UNIVERSIDAD DE LA SERENA

MANUAL DE LABORATORIO PARA LA ASIGNATURA

DE “QUIMICA ORGÁNICA III”

Recopilación de experimentos seleccionados y reformulados por los docentes de la

“Universidad de La Serena”

PATRICIA PIZARRO CEPEDA

LUIS ARANCIBIA LOPEZ

UNIVERSIDAD DE LA SERENA

2013
NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO QUÍMICO

El laboratorio de química es un lugar que puede ser peligroso si no se respetan unas

normas básicas de trabajo. La mayoría de los productos químicos son nocivos de una u otra
forma, pero si se manejan correctamente no hay razón ninguna para que puedan afectarnos.
Las reglas esenciales para la seguridad en el laboratorio se pueden clasificar en dos apartados:
precauciones que siempre hay que seguir y acciones que nunca se deben realizar.

Siempre

 Llevar ropa adecuada. Es imprescindible utilizar delantal.

 Leer con anterioridad las instrucciones antes de empezar un experimento.

 Antes de utilizar un material o instrumento, comprobar que funciona correctamente. En

el material de vidrio se debe verificar que no contenga rotura antes de agregarle algún
reactivo

 Manejar todos los productos químicos con gran cuidado. Estos pueden ser tóxicos,
corrosivos, inflamables, explosivos, con posibles propiedades cancerígenas, etc. El
principal peligro en el laboratorio es el fuego. Nunca se debe encender un mechero
antes de comprobar que no hay ningún líquido inflamable en las proximidades. Para
evitar el contacto de los productos con la piel, es recomendable utilizar guantes. En caso
de contacto, en general, se debe lavar con abundante agua.

 Mantener el área de trabajo limpia.

 En caso de accidente, avisar inmediatamente al profesor.

CUADERNO DE LABORATORIO
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 Los investigadores consideran el cuaderno de laboratorio como una de sus más valiosas
posesiones. El cuaderno debe resumir el trabajo que se ha hecho en el laboratorio y recoger los
resultados obtenidos.

El cuaderno de laboratorio sirve para tomar nota inmediata de todas las observaciones
experimentales, de forma breve pero concisa y clara. No deben emplearse hojas sueltas que
puedan perderse, sino un cuaderno. Las anotaciones se deben hacer directamente en el
cuaderno, no en sucio para pasarlas luego a limpio. No se deben omitir ni los datos
cuantitativos ni los cualitativos. El criterio a seguir para realizar las anotaciones es que
cualquier químico, con sólo los datos del cuaderno, pueda reproducir fielmente el
experimento realizado.

Se presentan a continuación los aspectos que debe incluir un cuaderno de laboratorio,

para cada síntesis realizada. Los pasos se presentan para dos síntesis orgánica.

Síntesis del salicilato de metilo

Introducción
Síntesis de salicilato de metilo (aceite de gaulteria) por esterificación de ácido salicílico con metanol
catalizada por ácido sulfúrico.

Esquema
I. Ecuación General

II. Reactivos

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Nombre Fórmula Masa molecular Densidad Cantidad Moles
Acido salicílico C7O3H6 138 9,7 g 0,070
Metanol CH3OH 32 0.792 25 mL 0,62
Ácido sulfúrico H2SO4 98 1,8
(96%)
Cloruro de CH2Cl2 84,9 1,33
metileno

III. Procedimiento

1. Mezclar el ácido salicílico y el metanol en un matraz de fondo redondo de 100 mL.

2. Calentar suavemente la mezcla para disolver el ácido salicílico y añadir, gota a gota,
1mL de H2SO4 conc.
3. Calentar la mezcla a reflujo 1 hr., enfriar.
4. Transferir la mezcla de reacción a un embudo de separación y extraer 2 veces con
porciones de 25 mL de cloruro de metileno.
5. Combinar las fases de cloruro de metileno y extraerlas primero con 25 mL H2O y luego
con 25 ml de NaHCO3 al 10% en agua.
6. secar la fase del cloruro de metileno sobre ~ 2 g Na2SO4 anhidro.
7. Decantar la disolución seca a un matraz de destilación, y destilar a vacío recogiendo el
producto que destila por encima de 100oC a 15 mm.

IV Datos y Observaciones

Cálculos: 9,7 g ácido salicílico x 1 mol/138 g = 0,070 moles

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 25 mL metanol x 0,792 g/mL x 1mol/32 g = 0,62 moles

El ácido salicílico es el reactivo limitante: 0,070 mol x 152 g/mol = 10,6 gramos es el
rendimiento teórico de salicilato de metilo

Salicilato de metilo obtenido:

Masa de salicilato de metilo y el matraz 177,3 gramos

Masa del matraz 170,2 gramos
Masa del salicilato de metilo 4,1 gramos
% rendimiento = [ 4,1 g x 1 mol/152 g] / 0,070 mol = 67%
 Al mezclar el ácido salicílico con el metanol hay un precipitado blanco que se disuelve al
calentar
 Al extraer el bruto de reacción con diclorometano se formó una pequeña emulsión por lo
que se perdió algo de producto
 Hubo algunos problemas para mantener constante la presión en la destilación a vació.
Se mantuvo entre 15 – 20 minutos. El producto del matraz de destilación se fue
oscureciendo al calentar.
 Se recogió todo el producto que destiló por encima de 100°C, el producto tenía un color
amarillo pálido.
 Se registró el espectro IR (hoja unida al final) del producto destilado como película
líquida entre dos cristales de AgCl. El espectro es el esperado para el salicilato de
metilo.

V. Conclusiones
El rendimiento del producto fue 39%. Hubo alguna pérdida de producto debido a la emulsión
que se formó en la extracción. Si se hubiera roto la emulsión probablemente se habría
obtenido un rendimiento mayor. En cualquier caso los rendimientos son bajos al tratarse de
un equilibrio, aunque estaba deslizado hacia la formación de los productos al haber usado
un exceso de metanol (9 veces más de lo necesario). El color amarillo pálido del producto
destilado indica que no está puro, ya que el salicilato de metilo puro es incoloro

VI. Espectro de Infrarrojo

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GUIA DE LABORATORIO Nº1

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Reacción de Cannizzaro: obtención de alcohol bencílico y ácido

benzoico

Etapa 1. Reflujo. En un balón de destilación de 50 mL disuelva 7 g de hidróxido de potasio en

15 mL de agua. A esta solución básica adicione 5,0 mL de benzaldehído y refluje por 1 h.
Después, enfríe el balón con la mezcla de reacción al chorro de agua y, si es necesario,
adicione suficiente agua para disolver algún precipitado de benzoato de potasio que se haya
quedado en el matraz.

Etapa 2. Extracción. Vierta la mezcla en un embudo de decantación, lave el matraz con 10 mL

de éter y adicione éste al embudo de separación. Agite el embudo para asegurar una extracción
eficiente del alcohol bencílico por el éter. Deje reposar el embudo de adición 5 min y separe la
fase acuosa (inferior) en un vaso de precipitados, y la fase etérea (superior) en otro vaso de
precipitados; regrese la fase acuosa al embudo de separación y vuelva a extraerla con otros 10
mL de éter, repita la operación de separación de las dos fases y combine los dos extractos
etéreos. Guarde la solución acuosa para la separación del ácido benzoico

Etapa 3.1. Obtención del alcohol bencílico (fase etérea). Trate los extractos
etéreos combinados de la siguiente manera: Reúna y seque en un vaso de
precipitados seco con 2 g de sulfato de sodio anhidro y decante en un vaso de
precipitados de 50 mL seco y limpio. Remueva el éter por destilación con baño de
agua tibia sobre la parilla (tener precaución con éste procedimiento, pues el éter
puede explotar con cualquier flama). Mida el volumen del alcohol bencílico obtenido
con una pipeta para calcular el rendimiento.

Etapa 3.2. Obtención del ácido benzoico (fase acuosa). Ponga la solución
acuosa (fase inferior en la extracción con éter) en una mezcla de 10 mL de ácido
clorhídrico concentrado y 20 g de hielo frapé con agitación, verifique que el pH de la
fase acuosa sea ácido con papel indicador. Filtre el precipitado en un embudo

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Büchner con vacío lavando con un agua fría. Pese el ácido benzoico obtenido
cuando este seco para obtener el rendimiento

GUIA DE LABORATORIO Nº2

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 Síntesis de m-dinitrobenzoato de metilo en dos etapas:

1a. etapa preparación de benzoato de metilo mediante esterificación de Fischer

Los esteres de ácidos carboxílicos se pueden formar por reacción entre un ácido
carboxílico y un alcohol en presencia de un catalizador ácido protónico tal como el cloruro de
hidrógeno o el ácido sulfúrico (a menudo llamada esterificación de Fischer) o un catalizador
ácido de Lewis tal como el trifloruro de boro (usualmente formando un complejo con el éter
dietílico) o por reacción de un derivado de ácido tal como cloruro de ácido o anhídrido con un
alcohol. Los esteres son compuestos versátiles en la química orgánica y se utilizan
ampliamente debido a que se convierten fácilmente en una variedad de otros grupos
funcionales.

Procedimiento

En un matraz de 100 ml se introducen 4 g de ácido benzoico, 7 ml de metanol absoluto y

1 ml de ácido sulfúrico concentrado. Se añaden unos trocitos de plato poroso, se adapta un
refrigerante y la solución se hierve a reflujo durante 50 minutos. Pasado ese tiempo, la solución
se enfría, se vierte sobre 50 ml de agua bien fría y se extrae con 25 ml de éter dietílico
(benzoato de metilo, d=1.09 g/ml). La fase orgánica obtenida se lava, primero, con 25 ml de
solución de hidróxido sódico al 5% y, después, con 20 ml de agua. A continuación, se seca
sobre sulfato sódico anhidro. El crudo resultante se filtra y se evapora el solvente. Guardar el
producto para la siguiente práctica.

2a. etapa nitración de benzoato de metilo

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 La introducción de un grupo nitro en un anillo aromático por acción de ácido nítrico y
ácido sulfúrico constituye un ejemplo de sustitución aromática electrofílica por el ión nitronio
NO2+. El grupo metoxicarbonilo del benzoato de metilo desactiva el anillo y dirige la sustitución a
la posición meta.

Procedimiento

Datos: Por cada 1,8 mL de benzoato de metilo, adicionar 5,5 mL de ácido sulfúrico
y 1,5 mL de ácido nítrico. (Realice los cálculos de acuerdo a la cantidad de éster obtenido
en el paso previo)

Colocar el benzoato de metilo en un matraz de 25 ml y añadirle 4 ml de ácido sulfúrico

concentrado agitando simultáneamente; enfriar la mezcla en un baño de hielo.

En otro matraz poner el ácido nítrico y agregarle el resto de ácido sulfúrico, agitando y
enfriando en hielo. Usando una pipeta, adicionar la disolución de ácido nítrico a la disolución de
benzoato de metilo con agitación, manteniendo la temperatura entre 0 y 10°C, mediante un
baño de hielo. La adición requiere unos 30 min. y a continuación se deja la disolución durante
10 min. más a temperatura ambiente. Verter la solución sobre hielo y agitar hasta que el
precipitado se ponga granuloso. Filtrar el 3-nitrobenzoato de metilo por succión y lavarlo bien
con agua. Recristalizar en etanol (8ml) para obtener un sólido casi incoloro. Medir el punto de
fusión del producto.

GUIA DE LABORATORIO Nº2

Síntesis de benzocaina en cuatro etapas:

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Introducción

La benzocaína es un anestésico local, insoluble en agua, que se utiliza para aplicaciones

directas sobre la piel y se encuentra en muchos preparados comerciales que se usan para
aliviar el dolor producido por las quemaduras solares. Desde el punto de vista de su estructura
se trata de paminobenzoato de etilo, un derivado del ácido p-aminobenzoico (PABA) que, a su
vez, se utiliza como filtro solar en distintas fórmulas comerciales y es una vitamina para algunas
bacterias.

La síntesis de la benzocaína implica cuatro etapas:

La primera supone la conversión de la p-toluidina (producto comercial) en N-acetil-p-

toluidina (una amida). Esta es una etapa estratégica que se introduce para proteger el grupo
amino en el siguiente paso, la oxidación del grupo metilo con permanganato potásico (2ª etapa).
La tercera etapa supone la desprotección del grupo amida mediante hidrólisis y el aislamiento
del PABA. Finalmente, la cuarta etapa consiste en la esterificación de Fischer del PABA con
etanol.

1a. etapa transformación de p-toluidina en N.acetil-p.toluidina

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NOTA: Resulta muy conveniente preparar esta parte algún día anterior en el que los alumnos
tengan tiempo.

Se prepara una disolución de 7,5 g de NaOAc.3H2O en 12,5 mL de agua y se reserva.

En un erlenmeyer de 250 mL se introducen 0,05 moles de p-toluidina y se añaden 125 mL de
agua y 5 mL de ácido clorhídrico concentrado. Si es necesario se calienta suavemente la
mezcla para conseguir la disolución de la amina. Se calienta la disolución de p-toluidina.HCl a
50ºC, se añaden 0,056 moles de anhídrido acético y se agita rápidamente. Inmediatamente, se
añade la disolución preparada de acetato sódico y se remueve minuciosamente la mezcla de
reacción. Se enfría en baño de hielo durante unos minutos, se filtra a vacío el sólido blanco que
se forma y se seca. La N-acetil-ptoluidina se guarda para su posterior utilización.

2a. etapa síntesis del ácido p-acetamidobenzoico

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 En un vaso de precipitados de 600 mL se introduce la N-acetil-p-toluidina obtenida en el
paso anterior y se añade sulfato magnésico (MgSO4.H2O) (1 g por cada 3 mmol de N-acetil-p-
toluidina) y agua caliente (4,5 mL por mmol de N-acetil-p-toluidina). La mezcla se calienta con
agitación hasta una temperatura de 80ºC aproximadamente y se añade la cantidad adecuada
de permanganato potásico (2.05 mmoles por mmol de amida), en pequeñas porciones. A
continuación, se eleva la temperatura de la mezcla hasta 90ºC y se prosigue durante 50
minutos la agitación a dicha temperatura (al cabo de este Tiempo, la disolución adopta un color
marrón). Finalmente, se añade 1 mL de etanol, se calienta la disolución durante 10 minutos
más, se lavan bien los bordes del vaso para eliminar restos de permanganato y se filtra en
caliente a través de un embudo büchner provisto de una capa de celita (aproximadamente de 1
cm de espesor). La disolución filtrada debe ser transparente; si queda algo de color del
permanganato se elimina con una gota de disolución de bisulfito. Se enfría en un baño de hielo
y, cuando está fría, se añade cuidadosamente ácido sulfúrico (20%) hasta pH ácido. Aparece
un sólido blanco que se filtra, se seca en estufa y se pesa.

3a. etapa síntesis del ácido p-acetaminobenzoico

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 El ácido p-aminobenzoico es un ejemplo de compuesto anfótero. A valores de pH
inferiores a 3, se encuentra como sal de amonio y es soluble en agua. A valores de pH
superiores a 5 se encuentra como anión carboxilato, siendo también soluble en agua. Por el
contrario, a valores de pH intermedios, es decir entre 3 y 5 es una especie neutra y poco
soluble en agua.

El ácido p-acetamidobenzoico obtenido en el paso anterior se coloca en un matraz de

fondo redondo de 100 mL, provisto de refrigerante de reflujo y se añade la cantidad necesaria
de una disolución de ácido clorhídrico (50 % de HCl conc. y 50 % de agua; se emplearán 0,6
mL de disolución por mmol de ácido p-acetamidobenzoico). La mezcla se calienta a reflujo
(manta eléctrica) durante 30 minutos. Al cabo de este tiempo se enfría la disolución y se recoge
el producto húmedo obtenido (en forma de clorhidrato)

4a. etapa síntesis de la benzocaína

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 En un matraz del volumen adecuado se introducen 0,018 moles de clorhidrato del ácido
paminobenzoico y se añaden 30 mL de etanol (95%). Se agita la mezcla para conseguir su
disolución y se añaden cuidadosamente 2,5 mL de ácido sulfúrico concentrado, se adapta un
refrigerante al matraz y se calienta a reflujo durante 1,5 horas. (NOTA: Durante la primera hora
de calefacción conviene agitar la mezcla de vez en cuando; la evolución de la reacción puede
monitorizarse por CCF sobre gel de sílice empleando como eluyente una mezcla
tolueno:cloroformo:etanol 2:1:1). Al cabo de este tiempo se transfiere el contenido del matraz a
un vaso de 250 mL y se añade una disolución de

Na2CO3 (10%), (son necesarios alrededor de 30 mL), hasta neutralizar la mezcla (se produce
un fuerte desprendimiento de CO2). Se mide el pH y se continúa la adición de Na2CO3 hasta
pH 9. La mezcla de reacción se trasvasa a un embudo de decantación y se extrae con éter
etílico (2x30mL). La fase etérea se separa y se seca sobre MgSO4 anhidro, se filtra y se
concentra a presión reducida. El residuo se pesa, se calcula el rendimiento global, se
recristaliza de etanol-agua y se determina su punto de fusión.

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.

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