoad, cu o izotacticitate de 8487%. Nu sunt excluse nici structurile
stereobloc alternante iso-sindiotactice.
Conformaia este de zigzag i/sau helix, n funcie de tacticitate. Polimerul cristalizeaz
n sistem ortorombic, iar indicele de cristalinitate poate ajunge pn la 40%. Dimensiunile
celulei cristaline sunt: a = 10,6 , b = 5,4 , c = 5,1 .
ntre catene se realizeaz puternice legturi intermoleculare, de tipul legturilor de
hidrogen, care contribuie la stabilitatea polimerului.
Prezena clorului imprim caracter ignifug, termostabilitate redus, rezisten fa de
agenii chimici, ncrcare puternic electronegativ.
Una dintre particularitile fibrelor policlorvinilice este triboelectricitatea, ncrcarea
prin frecare cu sarcini negative foarte mari, conferind prin aceasta proprieti terapeutice,
ndeosebi n tratamentul antireumatic. Explicaia const n faptul c ionii de calciu din
snge sunt activai de cei negativi de clor, cu efecte benefice analgezice i terapeutice n bolile
reumatismale i a reglrii tensiunii arteriale. Efectul curativ al lenjeriei (de corp i pat) realizate
din fibre policlorvinilice se bazeaz pe trei proprieti importante ale acestora i anume:
o puternic ncrcare cu sarcini electrice negative prin frecare;
Fibre chimice
291
Valoarea
Tenacitate, cN/den
n stare condiionat
n stare umed
1,22,7
1,22,7
Alungire la rupere, %
n stare condiionat
n stare umed
Rezistena n bucl, %
Rezistena n nod, %
Revenire elastic la o alungire de 3%
Revenire elastic la o alungire de 6%
Densitate, g/cm3
Higroscopicitate, %
Temperatur de tranziie sticloas (Tg), C
Interval de topire, C
Temperatur de nmuiere, C
12180
12180
3692
6496
100
90
1,381,40
0
75
170...180
80
Fibrele PVC au culoarea alb, luciu mtsos i proprieti bune de prelucrare n amestec
cu fibrele naturale sau chimice. Fibrele PVC cu o bun stabilitate dimensional au rezisten
bun la uzur. Sub influena factorilor fizici i chimici, fibrele PVC sufer transformri chimice profunde (chiar de depolimerizare). Influen semnificativ au radiaiile UV, temperatura,
radiaiile . Sunt rezistente fa de acizii sulfuric i azotic de concentraie 60%, i fa de
hidroxizii de sodiu i potasiu de 35%. Rezist la aciunea oxidanilor. Se dizolv n ciclohexanon, sulfur de carbon, dimetilsulfoxid, dimetilformamid, cetone, derivai halogeni. Vopsirea fibrelor se realizeaz cu colorani de dispersie, asemntor tehnicilor vopsirii fibrelor
poliesterice, poliolefinice sau acetat, deasupra temperaturii de tranziie sticloas. Fibrele PVC
sunt folosite pentru obinere de esturi, tricoturi, tapierii, corturi, draperii, mbrcminte de
292
protecie, filtre etc. Datorit proprietilor izolatoare bune, fibrele PVC se utilizeaz la confecionarea pledurilor, produselor pentru copii, produselor pentru sport etc. [71]. Din aceste
fibre se pot obine suprafee textile cu efect de relief: catifele, pluuri, imitaii de blan,
covoare, tapierii, datorit contraciei difereniate dintre fibre. Datorit temperaturii relativ
sczute de nmuiere, se folosesc ca fibre de consolidare n neesute.
n diagrama sinoptic de mai jos se prezint tipurile de fibre i filamente Rhovyl
produse n Frana.
FIBRE RHOVYL
Filamente
Rhovyl
Thermovyl
Fibra Retractyl
Isovyl
Fibrovyl
L9S
L9M
ZCS
L9B
ZCB
LMB
LRX
MXB
L9F
L9R
MPS
L9Y
Fibrele L9S, L9M, ZCS i LRX sunt fibre stabilizate; fibrele L9F i L9R sunt fibre
contractabile; fibrele L9B, LMB, MXB i ZCB sunt fibre antibacteriene; fibra MPS este
folosit ca termoliant.
Fibre policlorvinilice superclorurate. Prin creterea coninutului de clor din PVC la
peste 56% se obine un polimer solubil n aceton [4]. Aceasta proprietate se pstreaz pn
la aproximativ 60% coninut de clor, dup care se produce o nou insolubilizare. Prin creterea
coninutului de clor, cresc caracterul ignifug i rezistena chimic, concomitent cu scderea
termostabilitii.
Superclorurarea PVC const n tratarea polimerului, la 90...100C, n suspensie,
respectiv n soluie de cloroform sau tetraclorur de carbon, cu clor lichid. Soluia obinut se
precipit cu alcool metilic, la temperatura de 26C...10C, se filtreaz i se dizolv.
Structura probabil a polimerului este:
Fibre chimice
293
Firele filamentare tip mtase sunt utilizate i n scopuri tehnice: filtre, plase de pescuit.
Firele texturate sunt utilizate n tricotaje, n special pentru lenjerie.
b) Fibre pe baz de policlorur de viniliden. Policlorura de viniliden (PCVd) este un
produs rigid, cu o structur supramolecular care face dificil utilizarea acestuia n scopul
obinerii fibrelor textile. ns, utilizri relativ largi au cptat copolimerii diclorurii de vinil cu
diferii monomeri vinilici sau divinilici, copolimeri binari sau ternari.
Copolimerul clorur de viniliden + clorur de vinil (85:15) are o structur de forma:
Copolimerul are o temperatur de nmuiere cu 20C mai mare dect PVC. Rezistena
mecanic este mai ridicat.
Copolimerul poate fi filat prin extruderea unei mase nmuiate (cnd se obin monofilamente) la temperaturi de 120...140C sau prin metoda filrii din soluie, n varianta uscat sau
umed (pentru obinere de polifilamente). Ca solvent se folosete tetrahidrofuran.
Fibrele au densitatea 1,651,70 g/cm3, higroscopicitatea 0,1%, temperatura de nmuiere
115...137C, temperatura de topire 170...177C, rezistena la traciune sub 2 cN/den, alungirea
la rupere 1525%, modulul de elasticitate 610 cN/den.
Aceste fibre, cunoscute sub denumirea comercial Saran, sunt folosite pentru tapierii,
haine de protecie, articole tehnice, filtre.
Fibre copolimere. Fibrele Vinion se obin prin copolimerizarea clorurii de vinil cu
acetat de vinil (85:15), polimerul avnd structura:
( CH 2 CH ) n
F
294
Polimerul se fileaz din mas topit. Fibrele obinute au o mare rezisten termic (mult
mai mare dect polimerii clorurai), o bun rezisten mecanic i chimic.
d) Fibre politetrafluoretilenice. Cunoscute sub denumirea comercial Teflon, au
urmtoarea structur chimic:
F
(C
)n
Fibrele se obin prin filarea polimerului nmuiat prin extrudere (deoarece temperatura de
topire este foarte ridicat, peste 380C, cnd ncep i procese degradative) [4].
Polimerul prezint o insolubiliate accentuat, de aceea nu poate fi folosit nici filarea
din soluie, ci se aplic filarea unei dispersii apoase de polimer, care trece prin filier i apoi
ntr-o baie de coagulare cu acid clorhidric 5%, la temperatura de 25C, dup care urmeaz
etirarea la cald, temperatura de vitrifiere fiind de 126C.
Atomii de fluor din polimer confer o mare rigiditate catenelor.
Polimerul este hidrofob. Densitatea fibrelor este 2,2 g/cm3. Fibrele au o slab conductibilitate termic i electric. Au o bun stabilitate termic, de aceea pot fi utilizate n domeniu
larg de temperaturi: 60C...+327C.
Fibrele Teflon au cei mai mici coeficieni de frecare dintre toate fibrele. Fibrele, dup
etirare, au o tenacitate de 0,13 N/tex i alungire la rupere de 1015%.
Fibrele au caracter ignifug, temperatura de ardere este de peste 600C, asemntoare
fibrelor Nomex. Temperatura de nmuiere este de 327C.
Rezistena fa de agenii chimici este foarte bun, (la acizii minerali concentrai, la
baze, oxidani, la solveni). De aceea, fibrele sunt utilizate pentru obinerea de filtre pentru
medii corozive, a izolatorilor electrici i termici, la haine de protecie.
Ftorlonul este o variant a Teflonului, avnd structura chimic:
F
(C
Cl
)n
Fibre chimice
295
Hidratare
Sintez
Oxidare
Acetat de vinil
Acid acetic
Polimerizare
Recuperarea
subproduselor
Acetat de polivinil
Sulfat de sodiu
Saponificare
Acetat de sodiu
PVA
Filare umed
Dizolvare i filtrare
Tratament termic
Tiere
P AV
n
filamente
Acetilare
PAV
n
fibre
PAV
n
band
296
Filarea se realizeaz frecvent prin metoda umed (fig. I.4.73), dar i prin varianta
uscat, folosit mai ales pentru firele filamentare. Coagularea n baia de filare are loc n prezena unor sruri ca: Na2SO4, ZnSO4, NaCl, SO4(NH4)2, la temperaturi de 70...90C. Filamentele rezultate de la filier sunt supuse etirrii n dou trei rnduri, urmnd apoi uscarea
cablului i termofixarea. Pentru insolubilizarea complet a fibrelor n ap fierbinte urmeaz o
tratare ulterioar, n vederea blocrii unui anumit procent de grupe alcoolice. Dup acetilare
(insolubilizare), fibrele sunt splate, uscate, ondulate i tiate la lungimi corespunztoare
bumbacului, ntruct acestea sunt considerate ca nlocuitor al bumbacului.
Insolubilizarea se realizeaz frecvent cu aldehid formic, care conduce la reticulri
intra i intercatenar sub forma [4]:
Fibre chimice
297
Proprieti
mecanice
Tenacitate n mediu uscat (N/tex)
Alungirea n mediu uscat (%)
Tenacitate n mediu umed (N/tex)
Alungirea n mediu umed (%)
Modulul iniial (N/tex)
Densitate (g/cm3)
Repriza la = 65% i T = 20C (%)
Contracie la 210C (%)
Contracie la 160C (%)
Contracie la fierbere (%)
Temperatura de vitrifiere (C)
Temperatura de nmuiere (C)
Degradare (C)
Temperatura de dizolvare n ap (C)
PAV fibre
Kuralon
nalt
Standard
tenacitate
(S)
(HT)
PAV filament
PAV solubil,
Kuralon
fibr i
nalt
filament
Standard
tenacitate
Solvron
(S)
(HT)
01,5
2,5
0,511,7
850 C
185...210
220...230 C
240
0,22
828
0,05
4,417,95
9
9
40...100
298
Fibre chimice
299
Me
CH2
CH
MeH + CH2
R
sau dup transferul unui ion de hidrur ctre monomer:
+
300
cele impuse monomerilor vinilici); catenele s fie liniare; adiia s aib loc numai n poziiile
-, dac monomerul este substituit; toate dublele legturi s fie exclusiv cis sau trans.
ndeplinirea acestor condiii implic absena reaciilor de transfer de lan cu polimerul.
ntre polimerii stereoregulai (izotactici i sindiotactici) i cei fr o ordine bine
determinat (atactici), exist diferene apreciabile n privina proprietilor fizice i mecanice,
ca rezultat direct al capacitii diferite de cristalizare, ordonare i mpachetare, care se traduce
prin valori diferite ale energiei de coeziune. De exemplu, polipropilena stereoregulat este un
polimer nalt cristalin, utilizat la obinerea fibrelor, n timp ce polipropilena atactic este un
polimer amorf, cu foarte slabe caliti mecanice.
b) Obinerea fibrelor polietilenice. Sinteza polimerului are loc prin polimerizarea etenei,
a crei reacie este de tipul:
n CH2 = CH2 [CH2 CH2]n
n funcie de condiiile de polimerizare se obin i proprieti diferite ale polietilenei; n
acest sens, se folosesc trei procedee principale de sintez i anume [4]:
polimerizare la presiune nalt (15002000 atm);
polimerizare la presiune medie (3050 atm);
polimerizare la presiune normal, cu catalizatori Ziegler-Natta sau metaloceni.
Pentru domeniul fibrelor se utilizeaz polimerizarea la presiune normal, cu catalizatori
specifici, condiii n care se obin catene liniare, fr ramificaii, caracterizate prin temperatur
de topire mai ridicat dect a celorlalte procedee. n general, polietilenele au temperaturi
sczute de topire, fa de ali polimeri sintetici.
Filarea polietilenei se realizeaz din topitur sau din mas nmuiat, sub presiune, la o
temperatur cuprins ntre 250 i 350C, cnd se obine o viscozitate corespunztoare filrii
optime, realizndu-se o ntindere apreciabil la filier, ceea ce face posibil obinerea unor fibre
de finee mare. Dup filare urmeaz etirarea; spre deosebire de polietilena ramificat, care poate
fi etirat la temperatura camerei, polietilena liniar, mult mai rigid, se etireaz mai nti la cald,
n rapoarte de 1:4 i 1:10, folosind ap cald, vapori sau aer cald, n condiii de temperatur
riguros controlat. Urmeaz apoi etirarea la rece a cablului, care poate atinge valori cuprinse ntre
150 i 300%. n final, cablul se nfoar pe o bobin pentru relaxare, unde filamentele se
onduleaz spontan, n mod uniform i regulat, realizndu-se astfel voluminozitatea necesar.
Filamentele pot fi termofixate la lungime constant, evitndu-se astfel contracia ulterioar.
Monofilamentele rezultate au seciune circular, lobat sau pot avea o seciune determinat de
proprietile care se cer realizate. Fineea polifilamentelor poate varia ntre 35 i 100 den.
c) Obinerea fibrelor polipropilenice. La fabricarea fibrelor din polipropilen, se
disting urmtoarele etape: polimerizarea izotactic, filarea, etirarea i termofixarea [228], [229].
n timpul polimerizrii se introduc inhibitori, n scopul stabilizrii polimerului, deoarece
polipropilena prezint n macromolecul atomi de carbon teriar, sensibili la lumin i
temperaturi ridicate. Filarea polimerului se poate realiza din soluie sau topitur; n cazul filrii
din soluie se poate folosi varianta umed sau uscat. Succesiunea fazelor n procesul
tehnologic n cele dou variante este prezentat n fig. I.4.74I.4.76.
Dizolvare
Filtrare
Etirare n ap
Extrudare
A doua etirare
n aer
Rcire cu ap
Prima etirare
n aer
Bobinare
Fig. I.4.74. Filarea uscat a fibrelor polipropilenice, folosind baie apoas de rcire la temperatura camerei.
Fibre chimice
Amestecare
Formarea
filamentului
Extrudere
Etirare
301
Uscare
Solidificare
(rcire)
Bobinare
Extrudere
Solidificarea
filamentelor
A doua extragere
cu solvent
Prima extragere
cu solvent
A doua etirare
la cald
Prima etirare
n ap
nfurare
302
Monofilamente de 1,515 den se realizeaz prin tehnologii care difer puin de procedeele obinuite de obinere a firelor multifilamentare. Viteza de tragere la ieirea din filiere
crete rapid, atingnd valori ntre 516 m/s, cu rsucirea ulterioar n curent de aer n condiii
strict controlate.
n cazuri speciale, cum ar fi firele pentru tricotaje, se folosesc monofilamentele de
1415 den sau polifilamentele de 3050 den, cu fineea fiecrui filament de 3 den, asemntoare celor din poliamid.
Fibrele scurte din polipropilen se pot obine prin filarea din topitur, similar cu
metodele utilizate pentru fibrele poliamidiice sau poliesterice; dup filare, cablul de filamente
se etireaz n trepte, cu o uoar tensionare intermediar, la rapoarte de etirare de 1:3 sau 1:4,
mai mici dect pentru multifilamente, cu un control al temperaturii mai puin sever, aa
nct tensiunile induse i uniformitatea filamentelor individuale sunt mai reduse. Dup etirare,
cablul este ondulat i apoi introdus n dispozitivul de tiere, obinndu-se fibre cu lungimi de
40120 mm. Uneori se practic i o relaxare a cablului ondulat, la temperaturi mai mari de
130C, pentru a mbunti contracia i performanele de revenire. Fibre scurte de polipropilen se pot obine i prin filare rapid; etapele tehnologice pentru un astfel de proces continuu
sunt prezentate n fig. I.4.79 [232].
Fibre chimice
303
nfurare
Fig. I.4.79. Obinerea fibrelor scurte prin filare rapid.
Pentru obinerea de fibre cu finee mai mare i rezisten la traciune mai ridicat, se
folosete filarea umed; n acest scop, polipropilena izotactic sub form de pulbere se dizolv
ntr-un solvent, realizndu-se o soluie de concentraie cuprins ntre 10 i 18%, care se nclzete la 150...250C, dup care se fileaz n bi de coagulare n dou trepte i apoi se etireaz.
d) Noi tehnologii n domeniul fibrelor poliolefinice. Una din realizrile recente n
polimerizarea stereospecific a poliolefinelor este cea a utilizrii unor catalizatori de tip
metalocen, care sunt compleci ai metalelor tranziionale cu diciclopentadienil. Avantajele
utilizrii acestor catalizatori sunt: operarea n sistem omogen i nu heterogen, ca n cazul
catalizatorilor Ziegler-Natta; pericolul mai redus n utilizare; nalt tenacitate a polimerului
obinut; scderea polidispersiei, de la 4,5 la 2,5; mbuntirea indicelui de curgere a topiturii
(MFI), precum i a indicilor fizico-mecanici [223].
Timp de muli ani, singura tehnologie utilizat pentru obinerea filamentelor polipropilenice a fost filarea din topitur. Recent, s-au dezvoltat noi tehnologii; una dintre acestea este
filarea prescurtat, pentru obinerea de fibre, care cuprinde dou variante:
consolidarea prin filare (spunbond);
suflarea din topitur (meltblown).
Prin aceste variante (fig. I.4.80), se realizeaz fibrele pentru neesute, fibre cu o finee
mult mai mare dect prin metoda clasic i la viteze de filare mai ridicate. Viteza ridicat a
aerului este folosit pentru etirarea filamentelor. n procesele consolidrii prin filare este
folosit un aspirator, pentru etirarea filamentelor dup filare i mprtierea pe un transportor
mobil, pentru realizarea intereserii.
O alt realizare, se refer la obinerea de fibre din filme poliolefinice (n special polipropilenice) orientate puternic uniaxial, prin fibrilizare i despicare. Fineea acestor filamente este
mai mic de 300 den, fiind folosite n multe situaii
n locul multifilamentelor. n ultimul timp s-a reuit
obinerea unor filamente foarte fine, de 0,6 dtex,
procesul fiind mult mai economic dect filarea de
monofilamente. Firele astfel obinute sunt utilizate
n primul rnd pentru dosuri de covoare, sau pentru
frnghii i cabluri [234]. n fig. I.4.81, a, este
prezentat schematic linia continu de producere a
filmelor despicate, iar n fig. I.4.81, b, o linie discontinu.
n ultimii ani s-a reuit obinerea unei polietilene cu mas molecular ultra-nalt (UHMWPE)
[235]; aceasta se fileaz din soluie vscoas sub
form de gel, cu etapele prezentate schematic
n fig. I.4.82. Filamentele obinute, au aplicaii Fig. I.4.80. Realizarea produselor consolidate
prin filare i suflare din topitur:
tehnice, fiind considerate ca fibre de nalt
1 topitura din polimer; 2 aer cald;
performan.
3 aer rece; 4 planul de consolidare.
304
b
Fig. I.4.81. Linia de producere a filmelor despicate:
a continu; b discontinu:
1 blocul de control; 2 extrudere; 3 duz plat; 4 role cilindrice; 5 septet de tragere
(7 role cilindrice); 6 plac fierbinte; 7 septet; 8 zon de termofixare; 9 trio (3 role);
10 dispozitiv de bobinare; 11 bobin cu film; 12 stand de desfacere i prelucrare a filmului.
Fibre chimice
305
uleios. Cel mai nalt grad de izotacticitate care poate fi atins este de 97%; cu ct gradul de
tacticitate este mai ridicat, cu att mpachetarea, cristalinitatea i, n consecin, rigiditatea sunt
mai nalte. Avnd n vedere c forele de coeziune (intermoleculare) sunt de dispersie, pentru a
se obine rezistene mecanice mari, se impune realizarea unor catene cu grad mare de
polimerizare, respectiv mase molecuare cuprinse ntre 150000 i 350000.
Polipropilena izotactic cristalizeaz n condiii normale n dou forme, ambele avnd o
conformaie bazat pe trei uniti dispuse ntr-o spiral. Desi forma hexagonal a fost bine
observat i dovedit, structura monoclinic este mult mai obinuit; astfel polipropilena
cristalizeaz prin etirare, ntr-o stare metastabil, iar prin termofixare trece n form stabil
monoclinic. Dimensiunile ochiului cristalin al unitii celulare monoclinice sunt: a = 6,65 ;
b = 20,96 ; c = 6,50 ; = 99,20. Prin analize cu raze X s-au pus n eviden 3 forme
polimorfe, , , , care difer puin prin aranjamentul catenelor elicoidale n unitatea celular,
n schimb, trecerea dintr-o form n alta poate juca un rol important n formarea fibrei, n
anumite condiii de temperatur, presiune i solicitri de forfecare. Pentru determinarea
gradului de izotacticitate n polipropilen, se folosesc metode fizice, printre care difracie de
raze X, absorbie n IR, analiz termic diferenial i rezonana magnetic nuclear [42].
Proprietile fibrelor poliolefinice sunt o consecin direct a naturii i structurii
acestora, precum i a condiiilor de filare, etirare, finisare. Masa molecular influeneaz
direct viscozitatea topiturii, respectiv viteza de curgere, care se vor repercuta ulterior n
condiiile de prelucrare i respectiv n proprietile fibrelor. Tenacitatea crete direct cu masa
molecular, concomitent cu scderea alungirii la rupere. Cu ct masa molecular este mai
mare, revenirea elastic la o alungire de 4%, pentru fibrele orientate, tinde s fie de 100%.
O distribuie a maselor moleculare mai redus va determina o orientare mai nalt a topiturii de
polimer, cu consecine directe n orientarea fibrelor i proprietile ce decurg de aici i totodat
o tendin mai redus de contracie a filamentelor nfurate pe formate.
La filarea din topitur a polipropilenei, procesele de cristalizare la temperaturi de
175...350C sunt rapide i nu pot fi urmrite cu strictee. Proprietile fibrelor vor fi influenate de mrimea i modul de aranjare a cristalitelor n fibre, de gradul de cristalinitate i
mpachetare a catenelor. Cristalinitatea poate varia de la 45%, pentru filamente complet
neorientate i pn la 60%, pentru cele uor orientate. Fibrele rcite rapid vor prezenta o
cristalinitate mai redus, un tip smectic de cristalizare, respectiv un minim de orientare, ceea ce
va conduce la o cretere a tenacitii filamentelor i o scdere a alungirii dup etirare. Etirarea
ulterioar influeneaz cristalinitatea, n sensul descreterii cu raportul de etirare; n consecin,
filamentele orientate cu tenacitate normal au o cristalinitate de circa 5060%, n timp ce la
cele cu tenacitate ridicat cristalinitatea este de aproximativ 40%.
Pentru a obine un anumit grad de cristalinitate, trebuie s se realizeze un bilan
convenabil ntre condiiile de rcire, raportul i viteza de etirare i procesul de nclzire n
timpul, sau dup eventualele tensionri. Regiunile cristaline ale fibrei controleaz rigiditatea,
rezistena la abraziune, tenacitatea i stabilitatea dimensional, n timp ce regiunile amorfe
determin flexibilitatea, plasticitatea i accesibilitatea reactanilor. Astfel, n timp ce monofilamentele de polietilen ramificat de joas densitate pot fi tensionate la temperatura camerei,
cele de polietilen liniar cu densitate ridicat necesit temperaturi de etirare mai ridicate, pn
la 100C, n bi de ap, condiii n care se realizeaz orientarea catenelor n regiunile cristaline
i amorfe. Polipropilena se orienteaz mai bine prin nclzirea cu aer, pn la circa 150C;
gradul de orientare este determinat de structura cristalin a firelor filate, n sensul c, pentru
acelai raport de etirare, se obin grade de orientare mai ridicate n cazul firelor cu o structur
preponderent amorf. n corelaie cu gradul de orientare se afl stabilitatea dimensional i
reducerea tendinei de contracie.
306
Se observ c domeniul deformaiei elastice este mult mai extins n cazul fibrelor
polipropilenice, ceea ce se traduce printr-o variaie redus a alungirii, la deformaii de pn la
22,5 cN/den. Fibrele polipropilenice mono- i multifilamentare comerciale au o tenacitate n
domeniul 5,57 g/den. Revenirea elastic este una din proprietile importante pe care le
reclam industria textil; din acest punct de vedere fibrele polipropilenice se caracterizeaz
prin performane care depesc celelalte categorii de fibre, cu excepia poliesterului.
Rezistena la abraziune a fibrelor polipropilenice, datorit cristalinitii lor, este asemntoare fibrelor polietilentereftalice, dar inferioar celor poliamidice; n schimb, fibrele
poliolefinice, n special cele polipropilenice, manifest o rezisten excepional la solicitri
ciclice, i o bun rezisten la nod. Efectul pilling al fibrelor poliolefinice este mediu, iar
ifonabilitatea este n funcie de fineea fibrelor.
Fibrele poliolefinice sunt uoare, cu o mas specific cuprins ntre 0,9 i 0,97 g/cm3.
Polietilena liniar se topete ntre 130 i 133C, iar polipropilena izotactic n domeniul
160...175C. Punctul de rigidizare al acestor fibre este cu aproximativ 10...15C mai cobort
dect temperatura de topire. Proprietile termice sunt cele care limiteaz considerabil
domeniul de utilizare al acestor fibre. S-au obinut totui i fibre poliolefinice rezistente pn
la 125C (tip TROL).
n comparaie cu polietilena ramificat, polipropilena se remarc prin rezisten ridicat
la curgere, module de elasticitate i rigiditate mai mari, iar fa de polietilena ramificat, prin
interval de nmuiere mai nalt i mas specific mai mic. Comportarea la temperaturi sczute
difereniaz de asemenea polietilena de polipropilen, mai ales n privina flexibilitii.
Polipropilena izotactic devine friabil la temperaturi mai nalte dect polietilena; nu se
deterioreaz la solicitri, chiar la 100C. Temperatura de friabilitate a polipropilenei
neorientate poate fi n jur de 0C, n timp ce n cazul polipropilenei orientate, coboar sub
70C. Conductibilitatea termic a fibrelor poliolefinice este corelat cu cristalinitatea, fiind
una dintre cele mai sczute, n raport cu celelalte fibre textile, variind ntre 0,1 i 0,67 W/mk.
Fibrele poliolefinice sunt hidrofobe i din acest motiv se ncarc puternic cu electricitate
static, dar se murdresc mai puin dect fibrele hidrofile. Stabilitatea fa de microorganisme
i fungi este bun. Datorit structurii olefinice, fibrele au un tueu ceros, nu provoac
fenomene de alergie, putnd fi folosite pentru esturi destinate lenjeriei de corp.
Fibre chimice
307
LDPE
(24)10
HDPE
4
>310
PP
>105
4055
6080
6070
0,03
Tenacitatea
a n stare condiionat (cN/tex)
b n mediu umed (% din a)
13
98100
48
100
6,59,0
100
2060
1030
1860
0,080,25
0,350,60
0,600,80
24
36
58
115...122
135...140
162...173
100
124...132
149...154
100
100
15...10
1015
510
03
Higroscopicitate (%)
140
110
3150
25300
3300
Fibr suflat
Fibr spunbond
Fire din film: filat (plat)
suflat (rotund)
Filare ascendent, rcire cu aer, a firelor sub form de me
0,0110
215
100200
9003500
<50000
308
Fibra
PP
Agentul
Acizi diluai
Acizi concentrai
Alcali diluai
Alcali concentrai
Sruri
Uleiuri minerale
UV PO nestabilizat
PO stabilizat
1
3
0
2
1
3
0
2
A expunere de scurt durat; B expunere de lung durat; 0 nici o rezisten; 1 rezisten moderat; 2 rezisten satisfctoare; 3 rezisten bun.
Datorit naturii lor hidrofobe, fibrele poliolefinice sunt dificil de vopsit prin metode
convenionale; prin modificarea chimic a structurii (copolimerizare, grefare, sulfonare,
halogenare etc.), se pot obine fibre care se vopsesc cu anumite tipuri de colorani, totui
metoda de baz rmne vopsirea n mas.
Corelaia dintre proprietile fibrelor poliolefinice i domeniile de aplicare este prezentat n tabelul I.4.50.
Fibre chimice
309
Tabelul I.4.50
Afinitate tinctorial
Rezisten la frecare
Suport pt.
piele sintetic
Geotextile
Conductivitate mic
Articole
tehnice
Higroscopicitate mic
Interioare de
vehicule
Produse
medicale i
igienice
Covoare
Cptueli
Densitate mic
Tapiserii
Proprieti
mbrcminte
*/o
*/o
*/o
ncrcare electrostatic
*/o
Rezisten la lumin
*/o
Stabilitate termic
*/o
*/o
Aplicaii
Neiritarea pielii
310
Asota (Austria), cu tipurile: Asota M10, M11, M12, M30, FR-1034, AM Plus, AM, FH,
FM, FL;
Danaklon (Danemarca), cu tipurile: Danaklon ES, ES-HB, ES/C, ES/E, 6830 A, 6831
A, HY;
Hercules (S.U.A.), cu mrcile: Hercules T-190, T-196, Herculon, Herculon Type 123;
Hoeschst AG (Germania), cu mrcile: Hostacen, Metocen;
Montedison Ltd (Italia), cu mrcile Meraklon;
Kuraray (Japonia), cu mrcile Sophista;
DuPont (S.U.A.), cu mrcile Tyvek.
n Romnia s-a elaborat un studiu tehnico-economic pentru fabricarea n ar a circa
1000 t/an fibre polipropilenice, pe instalaii cu caracter experimental, la ICIT Fibresin Iai.
S-au obinut fibre tip ln, vopsite n mas, cu finee cuprins ntre 0,68 i 1,7 tex (615 den)
i lungimi nominale de 90120 mm, precum i fire tehnice filamentare.
Fibrele poliolefinice i-au gsit aplicaii n foarte multe domenii, dintre care pot fi
amintite:
articole tricotate pentru mbrcminte de corp i exterioar, ciorapi, osete, mbrcminte de protecie n industria chimic, alimentar, spitale;
decoraiuni: stofe de mobil, covoare, cuverturi, mochete, carpete, materiale
fonoizolante;
lenjerie de pat, fee de mas;
suport textil pentru covoare neesute;
articole tehnice: frnghii, odgoane, plase de pescuit, esturi sau neesute filtrante,
saci, inserii pentru produse cauciucate;
n fig. I.4.84 sunt prezentate domeniile de aplicaie corelate cu tipul fibrei i fineea
acesteia.
Fibre chimice
311
312
posibil obinerea de filamente de 1 dtex, mergnd pn la 0,1 dtex. Articolele obinute pe baza
microfibrelor au noi proprieti i aplicaii n mbracaminte, textile casnice, articole tehnice.
Definiie i clasificare. n prezent nu exist o definiie universal acceptat pentru
microfibre. Astfel, ENKA definete fibrele fine astfel [238]:
fine:
1,03,0 dtex;
extrafine: 0,11,0 dtex;
microfine:
0,1 dtex,
n timp ce, n literatur, ali productori utilizeaz termenul de micro pentru a descrie i
fibrele din cea de-a dou categorie de mai sus. Alte clasificri propuse sunt [239]:
filamente fine: 0,81,5 den;
microfilamente: 0,30,8 den ,
sau, dup ali autori [240]:
filamente i fibre fine: 1,02,4 dtex;
microfibre:
0,31,0 dtex;
supermicrofibre:
0,3 dtex.
n Europa i S.U.A., se consider c o microfibr are fineea mai mic dect 1 dtex/filament.
Sortimente i productori. Producia de microfibre a fost iniiat n rile asiatice
(India, Japonia, China), nc de acum 25 de ani, unde s-a urmrit crearea unor produse asemntoare mtsii naturale, n special pe baz de polietilentereftalat. Ulterior, tehnologia de
obinere a microfilamentelor tip mtase a fost preluat i n Europa. n prezent, se realizeaz
de ctre diverse firme productoare o mare diversitate de microfibre i microfilamente, n
principal din polietilentereftalat (PET) i poliamid (PA) (tabelul I.4.51), dar i din polipropilen (PP) i chiar acrilice, viscoz [241]. Astfel, firma Montefibre (Italia) a realizat, prima
dat n Europa, firul poliesteric microfilamentar Terital zero 4 de 0,4 dtex, ce permite
obinerea de esturi ultrafine cu desime mare, impermeabile la ap, dar permeabile la vapori
[242]. Alte microfibre din PET au fost obinute de diverse firme din ntreaga lume, cele mai
importante fiind prezentate n tabelul I.4.52 [240]. Microfilamente din PA au fost obinute de
ctre firma I.C.I. (Anglia) produsul Tactel folosit pentru articole impermeabile, dantel
etc. i de ctre firma Rhone Poulenc (Frana), pentru lenjerie fin [243].
Tabelul I.4.51
Productorii principali de microfibre
ara
Japonia
Firma
Sortiment
Marca
Finee (den)
Anul
producerii
Teijin
PA/PET
Hilake
0,15
1972
Toray
PET
Ecasine
> 0,3
1970
PA, PET
Micro Star
0,15
1984
PET
ToraySee i Shigosen
0,05
1989
Germania
Hoechst
PET
Trevira Finesses
0,55
1986
Anglia
ICI
PA
Tactel micro
< 1,0
1989
DuPont
S.U.A.
Tolaram
Korea
Tong Yang
PA
Microfine
0,7
1989
PET
Matque
0,5
1990
PA
Unysilque
0,7
1987
PET
Ameri Silque
0,7
1990
PA/PET
Fine Star
< 0,1
1988
Fibre chimice
313
Tabelul I.4.52
Sortimente (den)
0,8; 50/72240/288
50/80145/256
0,85; 45/96180/384
25/44152/293
0,5
1,0
1,0
1,0
Microfibre discontinue se produc n cantiti mai mici, fiind de civa ani un subiect de
actualitate. Aplicaiile acestora sunt pentru mbrcminte sport activ, impermeabile, tricoturi,
esturi decorative etc. n tabelul I.4.53 se prezint principalii productori, tipurile de microfibre, i caracteristicile lor [244]. Concomitent cu microfibrele din polimeri sintetici s-au
obinut i microfibre din sticl, produse la finei de 0,52 m, folosite pentru articole plane,
microporoase, cu destinaie tehnic. Dezvoltarea microfibrelor nu se restrnge doar la filamente
sau fibre fine pentru esturi sau tricoturi, ci i pentru obinerea de neesute pe baz de PET,
PA, PP, folosite pentru domenii medicale i tehnice [238]. Au fost obinute astfel microilamente: Savina TM i Hilanke de ctre firmele Kanebo, respectiv Teijin (Japonia) i fibre
scurte Rhodia Sorb de ctre Rhodia AG.
Tabelul I.4.53
Principalele microfibre i caracteristicile lor [244]
Sortiment
PET
Acrilic
PP
Viscoz
Productor
Marca
Titlu (dtex)
Lungime (mm)
Akzo Faser
Diolen
1,1
3,8
Polysteen
Polysteen
0,8
2,2100
Rhone Poulenc
0,9
3860
Courtaulds
Courtelle Neo
0,9
35
Montefibre
Mioliss
0,8
Band
Montefibre
Leacril
0,9
40
Bottrop
Vegon
1,0
63540
Polysteen
Polysteen
0,8
2,2100
Steen and Co
Polysteen
0,8
2,2100
Courtaulds
Viloft
0,790,951,0
38
Hoechst
Danufil F
1,0
36
Lenzing
Lenzing Modal
1,0
40
314
Metode de obinere. Una dintre primele metode de obinere pentru microfibre a folosit
firele filamentare de PET de 1,52 den, care au fost atacate chimic sau mecanic (abraziune),
pentru reducerea grosimii, concomitent cu modificarea aspectului, tueului. n 1963,
Rhodiacete a experimentat coroziunea esturilor din PET tip bumbac, cu sod caustic [245],
greutatea esturii fiind redus cu circa 10%. Acest proces s-a aplicat 10 ani mai trziu, n
Italia, pentru articole din fire filamentare din PET, cu obinerea unui luciu i tueu tip
mtase. n prezent, pentru obinerea microfibrelor se folosesc trei metode principale: a) filarea
clasic (direct); b) filarea a doi polimeri nemiscibili; c) tehnica melt-blown.
a) Filarea direct, n condiii termodinamice precise i controlate i prin asociere cu o
supraetirare, permite obinerea de microfilamente cu finee de 0,5 dtex. Filarea convenional
din topitur presupune unele exigene privind materia prim i n toate etapele procesului
[241], [246]. Microfilamente se pot obine prin tehnologia POY/DTY sau FOY, firma Neumag
obinnd prin aceste tehnologii microfilamente de PET i PP de 0,5 dtex [247]. O alternativ
interesant este combinarea filrii la vitez ridicat cu procedeul Neumag de etirare-voluminozare, care produce fibre suprafine, moi, ncreite tridimensional. Pentru neesute cu destinaia
articole medicale i igienice, se folosete, n special, procedeul discontinuu pentru fibre scurte.
b) Filarea de polimeri nemiscibili este folosit pentru producerea de finei mai mari
(titlu mai mic de 0,3 den). n acest scop, polimerii nemiscibili sunt filai ntr-un singur
filament, urmnd apoi etapa de separare a celor doi componeni prin tratamente chimice
(dizolvare) sau fizice (eventual combinate cu tratamente chimice) (fig. I.4.85) [248].
Fibre chimice
315
Fibrele din ultima categorie nu au o structur continu de-a lungul axei filamentului. Ele
produc microfibre de lungime mic, prin separare, folosite pentru obinerea de velur i piele
artificial. Pentru realizarea pielii artificiale, tot n Japonia (firma Toray) s-au obinut microfibre tip spaghetti (cu goluri interioare) sau poroase.
Tabelul I.4.54
Tipuri de fibre bicomponente caracteristici i productori
Tipul
(Produsul)
Radial
(Belima X)
Insul n mare
(Ecasine)
Radial combinat cu canal
(Hilake)
Amestec de polimeri
(Sofrina)
Seciune
transversal
Compoziie
Finee (den)
Productor
PA6/PS
PET/PA6
0,10,2
Kanebo
PA6/PS
PET/PS
0,010,1
Toray
PET/PA6
PET/PS
0,20,3
Teijin
PA6/PS
PET/PS
0,0010,01
Kuraray
316
Myoliss
Acrilic
Acrilic
Finee (dtex)
0,8
1,3
3,3
Tenacitatea (cN/tex)
34
32
38
Alungirea (%)
30
32
47
16
16
17
12
15
18
Fibre chimice
317
318
(2)
PA6/PA66
PA66/PET
PA66/PA modificat
PA6/PET
PA66/PA ciclic
PA/PP
PA6/PA modificat
PA/poliuretan elastomer
PP/PP modificat
PAN/cazein
PVC/acetat de celuloz
Fibre chimice
319
Obinere i proprieti.
a) Fibre bicomponente tip S/S se obin din polimeri diferii chimic i/sau fizic, prin
filarea concomitent prin filiere speciale. Realizarea acestor fibre presupune o compatibilitate
chimic i fizic a componenilor, ct i o adeziune corespunztoare a acestora, pentru formarea la suprafaa de contact a unor fore de legtur puternice. Aceast cerin se asigur prin
filarea polimerilor cu o structur chimic asemntoare sau cu mase moleculare diferite. O alt
cerin este capacitatea de contracie difereniat n stare orientat.
Se poate obine o mare varietate de forme a interfeei depinznd de natura componenilor i de condiiilor de extrudere; la acelai raport de volum al componenilor s-au realizat
seciuni transversale simetrice, cu interfa plan, sau interfee cu diferite grade de concavitate
sau chiar miez/manta (fig. I.4.92) [225].
Fig. I.4.92. Seciune ntr-o fibr S/S din polimeri cu aceeai structur chimic
i viscoziti diferite.
320
Alte procedee de obinere a fibrelor S/S folosesc fibrilarea unui film format din dou
straturi, care este tiat n fii i etirat, pentru o bun orientare, pe direcia axei fibrei, dup care
are loc fibrilarea. Fibrele obinute astfel prezint capacitate ridicat de ncreire, higroscopicitate i capacitate de vopsire difereniat.
Alegerea just a componenilor permite o diversificare a proprietilor fibrelor obinute
i a ariei lor de aplicare. n cazul PET s-au obinut fibre cu proprieti de ncreire prin filarea
concomitent cu un copoliester (polimetilentereftalat) sau cu -caprolactam, dimetiladipat etc.
Fibre acrilice cu capacitate de ncreire s-au obinut folosind fie 2 polimeri cu coninut diferit
de comonomeri, fie prin ncorporarea ntr-unul din componeni a unui comonomer ionic (stiren
sulfonatul de sodiu). Prin nclzirea fibrei, contracia difereniat a componenilor produce o
ncreire elicoidal. Acelai tip de ncreire s-a obinut i din PA 6 cu poliuretani.
b) Fibrele bicomponente tip C/C const din doi polimeri diferii chimic i/sau fizic i
distribuii concentric i se obin prin filarea componenilor prin filiere de construcie special
(fig. I.4.95). n cazul filrii unor polimeri cu diferene, mari de viscozitate n topitur, se pot
realiza fibre C/C i prin folosirea unor filiere obinuite la un regim termic uniform. S-au obinut
astfel fibre dintr-un amestec de PET cu PP, filat la 295C, dispunerea concentric a celor doi
componeni producndu-se prin aranjarea la exterior a componentei cu viscozitate mai mic, care
curge n jurul componentei mai vscoase. Similar, s-au obinut i fibre C/C pe baz de componeni acrilici cu viscozitate diferit. Prin modificarea profilului celor dou orificii ale filierei, se
pot obine fibre cu seciuni transversale diferite (fig. I.4.96). Funcie de structura chimic
a polimerului ce formeaz stratul exterior al fibrei se obin efecte speciale de suprafa:
rezisten la ageni chimici, afinitate tinctorial, hidrofilie, proprieti tensioactive, efect
non-pilling etc.
S-au obinut astfel: fibre PET cu tueu asemntor mtsii naturale, prin filarea
excentric a unuia din polimeri; fibre cu proprieti termoadezive, din PA66 i PA6 sau PET i
PA 6, folosite n domeniul neesutelor; fibre cu proprieti antistatice, din PET modificat cu
polialchileter (miezul) i PET nemodificat (mantaua). Pe baza acestei tehnologiei s-au realizat
i aa-numitele fibre epitropice, formate dintr-o manta subire, cu temperatur de topire
joas, de exemplu polietilenizoftalat cu miez din PET sau polietilena (mantaua) cu PA
(miezul); prin nglobarea n stare termoplastic a unor particule de carbon sau metalice se obin
fibre cu proprieti antistatice. Asemntor pot fi incluse pe suprafa particule abrazive sau
pentru respingerea apei [255], [256], [257].
Fibre chimice
321
c) Fibre bicomponente tip M/F (biconstituente) se obin prin filarea unui amestec de
doi polimeri cu structur chimic diferit. Din punct de vedere morfologic, aceste fibre const
dintr-un polimer ce formeaz faza continu (matricea) i o faz discontinu fibrile foarte
fine formate din al doilea polimer. n timpul etirrii fibrilele sunt orientate pe direcia axei
fibrei i ntinse pn la un diametru de circa 0,1 m. Aceste fibre se pot considera un
microamestec mecanic de fibrile ntr-o matrice.
Proprietile fizico-mecanice ale fibrelor M/F se pot modifica funcie de natura i
raportul componenilor, obinndu-se astfel: afinitate tinctorial i hidrofilie mrite, efect
non-pilling, proprieti antistatice, modul elastic i proprieti mecanice modificate, proprieti
ignifuge etc.
Fibre cu capacitate tinctorial modificat (afinitate tinctorial fa de colorani acizi),
s-au obinut dintr-un amestec de PET cu policaprolactam (n raport 40/60), PET cu blocpoliesteramide sau PET cu policaprolactam modificat cu silicat sau stearat de sodiu.
Fibre cu capacitate de ncreire mrit i stabilitate a ondulaiilor s-au obinut din PET n
amestec cu copoliesteri sau policarbonat.
Pentru micorarea ncrcrii electrostatice s-au filat fire din PET cu polialcoolvinil,
policaprolactam modificat, polietilenglicol sau polistiren. Tendina de formare a pilling-ului
se diminueaz, dac la filarea PET se adaug polistiren sau policaprolactam i 27%
polioxietilen.
Fibre cu proprieti antistatice s-au realizat i prin amplasarea fibrilelor de carbon n
seciunea fibrei (circa 10% din seciune); vizibilitatea acestor fibrile este minim, ceea ce le
face apte pentru obinerea covoarelor colorate n nuane deschise. Tehnologii mai noi pentru
obinerea fibrelor M/F folosesc fibre celulozice (bumbac, in, viscoz), dispersate n acetat de
celuloz sau poliuretani.
Una dintre aplicaiile majore a fibrelor tip M/F este obinerea de microfilamente i
microfibre. n acest scop se folosesc fibrile sau filamente continue foarte fine, dispersate ntr-o
matrice, polimerii folosiii trebuind s fie incompatibili.
O metod care deriv din obinerea fibrelor tip M/F este cea a folosirii unor incluziuni
din diferite materiale, dispersate n matricea polimerului filabil (faza continu), realizndu-se
astfel materialele compozite. Aceast metod se folosete pentru domeniul tehnic, cnd se cere
o rezisten mare a fibrelor. Fibrilele utilizate prezint rezisten i modul nalt, iar matricea
preia ncrcarea i ofer rezisten la purtare i coroziune. Compozitele se bazeaz n general
pe fibre nalt performante: sticla, grafit, aramide, iar pentru matrice se folosesc polimeri,
metale, ceramic.
322
lumen sunt foarte diverse, plecnd de la folosirea unor filiere cu un design special al orificiilor,
sau folosirea de diferite substane (gaze sau lichide) introduse n soluia sau topitura de filare.
Astfel, se pot meniona urmtoarele versiuni de filare a fibrelor cu lumen [259]:
extruderea prin capilare profilate, care dau forma de baz a fibrei;
*
*
aranjarea i designul special al orificiilor filierei, ce determin coalescena
(ntreptrunderea) uvielor de polimer ce ies din filier, n soluie sau topitur, nainte de
solidificare. Condiiile de filare trebuie astfel alese ca unificarea s precead solidificarea
i stabilirea seciunii dorite;
injectarea n interiorul masei de filare a unor gaze inerte n raport cu
*
sistemul. Astfel se pot folosi sisteme speciale de filare, cuprinznd elemente pentru
filarea uscat i umed. Soluia de polimer este extrus printr-o filier cu orificii
circulare, iar pentru prevenirea colapsrii se introduce un gaz n filament. La ieirea din
filier, filamentul parcurge pe o anumit distan un mediu gazos (ca la filarea uscat),
unde o parte din solvent se evapor, formndu-se o cuticul dens, subire, care
acioneaz ca un strat cu difuzie controlat. n continuare, filamentele se introduc n una
sau mai multe bi cu lichid, unde solidificarea este complet (ca la filarea umed). n
acest mod s-au obinut fibre de PAN sau celulozice. Fibre cu canal se pot obine similar
i din topitur, prin injectarea unui gaz n filament n stadiul de topitur;
fibre cu pori nchii s-au obinut din soluii de polimeri sau topitur, prin
*
introducerea n acestea a unor solveni cu punct jos de fierbere. Astfel, fibra PA 66,
cunoscut sub denumirea de Antron I sau II, se obine prin introducerea n filament a unei
substane porogene, care ulterior se ndeprteaz.
Fibrele cu lumen pot avea seciuni circulare, dar i alte forma (ptrat, triunghi, trilobal),
canalul interior fiind aproape totdeauna circular. n cazul fibrei Antron II, seciunea este un
ptrat dilatat, umflat, cu o spaiere simetric a cavitilor fa de axa fibrei. n fig. I.4.97 se
prezint forma i aranjarea orificiilor filierei care produc fibre cu lumen, iar n fig. I.4.98 se
prezint dou tipuri de fibre cu lumen, respectiv pori.
Fibre chimice
323
324
Fibre chimice
325
326
la nivelul structurii macromoleculare (prin introducerea unor grupe hidrofile sau/i prin
copolimerizri cu monomeri cu funcii hidrofile) [268], [271], [272], [273]. n acest sens, s-au
realizat fibre i fire filamentare cu higroscopicitate i tueu asemntor mtsii naturale,
plecnd mai ales de la sinteza unor noi poliamide sau a unor copolimeri, dar i prin modificarea
superficial sau mai profund a polimerilor tradiionali, prin diferite tehnici chimice sau fizice
(corodare chimic sau fizic), precum i prin tehnica de cofilare a 2 polimeri diferii chimic,
dar compatibili.
Astfel, japonezii au realizat o poliamid de tip Nylon 2 i Nylon 4, cu proprieti
asemntoare bumbacului i lnii, absorbind circa 910% umiditate n condiii de clim
standard.
Din categoria poliacrilonitrilului cu structur poroas (realizate prin tehnologia de
filare) s-au obinut fibre cu capacitate de absorbie a umiditii sau lichidelor ce depesc
valorile fibrelor naturale. Astfel, prin copolimerizarea AN (70%) cu cazein (30%), s-a obinut
fibre CHINON (Japonia), cu tueu i higroscopicitate asemntoare matsii naturale. O fibr de
acelai tip a fost obinut i de firma Bayer-Dunova, care se aseamn mai ales cu mohairul. O
fibr din PAN cu higroscopicitate deosebit s-a realizat prin adaos de biomas (concentrat de
albumin 25%) n soluia de filare [274]. Firma japonez Kanebo a realizat n gama fibrelor
LUFNEN i varianta LUFNEN VW cu capacitate mare de absorbie, mai ales datorit structurii
poroase cu efect capilar. Fibra respectiv absoarbe i evapor foarte rapid transpiraia, fr a da
senzaia de rece. n circuitul comercial, firma Du Pont (S.U.A.) a introdus fibra CONFORT-12
cu higroscopicitate i tueu asemntoare bumbacului.
Proprieti higroscopice i hidrofile s-au realizat i din poliester. n aceast categorie se
menioneaz fibrele Wellkey MA (Japonia), obinute prin consolidarea poliesterului cu
protein (sericin) i care are o structur tubular (cu lumen). Sericina folosit este extras din
procesul de degomare a mtsii naturale i transforma n pulbere. Consolidarea se realizeaz
prin introducerea materialului n soluia apoas de sericin, urmnd apoi tratarea chimic i
termic.
Alte tipuri de fibre au mai fost realizate i pe baz de ali polimeri. De exemplu, firmele
SNIA (Italia) i Sun Refining (S.U.A.) au sintetizat o polioxamid (POxA) i respectiv
VIVRELL, cu o higroscopicitate de 77,5%, asemntoare cu bumbacul.
Firmele europene prefer modificarea PAN, iar japonezii pe cele ale PES-ului, realiznd
n faz de laborator (existnd foarte multe brevete n acest sens) game foarte variate ale
capacitaii de absorbie i ale hidrofiliei, depindu-le pe cele ale lnii i ncadrndu-se n
categoria fibrelor super-absorbante, destinate scopurilor sanitar-medicale.
Fibre chimice
327
formnd bucle inegale i inestetice) se poate obine mai puin prin sinteza de noi polimeri. n
acest scop se folosesc mai ales metode speciale de finisare chimic a produselor finite. Aceste
finisri au n vedere consolidarea structurii firului, pentru ca fibrele s nu migreze prin frecare
i a filamentelor, pentru a nu se produce agarea. Cele mai frecvente metode au la baz
aplicarea unor substane peliculogene care s protejeze structura produsului [276].
328
Fibre chimice
329
Una dintre caracteristicile importante ale acestor fibre, pe lng caracterul antiseptic,
este capacitatea mrit de absorbie de lichide (snge, transpiraie i supuraii ale rnilor).
Materialul de contact cu rana trebuie s fie permeabil la oxigenul din aer, dar i impermeabil
pentru bacterii. n acest scop se folosesc, n cea mai mare parte, fibrele absorbante i
superabsorbante. Principiul care st la baza realizrii acestor fibre este acela c fibra, sub
aciunea umiditii, i schimb dimensiunile i forma seciunii, ceea ce face posibil creterea
volumului de lichid i permeabilitatea la aer sau, invers, devin hidrofobe. Fibra are dou
componente, una hidrofil, care se umfl n mediu lichid, iar a doua este hidrofob. Proprietile
fibrei sunt dependente de forma seciunii i de aezarea componentei hidrofile n seciune:
o fibr din nylon 6 i polietilentereftalat (firma japonez Teijin) care conine 2,54%
sulfo-izoftalat de sodiu. Fibrele bicomponente sunt ondulate i termofixate, iar gradul de
ondulaie depinde de umiditatea aerului. n aer umed, gradul de ondulare crete, iar n aer uscat,
ondulaiile dispar;
o fibr (firma Unitika) cu seciune n form de V, U i W, este de tip bicomponent, n
care componenta hidrofil, un bloc-copolimer format din polietilenoxid i polietilentereftalat,
se umfl i este n partea exterioar; componenta hidrofob este PES, PA sau PP. Fibra are o
structur puternic microporoas, n care se acumuleaz, prin capilaritate, lichidul;
s-au realizat (firma Nippon Ester) seciuni n form de C i U, n care componenta
hidrofil este aezat n interiorul seciunii i este alctuit fie dintr-un copolimer: polietilenglicol i polivinilpiridon, fie dintr-un poliester modificat cu sulfo-izoftalat de sodiu. Componenta hidrofob este un PES;
o fibr (firma Toyoba), tot de tipul manta-miez, cu miezul acrilic, iar nveliul
dintr-un strat absorbant sau supraabsorbant (de regul poliacrilamide) [281];
s-au realizat fibre speciale (firma Courtaulds) cu seciuni modificate trilobate, pe baz
de viscoz puternic absorbant sau super-absorbant (SPA), fibre destinate produselor de
igien. Acestea absorb de 40 de ori mai mult umiditate fa de greutatea lor;
a fost realizat o fibr (firma japonez Toray) din trei componente, dup o anumit
distribuie a celor trei componente polimere, pentru ca, n final, fibra s aib o structur multicapilar. Fibrele tubulare au o mare capacitate de izolare termic i de reinere a lichidelor,
fiind utilizabile n sectorul sanitar;
firma Enka (S.U.A.) a lansat pe pia o nou fibr celulozic ABSORBIT, cu o
capacitate de absorbie a umiditii cu 50% superioar celofibrei, iar firma Lenzing AG
(Austria) a realizat fibra QUELL-N-15, tot celulozic, cu o capacitate de reinere a umiditii
de 150% sau fibra QUELL-N-30, cu o capacitate de reinere de 230%;
s-au realizat fibre superabsorbante ca: FIBERDI i FIBERSORB, pe baz de copolimer: sruri de olefine (alchil carboxilat) ntr-o mare varietate privind capacitatea de absorbie.
Exemplele nu se pot opri aici, atta timp ct n creativitate nu exist limite, limitarea fiind
determinat doar de performanele tehnologice.
Fibre cu alte proprieti specifice.
Fibre fotocrome. Japonezii au realizat fibre i materiale textile numite fotocrome care,
sub aciunea luminii, i schimb reversibil culoarea. Fibrele sau materialele textile sunt
impregnate cu un monomer, ca de exemplu stirol sau acetat de vinil, care conine o cantitate de
0,22% de derivat fotocrom (spiropiram). Rezultate bune s-au obinut prin impregnarea cu
stirol, folosind ca iniiator de polimerizare 1,3-trimetil-5-metil sulfonil-6-nitro-spiropiran.
Polimerizarea se realizeaz la 60C, timp de o or. Materialul tratat n acest mod i pstreaz
caracterul fotocrom peste 6 luni. Din aceste materiale se pot confeciona rochii de ocazie sau
umbrele cu efecte speciale. Cu aceleai proprieti, fibra SILVASEAM (Anglia) a fost realizat
pentru covoarele destinate slilor de teatru i de concerte. Florul covoarelor n care se plaseaz
astfel de fibre devine luminiscent sub aciunea luminii i i schimb culoarea. Aceste covoare
330
au fost proiectate mai ales pentru semnalizarea ieirilor din slile de spectacole. Au mai fost
realizate materiale textile care i schimb culoarea i sub aciunea temperaturii.
Fibre generatoare de cldur. Firma Toray a realizat fibra TORAYTHERM, de tip
manta-miez, care, sub aciunea tensiunii electrice, produce cldur, ca i filamentul de
carbon-nichel. Miezul este un polimer organic (poliester sau aramid), iar coaja un alt polimer,
care conine un component conductor electric (pulbere de carbon sau metal). Materialele
realizate din aceste fibre pot fi folosite la mbrcminte de proteciea antifrig, cum ar fi:
costume pentru scafandri i motocicliti, veste interioare, mbrcminte de lucru n climat cu
temperaturi coborte, costume pentru schiori i multe altele.
Fibre de protecie mpotriva radiaiilor. Institutul de Cercetri Chimice din Takent a
realizat materiale textile de protecie mpotriva radiaiilor roentgen pe baz de viscoz.
Materialul celulozic se trateaz cu sulfid de sodiu i se injecteaz cu poliacrilonitril i apoi cu
acetat de plumb. Ionii de plumb intr n reacie cu sulful legat de grupele hidroxilice ale
celulozei, formnd o legtur stabil cu fibra.
Efectul protector se mbuntete dup splri repetate, deoarece materialul textil se
contract i se mrete coninutul de plumb, specific suprafeei. Astfel de materiale pot fi
folosite la mbrcminte de protecie i mpotriva altor tipuri de radiaii ionizante.
Fibre chimice
331
Suprafeele textile (esturi sau tricoturi) avnd la baz firele texturate posed o serie de
caracteristici superioare, cum ar fi o mai mare capacitate de acoperire, o termoizolaie mai bun
i un tueu mai plcut. Efectul de termoizolare se datorete n special creterii volumului firului
texturat, ca efect al ndeprtrii filamentelor unele de altele, din cauza ondulaiilor imprimate
prin texturare. ntre aceste spaii se nmagazineaz o mai mare cantitate de aer staionar (care
conine i o anumit cantitate de vapori de ap), fapt ce conduce i la o mbuntire a
higroscopicittii produsului.
B Texturare prin:
Extensibilitate (%)
cauciuc natural
9001000
polimeri sintetici
600700
procedee termomecanice
400600
n limite largi
n funcie de tehnicile de texturare se pot obine valori foarte diferite ale celor dou
caracteristici de baz. O grupare din acest punct de vedere se red n tabelul I.4.57 [283].
ntre cele dou caracteristici se poate obine o gam foarte variat de fire, n funcie de
domeniul de utilizare a acestora. De menionat c firele superelastice (elastomere) posed
extensibilitatea maxim, datorit structurii speciale a polimerului (fie c este vorba de cauciuc
natural sau poliuretanii elastomeri), pe cnd firele texturate i datoresc extensibilitatea
tehnicilor de texturare a firelor filamentare.
Tabelul I.4.57
Tipuri de fire texturate n funcie de valorile extensibilitii i voluminozitii
Caracteristici
Elastomeri
Texturare
Superelastice
Supraelastice
Elastice
Voluminoase
Voluminozitate (%)
1012
50
75
100*
Extensibilitate (%)
100**
75
30
10
Lycra
Helanca
Taslan
Vyrene
Agilon
Astralon, Ban-Lon,
Flufon, Helanca S
Denumiri comerciale
Jet
332
Denumiri comerciale
Caracteristicile firului
real
Helanca HE
fals
Comprimare
Ban-Lon, Acrilan
Buclare
Taslan
Spiralizare
Agilon
Ondulare (CRINKLE)
K d K,
(tricotare-detricotare)
Contracie diferenial
A to Z
Rsucire
Tehnologii folosite
Texturare integrat cu etirarea n sistem: secvenial
simultan
Texturare integrat: filareetiraretexturare
Fire bicomponente BILAME
Fire biconstituente
Procedee: mecanice
electrostatice
aerodinamice
Alegerea procedeului de texturare este condiionat de natura polimerului i caracteristicile dorite ale firului texturat, n funcie de destinaie i, nu n ultimul rnd, de aspectele
economice care vizeaz reducerea cheltuielilor i mbuntirea calitii.
Fibre chimice
333
334
La fusele cu baghet, firul se trece prin tubul fusului n jurul unei baghete confecionat
din safir sau material ceramic. Tubul este magnetic, iar fusele cu baghet funcioneaz cu peste
800000 rot/min. La al doilea tip de fuse cu friciune, mecanismul de torsiune const n
rsucirea firului prin frecarea acestuia de o suprafa de conducere sau de mai multe suprafee
de conducere. Friciunea se poate realiza cu torsori: cu inele, cu discuri i cu bare n micare.
Tipurile principale de torsori sunt redate n fig. I.4.101.
Cea de-a doua familie de texturare, bazat pe alte principii dect rsucirea, comport
un tratament mecano-termic, cu excepia procedeului TASLAN i se refer la urmtoarele
tehnici:
1) Procedeul AGILON (brevet Deering Milliken Research Corporation) const n
trecerea cu mare vitez a unui fir filamentar peste o muchie nclzit, n scopul provocrii
ncreirii, prin dezordinea structural realizat la suprafaa de contact a firului cu placa
Fibre chimice
335
nclzit. n raport cu axa neutr a firului, n zona de contact cu muchia metalic se produce o
contracie, iar n partea opus o ntindere, care, n final, provoac ncreirea. Principiul acestui
procedeu este redat n fig. I.4.102.
336
5) Procedeul tricotare detricotare (knit de knit). Exist mai multe variante ale
acestei tehnici. Principiul const n tricotarea unui fir termoplastic (acetat sau sintetic), dup
care tricotul se fixeaz i ulterior se detricoteaz, cu nfurarea firului pe formate speciale.
Fixarea tricotului se face fie n autoclave separate, fie pe o main de tricotat care necesit, n
acest caz, un dispozitiv propriu de fixare (un cuptor). Schema este redat n fig. I.4.105.
Firele texturate prin acest procedeu se ncadreaz n categoria firelor ondulate
(CRINKLE YARN), cu o ondulaie permanent, mai mult sau mai puin important, n funcie
de caracteristicile tricotului i de domeniul de utilizare.
6) Procedeul MIRALON (brevetat de Jonh Heathcoat and Sons) realizeaz o ondulaie
cu aspect de dini de fierstru. Acest tip de ondulaii se obine n felul urmtor: firul alimentat
de pe o bobin trece printr-un angrenaj de roi cu profiluri dinate, nclzit pn la temperatura
de plastifiere a polimerului care alctuiete firul. Numrul de ondulaii i amplitudinea acestora
sunt determinate de numrul de dini i mrimea acestora. Numrul de ondulaii poate varia
ntre 7 i 20/cm. Schema de principiu este redat n fig. I.4.106.
Fibre chimice
337
Aa cum s-a prezentat mai sus, aceast grup a texturatelor productive reprezint o
sistematizare a metodelor i tehnicilor de realizare a celor dou caracteristici fundamentale ale
filamentelor voluminozitatea i extensibilitatea, care vizeaz n principal scurtarea i/sau
eliminarea unor etape tehnologice sau folosirea unor tehnici neconvenionale, cu scopul
creterii aspectului calitativ, al productivitii i al diversificrii sortimentale. P. Rochas [284]
grupeaz aceast categorie de texturate n trei familii, care vor fi prezentate succint.
Prima familie, a texturatelor productive, are n vedere texturarea integrat cu etirarea
sau/i filarea.
Texturarea integrat const n reunirea fazelor tehnologice de filare cu etirarea i
texturarea n sistem continuu, metod care nu s-a extins dect experimental, deoarece, mai ales
n faza de filare, se acumuleaz tensiuni interne puternice, care, neavnd posibilitatea relaxrii
(odihnei), produc mari neuniformiti n fir. O extindere important a avut-o ns integrarea
celor dou faze, etirarea cu texturarea, care se poate realiza pe aceeai main, n sistem
secvenial sau simultan.
n sistemul integrat secvenial, cele dou faze au loc n dou etape diferite i anume:
firul filat, neorientat sau parial orientat, intr ntr-o prim zon de nclzire (cu temperatura
338
corespunztoare celei de vitrifiere) unde, datorit vitezelor diferite ale cilindrilor, v1 i v2, are
loc etirarea; firul etirat i continu traseul, intrnd ntr-o a doua zon nclzit (la temperatura
de plastifiere a polimerului respectiv), unde are loc texturarea propriu-zis. Texturarea poate
avea loc cu orice tip de torsori, n mod frecvent folosindu-se principiul falsei torsiuni (F.T.).
Schema de principiu a acestui sistem este prezentat n fig. I.4.109.
Sistemul integrat simultan const n realizarea simultan a celor dou operaii, etirarea
i texturarea ntr-o singur zon de nclzire, unde deformrile provocate de tensionare i
torsionarea fals sunt impuse firului n mod simultan. Schema de principiu a acestui sistem este
prezentat n fig. I.4.110. Raportul de etirare este dependent de gradul de preorientare realizat
la filare; n mod obinuit se folosesc viteze mai mari de filare dect cele considerate clasice.
Firul texturat rezultat posed o nalt extensibilitate (H.E.). Dac se dorete obinerea unor fire
voluminoase i cu extensibilitate redus, se recurge la o reducere a extensibilitii, prin trecerea
firului (H.E.) printr-o alt zon de nclzire (fixare), pe aceeai main, n care firul este
tensionat, astfel nct s se obin gradul de voluminozitate dorit. Firul voluminos se nfoar
pe formate cilindrice i este cunoscut ca fir SET. Aceste fire sunt folosite att n tricotaje ct i
n estorie, rezultnd o gam deosebit de variat i extins de produse, de la perdele i dantele,
pn la texturi compacte de tricot sau estur.
Fibre chimice
339
Texturarea bilame prin grefare, tehnic mai puin extins, const n grefarea asimetric a unui polimer prin polimerizare iniiat fizic (cu radiaii gama sau flux de neutroni
accelerai), asigurnd o grefare unilateral, ca de exemplu, polialcoolvinil pe suport de polipropilen sau poliacrilonitril pe viscoz etc.
Texturarea bilame prin modificri locale are n vedere o serie de brevete bazate pe
urmtorul principiu: filamentele filate sunt trecute n zona de etirare, dup care, prin diferite
mijloace, se focalizeaz, punctiform sau zonal, pe traseul filamentelor. Anomaliile structurale
provocate de surs sunt puse n eviden n urma unui tratament termic sau umidotermic, n
prezen de ageni chimici de umflare. n aceste condiii rezult un filament ncreit, ca efect al
contraciilor difereniate.
Este interesant a se meniona i texturarea chimic, care const n trecerea filamentelor
printr-o soluie apoas de agent chimic de umflare (de exemplu soluii apoase de fenol, pentru
poliamide). Dezorganizarea structural, n special la suprafaa filamentelor, provocat de
solubilizarea parial a polimerului, dup splare i uscare, duce la ncreirea acestora.
340
Fibre chimice
341
342
n general, pentru determinarea tuturor caracteristicilor specifice, ca de exemplu contracia termic i/sau hidrotermic a ondulaiilor, contracia rezidual, contracia intermediar
.a., se folosete o jurubi suspendat, creia i se msoar lungimea nainte i dup tratament.
Metodele pot fi grupate i n funcie de titlul sau lungimea jurubiei supus testrii, dup cum
urmeaz:
jurubie cu titlu constant i lungime variabil: C.R.S.I.T., HOECHST, TEXTURMAT,
TUBE-TEST, LEESONA;
jurubie cu lungime constant i titlu variabil: HEBERLEIN, SCRAGG;
jurubie cu titlu i lungime variabile: H.A.T.R.A.
Condiiile pentru determinarea contraciei de texturare sunt foarte diferite, n raport cu
natura polimer a firului texturat i fineea acestuia. n general, contracia se calculeaz cu
relaia:
C=
L0 LF
100 [%],
L0
n care: L0 este lungimea jurubiei (mm), care corespunde la 1/2 din circumferina de 1 m a
vrtelniei i tensionat cu o for P (cN/tex);
LF lungimea jurubiei (mm) dup tratamentul corespunztor (termic sau hidrotermic),
tensionat cu aceeai for P.
n funcie de datele problemei, se pot calcula: coeficientul (gradul) de ncreire,
stabilitatea ncreiturii i contracia rezidual, potenialul de ncreire etc.
Una dintre mrimile specifice ale firelor texturate o reprezint alungirea potenial
(maximal) care reprezint msura n care se alungete firul texturat sub efectul unei fore de
descreire i care se calculeaz cu relaia:
Ap =
L1 L0
100 [%],
L0
L1 L2
100 [%],
L1 L0
Fibre chimice
343
fora P, jurubia rmnnd sub aciunea unei fore mici de pretensionare, p i se msoar
lungimea l1 (mm), dup o perioad de relaxare, tot n bazinul cu ap. Se calculeaz scurtarea
jurubiei, cu relaia:
l l
C. R. = 0 1 100 [%].
l0
Procedeul H.A.T.R.A. se refer la aceeai tehnic, cu meniunea c apa din bazin are
temperatura de 20C. Aceast scurtare este cunoscut n literatura de specialitate sub
denumirea de CRIMP RIGIDITY [291].
Voluminozitatea firului texturat reprezint o caracteristic mai greu de cuantificat
i din acest motiv metodele sunt mai reduse ca numr dect cele pentru determinarea
extensibilitii.
Metoda Kningh const n nfurarea firului texturat, sub o tensiune constant
(0,036 cN/dtex), pe un mosor, al crui volum interior este egal cu 10 cm3. Prin tierea cantitii
de fir depus pe mosor pn la umplerea acestuia i cntrire se poate calcula voluminozitatea
cu relaia:
10
V=
[cm3/g].
m
Voluminozitatea exprim volumul ocupat de 1 gram de fir texturat.
n mod similar se poate calcula i densitatea aparent a firului texturat:
a =
masa firului ( m)
10 cm 3 volumul formatului
[g/cm3].
VsT
Vs NT
Tabelul I.4.60
Caracteristicile fizice ale firelor texturate [291][293]
Caracteristici
Contracia jurubiei (%)
(CRIMP RIGIDITY)
nedezvoltat
Alungirea
ncreirii (%)
dezvoltat
Contracia rezidual (%)
Voluminozitatea (cm3/g)
Valori
Titlul (dtex/fil)
Natura polimerului
6466
6770
8
152 -159
4754
5563
190196
141157
6670
1,1 -1,6
1,22,0
1,42,4
3,53,9
3,64,0
22/7
78/17
167/34
22/7
78/17
110/34
22/7
78/17
110/34
22/7
78/17
110/34
110/34
280/50
P.A. 6,6
P.A. 6,6
P.E.S.
P.A. 6,6
P.A. 6,6
P.A. 6,6.
P.A. 6,6
P.A. 6,6
P.A. 6,6.
P.A. 6,6
P.A. 6,6
P.A. 6,6.
P.A. 6,6
P.E.S.
Metoda
Heberlein
C.R.S.I.T.
HELANCA
[11], [12]
Koningh
[11]
Tabelul I.4.61
76/16
SET
76/32
SET
76/16
49S
vopsit
846
846
846
110/32
SET
110/32
40S
110/32X2
/120S
167/32
SET
167/32
40S
167/32x2/
40S
167/32x/2/1
20S
1205
1235
2456
1705
1706
3455
3455
2,4
2,4
2,5
2,8
2,6
2,5
2,6
2,5
2,5
2,5
328
328
253,5
345
235
286
295
405
406
406
126
126
135
16,53
124
114
1420
104
114
114
408
408
12012
408
408
12012
Torsiunea (rs/m)
Tabelul I.4.62
Fire texturate TEROM [294 ]
Sortimente
76/32
dtex
Clasic
110/32
dtex
167/32
dtex
SET
Clasic
SET
Clasic
SET
110/32
dtex
SET
profilate:
nefixat
fixat
delta
trilobat
semilun
Procedee
Metoda Scragg [315 ]
Alungirea maximal (%)
Contracia termic (%)
53,05
32,76
6,01
11,03
12,65
12,58
8,63
5,31
9,15
6,87
10,50
9,30
8,29
7,01
4,62
5,40
7,10
8,62
7,82
8,66
Tube-test
Potenial de ncreire (%)
12,45
19,66
12,66
12,16
13,80
13,00
7,90
13,90
14,60
nefixat
fixat
SET
Clasic
SET
Clasic
SET
delta
trilobat
Profil
semilun
Clasic
Modul
iniial (E)
(cN/tex)
Limita elastic
Limita de rupere
Pe
(cN/fir)
e
(cN/tex)
e
(%)
Pr
(cN/fir)
r
(cN/tex)
r
(%)
226,5
218,2
217,6
219,5
232,6
232,3
225,5
135,00
123,00
115,70
66,49
66,88
75,30
119,10
122,60
145,00
136,80
95,60
97,90
82,20
8,30
7,90
8,10
9,00
9,80
7,83
7,43
7,94
7,77
6,80
3,92
4,26
4,06
4,44
3,35
3,98
3,32
6,22
6,64
4,84
328,20
324,80
337,90
414,10
485,00
666,40
717,30
294,00
272,10
221,10
41,10
38,40
36,45
31,40
38,90
35,90
38,90
24,50
21,50
18,26
24,07
28,01
29,51
25,50
26,70
26,10
29,10
25,00
23,30
20,40
Tabelul I.4.64
Ps/Pr100
18
clasicfixat
76/32
dtex
30
18
SET
29
12,4
110/32
dtex
SET
24,8
14
167/32
dtex
SET
28
10
Delta
110/32
profilat
dtex
20
11
Trilobat
22
13
Semilun
26
Timp solicitare
(min)
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
1
15
Revenire elastic
1(%)
2(%)
33,03
13,12
25,55
9,66
31,00
8,30
19,45
6,67
39,27
8,09
30,22
5,90
33,80
7,50
25,19
5,61
44,52
20,13
34,44
14,22
37,13
15,94
28,15
12,44
31,23
17,74
21,88
17,70
28,44
13,33
20,38
15,77
58,39
13,59
53,30
10,19
52,70
11,38
43,88
11,78
50,0
15,0
48,8
11,2
46,0
16,0
44,60
11,2
45,10
13,0
40,13
14,71
37,30
19,07
35,37
11,13
Deformaie remanent
3 (%)
53,84
63,34
60,70
73,87
54,40
65,96
58,77
69,18
35,35
51,34
46,93
59,40
51,03
60,42
58,22
63,85
28,02
36,51
32,92
44,40
35,0
40,0
38,0
44,0
41,90
45,16
43,62
53,50
Gel (%)
46,15
35,12
39,30
26,10
47,36
36,13
41,30
30,80
64,64
48,66
53,07
40,59
48,97
39,58
41,77
36,15
71,98
63,49
67,08
55,66
65,0
60,0
62,0
55,80
58,10
54,84
56,37
46,50
I.5
FIBRE CU STRUCTUR BIDIMENSIONAL
Fibrele carbon au fost realizate, nc din 1889, de ctre Thomas Edison din fibre
celulozice (din bumbac), cu scopul obinerii de filamente de carbon utilizabile n lmpile cu
incandescen.
Din 1950, americanii acord un interes deosebit acestor fibre, motivat de faptul c ele
prezint nsuiri deosebite ca: termostabilitate, rezisten mecanic i chimic nentlnite la alte
fibre, ceea ce le permite extinderea domeniilor de utilizare i, n special, realizarea materialelor
compozite. Dup 1960, se produc fibre carbon n Japonia, Germania, Frana, Israel .a., a cror
performane sunt determinate de domeniile pentru care acestea urmeaz a fi folosite. Dup
1970, importana economic a fibrelor carbon a crescut simitor, datorit att datorit crizei de
energie din 1973, ct i creterii cerinelor pentru o mare diversitate de produse, cu un grad
mare de complexitate, pn la articole valoroase de sport, pe baz de compozite. Astfel, n
1984, necesitile mondiale de fibre carbon erau de peste 4500 tone i se preconizeaz creterea
lor cu peste 15%.
Prin fibre de carbon se neleg acele materiale fibroase care se obin din compui
organici ai carbonului prin metode pirolitice i care conin peste 90% carbon [297].
Se poate realiza o varietate mare de fibre carbon, n funcie de coninutul de carbon, de
la fibre parial carbonizate (cu peste 70% carbon), pn la fibre total carbonizate, tip grafit, cu
un coninut de carbon de circa 98% [4], [296].
Fibrele carbon (C.F.) se pot obine sub forma de monocristale (Whiskeri), cu diametrul
de la 0,5 la 5m i lungimea de civa cm i sub form de filamente, cu grosimea variind ntre
5 i 10 m (I.S.O. 1073).
348
Intermediate modulus), cu valori mai mari de 200 GPa; cu modul sczut (L.M. low modulus),
sub 100 GPa i cu tenacitate ridicat (HT high tensile), cu rezisten peste 3,0 GPa; fibre
super-rezistente (S.H.T. superhightensile), cu valori peste 4,5 GPa [297].
Ulterior, I.U.P.A.C. a clasificat fibrele carbon numai din punct de vedere al proprietilor mecanice, mprindu-le n cinci grupe i anume: [315] UHM, cu modul peste 500 GPa;
HM, cu modul peste 300 GPa; IM, cu modul pn la 300 GPa; LM, cu modul sub 100 GPa;
HT, cu valoare ridicat a rezistenei, peste 300MPa.
Aceste fibre carbon i grafit sunt considerate ca avnd o structur bidimensional,
deoarece atomii de carbon, n anumite condiii, pot realiza legturi covalente, n afara celor
monodimensionale, n dou dimensiuni formnd structuri hexagonale specifice grafitului, la
care cea de-a treia dimensiune o reprezint forele secundare. Cnd legturile covalente ale
carbonului se realizeaz n cele trei dimensiuni, se formeaz o structur tridimensional de
tipul diamantului [4].
n procesul tehnologic de obinere a fibrelor carbon i grafit se folosesc polimeri
organici, numii polimeri precursori, sub form de filamente, care sunt nclzii gradual, pn la
temperaturi de 2500 i chiar 3000C, cu scopul ndeprtrii din structura chimic a celorlalte
elemente componente ale polimerului, cu excepia carbonului, fr a perturba configuraia
catenei principale i a dezorganiza structura ordonat a filamentelor. Principala condiie pe care
trebuie s o ndeplineasc polimerul de plecare, (polimerul precursor) este aceea ca prin
nclzire s nu se topeasc nainte de descompunere. O asemenea condiie este ndeplinit, n
principal, de doi polimeri, celuloza i poliacrilonitrilul. Temperatura de topire ridicat a acestor
doi polimeri se datoreaz forelor puternice de coeziune care inhib micarea molecular.
La poliacrilonitril, forele de coeziune sunt,,dipol-dipol generate de grupe CN
puternic polare, iar n cazul celulozei, forele de coeziune sunt de tipul legturilor de hidrogen,
care se formeaz ntre grupele alcoolice dintre catenele nvecinate.
O alt condiie care se impune,,polimerului precursor este aceea ca, n timpul pirolizei,
pierderile de carbon din structura chimic s fie minime, pentru a conserva coninutul iniial de
carbon.
Principiul formrii structurilor grafit se bazeaz pe faptul c sub aciunea temperaturii,
gradat cresctoare, n condiii riguros controlate, polimerii precursori se depolimerizeaz, cu
pierderi masice rapide, concomitent cu procese de dehidrogenare, aromatizare i redistribuire a
atomilor de carbon.
n afara celor doi polimeri folosii curent la fabricarea fibrelor carbon i grafit se mai
folosesc i alte materii prime, ca de exemplu smoala, lignina sau filamente din polialcoolvinil,
poliamide aromatice cu preoxidri iniiale, pentru evitarea topirii.
Cercetri relativ recente pun n eviden posibiliti de folosire a unor polimeri
precursori performani de tipul polimerilor aromatici neheterociclici, ca de exemplu, polimeri
fenolici sau polifenilene .a., care au capacitatea de a cicliza relativ uor i a se transforma n
structur de grafit.
349
Fluxul tehnologic al celor dou categorii de materii prime precursoare (PAN i smoal)
este redat n fig. I.5.1. n aceast schem se regsesc trei etape importante i anume: stabilizarea (oxidarea), carbonizarea i grafitizarea.
350
Prin tratamentul de termo-oxidare se realizeaz o reticulare care frneaz dezorganizarea structural iniial. n acelai timp, este necesar ca filamentele s fie bine ntinse (pe rame
rigide), pentru ca, prin aceast constrngere, s fie evitat dezorganizarea. De la temperatura de
240C, reaciile sunt puternic exoterme i filamentele i schimb culoarea, din alb n negru. n
aceast faz termooxidativ se produc reacii de oxidare, cu apariia unor grupe carboxilice
i/sau cetonice, iar coninutul de carbon oscileaz n jurul a 60%.
Carbonizarea se realizeaz n operaii pirolitice, n etape succesive, n atmosfer de gaz
inert. O prim faz a carbonizrii se realizeaz la temperaturi cuprinse ntre 300 i 700C, n
atmosfer de hidrogen, timp de 24 ore, cnd au loc reacii de condensare i ciclizare, cu
eliminarea hidrogenului, acidului cianhidric i a altor substane volatile, fr scindarea
lanurilor macromoleculare. Urmeaz carbonizarea propriu-zis, ntr-un interval de temperatur, de 900...1700C, n atmosfer de azot, timp de dou ore. Coninutul n carbon crete la
circa 90%, acesta fiind determinat de tratamentul preliminar de oxidare, de temperatura de
carbonizare i de timpul de reacie. n aceast faz fibrele mai conin circa 7% azot i cantiti
mici de hidrogen.
Grafitizarea este ultima etap de obinere a fibrelor carbon tip grafit. Grafitizarea
reprezint ultimul stadiu pirolitic, care are loc la temperaturi cuprinse ntre 2800 i 3000C, n
atmosfer de argon, cu timp scurt de staionare (de la cteva secunde la cteva minute). Esena
grafitizrii const n ntrirea orientrii straturilor de grafit, n direcia axei fibrei, n urma
creia se formeaz structura,,turbostatic. n acest stadiu fibrele grafit conin ntre 95 i
98% carbon.
n funcie de etapele tehnologice la care este supus polimerul precursor n timpul
pirolizei, se obin urmtoarele categorii de fibre [298]:
fibre stabilizate pn la 300C (preoxidate);
fibre carbon tip III pn la 1200 C n gaz inert (N);
fibre Carbon tip II pn la 1700 C n gaz inert (Ar.);
fibre Carbon tip I (grafit) pn la 3000 C n gaz inert.
Obinerea fibrelor de carbon avnd ca precursor gudronul mezofazic (MPP) const n
realizarea, ntr-o prim faz, a,,precursorului corespunztor, care const n rafinarea gudronului la 400...500C, pentru ca acesta s fie transformat n gudron mezofazic. Gudronul
,,cristal-lichid mezofazic (mesophase pitch MPP) se fileaz din topitur. Filamentele obinute
se etireaz i se stabilizeaz prin oxidare n aer, la circa 300C, dup care urmeaz etapele de
carbonizare n gaz inert, n condiiile dorite, pentru a se realiza caracteristicile impuse de
domeniul de utilizare (fig. I.5.2).
351
La fibrele carbon cu structur tip grafit, atomii de carbon se leag covalent, pe dou
direcii, pe cea de-a treia fiind legturi secundare. Schematic o asemenea structur este redat
n fig. I.5.2, iar o structur tip grafit cu defecte de structur n fig. I.5.3.
Fig. I.5.2.
Fig. I.5.3.
352
Fig. I.5.4.
La nivelul supramolecular (microfibrilar), fibrele carbon formeaz o structur ,,turbostratic (structuri cristaline paralele, rsucite n raport cu axa longitudinal a cristalului), cu un
aranjament de tipul unor coloane stratificate. Cristalitele sunt separate ntre ele prin legturi
intercristaline (bride) i goluri. Grosimea medie a acestor cristalite este de 65, iar a golurilor
de circa 10.
O reprezentare schematizat a structurii paracristaline a fibrelor de tip grafit este redat
n fig. I.5.5. [298]
n urma grafitizrii, fibra i micoreaz diametrul i
are un anumit grad de porozitate, dei fibrilele i cristalitele
prezint un nalt grad de ordonare.
Fibrele carbon au o porozitate apreciat la 1618%,
iar densitatea real i densitatea cristalului variaz de la 1,74
la 1,86 i, respectiv, de la 2,03 la 2,21 g/cm3.
Orientarea cristalitelor n raport cu axa fibrei, pentru
fibra carbon obinut din PAN, la 27000C, este de 0,902, iar a
celei obinute din mtase viscoz, la 29000C, f0 = 0,980.
n funcie de aceste elemente de structur evolueaz i
proprietile fibrelor tip carbon.
Microfibrilele se asociaz n fibrile a cror diametru
este cuprins ntre 50 i 100 . Prin tensionare (etirare), n
timpul pirolizei au loc orientri i paralelizarea elementelor
structurale i se reduc microcavitile i defectele din cristale,
mbuntindu-se astfel proprietile fizico-mecanice.
Din studiile de microscopie s-a constatat c fibra
Fig. I.5.5. Structura paracarbon
I din PAN grafitizat la 25000C reprezint o structur
cristalin a fibrelor carbon.
bifazic de tipul manta-miez. Grosimea celor dou faze
depinde de tratamentul termic, durat i condiiile de preoxidare. Astfel, la fibra C I mantaua
exterioar este de 100 , iar miezul de 30 ; fibra C II (1500C) are mantaua i miezul egale
de 16 ; fibra C III (1000 C) are fiecare faza de 12 [298].
Principalele proprieti fizico-mecanice ale unor tipuri de fibre carbon sunt prezentate n
tabelele I.5.1I.5.6.
Tabelul I.5.1 [298]
Proprieti
U/M
Valori
g/cm
1,751,91*
Cldur specific
J/kg K
710
W/m K
5115
106 /K
Rezisten electric
105 m
1,50,78*
Densitate
353
Tabelul I.5.2
Tipul de fibr
carbon
Modul de
elasticitate (GPa)
Rezisten la
rupere (GPa)
Alungire la
rupere (%)
Densitate
(g/cm3)
IM
250310
45
0,72,0
1,8
HT
200250
35 (3,7)
1,42,0
1,75
HM
350450
24 (2,5)
0,71,0
1,80
UHM
438500900
2,27 (3,1)
2
Tabelul I.5.3 [299]
Fibra PAN-OX
Fibra carbon
Densitate (g/cm )
1,4
1,8
2,02
72,9
22,0
1510
20,0
1,5
0,6
10
18
Densitate
(g/cm3)
Modul
(GPa)
Rezistena la
rupere (GPa)
Alungire la
rupere (%)
1,78
1,79
1,83
1,84
2,20
358
240
240
440
785
2,48
3,60
4,40
4,30
3,24
1,41,5
1,80
0,9
0,4
2,06
2,10
2,06
1,65
517
276
690
517
38
2,52
1,72
2,25
2,07
0,90
2,4
Tabelul I.5.5
Densitate (g/cm )
IM-400
Tipuri de IM-600
Fibre HM-40
HMS-35
6,4
4,7
6,6
6,3
1,75
1,80
1,82
1,77
4,52
5,67
3,25
3,55
1,54
1,91
0,77
1,00
Modulul (Gpa)
294
297
424
342
354
Modulul (GPa)
1000
1500
2000
2500
2800
3000
112161
119238
168300
133384
426
147
0,751,4
0,682,2
0,501,8
0,461,8
1,5
0,24
Observaie: 1 MPa = 1 N/mm2; 1 GPa = 1 KN/mm2 = 1000 N/mm2; 1 N/tex = 1 GPa/; 1 GPa = 1000 MPa.
Fibrele carbon se pot obine sub form de fibre scurte i fire filamentare de diferite
finei. Acestea se prelucreaz n materiale textile tehnice, care se folosesc pentru ntrirea
compozitelor, din care se produc articole uoare i cu rezisten mare. Compozitele ntrite cu
fibre carbon se utilizeaz n urmtoarele domenii:
piese de avioane, elicoptere, rachete i nave spaiale;
articole de sport (rachete de tenis, truse de pescuit, vsle, schiuri etc.);
elemente de construcii i piese pentru industria constructoare de maini.
I.6
FIBRE NEPOLIMERE
n afara produselor polimere care alctuiesc marea diversitate a fibrelor textile, exist i
alte materii prime de natur anorganic din care se pot obine fibre, prin tehnologii specifice.
356
3943
1,53,5
0,22,5
4041,5
1414,5
Monoclinic
Alb, gri, verde
2,22,6
1040
140
26
30160
1550
Crocidolit
Na2Mg; FeII(Si4O11)2(OH)2
52
35,8
2,3
3,9
6,9
monoclinic
albastru, verde
2,83,4
10100
370
7,522,5
100190
1190
600
450
0,07
0,07
+
+
Crisolit
Mg(OH); SiO; HO
Unul dintre dezavantajele importante ale azbestului este acela c n timpul uzurii se
formeaz fraciuni fine de fibre cristale sub forma unor ace care, ajungnd n atmosfer,
pot fi inspirate i provoac cancer pulmonar. De aceea, n ntreaga lume s-a cutat nlocuire
azbestului cu fibre performante (acrilice speciale, aramide, fibre carbon .a.). n Europa
occidental, din 1987 s-a interzis punerea n circulaie a autoturismelor cu ferodou pe baz
de azbest.
Fibrele azbest destinate materialelor textile sunt importante din urmtoarele
considerente:
se pot prelucra corespunztor prin tehnologiile textile;
proprieti mecanice bune (rezisten la traciune i forfecare, modul ridicat etc.);
Fibre nepolimere
357
358
SiO2
Al2O3
Na2O
CaO
MgO
B2O2
FeO3
PbO
Vat de sticl
72,0
1,5
15,0
2,3
0,2
Vat de bazalt
48,6
17,0
1,5
9,5
11,0
9,0
Fibre tip A
70,0
1,5
16,0
8,0
3,0
1,5
Fibre tip E
53,0
15
0,7
20,0
2,9
9,0
0,3
Fibre tip C
65,0
4,0
8,5
14,0
3,0
5,0
0,5
Fibre tip S
65,0
25,0
10,0
Fibre tip RA
62,0
2,0
14,0
4,0
1,4
0,6
Fibre tip L
34,0
3,0
0,5
60,5
99,6
Fibre nepolimere
359
fire texturate texturarea realizndu-se prin procedeul JET (texturare cu jet de aer).
Acestea sunt destinate esturilor de efect i articolelor de protecie antitermic i antiflacr. O
astfel de estur a fost realizat sub denumirea de Tyglas-1000C ea fiind termostabil pn
la 1000C i prezint o rezisten mai mare dect azbestul pn la 250C, peste care
rezistenele sunt asemntoare, iar de la 5500C ncep s piard din rezisten;
fibre cu lumen i aspectul suprafeei rugos (ca efect al trecerii fibrelor printr-un cmp
electrostatic)
microfibre (fibre scurte i filamente), cu diametrul cuprins ntre 0,5 i 2m. Aceste
microfibre sunt folosite pentru obinerea materialelor (esturi) cu suprafa microporoas.
Microfibrilele de sticl (Bayer) au o importan deosebit la realizarea filtrelor, care au
capacitatea de filtrare a particulelor mici n suspensie i separ sistemele lichide (de exemplu
separarea dizolvanilor din apele reziduale). n Germania s-au realizat recent fibre de sticl
nnobilate sub denumirea de isoTHERM 750 i isoTHERM 1000, care, la o utilizare
ndelungat, pn la 750C, respectiv 900C, sunt rezistente la temperatur i pot nlocui
azbestul. Alungirea la rupere a fibrei isoTHERM 1000 este de circa 20% la temperatura
camerei, iar a filamentelor texturate isoTHERM 75O este de 5,5%, la 20C.
Dintre cele mai semnificative proprieti ale fibrelor de sticl se enumer:
rezistena mare la traciune (50015.000N/mm2) n funcie de diametrul fibrei;
rezistena la cldur (la 400C scade rezistena pn la jumtate, iar ntre 650850C
ncep s se nmoaie); nu ard;
rezisten bun la radiaii;
fibrele Silica, spre deosebire de cele tip E, au o mai bun capacitate de izolare
electric i termic;
sunt rezistente la agenii chimici (cu excepia acidului fluorhidric);
nu sunt toxice, iar ciupercile i bacteriile nu le degradeaz.
Alte proprieti n comparaie cu alte tipuri de fibre anorganice se prezint n tabelul
I.6.3 [305].
Tabelul I.6.3
Tipuri de fibre anorganice [305]
Sticl
Proprieti
Azbest
Densitate (g/cm3)
2,22,6
Diametrul filamentelor
(m)
Rezistena la traciune
(GPa)
(CN/tex)
Modulul (GPa)
(CN/tex)
Enka-Silica
LT
HT
2,6
2,2
1,8
2,0
2,53,3
3,9
10
10
318
10140
0,62,4
70385
910,5
26
150180
2,1
70120
30160
75
61507300 28003200
Ceramice** Carbid de Si
isoTERM
1000
3060
1428
0,20,8*
3040*
> 3000
13
1300
4856*
3300
1,82,0*
1,41,5*
43,5
Fibr de
carbon
HM
3,2
5,0
1,8
7,8
1,8
3,4
2,10
5,6
3,7
2,6
24
210
490
280
195
200
400
Termorezistena ( C) la:
timp scurt
timp ndelungat
450
600
Rezistena la:
acizi
baze
dizolvani
Temperatura la topire (oC)
Contracia (%)
pn la 600oC
pn la 1000oC
1100
900
Bun
Bun
Bun
1550
650
9001450
1100
F.bun
F.bun
F.bun
> 1100
6,6
9,6
600
F.bun
F.bun
F.bun
Mediocr
Slab
F.bun
1700
1630...2000
1500
2690
1900
0,1
1,2
Observaie: * surse diferite; ** deoarece fibrele ceramice au compoziii foarte diferite i se obin prin metode specifice, proprietile lor sunt foarte variate.
Fibre nepolimere
361
362
n S.U.A. s-au realizat recent fibrele ceramice tip NEXTEL 312 i 440, cu o compoziie
de 70% oxid de aluminiu, 28% oxid de siliciu i 2% oxid de bor, avnd o rezisten la rupere
de 2 GPa i o rezisten termic pn la 1370C.
O alt variant realizat tot n S.U.A. este cunoscut sub denumirea de PRD-166, cu un
coninut de 20% oxid de zirconiu i a crei rezisten la rupere ajunge pn la 2,4 GPa.
n tabelul I.6.3 se prezint, alturi de alte categorii de fibre anorganice, i unele
proprieti ale fibrelor ceramice.
Fibrele ceramice sunt nc foarte scumpe i se utilizeaz mai ales ca nlocuitor de
azbest, sub form de pufuri (umpluturi pentru materiale de etanare), fire, cu diferite fibre
nsoitoare, nururi, ae, esturi, speciale etc.
n Anglia s-a realizat produsul (estura) FIBERSIL din generaia a II-a a textilelor
ceramice, deoarece conin numai 1% material organic, fa de 1525% la prima generaie.
Fibra este neinflamabil i poate fi utilizat pn la 1090C.
Tabelul I.6.4
Clasificarea fibrelor metalice i metalo-plastice
Grupa
Denumirea comercial
Pasmanterie
Domenii de utilizare
Panglici
Laminette
esturi
Tricoturi
Lurex B, Rexor R
Lurex TA
Luminex Inoxor
Flexor
Luminex
Vires, Celofan
Rexor TR
364
Firele metalice din cupru obinute prin laminare se realizeaz prin trecerea srmei de
cupru printre valuri de presare, pentru aplatizare, obinndu-se seciuni dreptunghiulare (spre
deosebire de cele trefilate care au seciunea circular). n continuare, pe baza tehnicilor precedente, se pot obine aceleai varieti de fire. Aceste fire se folosesc n industria de panglici
pentru ambalaje i n alte scopuri.
Prin nfurarea firului de cupru laminat pe miez de fir textil din mtase, viscoz sau
bumbac i supunerii operaiei de aplatizare, cu scopul de a-i mri strlucirea, se obine gama
firelor Laminette. Rezistena acestor fire este dependent de natura firului suport.
Din categoria firelor metalice mai fac parte i fibrele din oel inoxidabil aliat cu nichel
sau alte metale, ca: titan, crom, molibden, .a. foarte fine, utilizate n textile, pentru antistatizarea covoarelor n special.
Firma belgiana Bekaert S.A., dup ce a realizat firele de oel inox n variantele Bekinox
i Bekitex cu diametre de 8,12 i 22 m, din 1970 a reuit performana de a obine microfibre
de oel de numai 2 m n diametru.
Posibilitile de utilizare textil a acestor fire sunt:
materiale neesute cu coninut de 2% fibr de oel cu diametrul de 12 m destinate
filtrelor de praf;
materiale esute, folosind fibre Bekitex n urzeal i bttur, n procente reduse,
alturi de alte fibre;
mbrcminte de protecie (cu 1,2% fibr de oel);
covoare i tapierie (cu 0,11% fibr de oel de 12 m);
materiale textile de umplutur i multe altele.
O firma japonez realizeaz aliaje de metal amorf cu seciune circular, prin rcirea
brusc a topiturii. Aceste fibre de metal amorf dispun de o configuraie atomic neregulat.
Acestea pot fi prelucrate n esturi, tricoturi, sfori i impregnate cu rini. Sub aciunea
cmpurilor magnetice aceste fibre emit semnale specifice, nemaintlnite la alte materiale. Se
utilizeaz la realizarea: elementelor de inducie, detectoarelor de poziie, sensibilizatoarelor i
elementelor generatoare de impulsuri.
Tot pentru scopuri speciale, n mod deosebit pentru materiale armate, s-a realizat i
noua categorie din fibre metalice microcristaline whiskeri care pot fi obinute din diverse
aliaje metalice.
Fibrele metalo-plastice se pot realiza din:
folii metalice de aluminiu cu o greutate de 100g/mp, care se acoper pe ambele fee
cu pelicule polimere transparente sau colorate, din viscoz, acetat, poliester, polietilen etc.,
dup care sunt tiate n benzi de limi diferite i dorite;
folii polimere, care sunt metalizate, n vid, cu vapori de aluminiu. Foliile metalizate
sunt protejate (pentru evitarea oxidrii n atmosfer) cu pelicule polimere transparente sau
colorate. Acoperirea se realizeaz prin lipire cu adezivi speciali.
Firma Bayer a elaborat un procedeu de metalizare, att a firelor chimice i naturale, ct
i a suprafeelor textile (neesute, esturi, tricoturi) cu nichel i cupru (stratul de metal fiind
de 0,051 m).
La noi n ar, un colectiv de cercetare de la FIBRESIN-Iai a realizat, printr-o tehnologie specific, metalizarea prin tehnica evaporrii termice n vid a aluminiului a unei game
largi de fire, esturi i folii din poliester. Aceste materiale sunt destinate pentru reducerea
ncrcrii electrostatice i pentru ecranarea microundelor [307].
Obinerea fibrelor plastice este mult mai simpl, n sensul c peliculele polimere (folii)
sunt tiate n benzi de diferite dimensiuni i folosite mai ales ca fire de efect discret (cu luciu i
colorit estompat), alturi de firele textile clasice, pentru esturi sau tricoturi.
Fibre nepolimere
365
Firele combinate pot fi obinute prin cele mai variate tehnici de combinare a firelor
metalice, metalo-plastice sau plastice cu firele textile filamentare sau/i filate din amestecuri de
fibre textile naturale i sintetice.
S-au realizat unele variante de fire ca, de exemplu, un fir metalo-plastic nvelit prin
spiralare, cu unul sau dou fire textile din viscoz 100 den, mtase natural 20 den, poliamid
70 den.
Folosirea cu pricepere i gust artistic de ctre specialitii n domeniu permite creatorilor
de modele s mbogeasc gama sortimental de esturi, tricoturi i confecii, a cror valoare
estetic i calitate sunt pe msur.
I.7
FIBRE DE NALT PERFORMAN
CU DESTINAII SPECIALE
Progresele realizate n ultimele decenii n domeniul tehnicii au impus productorilor
de fibre noi categorii de fibre polimere sau anorganice cu performane ridicate, care s
satisfac exigenele beneficiarilor. O cerin deosebit este cea a realizrii unor echipamente
de protecie mpotriva temperaturilor ridicate, a aprinderii i extinderii flcrii, a radiaiilor
de joas i nalt energie (radiaii UV, IR, X, , cosmice etc.), a agenilor chimici
corozivi, a gazelor toxice i a celor utilizate n rzboiul chimic i bacteriologic etc. Fibrele
performante nu sunt utilizate numai ca materiale de protecie, ci i sub form de compozite
(materiale mixte), n domeniul construciilor industriale, aerospaiale, n electrotehnic i
electronic, n agricultur, n industria alimentar, precum i n medicin. Pentru a rspunde
acestor imperative, cercetrile mondiale n domeniul fibrelor sintetice s-au axat pe sinteza
unor polimeri, a cror structur chimic s satisfac o serie de proprieti specifice domeniului de utilizare.
Printre primele fibre termorezistente i neinflamabile se numr cele realizate de firma
DuPont de Nemours (S.U.A.), dup anii 1950, sub denumirea de Nylon HT1 (poliamid de
nalt tenacitate), ulterior cunoscute sub denumirea de NOMEX. Aceste fibre au fost utilizate
la confecionarea costumelor cosmonauilor de pe navele spaiale GEMINI 3, 6 i 7. Aceast
nou fibr a impulsionat o larg activitate de cercetare, care a condus la realizarea unei clase
noi de fibre, cea a ARAMIDELOR.
n afara acestei clase i a altora nrudite s-au mai realizat i alte categorii de fibre
termorezistente, cum ar fi: fluorofibrele; fibrele fenolice; fibrele elemento-organice; anorganice
a. Performane s-au realizat nu numai prin crearea de noi polimeri, ci i prin perfecionarea
tehnologiilor de obinere, mai ales dup post-filare, n procesele de etirare cnd, n condiii
speciale, se obin grade de orientare a catenelor macromoleculare, pn la orientarea total.
Toate aceste inovaii ale tiinei constituie strpungeri tehnologice, care conduc la progrese
succesive pentru realizarea unei categorii de fibr ce satisface pe deplin exigenele pentru care
aceasta a fost creat, considerndu-se, din acest punct de vedere, ca o fibr ideal [308]. n
acest cadru general al evoluiei performanelor n cercetarea tiinific i n tehnologiile noi, se
pot plasa i realizrile de excepie din domeniul fibrelor chimice cu destinaii speciale.
367
368
369
436C
353C
371C
Dup natura lui R, se deosebesc dou tipuri de poliimide i anume: cu uniti alifatice
n lan i cu uniti aromatice n lan. Din aceast categorie fac parte urmtoarele tipuri de fibre:
fibre P-84, cu structura:
.a.
avnd Tv = 306C i Tdesc = 500C.
370
fibra Kapton:
poli(benztriazolii) (PBS):
poli(benzoxazolii) (PBOx):
371
poli(benzoxadiazolii) PBOxD:
372
poli(organo-silanii):
poli(siloxan reticulat):
polimeri organo-metal-siloxanii:
373
n general, este greu de precizat dac n situaiile intermediare polimerul aparine unui
produs de natur organic sau anorganic. De regul, din punctul de vedere al proprietilor
fizice, polimerii siliconici au dublu caracter: anorganic, prin faptul c legtura SiO reine un
grad mare de ionizare; organic, datorit prezenei substituienilor de tip alchil sau aril i a
forelor intermoleculare slabe. Polimerii siliconici pur organici se regsesc n numeroase
minerale cu structuri bi- i tridimensionale alctuite din Si, oxigen i un metal.
Polimerii elementorganici sunt considerai ca i cei care conin n caten i alte
elemente, ca de exemplu, fosforul, formnd categoria polimerilor organofosforici cu funcie
poliesteric sau poliamidic:
sau
unde R este un radical metil sau fenil. Aceste fibre se nmoaie la 320C i se degradeaz la
peste 370C.
Structur liniar
Structur ciclic
374
b
Fig. I.7.1. Rezistena la rupere modulul de elasticitate (a);
Rezistena la rupere alungirea la rupere (b).
375
n primul cadran (1) se plaseaz fibrele sintetice clasice: polipropilena (PP), poliesterul
(PET) i poliamida tip nylon. Dac se pune accent mai mare pe rezistena la temperatur, uzur
i mai puin pe rezistena la agenii chimici, polipropilena se afl n stnga cadranului fa de
poliester i poliamid. Dac accentul se pune pe rezistena la rupere i modul, poliesterul i
poliamida aproape se suprapun, o uoar superioritate avnd-o poliesterul. Aplicnd aceleai
criterii de evaluare, n al doilea cadran (2) se afl fibrele care, fr excepie, au rezisten foarte
mare, cum ar fi polietilena (PE) cu grad mare de polimerizare, filat din gel i cu rezisten
deosebit, dar care are o stabilitate redus. Para-aramidele au o rezisten inferioar polietilenei
de mare rezisten, dar prezint o stabilitate mare, superioar n anumite limite fibrelor PET i
PA. Fibrele din categoria copoliesterilor aromatici LCP sunt tipice acestui cadran. n cadranul
al treilea (3) se plaseaz fibrele cu stabilitate mare termic, chimic i de uzur, cum ar fi
meta-aramidele, poli(eter-eter-cetone) PEEK, poli(fenilen-sulfid), PPS, i poli(tetrafluoretilena),
PTFE. Se remarc faptul c fibrele PEEK au cea mai mare stabilitate din acest grup, iar din
punct de vedere al rezistenei, acestea sunt uor depite de meta-aramide. Stabilitate intermediar o au fibrele PPS i PTFE, a cror rezisten general este inferioar acestora.
Din curbele efort-alungire ale fibrelor sintetice clasice fa de aramide, precum i ale
unor categorii de fibre performante nepolimere fa de aramide se poate realiza o comparaie
ntre acestea, urmrind aspectul curbelor din fig. I.7.3 i I.7.4.
376
Comportare termic
PPTA (Kevlar)
1,44
27603150
3,34,4
83115
500
2932
PMIA (Nomex)
1,38
552662
3545
9,817
400450
2932
PAI (Kermel)
1,34
200470
3,36,7
2332
420
3032
PIC (P.84)
1,41
310460
1930
5,1
400450
3638
1,271,30
147280
2060
3,44,4
250
3039
PBI
1,43
400
30
5,7
560
3840
PEEK (Zyex)
1,32
580700
25
240
400
2436
PPS (Ryton)
1,37
356420
2535
3,64,8
400500
3435
PHE (Kynol)
1,791,81 27503920
Carbon (C): HM
1,80
40005580
(din PAN) HT
PAN-Ox 1,351,45 140320
Ceramice: Alumin 3,493,95 10002000
Alsilicat 2,512,56 13802750
Sticl
E
S
cuar
Me (oel inox)
0,61,3
294392
2500
1,61,8
250
2500
823
3,111,2
350400
50
250390
1600
2000
110125
1760
2,60
24003400
3,8
73
710850
2,8
4600
5,4
87
900
2,87
60008000
1,01,2
6272
1300
1670
2000
7,5
14701960 176196
12
1600
377
Tabelul I.7.2
Tipul de fibr
Modulul de
Temperatura
Diametrul Densitatea
elasticitate, Orientarea maxim de
3
(g/cm )
(m)*
E (GPa)
utilizare (C)
2050
0,951,4
515
Fibre aramidice
1020
1,44
60130
38
0,97
110170
612
920
920
1,71,8
3,33,9
2,5
350410
200400
7085
Mic
Foarte
mare
Foarte
mare
Mare
Nu exist
Nu exist
150
250
120
50100
5002000
350
10 m = 1 dtex
378
Para-aramidele (PPTA) de tip Kevlar, avnd structura catenei mai rigid dect n
cazul meta-aramidelor, catenele neputnd lua forme cutate ci numai ntins (liniar), formeaz
soluii de cristale lichide (LCP). Caracteristica important a LCP este faptul c, o dat cu
creterea concentraiei soluiei, crete i viscozitatea pn la un punct critic (Pcr), cnd ncepe s
apar cristalizarea lichidului i acesta trece din starea lui izotrop n stare anizotrop (fig. I.7.5).
Peste concentraia critic, cnd o parte a polimerului intr n faza de cristal-lichid, mrirea
concentraiei are loc mpreun cu scderea viscozitii. Valoarea minim se atinge n momentul
n care ntreg polimerul ajunge n faza de cristal lichid. Dup acest nivel, viscozitatea ncepe
din nou s creasc. n cazul soluiei de PPTA i acid sulfuric (cu o mas molecular medie),
concentraia critic este la circa 85%, iar solubilitatea maxim este mai mare de 20%. Filarea se
face dup aceleai principii ca i la PMIA, printr-o variant sau alta, sau combinat. Ultima
variant, la care se intercaleaz ntre zona de ieire din filier i baia de coagulare o baie de
aer, ofer posibilitatea ca lichidul filat s se menin la o temperatur mai ridicat i astfel se
poate mari concentraia peste 20%, favoriznd creterea cristalelor lichide. Viteza maxim de
filare este de 700 m/min, iar etirarea se poate realiza pn la 100 de ori (datorit prezenei bii
de aer), fa de filarea umed clasic, cnd etirarea se poate realiza de numai 3 ori. Dup
filare-etirare, se fac tratamente termice (filamentele trecnd peste cilindri nclzii la
300...6000C), fapt care atrage dup sine creterea cristalinitii i a orientrii. Aceti factori,
orientarea, gradul de cristalinitate i o structur cristalin perfect, stau la baza fibrelor Kevlar
49, Kevlar 149, Kevlar HM, Twaron HM .a.
Metaaramidele
Densitate (g/cm3)
Temperatur de vitrifiere (C)
Temperatur de descompunere (C)
Umiditate la 65% i 20C
Rezisten la flacr LOI (%)
Contracia n aer la 190C, 15 min (%)
Contracia n ap la 95C (%)
1,38
280290
370
2728
0,5
1,5
N (normal)
1,44
300
500
7
29
0,1
0,1
Para-aramidele
HM
Copolimer*
1,44
1,39
300
500
3,5
3
29
25
0,1
0,1
379
Tabelul I.7.4
Meta-aramid
(Nomex)
N (29)
1,38
1,44
1,44
4453
2760
190
1523
7501450
Proprietatea
Densitate (g/cm3)
HT
Copolimer
(Technora)
1,39
2760
190
2410
235
3400
245
3,3
2,4
1,5
3,3
4,5
58
4000
120
8300
146
73
5200
HM (49) HM-1988
Fibrele Kevlar, produse dominat n S.U.A. (Du Pont), s-au diversificat, realizndu-se
urmtoarele variante:
Kevlar 149 (HM), cu modul de elasticitate de 170220 GPa;
Kevlar 981 (HT), cu rezistena la rupere de 3500 MPa;
Kevlar Ha (Ha = High adesion) prezint capacitate mare de adeziune i rezisten
deosebit la substane chimice;
Twaron HM, cu modul de elasticitate de 125 GPa.
Fibrele aramidice posed, pe lng o rezisten la traciune i un modul de elasticitate cu
valori foarte ridicate, i alte proprieti, cum ar fi:
nu ard, nu se topesc (se carbonizeaz), iar dup ndeprtarea flcrii se autosting;
rezistena la substane chimice, la solveni organici este foarte bun. Acizii, ca de
exemplu H2SO4 de 60%, la temperatur, degradeaz fibrele, iar n concentraii de peste 35%,
dup circa 10 ore de reacie sau la o temperatur de peste 60C, duc la o scdere considerabil
a rezistenei. Alcaliile (NaOH) cu concentraie de peste 40%, la 600C, dup circa 100 ore,
determin scderea rezistenei. Substanele chimice organice nu afecteaz rezistena;
sub aciunea razelor solare i UV, aramidele se degradeaz n timp. Astfel, fibrele
meta-aramidice expuse la lumina solar pierd 50% din rezisten dup 4060 de sptmni, iar
fibrele para-aramidice pierd 30% din rezisten dup 120 de sptmni;
fa de temperatur, fibrele aramidice, la 1600C, i conserv majoritatea proprietilor
msurate n condiii de clim standard. Rezistena fibrelor meta-aramidice scade considerabil
dac sunt expuse n aer, la o temperatur mai mare de 2200C, timp de 1000 ore. Para-aramidele,
care au o rezisten mai mare la temperatur, pierd din rezisten la temperaturi ntre
200 i 3000C. La temperaturi sczute, acestea nu devin casante i i pstreaz proprietile
pn la 700C.
Pe plan mondial, fibrele aramidice sunt produse de ctre patru productori principali, cu
o capacitate total de 40000 t/an, acetia fiind:
pentru fibre meta-aramidice: S.U.A. (10000 t/an) i Japonia (800 t/an);
pentru fibre para-aramidice: S.U.A. (20000 t/an), Japonia (500 t/an) i Europa
Occidental (7500 t/an) [305], [302].
n final, se prezint indexul alfabetic al celor mai reprezentative fibre i firme productoare pe plan mondial.
380
Firma
Materialul de baz
productoare/ara
0
1
2
3
Airroll FR
Unitikai/Japonia
FR poliester
Apollo
Courtaulds/UK, S.U.A. Carbon
Apyeil
Unitika/Japonia
M-aramid
M-aramid i carbon
Apyeil alfa
Unitika/Japonia
fin
Aquator (mat.
Int: Tactel Micro, ext:
ICI/UK
bbc.
A textil)
Aramide-T
Academia de t./Rusia Aramid
Viscoz parial
Asgard
Courtaulds/Anglia
carbonizat
Asota VPS 6100
Asota/Germania
Polipropilen
ATF 3120
Bayer/Germania
Microfibr de sticl
Avitron
Norddeutsche Faserw Poliester
Basofil
BASF/Germania
Rin melaminic
Baxer
Toyobo/Japonia
Poliacril-nitril
Bekinox
NV.Bekaert/Belgia
Microfibr de oel
Fir din microfibre
Belima X
Kanebo/Japonia
PES/nylon
B Besfight
Toho Rayon/Japonia
Crbune
PES diametr.speci.,
Bistel II
Kanebo/Japonia
contr.
Bonafil
Bonar Textiles/Anglia Polipropilen
PES filament+fibr
Buenocel
Toyobo/Japonia
tiat
Carboflex
Ashland/S.U.A.
Crbune(iziotrop)
Celion
BASF/S.U.A.
Crbune
Copolimer
Chinon
Toyobo/Japonia
cazein-acrilnitril
C
Clevy (mat.tex)
Rhone Poulenc (Frana) Polivinilclorid
Confort 12
Du Pont/S.U.A.
PAN (higroscopic)
Cordelan
Kohjin/Japonia
Polichlal
Crispel 100
Toyobo/Japonia
Poliester
Danex CS
Hoechst/Ger.;
50%danufil cs, 50%
(mat.text.)
Teijin/Japonia
teijinco
Danufil CS
Hoechst/Germania
Viscoz FR
Delebio
Delebio/Italia
Polipropilen
Amest. De filam. Pes
Delfino
Toyobo/Japonia
contr.
D
Diolen 40
Akzo-Enka/Germania Poliester
Diolen 44
Akzo-Enka/Germania Poliester
Dolanit 10
Hoechst/Germania
Pan
Dunova
Bayer/Germania
PAN (struct.poroas)
DSM/Oland;Toyobo/
Dyneema
Polietilen
Japonia
Ecsaine (mat.text.) Toray/Japonia
Microfilament PES
EF-100
Toyobo/Japonia
Poliester
E
Copoliester aromat
Ekonol
Sumitomo/Japonia
(LCP)
Inx
Denumirea
Caracteristici speciale
4
Rezisten la flacr
Rezisten i modul mare
Rezisten la flacr i cld.
Antistat., rezist. la flac. i
cld.
estur impermeabil
Termo-, UV- rezist. i la rece
Rezisten la flacr
Rezisten la flacr
Termrez.(pct.de nm.>6800C)
Tip mtase
Rezist. la flacr i cld.
Repulsant de molii i insecte
Pentru antistatizare
Pt. imitaie piele de cpr.
Rezisten i modul mare
Tip ln
Rezisten mare
Tip ln
Rezisten i modul mare
Rezisten i modul mare
Tip mtase
Rezisten la flacr
Tip bumbac
Rezisten la flacr
tip mtase
Rezisten la flacr
Rezisten la flacr
Rezisten la flacr
Tip mtase
Rezisten la flacr
Microfibr
Rezist.mare (nloc.azbest)
Tip ln
Rezisten mare
Imitaie piele cprioar
Tip mtase
Rezist.term.i rup. mare
1
Entrant
Enca-Silica LT, HT
Extar
Fiber FP
Fibersil (mat.text.)
Fidion FR
Filkar
F Fivey I
Flurofil
2
Toray/Japonia
Akzo-Enka/Germania
Teijin/Japonia
Du Pont/S.U.A.
Carb.Rezist.Mat./Anglia
Enochem Fibr./Italia
Sofikar/Frana
Teijin/Japonia
Arova Sch./Elveia
3
Bioxid de siliciu
Poliester FR
Ceramic
Ceramic
Poliester
Crbune
Poliester
Polipropilen
PES
Fontana
Asahi/Japonia
filam.diam.neregulat
Frisella
Montefibre/Italia
Poliester
GH Fiber
Toyobo/Japan
Poliester FR
Gore-tex
Gore/S.U.A.
Politerafluor-etilen
G
Grafil
Courtaulds/Anglia
Carbon
Graviton
-/Rusia
Poli-4-metilen-penten-1
Heim
Toyobo/Japan
Poliester FR
Hilake
Teijin/Japan
H
Hilake Ellettes
Teijin/Japan
Hilake microfibr
Hysol Grafil
Courtaulds/Anglia
Crbune
Cop. Acid
Inidex
Courtaulds/Anglia
acrilic-acrilamid
I
iso Therm 750,1000 Franzelit W./Germania Sticl nnobilat
Amest.filam.PES
Asahikasei/Japan
J Junesovaie
contr.dif.
Cop.polivinilclorid-acri
Kanaceron
Kanagefuchi Ch./Japan
lnitril
Du Pont/S.U.A.;
Karvin (mat.tex.)
Visc.fr+nomex+kevlar
Lenzing
Kermel
Rhone-Poulenc/Frana Poliamid-imid
Kevlar 29
Du Pont/S.U.A.
P-aramid
Kevlar 49
Du Pont/S.U.A.
P-aramid
K
Kevlar 149
Du Pont/S.U.A.
P-aramid
Kevlar HM
Du Pont/S.U.A.
P-aramid
Kevlar HT
Du Pont/S.U.A.
P-aramid
Kevlar Ha
Du Pont/S.U.A.
P-aramid
Kevlar Hp
Du Pont/S.U.A.
P-aramid
Kevlar 981
Du Pont/S.U.A.
P-aramid
Kynol
Fenol-formaldehid
Leglort
Montefibre/Italia
PAN struct.poroas
Lenzing PTFE
Lenzing/Austria
Politetetrafluor-etilen
P84, Lenzing P84 Lenzing/Austria
Poliimid
Lenzing Viscose
Lenzing/Austria
Viscoz FR
FR
Leolene
Grake/Anglia
Polietilen
L
Filam. Pes
Leplor
Toyobo/Japan
groase,subiri
Livefresch
Kanebo/Japan
Pan
Lorica (mat.tex.)
Lorica/Italia
Neesute cu microfibre
Cop.acrilnitrilLufnen V01
Kanebo/Japan
poliviniliden
381
4
Microfibr
Rezist. la cld. i flacr
Rezisten la flacr
Rez. cld. flac., modul mare
Rez.cld. i flacr
Rezisten la flacr
Rezisten i modul mare
Tip mtase
Rezisten mare
Tip mtase
Microfibr
Rezisten la flacr
Rezist. la temp. i subst.ch.
Rezisten i modul mare
Fibr cu cavitate
Fezisten la flacr
Microfibr
Impermeabil
Rezisten i modul mare
Rezistent la flacr
Termorezistent
Tip mtase
Rezistent la flacr
Rezistent la flacr
Rezistent la flacr
Rezistent la flacr i temp.
Rezistent la flacr i temp.
+ modul mare
+ modul mare
++ rezisten
+ capacitate de lipire
+ prelucrare mai bun
++ rezistent
Rezistent la flacr i temp.
Tip ln
Rezist. temp.i subst.ch.
Rezistent la flacr i cld.
Rezistent la flacr
Rezisten mare
Tip mtase
Bactericid, dezodorizant
Imitaie de piele natural
Rezistent la flacr
382
Kuraray/Japan
3
Cop.acrilnitrilpoliviniliden
Cop.acrilnitrilpoliviniliden
Cop.acrilnitrilpoliviniliden
Cop.acrilnitrilpoliviniliden
Cop.acrilnitrilpoliviniliden
Cop.acrilnitrilpoliviniliden
Pan
Crbune
Polipropilen
Pes
PES texturat
PES vopsit cationic
Pes
Filam. PES, contr.
diferit
Pes fr
3M/S.U.A.
Ceramice
Lufnen VH1
Kanebo/Japan
Lufnen VE
Kanebo/Japan
Lufnen VR, VY
Kanebo/Japan
Lufnen VG
Kanebo/Japan
Lufnen VW
Kanebo/Japan
Lufnen VD
Kanebo/Japan
Lumiza
Luvena
Magnamite
Meraklon HT
Micrell
Milpa
M
Mixell III
Mixell III
Mixy
Nannex
Nextel 312, 440,
479
N Nikalon
Nomex
Nonbur N80, N90
Nymphus
PAN-OX
PBI
PEI
Philene
P84PTFE
Polyost A-F
P
Polyost HT
Polisteen PP
Kanebo/Japan
Kanebo/Japan
Hercules/S.U.A.
Moplefan/Belgia
Val Lesina/Italia
Teijin/Japan
Teijin/Japan
Teijin/Japan
Unitika/Japan
Nippon Carb./Japan
Carbid de siliciu
Du Pont/S.U.A.
M-aramid
Asahi Ch. /Japan
Pan
Kuraray/Japan
Filam. Pes ondulat
PAN oxidat
Celanese/S.U.A.
Polibenzimidazol
Akzo-Enka/Germania Polieter-imid
Fenol-formaldehid
Lenzing/Austria
P84 impregn. Cu PTFE
Polyost/Belgia
Polipropilen
Polyost/Belgia
Polipropilen
Steen/Germania
Polipropilen
Polyunion
Polyunion
Polipropilen
KW/Germania
PRD 166
Du Pont /S.U.A.
Ceramice
Sticl PTFE (est.) Mayer / Germania
est. Sticl + ptpe
Rastex
Rhone-Poulenc/Frana Ptfe
Rhovyl (mat. tex.) Rhone-Poulenc/Frana Pvc
R
Rhovylon
Rhone-Poulenc/Frana Pvc
Ryton
Philips Fibers/S.U.A.
Ppfs
Sabina
Toyobo/Japan
Pes
Saffil
ICI/Anglia
Ceramice
Santana
Mitsubishi/Japan
Pes
Toray/Japan
Pes
S Semiramis
Setila
Rhone-Poulenc/Frana Pes
Sigrafil O
Sigri(Hoechst)/Germania Carbon
Sigratex (mat. tex.) Hoechst/Germania
PAN carbonizat parial
4
Rezistent la flacr f. mare
Rezistent la flacr extramare
+ cu diam. z i
+ vopsit n mas
+ absorbant de ap
+ dezodorizant
Absorbant de ap
Tip mtase
Rezisten i modul mare
Cu rezist. mare
Microfibr
Tip ln
Tip ln
Tip mtase
Rezistent la flacr
Rezistent la flacr
Rezist. la flac. i cld.
Rezist. la flac. i cld.
Rezist. la flac. i cld.
Rezistent la flacr
Tip mtase
Rezist.la flac. i cld.
Rezist.la flac. i cld.
Rezist. la flacr i cldur
Rezistent la flacr
Rezist. la flacr i cldur
Rezistent la flacr
Rezisten mare
Rezist. la flac., UV, hidrofob
Rezistena mare
Rezist. la flacr i cldur
Antiadeziv, rezisten mare
Rezist. cld. i subst. ch.
Rezistent la flacr
Rezistent la flacr
Rezist.la flac.i cld.,subst.ch
Tip mtase
Rezist. la flacr i cldur
Tip bumbac
Tip mtase
Tip mtase
Modul i rezist. mare
Rezist. la flacr
3
Filam. PES finee,
Silar
Teijin/Japan
diam. dif.
Silkijoy
Toray/Japan
PES cu diam. modif.
Filam. PES, contracie
Silmia 5
Unitika/Japan
dif.
Sironil FR
Enichem Fibra/Italia
Modacril
Pesvopsit
Skipio
Teijin/Japan
cationic,antipillin
SN-LLW
Kuraray/Japan
PES cu supraf. Modif.
SN-2000
Kuraray/Japan
PES cu contracie dif.
PES cu diam. i titlu
Soierion
Kanebo/Japan
modif.
PES cu diametru
Soierion U
Kanebo/Japan
modif.
Fire de PES cu diam. U
Soierion U
Kanebo/Japan
sub.
Spectra 900
Allied/S.U.A.
Polietilen
Subil (mat. tex.)
Toray/Japan
PES alcalin-tricot
Super Entrant
Toray/Japan
Super Microft
Teijin/Japan
PES cu diam. Nereg.
Super Valzer
Mitsubishi/Japan
PAN copolimer
Tactel 24 Carat
ICI/Anglia
Nylon 6.6
Tactel Micro
ICI/Anglia
Nylon 6.6
Technora (HM 50) Teijin/Japan
P-aramid copolimer
Teflon
Du Pont/S.U.A.
Ptfe
Teijinconex
Teijin/Japan
M-aramid
Teklan
Courtaulds/Anglia
Modacril
Tekmilon
Mitsui/Japan
Pe
Tenac
Asahi Cem./Japan
Rin de poliacetat
Tenax IM 400
Akzo-Enka/Germania Carbon (tip IM)
Tenax IM 600
Akzo-Enka/Germania Carbon (tip IM)
Tenax HM 40
Akzo-Enka/Germania Carbon (tip HMS)
Tenax HMS 35
Akzo-Enka/Germania Carbon (tip HMS)
Tenfor
Snia Fibre / Italia
Polietilen
Tepla (mat. tex.)
Teijin/Japonia
PES modificat
Tergal T111
Rhone-Poulenc/Frana Pes
T
Tergal Micro
Rhone-Poulenc/Frana Pes
Terimix
Montefibre/Italia
Pes
Teristella
Montefibre/Italia
Pes
Terital Zero 4
Montefibre/Italia
Pes
Tetra Dry R
Kanebo/Japonia
Pan
Tetra Dry S
Kanebo/Japonia
Pan
Teviron
Teijin/Japan
Pvc
Tewecord
Teufelberger/Germania Polipropilen
Thermo-Tex
Amestec de aramid +
Tex-Tech Ind./S.U.A.
(mat.tex.)
PBI
Thermovyl L9
Rhovyl/Frana
Pvc
Thornel T 650/35 Amocol/S.U.A.
Carbon
TISMO D
Otsuka/Japonia
Titanat de potasiu
Toplene
Rifil/Italia
Polipropilen
Torayca T1000
Toray/Japan
Carbon
383
4
Tip mtase
Tip mtase
Tip mtase
Rezistent la flacr
Tip ln
Tip ln
Tip mtase
Tip bumbac
Tip ln
Tip mtase
Rezisten mare
Tip mtase
Microfibr
Tip bumbac
Rezistent la flacr
Microfibr
Microfibr
Rezist. la flacr i cldur
Rezit. la cld. i subst. ch.
Rezist. la flacr i cldur
Rezist. la flacr
Rezisten mare
Rezisten mare
Rezisten i modul mare
Rezisten i modul mare
Rezistena i modul mare
Rezistena i modul mare
Rezisten mare
Tip mtase
Microfibr
Microfibr
Microfibr
Microfibr
Microfibr
Rezistent la cldur
Rezistent la cldur
Rezistent la flacr
Rezisten mare
Rezistena la flacr
Rezistent la flacr
Modul i rezist. mare
Microfibr pentru composite
Rezistena mare
Modul i rezist. ultramare
384
0
Toray/Japan
Toyoflon
TP11
Courtaulds/Anglia
Trevira FBN
Trevira JetSet
Trevira CS
Tufban
Twaron
Hoechst/Germania
Hoechst/Germania
Hoechst/Germania
Toyobo/Japan
Akzo/Eu.Occ.
3
Microfilament de PES
Fibr
bicomp.coaj-miez
Ptfe
Cop.polivinil-diaminotriazin
Pes
Pes
Pe-fr
Polinoz
P-aramid
Twaron HM
Akzo/Eu.Occ.
P-aramid
Tyglas-1000 C
Courtaulds/Anglia
Sticl texturat
Valzer
Vectra 900
Vectra 1000
Mitsubishi/Japan
Allied/S.U.A.
Allied/S.U.A.
Vectran
Celanese/S.U.A.
Vectran M
Celanese/S.U.A.
Pan
Poletilen
Poletilen
Copoliester aromat
(LCP)
Copoliester aromat
(LCP)
Copoliester aromat
(LCP)
Polipropilen
Copolimer
Copoliester aromat
(LCP)
Polieter-eterceton
Celul.-bioxid de si
hibrid
V Vectran HS
Celanese/S.U.A.
Vegon FR
Velicren FR
Faserwerke/Germania
Snia Fibre/Italia
Victrex SRP
ICI/Anglia
Victrex PEEK
ICI/Anglia
Visil
Kemira Fibr/Finland
4
Nu se mpslete
Fibr rezistena de nclz.
Rezist. la cld. i subst.ch.
Rezist. la cld. i flacr
Tip mtase
Tip mtase
Rezistent la flacr
Rezistent la flacr
Rezistent la flac. i cld.
Rezist. la cld., flac.,
modul m.
Rezist. la flac. i cld.
(1000C)
Rezistent la flacr
Rezistena mare
Rezisten mare
Rezist.mare la cld.i flac.
Rezist.mare la cld.i flac.
Rezist.mare la cld.i flac.
Rezist. la flacr
Rezist. la flacr
Rezist. mare, la cld. i flac.
Rezist. la cld. i flacr
Rezist. mare, la cld. i flac.
W Wellkey
Teijin/Japan
Microfibr de PES
Tip bumbac
Teijin/Japan
Amest. Teijincon. +
techn.
Rezist. la flacr
Z Zyex
ICI/Anglia
Polieter-eterceton
BIBLIOGRAFIE
1.
2.
3.
4.
5.
Mlcomete, O.
Murean, I.
6.
Mndru, S. i Leca M.
7.
8.
Vasiliu-Oprea, C.,
Bulacovschi, V. i
Constantinescu, Al.
Gray, G.W.
9.
10.
11.
12.
13.
Hearle, J.W.S.
Prevosseck, D.C.
Keller, A.
Alexandru, L. i Bosic, S.
Volintiru, T. i G. Ivan
14. Berg, H.
15. Ionescu Muscel, I.
16. De Aranjo, Mario i
De Mello e Castro, E. M.
17. Morton, W.E. i
Hearle, J.W.S.
18. Ionescu Muscel, I. i
Rdulescu, S.
19. Blacu, V.
20. Blacu, V.
21. Schutz, R.A.
22.
23.
24.
25.
Chabert, J. i Diemunsch, J.
Schutz, R.A.
Drich, N. i Prion, R.
Jinescu, V.V.
386
Bibliografie
Bibliografie
59. Davidovitz, J.
60. Shenonda, S. G.
61.
62.
63.
64.
65.
66.
67.
68.
69.
70.
71.
72.
73.
74.
75.
76.
77.
78.
79.
80.
81.
82.
83.
84.
85.
86.
87.
88.
89.
90.
91.
92.
93.
94.
387
388
95. Von Bergen, W.
96. Peters, L. i Woods, E.I.
97. Mlcomete, O., Forst, T.,
Butnaru, R., Chelaru, J. i
Ferat, A.
98. Hearle, J.W.S. i
Miles, L.W.C.
99. Barz, D. M.
100. Slinger, R. I.
101. Chandri, M. A. i
Whiteley, K. J.
102. Imamuru, H., Watanabe, T.
i Akune, S.
103. Imamuru, H., Watanabe, T.
i Akune, S.
104. Yumosov, R. Yu.,
Yumusov, L. Yu. .a.
105. Koshikowo, J. i
Sugiyama, M.
106. Peterlin, A.
107. Calistru, E.
108. Mark, H. F., Atlas, S. M. i
Cernia, E.
109. Turbok, A.
110. Treiber, E.
111. Koch, P. A.
112. Ionescu, M.
113. Rebenfeld, L.
114. Philipp,B., Dautzenberg, H.
i Schmigo, W.
115. Schwab, M. E. i Kloss, R.
116. Dubrant, S. i Samuelson, O.
117. Knschner, A.
118. Rohman, M.
119. Budnikii, G. A.
120. Gherimova, M. G. i
Usmanov, H. U.
121. Sisson, W. A.
122. Gtze, K.
123. Jain, S. K. i Gupta, L.
124. Berger, W. i Keck, M.
125. Aitkin, R.
126. Albrecht, W.
127. Jeavons, B. i Dunlop, N.
128. * * *
129. Hsu, M. S. i Chen, T. S.
130. Wilson, J.
Bibliografie
Speciality Hair Fibers, Wool Handbook. Vol. I, Wiley Intersci.,
New York, 1963.
Protein Fibers. Part. B n: The Mechanical Properties of Textile
Fibers. Ed. N. Holland (1956).
Bul. St. I. P. Iai Tom XXXII (XXXVI), 1-4 (1986).
The Setting of Fibres and Fabrics. Ed. Marrow Watford, England
(1972).
Text. Chem. and Col., 26 (1994), p. 31.
Text. Res. J. 35(1965), p. 856.
Text. Res. J. 40(1970), p. 775.
Nippon Soushigoku-Zasshi, 41(1972), p. 5.
Nippon Soushigoku-Zasshi, 39(1970), p. 248.
Uzb. Khim. Zhur., 14(1970), p. 91.
Sen-i To Kogyo, 2(1969), p. 829.
Man-Made Fibers. Science and Technology, H. F. Mark . a. Eds.
Intersci., New York, 1967.
Chimia i tehnologia fibrelor chimice. Ed. Tehnic, Bucureti,
1975.
Man Made Fibers. Science and Technology. Vol. 3. Ed. J. Wiley
Sons., New York-London, 1968.
Rayon n: J. I. Kroshwitz Eds. Polymers, Fibers and Textiles, A
Compendium J. Wiley Sons., Inc., New York, 1990.
Faserforschung und Textiltechnik, 22(1971), p. 62.
Man-Made Fiber Year Book (CTI), (1991), p. 26.
Cartea operatorului din industria fibrelor chimice. Ed. Tehnic,
Bucureti, 1982.
Fibres n: J. I. Kroshwitz Eds. Polymers, Fibers and Textiles. A
Compendium, John Wiley & Sons. Inc., New York, 1990.
Faserforschung und Textilchnik, 21(1970), p. 279.
Chemiefasern, 34/86 (1984), p. 804.
J. Appl. Polymer Sci. 9(1965), p. 2489.
Chemiefasern 15(1965), p. 662.
Anal. Chem. 43(12) (1971), p. 1614.
Khimiceskaia Volokna 3(1971), p. 39.
Cell. Chem. Technol. 11(1971), p. 28.
Text. Res. J. 31(1960), p. 153.
Mell. Textilberichte 46(1985), p. 488.
Chemical Fibres International vol. 48, Febr. (1998) p. 46.
Lenzinger Berichte, nr. 57 (1984), mai, p. 43.
Textil Month, octombrie (1984), p. 41.
Chemiefasern Textilindustrie 32/84 (1982), p. 790.
Chemical Fibres International vol. 47, sept. (1997) p. 284.
Chemical Fibers International, vol. 48, february (1998), p. 43.
J. Appl. Polymer Sci. 42(1991), p. 851.
U. S. Patent 3. 565. 749, 3 Februarie (1991).
Bibliografie
131. Heidari, S.
132. Heidari, S.
133. Heidari, S., Paren, A. i
Hankkovaara, E.
134. Marini, J., Rf, H. i
Wimmer, A.
135. Serad, G. A.
136.
137.
138.
139.
140.
141.
142.
143.
144.
145.
146.
147.
148.
149.
150.
151.
152.
153.
154.
155.
156.
157.
158.
159.
160.
161.
162.
Strawszcyk, H.
Marini, I.
Davies, S.
***
Maron, R.
Marini, I.
Nemec, H.
Krger, R.
Feilmar, W.
Koch, P. A.
Eichinger, D.
Cole, D. J.
Rimpp, W.
Picht, S.
Ekman, K. i Eklund, V.
Volbracht, L.
***
Lewin, M. i Roldan, J. G.
Urbanowski, A.
Simionescu, Cr., Rusan, V. i
Popa, V.
Ionescu Muscel, I. i
Cotigaru, B.
***
Freitag, J.
***
Buchanan, D. R. i
Walters, J. P.
Warwicker, J. O.
Saunders, J.
389
390
Bibliografie
Lckert, H. i Stibal, W.
Schumann, H. D.
Schumann, H. D.
Enneking, H.
Riehl, L.
Fourne, F.
Schwetzer, A.
Ziabicki, A.
179.
180.
181
182.
183.
184.
185.
186.
187.
188.
189.
Tekat , H.
Stibal, W.
Riggert, K.
Meredith, R.
Ford, J.
Albrecht, W.
Traub, H.L. i Hirt, P.
Chnah, H.
Schauhoff, S.
***
Ward, J.M. , Wilding, M.A.
. a.
Traub, H.L.
Tomasini, M.
Tomasini, M.
Martin, E.V. i Bush, H.
Rozmarin, Gh. i
Twardochlieb, Em.
Jakob, F.
Flath, H. J. i Ulbricht, W.
Watanabe, K. i Kats, K.
Pfleger, J. i Silvan, P.
Beckmann, W. i
Hamacher, H.
Tesoro, S.C.
Gupta, V.K.
Rizescu, T.
Rizescu, T. i Mlcomete, O.
Koch, P.A.
190.
191.
192.
193.
194.
195.
196.
197.
198.
199.
200.
201.
202.
203.
204.
205.
206.
207.
208.
209.
210.
211.
212.
213.
Fourne, F.
Meyer, R.V. i Hang, E.
Wolf, K.
Iyer, S. B.
Herlinger, H., Hirt, P. i
Kurz, R.
Lyssy, Th.
Wegener, W. i Wulfhorst, B.
Wegener, W. i Wulfhorst, B.
Wegener, W. i Wulfhorst, B.
Bibliografie
391
392
249.
250.
251.
252.
253.
254.
255.
256.
257.
258.
259.
260.
261.
262.
263.
264.
265.
266.
267.
268.
269.
270.
271.
272.
273.
274.
275.
276.
277.
278.
279.
280.
281.
Bibliografie
Man-Made Textiles in India, nr. 3 (1994), p. 103.
Chemiefasern/Textilind. 31/83, nr. 10 (1981), p. 718.
LIndustrie Textile, 1243, nr. 5 (1993), p. 59.
Nuova Selezione Tessile, nr. 3 (1993), p. 30.
Fundamentals of Fibre Formation, Ed. J. Wiley Sons., New York,
1975.
Chemiefasern/Textilind., 29/81, nr. 6 (1989), p. 431.
Koch, P.A.
Technische Textilien, nr. 10 (1993), p. T. 200.
Baron, V.
Technische Textilien, nr. 3 (1992), p. T9.
***
Man-Made Textilies in India, nr. 6 (1988), p. 247.
Gupta, V.B.
Chemiefasern/Textilind., nr. 3 (1984), p. 221.
***
Polymer, Fibers and Textiles. A Compendium Encyclopedia
Kroschwitz Eds., J.
Reprint Series Ed. J. Wiley-Sons., New York, 1990.
Melliand Textilberichte, nr. 3 (1978), p. 185.
***
Man Made Fiber Year Book (1987), p. 44.
Nogaj, A.
Americas Textiles International, nr. 3 (1994), p. F. W. 8.
***
Textile Horizons, nr. 5 (1986), p. 16.
***
Technische Textilien, nr. 5 (1985), p. 139.
***
LIndustrie Textile, 1238, nr. 12 (1992), p. 23.
***
Mlcomete, O. i Grigoriu, A. Fibre textile, prezent i viitor. Vol. I al Ses. St. Fac. Textile
Pielrie, 1992.
Textilia, nr. 9(1979), p. 126.
***
The Textile Institute, Flammability nov. 1989, Ed. Textile Institute
***
Finishing Group, Conference, 11-12 aprilie (1989).
Industria uoar nr. 1 (1979).
***
Advanced application of metalized fibers for electrostatics
Marchini, F.
discharge and radiation shielding n: Chemiefasern/Textilind. Vol.
40, nr. 12 (1990).
Melliand Textilberichte, nr. 6(1981), p. 456.
***
Textile Research Journal, nr. 5 (1981), p. 8.
***
Lenzinger Berichte, nr. 12 (1980), p. 86.
***
Melliand Textilberichte, nr. 11 (1980), p. 901.
Cegolia, A. S.
Chemiefasern, nr. 4 (1980), p. 282.
***
Tehnologia chimic textil. Ed. Tehnic, Bucureti, 1981.
Grindea, M., Hanganu, A.,
Grigoriu, A. i Puca, E.
Polimeri biocompatibili i biologic activi. Ed. Acad. R. S. R., 1980.
Simionescu, Cr. i
Gorduza, V.
Industria uoar nr. 12 (1985).
Dodu, A., Petrescu, I. . a.
Textiles for Biological and Medical Application, n: Man-Made
Sharma, N.D.
Textiles in India, oct. (1989), p. 367.
Man-Made Textiles in India, vol. 34 nr. 12 (1991), p. 456.
Bradely, A. i Fales, J.D.
LIndustrie Textile, 1238, nr. 10 (1989), p. 54.
***
Garg, V.
Schilo, D.
Speklin, P.
***
Ziabicki, A.
282. Poillot, J.
283. * * *
284. Rochas, P.
285.
286.
287.
288.
Salymos, Autalme
Fischer, K. i Kessler, J.
Keremy, I.
Ciocan, C. C., Mlcomete,
O., Vaidner, D. i
Mgureanu, C.
Bibliografie
289. Blum, L.
290. * * *
291.
292.
293.
294.
295.
296.
297.
298.
299.
300.
301.
302.
303.
304.
305.
306.
307.
308.
309.
310.
311.
312.
313.
314.
315.
393