1  Nanomaterials 

2   

3  1. Basics of nano‐materials and nanochemistry – features  Nanoscience and nanotechnology 
4  • Nanoscience deals with the scientific study of objects with sizes in the 1 – 100 nm range in at  least one 
5  dimension. 
6  • Nanotechnology  deals  with  using  objects  in  the  same  size  range  to  develop  products  with  possible 
7  practical application.  It is usually based on nanoscience insights. 
8   
9  Nanoscience and Nanochemistry 
10  • Nanoscience  is  interesting  in  part  of  course  because  it  by  definition  is  new.  But  a  more  profound 
11  and important reason is that it deals with objects which are only slightly larger than an  atom. This means 
12  that the properties of the objects can be influenced by direct manifestations of  quantum mechanics. 
13  • It is also possible that nanoscale objects do behave just like as expected from (semi)classical  Physics, but 
14  the downgrading in size opens up possible new applications. 
15  Nanotechnology is the creation of functional materials, devices, and systems through control of  matter on 
16  the nanometer (1 to 100 nm) length 
17  scale and the exploitation of novel properties and phenomena developed at that scale. 
18  • A scientific and technical revolution has begun that is based upon the ability to systematically  organize 
19  and manipulate matter on the nanometer length scale. 
20   

21   
22  Cross‐sectional area of human hair   
23   
24  Characterization of nanomaterials 
25  The  properties  of  nanomaterials  depend  on  size,  crystal  structure,  surface  characteristics  and  particle 
26  size. The following instrumentation methods used to characterize nanomaterials, 
27  • X ray diffraction 
28  • Low energy electron diffraction 
29  • Scanning electron microscopy 
30  • Atomic force microscopy  

 
31  Carbon nanostructures 

32   
33   
34   
35  2. Distinction  between  molecules,  nano‐particles  and  bulk  materials  – illustration with 
36  examples. 
37   
38  1. Reduced  Melting  Point  ‐  Nanomaterials  may  have  a  significantly  lower  melting  point  or  phase 
39  transition  temperature  and  appreciably  reduced  lattice  constants  (spacing  between  atoms  is 
40  reduced),  due  to  a  huge  fraction  of  surface  atoms  in  the  total  amount of atoms. 
41  2. Ultra‐Hard ‐ Mechanical properties of nanomaterials may reach the theoretical strength, 
42  which are one or two orders of magnitude higher than that of single crystals in the bulk form. The 
43  enhancement in mechanical strength is simply due to the reduced probability  of defects. 
44  3. Optical  properties  of  nanomaterials  can  be  significantly  different  from  bulk  crystals. 
45  4. Electrical  conductivity  decreases  with  a reduced  dimension  due to  increased  surface  scattering. 
46  Electrical conductivity increases due to the better ordering and ballistic transport. 
47  5. Magnetic  properties  of  nanostructured  materials  are  distinctly  different  from  that  of  bulk 
48  materials.  Ferromagnetism  disappears  and  transfers  to  superparamagnetism  in  the nanometer 
49  scale due to the huge surface energy. 
50  6. Self‐purification is an intrinsic thermodynamic property of nanostructures and  nanomaterials due to 
51  enhanced diffusion of impurities/defects/dislocations to the  nearby surface. 
52  7. Increased perfection enhances chemical stability. 
53   
54  Two primary factors cause nanomaterials to behave significantly differently than bulk materials: surface effects 
55  (causing smooth properties scaling due to the fraction of atoms at the surface) and quantum effects (showing 
56  discontinuous  behavior  due  to  quantum  confinement  effects  in  materials  with  delocalized  electrons).  These 
57  factors  affect  the  chemical  reactivity  of  materials,  as  well  as  their  mechanical,  optical,  electric,  and  magnetic 
58  properties. The fraction of the atoms at the surface in nanoparticles is increased compared to microparticles or 
59  bulk. Compared to microparticles, nanoparticles have a very large surface area and high particle number per unit 
60  mass. For illustration, one carbon microparticle with a diameter of 60 µm has a mass of 0.3 µg and a surface area 
61  of 0.01 mm2. The same mass of carbon in nanoparticulate form, with each particle having a diameter of 60 nm, 
62  has a surface area of 11.3 mm2 and consists of 1 billion nanostructures with sizes as small as a few nanometers. 
63  The electronic behavior of quantum dots is similar to that of individual atoms or small molecules, and quantum 
64  dots are regarded as akin to artificial atoms Nano materials have superior properties than bulk materials. 
65   
66     

 
67   
Bulk (eg. Gold)  Nano (eg. Gold) 
Lustrous–Shiny surface when polished.  Vary in appearance depending on size & shape of cluster. 
Malleable–Can be  hammered, bent or  Are never gold in colour! 
rolled to any desired shape.  Are found in a range of colours. 
Ductile–Can be drawn out into wires  Are very good catalysts. 
Yellow colour when in a mass  Are not ―metals‖ but are semiconductors. 
Heat & electricity conductor  Melts at relatively low temperature (~940º C). 
High densities  Size & Shape of the nanoparticles determines  the color. 
High melting point (1080ºC)  For example; Gold particles in glass:  25 nm — 
Tough with high tensile strength  Red reflected 50 nm — Green reflected 
Inert‐unaffected by air and most reagents  (Unexpected visible properties & they  are 
small enough to scatter visible  light rather 
than absorb) 
68   
69  3. Size‐dependent properties‐ nano‐particles: nano‐clusters etc.  
70  Size dependent properties nanomaterials 
71  Nanoparticles are of great scientific interest as they are, in effect, a bridge between bulk  materials  and  atomic 
72  or  molecular  structures.  A  bulk  material  should  have  constant  physical  properties regardless of  its size, 
73  but at the nano‐scale size‐dependent properties are often  observed. Thus, the properties of materials change 
74  as  their  size  approaches  the  nanoscale  and  as  the  percentage  of  atoms  at  the  surface  of  a  material 
75  becomes  significant.  For  bulk  materials  larger than one micrometer (or micron), the percentage of atoms at 
76  the surface is insignificant in  relation  to  the  number  of  atoms  in  the  bulk  of  the  material.  The  interesting 
77  and  sometimes  unexpected  properties  of  nanoparticles  are therefore  largely due  to  the  large  surface  area 
78  of the  material, which dominates the contributions made by the small bulk of the material. Nanoparticles often 
79  possess  unexpected  optical  properties  as  they  are  small  enough  to  confine  their electrons and produce 
80  quantum effects. For  example  gold  nanoparticles  appear  deep‐red  to  black  in  solution.  Nanoparticles  of 
81  yellow  gold and grey silicon are red in color. Gold nanoparticles melt at much lower temperatures (~300°C for 
82  2.5 nm size) than the gold slabs (1064 °C). Other  size‐dependent  property  changes:  The  high  surface  area  to 
83  volume  ratio  of  nanoparticles  provides  a  tremendous  driving  force  for  diffusion,  especially  at  elevated 
84  temperatures.  Sintering  can  take  place  at  lower  temperatures,  over  shorter  time  scales  than  for  larger 
85  particles.  In  theory,  this  does  not  affect  the  density  of  the  final  product,  though  flow  difficulties  and  the 
86  tendency of  nanoparticles  to  agglomerate  complicates  matters.  Moreover,  nanoparticles  have  been  found 
87  to  impart  some  extra  properties  to  various  day  to  day  products.  For  example,  the  presence  of titanium 
88  dioxide  nanoparticles  imparts  what  we  call  the  self‐cleaning  effect,  and,  the  size  being  nano‐range,  the 
89  particles  cannot  be  observed.  Zinc  oxide  particles  have  been  found  to  have  superior UV blocking properties 
90  compared to its bulk substitute. This is one of the reasons why it  is often used in the preparation of sunscreen 
91  lotions, and is completely photostable. 
92   
93  4. Properties and applications of nano‐materials. 
94  Properties of Nanomaterials 
95   Mechanical  properties:  The  mechanical  properties  of  carbon  nanotubes  in  the  radial  (transverse) 
96  direction. Carbon nanotubes are one of the strongest materials in nature. Carbon  nanotubes  (CNTs)  are 
97  long  hollow  cylinders  of  graphene.  Although  graphene  sheets  have  2D  symmetry,  carbon  nanotubes 
 
 98  by geometry have different properties in axial and radial  directions.  It  has  been  shown  that  CNTs  are 
99  very  strong  in  the  axial  direction.  Young's  modulus on the order of 270 ‐ 950 GPa and tensile strength 
100  of 11 ‐ 63 GPa were obtained.  On the other hand, there  was evidence that in the radial direction  they 
101  are  rather  soft.  The  first  transmission  electron  microscope  observation  of  radial  elasticity  suggested 
102  that  even  the van der Waals forces can deform two adjacent nanotubes. Later, nanoindentations with 
103  atomic force  microscope  were performed  by several  groups to  quantitatively measure radial  elasticity 
104  of  multiwalled  carbon  nanotubes  and  tapping/contact  mode  atomic  force  microscopy was  also 
105  performed on single‐walled carbon nanotubes. 
106   Catalytic  Properties:  Functionalized  metal  nanoparticles  are  more  stable  in  solution  compared  to 
107  non‐functionalized  metal  nanoparticles.  In  liquid  solutions,  the  metal  nanoparticles are close enough 
108  together to be affected by van der Waals force. If there isn’t  anything to oppose these forces, then the 
109  nanoparticles  will  aggregate,  which  will  lead  to  a  decrease in catalytic activity by lowering the surface 
110  area. For organometallic functionalized  nanoparticles,  ligands  are  coordinated  to  the  metal  center  to 
111  prevent  aggregation.  Using  different ligands alters the properties and sizes of the nanoparticle catalysts. 
112  Nanoparticles can  also  be  functionalized  with  polymers  or  oligomers  to  sterically  stabilize  the 
113  nanoparticles by providing a protective layer that prevents the nanoparticles from interacting  with  each 
114  other.  Alloys  of  two  metals,  called  bimetallic  nanoparticles,  are  used  to  create  synergistic effects on 
115  catalysis between the two metals. 
116   Magnetic Properties:  In  magnetic nanoparticles, the energy of magnetic anisotropy may be  that  small 
117  that the vector of magnetization fluctuates thermally; this is called  superparamagnetism. Such a material 
118  is  free  of  remanence,  and  coercitivity.  Touching  superparamagnetic  particles  are  loosing  this  special 
119  property  by  interaction, except the  particles  are  kept  at  distance.  Combining  particles  with  high 
120  energy  of  anisotropy  with  superparamagnetic  ones  leads  to  a  new  class  of  permanent  magnetic 
121  materials. 
122   Optical Properties: Distributions of non‐agglomerated nanoparticles in a polymer are used  to  tune  the 
123  index  of  refraction.  Additionally,  such  a  process  may  produce  materials  with  non‐linear  optical 
124  properties.  Gold  or  CdSe  nanoparticles  in  glass  lead  to  red  or  orange  coloration. Semi‐conducting 
125  nanoparticles  and  some  oxide‐polymer  nanocomposites  exhibit  fluorescence  showing blue  shift  with 
126  decreasing particle size. 
127   
128  Applications of nanomaterial 
129  Since  nanomaterials  possess  unique,  beneficial  chemical,  physical,  and  mechanical  properties,  they  can  be 
130  used  for  a  wide  variety  of  applications.  These  applications  include,  but  are  not  limited to, the following: 
131   Next‐Generation  Computer  Chips:  The  microelectronics  industry  has  been  emphasising  miniaturisation, 
132  whereby the circuits, such as transistors, resistors, and capacitors, are  reduced in size. 
133   Kinetic Energy (KE)  Penetrators with Enhanced Lethality: The Department of Defense  (DoD)  is  currently 
134  using  depleted‐uranium  (DU)  projectiles  (penetrators)  for  its  lethality  against hardened targets and 
135  enemy armoured vehicles. 
136   Better  Insulation  Materials:  Nanocrystalline  materials  synthesised  by  the  sol‐gel  technique  result  in 
137  foam  like  structures  called  "aerogels."  These  aerogels  are  porous  and  extremely  lightweight; yet, they 
138  can loads equivalent to 100 times their weight. Aerogels are composed  of three‐dimensional, continuous 
139  networks of particles with air (or any other fluid, such as a gas)  trapped  at  their  interstices.  Since  they 
140  are porous and air is trapped  at the interstices,  aerogels are currently being used for insulation in offices, 
141  homes, etc. 
142   Phosphors  for  High‐Definition  TV:  The  resolution  of  a  television,  or  a  monitor,  depends  greatly  on the 
143  size  of  the  pixel.  These  pixels  are  essentially  made  of  materials  called  "phosphors,"  which  glow  when 
 
144  struck by a stream of electrons inside the cathode ray tube  (CRT). The resolution improves with a reduction 
145  in the size of the pixel, or the phosphors. 
146   Low‐Cost  Flat‐Panel  Displays:  Flat‐panel  displays  represent  a  huge  market  in  the  laptop  (portable) 
147  computers  industry.  However,  Japan  is  leading  this  market,  primarily  because  of  its  research  and 
148  development efforts on the materials for such displays. 
149   Tougher  and  Harder  Cutting  Tools:  Cutting  tools  made  of  nanocrystalline  materials,  such  as  tungsten 
150  carbide,  tantalum  carbide,  and  titanium  carbide,  are much  harder,  much  more  wear‐  resistant,  erosion‐
151  resistant,  and  last  longer  than  their  conventional  (large‐grained)  counterparts. 
152   Elimination  of  Pollutants:  Nanocrystalline  materials  possess  extremely  large  grain  boundaries  relative  to 
153  their  grain  size.  Hence,  nanomaterials  are  very  active  in  terms  of  their  of  chemical,  physical,  and 
154  mechanical  properties.  Due  to  their  enhanced  chemical  activity,  nanomaterials can be used as catalysts 
155  to react with such noxious and toxic gases as carbon  monoxide and nitrogen oxide in automobile catalytic 
156  converters  and  power  generation  equipment  to  prevent  environmental  pollution  arising  from  burning 
157  gasoline and coal. 
158   High Energy Density Batteries: Conventional and rechargeable batteries are used in almost  all applications 
159  that  require  electric  power.  These  applications  include  automobiles,  laptop  computers,  electric  vehicles, 
160  next‐generation  electric  vehicles  (NGEV)  to  reduce  environmental  pollution,  personal  stereos,  cellular 
161  phones,  cordless  phones,  toys,  and  watches.  The  energy  density  (storage  capacity)  of  these  batteries 
162  is  quite  low  requiring  frequent  recharging.  The  life  of  conventional  and  rechargeable  batteries  is  also 
163  low.  Nanocrystalline materials synthesised by  sol‐gel techniques are candidates for  separator  plates in 
164  batteries  because  of  their  foam‐like  (aerogel)  structure,  which  can  hold  considerably  more energy than 
165  their conventional counterparts. 
166   High‐Sensitivity  Sensors:  Sensors  employ  their  sensitivity  to  the  changes  in  various  parameters they are 
167  designed  to  measure.  The  measured  parameters  include  electrical  resistivity, chemical activity, magnetic 
168  permeability, thermal conductivity, and capacitance. 
169   Automobiles with Greater Fuel Efficiency: Currently, automobile engines waste considerable  amounts  of 
170  gasoline,  thereby  contributing  to environmental  pollution  by  not completely  combusting  the  fuel.  A 
171  conventional spark plug is not designed to burn the gasoline  completely  and  efficiently.  This  problem  is 
172  compounded  by  defective,  or  worn‐out,  spark  plug electrodes. 
173   Aerospace  Components  with  Enhanced  Performance  Characteristics:  Due  to  the  risks  involved  in  flying, 
174  aircraft manufacturers strive to make the aerospace components stronger,  tougher, and last longer. One 
175  of the key properties required of the aircraft components is the  fatigue strength, which decreases with the 
176  component’s age. 
177   Better and Future Weapons Platforms 
178   Longer‐Lasting Satellites 
179   Longer‐Lasting Medical Implants 
180   Ductile, Machinable Ceramics 
181   Large Electrochromic Display Devices.