Taller 8..
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21 Noviembre 2017
Interacciones intermoleculares
Los elementos próximos al F son los que poseen altos valores de I y de Afinidad
electrónica y son los más electronegativos. Debido a que dependen de las energías de los
orbitales atómicos y en particular, de la localización de los orbitales frontera, la
electronegatividad de un elemento será elevada si los dos orbitales frontera de un átomo
tienen baja energía.
La polarizabilidad, de un átomo se define como la facilidad que presenta dicho átomo para
poder ser distorsionado por un campo eléctrico (como el que produce, por ejemplo, un ion
vecino). Un átomo o un anión es altamente polarizable si su distribución electrónica puede
distorsionarse fácilmente, como ocurre cuando el orbital vacío o parcialmente ocupado de
menor energía está próximo al orbital lleno de mayor energía. En otras palabras, la
polarizabilidad de un átomo será alta si la separación entre sus orbitales fronteras es
pequeña y por el contrario, será baja si dicha separación es grande. Los átomos que
presentan orbitales fronteras muy próximas en energía son los átomos pesados y de gran
tamaño como los iones de los metales alcalinos y de los halógenos más pesados. Los
átomos pequeños y más ligeros como el flúor y los elementos próximos a él, tienen
típicamente una gran separación energética entre sus orbitales fronteras y, por lo tanto,
son difícilmente polarizables.
Esta propiedad está íntimamente relacionada con otras propiedades tales como la
solubilidad, punto de fusión punto de ebullición, fuerzas intermoleculares, entre otras.
Las propiedades físicas de los líquidos y solidos moleculares, se deben en gran medida a
las fuerzas intermoleculares. En los líquidos, las fuerzas de atracción intermoleculares son
lo bastante fuertes como para mantener juntas las moléculas. Por ello, los líquidos son
mucho más densos y mucho menos comprensibles que los gases, los líquidos tienen un
volumen definido, independiente del tamaño y la forma de su recipiente. Sin embargo, las
fuerzas de atracción en los líquidos no tienen la intensidad suficiente para evitar que las
moléculas se muevan unas respecto a otras. Por ello, los líquidos pueden verterse y
asumen la forma del recipiente. En los sólidos, las fuerzas de atracción intermoleculares
son lo bastante intensas no solo para mantener muy juntas las moléculas, sino para fijarlas
prácticamente en su sitio. Los sólidos, al igual que los líquidos, no son muy compresibles,
porque las moléculas no tienen mucho espacio libre entre ellas. Es común que las
moléculas ocupen posiciones en un patrón altamente regular. Los sólidos que poseen
estructuras muy ordenadas se clasifican como cristalinos. Dado que las partículas de un
sólido no están en libertad de tener movimientos de largo alcance, los sólidos son rígidos.
a) fundir hielo?
b) Hervir Br2?
c) Fundir NaCl?
d) Disociar la molécula de F2 en átomos de F?
a) Para fundir hielo debes vencer, aplicando calor, las fuerzas de London, dipolo dipolo y
puentes de hidrogeno que mantienen unidas las moléculas de agua.
b) Para hervir bromo molecular debes vencer las fuerzas de London que mantienen sus
moléculas unidas, al tener el bromo una nube electrónica de gran tamaño estas fuerzas son
relativamente fuertes.
c) Con el iodo solido sucede lo mismo, al tener una nube electrónica aun mayor las fuerzas
de London también lo son, por eso a temperatura ambiente es sólido mientras que el
bromees líquido.
d) Para disociar F2 en átomos de F debes vencer las fuerzas de enlace covalente que unen a
ambos átomos para formar una molécula
En las moléculas no polares, como la del tetracloruro de carbono CCl4, la principal fuerza
de atracción es la fuerza de dispersión de London, que surge de la interacción entre
dipolos inducidos que se generan temporalmente en las moléculas.
Estos dipolos temporales solo duran una fracción de segundo y cambian continuamente.
Sin embargo, se correlacionan de forma que su fuerza neta es de atracción. Esta fuerza de
atracción depende del contacto superficial entre las moléculas y por tanto es proporcional
al área molecular. El CCl4 tiene un área superficial mayor que la del cloroformo (CHCl3) ya
que un átomo de cloro es mayor que un átomo de hidrógeno las fuerzas intermoleculares
entre las moléculas de CCl4 son más fuertes que las que aparecen entre las moléculas de
CHCl3. Por eso su punto de ebullición será más alto.
9.
a) ¿Por qué el hielo flota en el agua líquida?
La estructura del hielo, forma un retículo que ocupa más espacio y es menos denso que el
agua líquida. Cuando el agua se enfría, se contrae su volumen, como sucede en todos los
cuerpos, pero al alcanzar los 4ºC cesa la contracción y su estructura se dilata hasta
transformarse en hielo en el punto de congelación. Por eso el hielo es menos denso que el
agua y flota sobre ella.
Recordamos el Principio de Arquímedes que nos dice que todo cuerpo sumergido en un
fluido experimenta un empuje vertical y hacia arriba igual al peso de fluido desalojado.
Esto quiere decir que cuando un cuerpo flota (como es el caso del hielo sobre el agua), su
peso es igual al peso del volumen de agua desalojada, que corresponde al volumen de la
parte sumergida del hielo.
Por otro lado sabemos que el agua aumenta de volumen cuando se congela. Este
comportamiento es el que provoca que el hielo flote en el agua. El volumen aumenta, pero
la masa sigue siendo la misma (si congelamos 1 kg. de agua, tendremos 1 kg. de hielo,
aunque ocupa más 1 kg. de hielo que 1 kg. de agua). Por lo tanto, el volumen de agua que
pese lo mismo que un trozo de hielo, es un poco menor que el volumen de ese trozo de
hielo.
c) ¿Por qué el agua hierve a 100°C, pero el análogo de la misma familia química, el
H2S, es un gas a temperatura ambiente?
Porque las moléculas de agua pueden hacer dos puentes de hidrógeno entre sí. La fuerza
de atracción de los puentes de hidrógeno es mayor que cualquier otra fuerza de atracción
intermolecular como las de Van Der Waals o las de cohesión. Por eso se mantiene en
estado líquido y necesita una mayor cantidad de energía (calor) para volverse líquido.
Además los puentes de hidrógeno sólo se presentan con hidrógenos enlazados a átomos
pequeños y con alta electronegatividad, estos son el nitrógeno, el oxígeno y el flúor. El
átomo del azufre ya resulta bastante grande y no tiene tanta electronegatividad como los
anteriores, solamente tendría una atracción dipolo sencilla.
De las anteriores moléculas la única que no puede formar puentes de hidrogeno es en CH4,
pues el C no es lo suficientemente electronegativo.