Taller 8..

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INTERACCIONES INTERMOLECULARES

21 Noviembre 2017

Interacciones intermoleculares

1. Define y da un ejemplo de cada uno de los siguientes tipos de fuerzas


intermoleculares:

 Fuerzas dipolo-dipolo: Consiste en la atracción electrostática entre el extremo


positivo de una molécula polar y el negativo de otra. Los enlaces entre dipolos
permanentes ocurren entre moléculas que tienen un momento dipolar intrínseco;
esto habitualmente se puede relacionar con una diferencia de electronegatividad.
Por otro lado, los átomos y las moléculas apolares, que no tienen un momento
dipolar permanente, son polarizables, esto es, pueden formar dipolos eléctricos
como reacción a un campo eléctrico cercano. El enlace entre un átomo o molécula
apolar y una molécula dipolar se denomina dipolo permanente-dipolo inducido, y
es de alcance aún más corto. Ejemplo: El enlace de hidrógeno es un tipo especial de
interacción dipolo-dipolo. H---Cl
 Fuerzas ion-dipolo: En una atracción del carácter Ion-dipolo, los iones de una
sustancia pueden interactuar con los polos de las moléculas covalentes polares.
Así, el polo negativo de una molécula atrae al ion positivo y el polo positivo
interactúa con el ion negativo: las partes de cada molécula se unen por fuerzas de
atracción de cargas opuestas. Ejemplo de este tipo de interacción se produce en la
solvatación de una solución acuosa de cloruro de sodio (NaCl). También se
produce en la solvatación acuosa de H2O y como también hay muchas, como por
ejemplo, entre otros metales el cobre.
 Fuerzas de dispersión de London: Son un tipo de fuerza intermolecular. Surgen
entre moléculas no polares, en las que pueden aparecer dipolos instantáneos. Son
más intensas cuanto mayor es la molécula, ya que los dipolos se pueden producir
con más facilidad. es el número de electrones el que determinará la facilidad con la
que se puede polarizar la densidad del electrón y a mayor polarización, son más
intensas las fuerzas de dispersión. A su vez, la intensidad de estas fuerzas
intermoleculares determina el punto de fusión y el punto de ebullición de la
sustancia: cuando más intensas son las fuerzas intermoleculares, más altos son los
puntos de fusión y de ebullición. Este fenómeno es la única fuerza intermolecular
atractiva a grandes distancias, presente entre átomos neutros (un gas noble), y es la
principal fuerza atractiva entre moléculas no polares (dinitrógeno o metano). Sin
las fuerzas de London, no habría fuerzas atractivas entre los átomos de un gas
noble, y no podrían existir en la forma líquida.
 Fuerzas de Van der Waals: Son fuerzas de estabilización molecular; forman un
enlace químico no covalente en el que participan dos tipos de fuerzas o
interacciones, las fuerzas de dispersión (que son fuerzas de atracción) y las fuerzas
de repulsión entre las capas electrónicas de 2 átomos contiguos.
 Puentes de hidrógeno: La fuerza por puente de hidrógeno o enlace de
hidrógeno es la fuerza eminentemente electrostática atractiva entre
un átomo electronegativo y un átomo de hidrógeno unido covalentemente a otro
átomo electronegativo. Resulta de la formación de una fuerza carga-dipolo con un
átomo de hidrógeno unido a un átomo de nitrógeno, oxígeno o flúor (de ahí el
nombre de "enlace de hidrógeno", que no debe confundirse con un enlace
covalente a átomos de hidrógeno. Tampoco debería confundirse con el enlace
llamado puente de hidrógeno, característico de estructuras como los boranos, que
constan de un enlace de tres centros con dos electrones).

2. Explica el término “polarizabilidad”. ¿Qué clase de moléculas tienden a tener


polarizabilidades altas? ¿qué relación existe entre la polarizabilidad y fuerzas
intermoleculares?

Los elementos próximos al F son los que poseen altos valores de I y de Afinidad
electrónica y son los más electronegativos. Debido a que dependen de las energías de los
orbitales atómicos y en particular, de la localización de los orbitales frontera, la
electronegatividad de un elemento será elevada si los dos orbitales frontera de un átomo
tienen baja energía.

La polarizabilidad, de un átomo se define como la facilidad que presenta dicho átomo para
poder ser distorsionado por un campo eléctrico (como el que produce, por ejemplo, un ion
vecino). Un átomo o un anión es altamente polarizable si su distribución electrónica puede
distorsionarse fácilmente, como ocurre cuando el orbital vacío o parcialmente ocupado de
menor energía está próximo al orbital lleno de mayor energía. En otras palabras, la
polarizabilidad de un átomo será alta si la separación entre sus orbitales fronteras es
pequeña y por el contrario, será baja si dicha separación es grande. Los átomos que
presentan orbitales fronteras muy próximas en energía son los átomos pesados y de gran
tamaño como los iones de los metales alcalinos y de los halógenos más pesados. Los
átomos pequeños y más ligeros como el flúor y los elementos próximos a él, tienen
típicamente una gran separación energética entre sus orbitales fronteras y, por lo tanto,
son difícilmente polarizables.

Esta propiedad está íntimamente relacionada con otras propiedades tales como la
solubilidad, punto de fusión punto de ebullición, fuerzas intermoleculares, entre otras.

3. Explica la diferencia entre un momento dipolar temporal y un momento dipolar


permanente.

El momento dipolar es la medida cuantitativa de la polaridad de un enlace, producto de la


carga q(+/-) por la distancia r entre las cargas.
El momento dipolar temporal: En un instante cualquiera los átomos pueden tener un
momento dipolo generado por las posiciones específicas de los electrones. Este momento
dipolo se denomina dipolo instantáneo porque dura solo una pequeña fracción de
segundo. En otro instante, los electrones cambian su posición y el átomo tiene un nuevo
dipolo instantáneo, y así sucesivamente. Sin embargo, en un tiempo promedio (el tiempo
que toma medir un momento dipolar), el átomo no tiene momento dipolo porque los
dipolos instantáneos se cancelan entre sí. En un conjunto de átomos de helio, es posible
que el dipolo instantáneo de un solo átomo induzca un dipolo a cada uno de sus átomos
vecinos. En el siguiente instante, un dipolo instantáneo distinto puede crear dipolos
temporales en los átomos de helio que los rodean.

El Momento dipolar permanente se presentan entre dipolos permanentes, ocurren entre


moléculas que tienen un momento dipolar intrínseco; esto habitualmente se puede
relacionar con una diferencia de electronegatividad.

4. ¿Qué propiedades físicas se deberían considerar al comparar la intensidad de las


fuerzas intermoleculares en los sólidos y líquidos?

Las propiedades físicas de los líquidos y solidos moleculares, se deben en gran medida a
las fuerzas intermoleculares. En los líquidos, las fuerzas de atracción intermoleculares son
lo bastante fuertes como para mantener juntas las moléculas. Por ello, los líquidos son
mucho más densos y mucho menos comprensibles que los gases, los líquidos tienen un
volumen definido, independiente del tamaño y la forma de su recipiente. Sin embargo, las
fuerzas de atracción en los líquidos no tienen la intensidad suficiente para evitar que las
moléculas se muevan unas respecto a otras. Por ello, los líquidos pueden verterse y
asumen la forma del recipiente. En los sólidos, las fuerzas de atracción intermoleculares
son lo bastante intensas no solo para mantener muy juntas las moléculas, sino para fijarlas
prácticamente en su sitio. Los sólidos, al igual que los líquidos, no son muy compresibles,
porque las moléculas no tienen mucho espacio libre entre ellas. Es común que las
moléculas ocupen posiciones en un patrón altamente regular. Los sólidos que poseen
estructuras muy ordenadas se clasifican como cristalinos. Dado que las partículas de un
sólido no están en libertad de tener movimientos de largo alcance, los sólidos son rígidos.

5. ¿Cuáles elementos pueden participar en la formación de enlaces de hidrógeno?


¿Por qué el hidrógeno es único en este tipo de interacción? Describe brevemente la
importancia de formación de puentes de hidrógeno en el comportamiento de las
propiedades físicas y químicas de la materia. Ilustra tu descripción con algunos
ejemplos.

Un enlace por puente de hidrogeno o enlace de hidrogeno es la fuerza atractiva entre un


átomo electronegativo y un átomo de hidrogeno unido covalentemente a otro átomo
electronegativo. Resulta de la formación de una fuerza dipolo-dipolo especial entre el
átomo de hidrogeno en un enlace polar N-H, O-H, F-H y un átomo electronegativo de O,
N o F (par de e libres). La energía de un enlace de hidrogeno es comparable a la de los
enlaces covalentes débiles, y un enlace covalente típico es solo 20 veces más fuerte que un
enlace de hidrogeno intermolecular. Estos enlaces pueden ocurrir entre moléculas o entre
diferentes partes de una misma molécula. El enlace de hidrogeno es una fuerza de van der
Waals dipolo-dipolo fija muy fuerte, pero más débil que el enlace covalente o el enlace
iónico. El enlace de hidrogeno esta en algún lugar intermedio entre un enlace covalente y
una simple atracción electrostática intermolecular. Este tipo de enlace es tan importante
que ocurre tanto en moléculas inorgánicas tales como el agua, y en moléculas orgánicas
como el ADN.

El enlace de hidrogeno intermolecular es responsable del punto de ebullición alto del


agua. Esto es debido al fuerte enlace de hidrogeno, en contraste a los otros hidruros de
calcógenos. El enlace de hidrogeno intramolecular es responsable parcialmente de la
estructura secundaria, terciaria y cuaternaria de las proteínas y ácidos nucleicos.

Algunos ejemplos de enlaces de hidrogeno:

6. ¿Qué tipo de fuerzas de atracción hay que vencer para

a) fundir hielo?
b) Hervir Br2?
c) Fundir NaCl?
d) Disociar la molécula de F2 en átomos de F?

a) Para fundir hielo debes vencer, aplicando calor, las fuerzas de London, dipolo dipolo y
puentes de hidrogeno que mantienen unidas las moléculas de agua.

b) Para hervir bromo molecular debes vencer las fuerzas de London que mantienen sus
moléculas unidas, al tener el bromo una nube electrónica de gran tamaño estas fuerzas son
relativamente fuertes.

c) Con el iodo solido sucede lo mismo, al tener una nube electrónica aun mayor las fuerzas
de London también lo son, por eso a temperatura ambiente es sólido mientras que el
bromees líquido.

d) Para disociar F2 en átomos de F debes vencer las fuerzas de enlace covalente que unen a
ambos átomos para formar una molécula

7. Acomoda las siguientes moléculas en orden creciente de polarizabilidad F2, Cl2,


Br2, I2. Justifica tu respuesta.
Las fuerzas de London se hacen más fuertes a la vez que el átomo o molécula en cuestión
se hace más grande. Esto es debido a la polarizabilidad incrementada de moléculas con
nubes electrónicas más grandes y dispersas. Este comportamiento puede ejemplificarse
por los halógenos (del más pequeño al más grande: F2, Cl2, Br2, I2). El diflúor y el dicloro
son gases a temperatura ambiente, el dibromo es un líquido, y el diyodo es un sólido. Las
fuerzas de London también se hacen fuertes con grandes cantidades de superficie de
contacto. Una mayor área superficial significa que pueden darse más interacciones
cercanas entre diferentes moléculas.

8. El tetracloruro de carbono, CCl4, es una molécula simétrica no polar mientras que


el cloroformo CHCl3, es una molécula no simétrica y polar. Sin embargo, el punto
de ebullición normal del CCl4 es más alto. ¿Por qué?

En las moléculas no polares, como la del tetracloruro de carbono CCl4, la principal fuerza
de atracción es la fuerza de dispersión de London, que surge de la interacción entre
dipolos inducidos que se generan temporalmente en las moléculas.

Estos dipolos temporales solo duran una fracción de segundo y cambian continuamente.
Sin embargo, se correlacionan de forma que su fuerza neta es de atracción. Esta fuerza de
atracción depende del contacto superficial entre las moléculas y por tanto es proporcional
al área molecular. El CCl4 tiene un área superficial mayor que la del cloroformo (CHCl3) ya
que un átomo de cloro es mayor que un átomo de hidrógeno las fuerzas intermoleculares
entre las moléculas de CCl4 son más fuertes que las que aparecen entre las moléculas de
CHCl3. Por eso su punto de ebullición será más alto.

9.
a) ¿Por qué el hielo flota en el agua líquida?

La estructura del hielo, forma un retículo que ocupa más espacio y es menos denso que el
agua líquida. Cuando el agua se enfría, se contrae su volumen, como sucede en todos los
cuerpos, pero al alcanzar los 4ºC cesa la contracción y su estructura se dilata hasta
transformarse en hielo en el punto de congelación. Por eso el hielo es menos denso que el
agua y flota sobre ella.

b) ¿Por qué el volumen del hielo se reduce al fundirse?

Recordamos el Principio de Arquímedes que nos dice que todo cuerpo sumergido en un
fluido experimenta un empuje vertical y hacia arriba igual al peso de fluido desalojado.
Esto quiere decir que cuando un cuerpo flota (como es el caso del hielo sobre el agua), su
peso es igual al peso del volumen de agua desalojada, que corresponde al volumen de la
parte sumergida del hielo.

Por otro lado sabemos que el agua aumenta de volumen cuando se congela. Este
comportamiento es el que provoca que el hielo flote en el agua. El volumen aumenta, pero
la masa sigue siendo la misma (si congelamos 1 kg. de agua, tendremos 1 kg. de hielo,
aunque ocupa más 1 kg. de hielo que 1 kg. de agua). Por lo tanto, el volumen de agua que
pese lo mismo que un trozo de hielo, es un poco menor que el volumen de ese trozo de
hielo.

¿Y qué pasa si el trozo de hielo se derrite en el agua? Cuando el hielo se derrite, su


volumen disminuye. Disminuye lo mismo que aumentó cuando se congeló. Es decir, al
derretirse, su densidad es igual a la del agua en la que está inmerso. Ocupa el mismo
volumen que el agua que había desalojado cuando era hielo. Dicho de otra forma; el agua
derretida tiene el mismo volumen que tenía la parte sumergida del hielo. Por lo que si no
se modifica el volumen contenido en el vaso, este mantendrá su nivel

c) ¿Por qué el agua hierve a 100°C, pero el análogo de la misma familia química, el
H2S, es un gas a temperatura ambiente?

Porque las moléculas de agua pueden hacer dos puentes de hidrógeno entre sí. La fuerza
de atracción de los puentes de hidrógeno es mayor que cualquier otra fuerza de atracción
intermolecular como las de Van Der Waals o las de cohesión. Por eso se mantiene en
estado líquido y necesita una mayor cantidad de energía (calor) para volverse líquido.
Además los puentes de hidrógeno sólo se presentan con hidrógenos enlazados a átomos
pequeños y con alta electronegatividad, estos son el nitrógeno, el oxígeno y el flúor. El
átomo del azufre ya resulta bastante grande y no tiene tanta electronegatividad como los
anteriores, solamente tendría una atracción dipolo sencilla.

Además, cada compuesto o molécula (según su fuerza de enlace) posee diferentes


características físicas y químicas. Entonces el H2O tiene un enlace más fuerte que el H2S,
por eso se requiere de más energía para pasarlo al estado gaseoso.

10. Indica cuál(es) de las siguientes moléculas no puede(n) formar puentes de


hidrógeno, y en el caso de las moléculas con capacidad para formar puentes de
hidrógeno, dibuja el puente de hidrógeno formado.

De las anteriores moléculas la única que no puede formar puentes de hidrogeno es en CH4,
pues el C no es lo suficientemente electronegativo.

Puente de Hidrogeno, HF.


Puente de hidrogeno, CH3NH2

Puentes de hidrogeno, CH3CH2OH

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