HIDROCARBUROS AROMATICOS POLICICLICOS

- INTRODUCCIN

El concepto de aromaticidad la gran estabilidad que presentan

ciertos sistemas cclicos altamente conjugados puede extenderse ms all del
benceno mismo o de bencenos sustituidos. As pus, pueden presentar tambin
aromaticidad molculas que contienen dos o ms anillos aromticos fusionados y que
se conocen como HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS (HAP).
Los HAPs han estado presentes como contaminantes desde los
inicios de la vida del hombre, ya que son compuestos naturales presentes en el medio
ambiente. Sin embargo, el crecimiento industrial ha supuesto un aumento de gran
nmero de contaminantes en el entorno natural, entre ellos los HAPs.
La familia de los HAPs es un grupo de hidrocarburos que consisten
en molculas que contienen dos o ms anillos aromticos fusionados y como
caracterstica comn presentan baja solubilidad en agua y elevada solubilidad en
disolventes orgnicos. Su presencia en el medio ambiente puede deberse a diversas
fuentes, tanto naturales como antropognicas. Generalmente,los HAPs son
producidos por combustin que puede ser natural (incendios forestales) o
antropognicos (combustin en automviles).Algunos de los HAPs son de
fabricacin especfica, como el naftaleno empleado como insecticida, pero su
produccin est en descenso al ser sustituido por compuestos clorados.
El estudio cientfico de los HAPs y sus efectos biolgicos comenz
en 1775,al atribuirse el cncer escrotal padecido por los limpiadores de chimeneas a
la exposicin al holln y ceniza. Investigaciones posteriores sugirieron que los
agentes causantes del cncer eran los HAPs contenidos en el holln.A lo largo de los
aos 30 se demostr que algunos de los HAPs presentaban un fuerte potencial
cancergeno. As que, el inters en el estudio de estas sustancias es debido a su

amplia distribucin en el medio ambiente y a su posible induccin de cncer en

organismos expuestos.
Los HAPs pueden incorporarse al organismo por ingestin,
inhalacin o absorcin drmica .Como consecuencia de su baja solubilidad en agua y
elevada en sustancias de naturaleza lipdica se acumulan en los organismos y en la
materia orgnica y sedimentos, pudiendo permanecer as largos periodos de tiempo
garantizando su biodisponibilidad .La lentitud con que son degradados estos
compuestos provocan su acumulacin en plantas, peces e invertebrados acuticos y
terrestres, incorporndose a la cadena alimentaria.

- CLASIFICACIN Y NOMENCLATURA
Describimos dos clasificaciones:
CLASIFICACIN 1 :Est basada en las propiedades de los electrones de los anillos
monocclicos. Se distinguen tres tipos:

UNIDAD A
4n + 2
4n
4n + 2

UNIDAD B
4n + 2
4n
4n

SISTEMAS
FUSIONADOS
4n + 2
4n + 2
4n

Cabe destacar que en los compuestos del tipo a los anillos mantienen sus
propiedades mientras que en los del tipo b y c no.

CLASIFICACIN 2 : Distingue entre sistemas bencenoides, aquellos que presentan

nicamente anillos de benceno en su estructura y no bencenoides, aquellos que no
presentan solo anillos de benceno.

En cuanto a su nomenclatura, los HAPs que no tienen nombre vulgar

aceptado por la IUPAC se nombran como derivados de alguno que si lo tiene,
procurando siempre elegir como base aquel hidrocarburo que contiene el mximo
nmero posible de anillos. Por ejemplo:

Los prefijos empleados para nombrar estos sustituyentes con el

hidrocarburo base son simplemente los nombres de los propios hidrocarburos. Sin
embargo, algunos de ellos se utilizan con nombre abreviado. Algunos ejemplos:
benceno

benzo

naftaleno

nafto

fenantreno

fenantro

antraceno

antra

Hay que indicar por dnde est unido el sustituyente al hidrocarburo

base. Esto se efecta asignando las letras a,b,c,a los lados o enlances del sistema
base.(a equivale a decir enlace 1,2 ,b enlace 2,3 ,.) e indicando si es preciso por
qu tomo est unido el sustituyente a ese lado o lados.
Proponemos los siguientes ejemplos:

-PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS

A temperatura ambiente los HAPs se encuentran normalmente en estado

slido. Las caractersticas comunes de estas sustancias son puntos de fusin y
ebullicin elevados, presin de vapor baja y solubilidad en agua muy baja ,la cual
decrece al aumentar el peso molecular y tamao de la molcula. Son solubles en
disolventes orgnicos y por tanto, lipfilos. As que son potencialmente
bioacumulados y concentrados en sedimentos y suelos en funcin de su persistencia.
Como regla general ,la persistencia del compuesto aumenta al aumentar
el tamao de la molcula. Por ejemplo, la relativa baja persistencia del naftaleno y
otros compuestos de bajo peso molecular indican su escasa capacidad de
bioacumulacin Mientras que los compuestos de mayor peso molecular, como el
benzoapireno, son altamente persistentes y por tanto bioacumulables. As se ha
observado que en sistemas acuticos el benzoapireno presenta una vida media
superior a 300 semanas frente a las 5 semanas que presenta el naftaleno.
Desde el punto de vista qumico son bastante inertes. Las reacciones que
pueden sufrir en un muestreo atmosfrico e inducir as a prdidas de HAPs son la
fotodescomposicin y las reacciones con xidos de nitrgeno, xidos de azufre,
cido ntrico ,cido sulfrico, ozono y radicales hidroxlo.
La principal va de degradacin de estos compuestos incluye procesos
qumicos, fotolticos o metablicos asociados a microorganismos. En algunos casos
se dan conjuntamente ms de una, dependiendo de condicionantes como la
temperatura, el oxgeno y microoganismos disponibles .Entre los procesos qumicos
se incluyen los tratamientos de cloracin y ozonizacin del agua, entre los fotolticos
la accin conjunta de oxgeno y luz solar. La actividad de los microorganismos se
desarrolla normalmente a travs de un co-metabolismo de los HAPs con materia
orgnica nutriente.

-ORIGEN Y FORMACIN DE LOS HAPs

Existe una gran variedad de fuentes naturales de HAPs, entre ellas

principalmente los incendios forestales y la actividad volcnica.La aportacin de
estos focos es difcil de estimar ,debido a la naturaleza espordica de los mismos.
Las principales fuentes antropognicas de mayor contribucin a la presencia de
HAPs en el entorno son en orden decreciente de importancia: procesos industriales,
calefacciones domsticas, fuentes mviles de emisin (transportes) ,incineradoras y
plantas de generacin elctrica.
Dentro de las fuentes antropognicas cabe destacar el consumo de tabaco
que, si bien es insignificante como fuente en general, es de gran importancia como
fuente de exposicin directa de fumadores y de los cercanos a stos. El cncer
inducido por el tabaco no es nicamente efecto de la exposicin a la nicotina, aunque
sta sea txica, sino a la exposicin a HAPs producidas por la combustin del
tabaco.
Una completa combustin de materia orgnica dara como resultado la
obtencin de dixido de carbono y agua. Esto tendra lugar en condiciones de alta
temperatura y suficiente oxgeno. Sin embargo, en la mayora de las ocasiones el
oxgeno no est en las cantidades necesarias como para garantizar esta reaccin de
modo totalmente eficaz, y como consecuencia algunos fragmentos orgnicos
reaccionarn con otros cercanos pudindose formar una gran variedad de HAPs
dependiendo de las condiciones que existan en este momento. Por ejemplo, la
formacin de HAPs se ver ms favorecida cuanto menor sea la disponibilidad de
oxgeno en el ambiente para completar la combustin.
Las mayores emisiones de HAPs se derivan de la combustin incompleta
de materia orgnica durante procesos industriales y en otra actividades humanas,
tales como:

a)- Elaboracin de carbn,petrleo crudo y de gas natural ,incluida la coquificacin

de carbn ,el refinado de petrleo y la produccin de negro de humo,de creosota,de
alquitrn de hulla y de betn.
Hay que destacar que las emisiones de HAPs en suspensin en el aire
procedentes de la coquificacin del carbn han disminuido considerablemente en los
ltimos aos gracias a las mejores tcnicas de las instalaciones existentes, al cierre de
otras antiguas y a la menor produccin de coque.
b)- Produccin de aluminio,de hierro y de acero en fbricas y funciciones. La
informacin disponible es escasa.
c)- Calefaccin en centrales de energa y en residencias: Los principales
componentes que se emiten son fenantreno ,fluoranteno , pireno y criseno. Las
emisiones de hornillos de lea son 25-1000 veces superiores a las que se producen en
los de carbn, y en las zonas donde predomina el uso de lea en las viviendas la
mayor proporcin de HAPs puede derivarse de esta fuente, especialmente en
invierno. As las concentraciones de contaminantes atmosfricos perjudiciales para la
salud, entre estos los HAPs, tienden a ser ms altas en lugares cerrados en los pases
en desarrollo, contrario a la creencia comn de que esto es ante todo un fenmeno
urbano asociado con los vehculos motorizados y las industrias. Una gran proporcin
de los hogares en pases en desarrollo dependen de combustibles de biomasa (como
lea, estiercol y residuos de sus cultivos) para cocinar y calentar sus viviendas. Como
resultado unos 3500 millones de personas , en su mayora residentes en zonas
rurales ,estn expuestos a altos niveles de contaminantes atmosfricos en su casa.
d)- Cocinado:
Pueden emitirse HAPs durante la combustin incompleta de los combustibles , del
aceite de cocinar y de los alimentos que se cocinan.
e)- Trfico de vehculos de motor: Los principales compuestos que se liberan de los
vehculos de gasolina son el fluranteno y el pireno, mientras que en los gases de
escape de los vehculos de motor diesel abundan el naftaleno y el acenafteno.
Aunque los motores de gasolina emiten una proporcin elevada de ciclocdpireno
,su concentracin en los gases de escape de los motores diesel est apenas por

encima del

limite de deteccin .Las tasas de emisin , que dependen de la

sustancia ,el tipo de vehculo , el estado de su motor y las condiciones de prueba

,oscilan entre unos pocos nanogramos por kilmetro y 1000 mg/km. Las emisiones
de HAPs de los vehculos de motor se reducen enormemente con la instalacin de
catalizadores..
f)- Incineracin de basuras: Las emisiones de HAPs en los gases procedentes de
este tipo de incineracin se han cuantificado del orden de 10mg/m3
g)- Centrales elctricas de carbn :Los HAPs que se liberan en la atmsfera a partir
de dichas centrales son sobre todo compuestos de dos y tres anillos.

-TOXICIDAD Y EFECTOS EN EL SER HUMANO

La principal caracterstica que presentan estos compuestos sobre la salud,
es su capacidad

para inducir la formacin de cncer en los organismos expuestos.

Ciertos HAPs tienen una fuerte actividad carcinognica ,particularmente el

benzaantraceno en animales y benzoapireno en humanos. Con otros HAPs ,sin
embargo, no existe tal evidencia y por ello no estn clasificados. Es importante
sealar la consideracin que se tiene de que todos los HAPs en general , son
sospechosos de ser carcinognicos en un grado u otro, aunque el nivel sea muy bajo.
El proceso de induccin de cncer en mamferos producido por los HAPs
involucra un grupo de enzimas que son capaces de convertir los compuestos
xenobiticos lipoflicos (incluidos los HAP) rn productos solubles en agua. Este tipo
de enzimas son las Mixes Function Oxidasas (MFO) que pertenecen al grupo
citocromo P450. Este sistema enzimtico es estimulado dentro de un organismo por
exposicin a estos compuestos lipoflicos persistentes. Repetidas exposiciones a
estos compuestos dan como resultado la induccin de cantidades incrementadas de
esas enzimas. La capacidad de induccin de esos enzimas depende de cada
organismo .Los mamferos ,por ejemplo , tienen una gran capacidad inductiva , y
como resultado una buena capacidad de degradacin de compuestos lipoflicos

persistentes. Otros ,sin embargo ,como los peces tienen una capacidad muy limitada
de induccin de MFO y por tanto una capacidad limitada de degradacin.
Los HAPs se absorben por las vas respiratorias, el aparato digestivo y la
piel. La tasa de absorcin por los pulmones depende del tipo de HAPs ,el tamao de
las partculas sobre las que estn adsorbidos y la composicin del adsorbente .Los
HAPs adsorbidos sobre partculas se eliminan de los pulmones con mayor lentitud
que los hidrocarburos libres .En el aparato digestivo se produce una absorcin rpida
en los roedores , pero los metabolitos vuelven al intestino mediante la excrecin
biliar. En estudios de absorcin percutnea de mezclas de HAPs marcados con 32P en
roedores se observ que los componentes de las mezclas llegaban a los pulmones
,donde se unan al ADN. Hay que destacar que los HAPs se distribuyen ampliamente
en todo el organismo tras la administracin por cualquier va y se encuentran en casi
todos los rganos internos ,particularmente en los ricos en lpidos.
El metabolismo de los HAPs es complejo. En general, los compuestos
lipoflicos originales se convierten mediante epxidos intermedios en fenoles , dioles
y tetroles que si son solubles en agua., stos a su vez pueden conjugarse con los
cido sulfrico y glucurnico o con el glutatin. El mecanismo no se conoce en
profundidad.
Este metabolismo produce en su mayor parte una desintoxicacin , pero algunos
HAPs se activan a especies (principalmente diolepxidos) que se unen al ADN y
tambin a la hemoglobina ,produciendo as mutaciones que finalmente evitan que las
clulas se reproduzcan normalmente y teniendo la capacidad de generar tumores.
Los metaboltos y sus conjugados se excretan en la orina y las heces ,pero los no
conjugados que se excretan en la bilis pueden hidrolizarse por la accin de las
enzimas de la flora intestinal y reabsorberse. De la informacin de la carga total an el
cuerpo humano cabe deducir que los HAPs no persisten en el organismo y que su
ciclo metablico es rpido .De esta deduccin estn excluidos los HAPs que se unen
por enlaces covalentes a los cidos nucleicos y hemoglobina. Por ejemplo uno de los
cancergenos ms importantes es el benzoapireno cuya oxidacin enzimtica lo
convierte en el epoxidiol que se muestra a continuacin:

Cabe destacar tambin que el

humo de biomasa contiene muchos

componentes nocivos, incluso partculas respirables en suspensin, monxido de

carbono, xidos de nitrgeno, formaldehido, e hidrocarburos poliaromticos tales
como benzo(a)pirina. Altas exposiciones a estos componentes pueden afectar el
sistema respiratorio, los ojos, y las respuestas del sistema inmune, y aumentar la
susceptibilidad a las infecciones y las enfermedades. Se los ha vinculado con serios
problemas de salud, incluso tuberculosis, infecciones respiratorias agudas,
enfermedad pulmonar obstructiva crnica, cor pulmonale, y cncer del pulmn y se
asocian con asma, ceguera, anemia, y resultados adversos del embarazo .

BIOFILTRACIN:ALTERNATIVA PARA EL CONTROL DE

EMISIONES GASEOSAS CONTAMINANTES

La biofiltracin es un tratamiento biolgico que emplea microorganismos

que llevan a cabo la degradacin de las sustancias contaminantes de las fuentes
emisoras, normalmente mediante procesos oxidativos. Prcticamente todas las
sustancias son biodegradables ,pero a la hora de elegir un tratamiento biolgico ,lo
importante es estudiar si la velocidad de degradacin de las sustancias contaminantes
emitidas es lo suficientemente elevada como para que el proceso resulte
verdaderamente eficiente.
Los residuos industriales gaseosos han sido tradicionalmente tratados por
mtodos fsicos y qumicos como absorcin ,lavado ,condensacin y procesos de
oxidacin. El tratamiento biolgico representa as otra alternativa de tratamiento ,que
ha sido espordicamente utilizada desde 1920.Los tres diseos ms importantes de

bioreactores son los biofiltros, biolavadores y biotrickling. Ellos difieren en la

presencia o no de soporte y de una fase mvil.
La implementacin y uso a escala industrial de la biofiltracin est
creciendo en forma exponencial. Comparando con las tecnologas fsico-qumicas
donde los componentes son algunas veces simplemente transferidos de una fase a
otra ,los tratamientos biolgicos presentan la ventaja de degradar completamente los
contaminantes a productos inocuos o menos contaminantes a una temperatura y
presin normales, por lo que representa una tecnologa eficiente cuando se compara
con los tratamientos tradicionales.
Estos biofiltros no solo son eficientes para degradar HAPs sino tambin
para

compuestos

orgnicos

voltiles,

compuestos

orgnicos

halogenados

,hidrocarburos aromticos monocclicos y alcoholes.

El proceso de biofiltracin considera las siguientes etapas:
1.-Recoleccin del gas residual desde las fuentes de emisin ,siendo transportados a
travs de ductos por una bomba o ventilador al pretratamiento.
2.-Pretratamiento de la corriente de gas para remover partculas ,ajustar la
temperatura e incrementar la humedad hasta saturacin.
3.-El gas influente es disperso a travs del bioreactor va un sistema de distribucin
de aire.

-NORMATIVA
El riesgo que presentan los HAPs para la salud humana ha comenzado a
ser considerado por la legislacin en distintos mbitos. As, la Directiva 2000/76/CE
de 4 de diciembre de 2000 sobre la incineracin de residuos, obliga a los Estados
Miembros a establecer los lmites mximos de emisin de HAPs sobre la base de las
recomendaciones de la OMS(1) y la AIRC(2).

Como se mencion en el anterior apartado, se encuentran legislados los

valores lmite en aguas potables en un mximo de 0.2 mg/L de HAPs totales (RD
1138 / 1990). Actualmente, los HAPs se encuentran considerados en la propuesta de
Decisin del Parlamento y el Consejo por la que establecen las sustancias prioritarias
en el mbito de la poltica de aguas, basndose en los riesgos para el sistema
acutico, la bioacumulacin y la salud humana a travs del medio acutico.
Los criterios establecidos para el control de la calidad del suelo
desarrollados en Catalua o en Holanda contemplan, entre otros contaminantes, los
niveles mximos de HAPs para que los suelos sean calificados como aptos o no aptos
para su uso (segn sea industrial o residencial), as como para determinar la calidad
de las aguas subterrneas. Los niveles mximos para que un suelo destinado a uso no
industrial no se considere contaminado por HAPs vara segn el compuesto desde
valores de 0.08 mg/g de m. s. para el benzo(a)pireno, hasta 100 mg/g de m.s. para el
antraceno.
Por otro lado, tras haberse contrastado en diversos estudios la absorcin
drmica de los HAPs, pudiendo producir carcinognesis drmica y sistmica, se
prohibe mediante la Directiva 97/45/CE el uso de alquitranes de hulla brutos y
refinados en los productos cosmticos.
Existe as mismo normativa acerca de las exposiciones laborales a estos
compuestos, estando en Espaa legisladas a travs del RD 665/1997, en el que se
establecen los valores lmite admisibles. El INSHT(3) cataloga algunos de estos
compuestos, como el benzo(a)pireno, como mutagnico y teratognico.
En cuanto a normativa existente sobre niveles mximos contenidos en alimentos,
hasta el momento no existe legislacin alguna a nivel nacional ni europeo. A pesar de
ello, cabe esperar que a partir de estudios llevados a cabo en zonas donde la
acumulacin de HAPs en el medio acutico es considerable, y teniendo en cuenta la
bioacumulacin a lo largo de la cadena alimentaria de estos compuestos, en un futuro
pueda comenzar a considerarse la reglamentacin en este terreno. De hecho, en
varios pases ya existe el nivel mximo recomendado de 1mg/kg de benzo(a)pireno
en alimentos, especialmente en productos ahumados.