ALCHENE

PROPRIETI CHIMICE

CONSIDERAII ENERGETICE
Reaciile la care particip alchenele sunt determinate de structura alchenei. O legtur chimic este cu att mai stabil cu ct are o energie mai sczut. Pentru a identifica legturile chimice cele mai labile din molecula alchenei se impune s studiem comparativ energiile de legtur.

CONSIDERAII ENERGETICE
Studiind figura alturat se observ c legtura p are energia cea mai mic, deci este cea mai reactiv.
62 kcal/mol p 83 kcal/mol

R C C CH CH R H H H
83 kcal/mol 105 kcal/mol 77 kcal/mol 98 kcal/mol

Urmtoarea legtur ca i reactivitate este legtura C-H din poziia vecin cu legtura dubl, numit poziie alilic.

REACIILE ALCHENELOR
a. Adiia hidrogenului

REACIILE ALCHENELOR

1. REACII DE ADIIE
2. REACIA DE POLIMERIZARE 3. REACIA DE SUBSTITUIE N POZIIA ALILIC 4. REACII DE OXIDARE

b. Adiia halogenilor c. Adiia hidracizilor d. Adiia apei

a. Oxidarea blnd b. Oxidarea energic

REACII DE ADIIE
Reaciile de adiie sunt reacii care au loc cu desfacerea legturii p din legtura dubl, i formarea a cte o legtur intre atomii de carbon din legtura dubl i cele dou fragmente ale reactantului. Cei doi atomi de carbon centre de reacie i modific starea de hibridizare din sp2 n sp3
p C C

X Y

C C X Y

ADIIA HIDROGENULUI
Alchenele reacioneaz cu hidrogenul molecular n prezena catalizatorilor (Ni, Pt, Pd fin divizate) transformndu-se n alcani.

Hidrogenarea etenei

ADIIA HIDROGENULUI
Prin hidrogenarea alchenelor se obin alcanii care au aceeai caten ca i alchena, iar dac alchenele sunt izomere de poziie, se obine acelai alcan.
CH2 CH CH2 CH3

+ + +

H2

Ni

CH3 CH2 CH2 CH3 butan

1-butena CH3 CH CH CH3 H2 Ni

CH3 CH2 CH2 CH3 butan

2-butena CH2 C CH3 H2 Ni

CH3 CH CH3

CH3

CH3 izobutena

izobutan

ADIIA HALOGENILOR
Alchenele adiioneaz clor sau brom n prezena solvenilor nepolari (CCl4 sau CS2), rezultnd derivai dihalogenai geminali (cu atomii de halogen legai la atomi de carbon vecini).

C C

X2

CCl4

C C X X

X=Cl sau Br

Iodul este prea puin reactiv, iar fluorul este prea reactiv, dnd reacii energice, degradative.

ADIIA HALOGENILOR
Reacia alchenelor cu soluia de brom, care este iniial brun-rocat i se decoloreaz n urma reaciei, este o reacie de identificare i chiar de dozare a alchenelor.

CH2 CH2 + Br2

CCl4

CH2 CH2 Br Br

ADIIA HIDRACIZILOR
Alchenele dizolvate n solveni ineri adiioneaz hidracizii (HCl, HBr, HI), rezultnd derivai halogenai saturai.

C C

HX X=Cl, Br sau I

C C H X

ADIIA HIDRACIZILOR
n cazul alchenelor simetrice nu conteaz la care atom de carbon se leag halogenul, deoarece se obine acelai produs final. De exemplu la adiia HBr la 2-buten se obine 2-bromo-butan.

ADIIA HIDRACIZILOR
n cazul alchenelor nesimetrice reacia decurge conform regulii lui Markovnikov, care spune c halogenul se leag la atomul de carbon dublu legat cel mai substituit. Astfel, adiia de HBr la propen conduce la 2-bromo-propan.

ADIIA APEI
Reacia alchenelor cu apa este catalizat de prezena acidului sulfuric mai mult sau mai puin concentrat, n funcie de alchen. Din reacie rezult alcooli.

C C

+ H2O

H2SO4 C C H OH

ADIIA APEI
Adiia apei la alchenele nesimetrice se face cu respectarea regulii lui Markovnikov. Astfel, prin adiia apei la izobuten se obine alcool terbutilic.

ADIIA APEI
Industrial, adiia apei la eten se realizeaz n prezena acidului fosforic depus pe oxid de aluminiu, la temperatur i presiune ridicat.

CH2 CH2

+ H2O

H3PO4/Al2O3
250 -300 70-80 atm
0C

CH3 CH2 OH

APLICAII
Scriei ecuaiile reaciilor dintre 1-buten i: a)H2; b) Cl2; c) HBr; d) H2O. Precizai pentru fiecare reacie condiiile de reacie. 2. Scriei ecuaiile reaciilor de adiie a HCl la: eten i la izobuten. 3. Scriei formulele plane ale alchenele care prin adiie de hidrogen conduc la 2-metil-butan.
1.

APLICAII
4. Identificai substanele notate cu litere i scriei ecuaiile reaciilor chimice:
Ni CH3 CH3 CH CH2 CH3 CCl4 CH3 CH3 CH CH CH3 OH

+ +

H2 Cl2

Ni CCl4

CH3 CH2 CH3 CH3 CH3 C CH CH3 c

H2

CH3 CH3 CH3 C C CH3 + Cl2 H

+

Cl Cl CH3 CH C CH2 CH3 + HBr CH3

+ H2O

REACIA DE POLIMERIZARE
Alchenele cu molecule mici, precum i ali compui cu legtur dubl pot s-i uneasc moleculele prin adiii succesive, formnd compui cu molecule mari, numii polimeri. Reacia poart numele de polimerizare, iar compuii iniiali se numesc monomeri.

n C C monomer

ctz. C C polimer
n

REACIA DE POLIMERIZARE
Prin polimerizarea etenei se obine polietena sau polietilena care este utilizat la fabricare de folii (pungi, saci, etc.), evi, obiecte de uz casnic i altele.

REACIA DE POLIMERIZARE
Polipropilena, obinut prin polimerizarea propenei se folosete la fabricarea de frnghii, covoare, containere, folii, conducte, etc.

REACII DE OXIDARE
Legtura dubl din alchene este sensibil la aciunea multor agenilor oxidani. n funcie de agentul oxidant, oxidarea poate fi blnd, cnd se desface doar legtura p, sau energic, degradativ, care decurge cu ruperea legturii duble, adic se desface att legtura p ct i legtura .

OXIDAREA BLND
Dac folosim drept agent oxidant o soluie neutr sau slab bazic de KMnO4 (permanganat de potasiu), atunci prin oxidare se desface doar legtura p, i se obin dioli vicinali.

C C

+ [O] + H2O

C C OH OH

OXIDAREA BLND
Oxigenul atomic, necesar procesului de oxidare se obine prin reacia KMnO4 cu apa. KMnO4 + H2O KOH + MnO2 + [O]

C C

+ KMnO4 + H2O

C C OHOH

+ MnO2 + KOH

OXIDAREA BLND
Deoarece sunt implicate procese redox, pentru a stabili coeficienii ecuaiilor ne vom folosi de numerele de oxidare.

3 C C

+ 2KMnO4 + 4H2O

C C OHOH

+ 2MnO2 + 2KOH

OXIDAREA BLND
Astfel, oxidarea blnd a etenei conduce la 1,2etandiol, iar propena se oxideaz blnd la 1,2propandiol.
KMnO4 CH2 CH2 + [O] + H2O KMnO4 CH2 CH CH3 + [O] + H2O CH2 CH CH3 OH OH CH2 CH2 OH OH

OXIDAREA ENERGIC
Pentru oxidarea energic a alchenelor se folosesc sisteme oxidante mai puternice, cum sunt soluiile acide de permanganat de potasiu (KMnO4) sau bicromat de potasiu (K2Cr2O7).

OXIDAREA ENERGIC
Produii de reacie rezultai la oxidarea energic a alchenelor difer n funcie de structura alchenei. Totui, pornind de la gradul de substituie al atomilor de carbon din legtura dubl se disting trei categorii de produi de oxidare: acizi carboxilici, cetone sau dioxid de carbon i ap.

OXIDAREA ENERGIC

FRAGMENT ALCHEN

EXEMPLU

PRODUS DE OXIDARE

EXEMPLU

CH2= CO2 + H2O R-CH= CH3-CH= R-COOH CH3-COOH R2C= (CH3)2C= R2C=O (CH3)2C=O
H3C CH C CH3 CH3

3 [O]

KMnO4 H2SO4

O H3C C OH

CH3 C CH3 O

APLICAII
1. Scriei ecuaiile reaciilor de oxidare blnd i energic pentru 1-buten, 2-buten i 2,3-dimetil-2buten. 2. Identificai i scriei formulele plane pentru alchenele care conduc, prin oxidare energic la: a. Acid etanoic, dioxid de carbon i ap; b. Acid propanoic i aceton.

HALOGENAREA N POZIIE ALILIC

Alchenele reacioneaz cu halogeni gazoi (Cl2, Br2), la lumin sau la ntuneric i la temperatur, cnd are loc nlocuirea unui atom de hidrogen din poziie alilic cu un atom de halogen.

300-500 0C C C C H

X2

C C C X

HX

HALOGENAREA N POZIIE ALILIC

Exemple:
300-500 0C CH2 CH CH3

Cl2 300-500 0C

CH2 CH CH2 Br2

+
Br

HCl

CH2 CH CH2 CH3

Cl CH2 CH CH CH3

HBr

Din exemplele de mai sus se poate observa c att la clorurarea propenei ct i la bromurarea 1-butenei legtura dubl rmne neafectat.

APLICAII
Identificai a + H2 substanele notate cu litere mici i scriei b + Cl 2 ecuaiile reaciilor CH3 CH C chimice:
d Ni CCl4

CH3 CH2 CH3 CH3 CH3 C CH CH3 c CH3 CH3 CH C CH CH3 CH3 OH OH KMnO4/H2SO4

Cl Cl CH2 CH3 + HBr KMnO4

CH3

+ H2O

CH3 CH2 C CH CH3 CH3 g

+O

+f

+O

K2Cr2O7/H2SO4

2 H3C C O CH3